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KR102381307B1 - Photocurable resin composition - Google Patents

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KR102381307B1
KR102381307B1 KR1020150081069A KR20150081069A KR102381307B1 KR 102381307 B1 KR102381307 B1 KR 102381307B1 KR 1020150081069 A KR1020150081069 A KR 1020150081069A KR 20150081069 A KR20150081069 A KR 20150081069A KR 102381307 B1 KR102381307 B1 KR 102381307B1
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triacrylate
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송준용
신승협
최미경
지석환
최준호
김용우
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주식회사 동진쎄미켐
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Abstract

본 발명은 광경화성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아크릴아마이드 단량체를 포함함으로써 고속경화가 가능하고 우수한 코팅성, 접착성 및 내산성을 가져 플렉서블 디스플레이 기판에도 적용이 가능한 미세패턴 형성용 광경화성 주시 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a photocurable resin composition, and more particularly, by including an acrylamide monomer, high-speed curing is possible, and has excellent coating properties, adhesion and acid resistance, so that it can be applied to a flexible display substrate. to the composition.

Description

광경화성 수지 조성물{PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION}Photocurable resin composition {PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 광경화성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아크릴 아마이드 단량체를 포함하여 고속경화가 가능하고, 코팅성, 접착성 및 내산성이 우수한 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a photocurable resin composition, and more particularly, to a photocurable resin composition comprising an acrylamide monomer capable of high-speed curing and excellent in coating properties, adhesion properties and acid resistance.

기존의 디스플레이 제조를 위한 LCD 공정 또는 반도체 공정에서 미세패턴 구현을 위하여 사용되는 포토리소그래피 방법은 노광 공정에 사용되는 빛의 파장에 의해 회로 선폭(또는 패턴 선폭)이 결정되므로, 재료 및 장비기술에 따라서 미세패턴형성에 많은 제약을 받게 된다. 또한 패턴을 형성할 때마다 노광, 노광 후 베이크, 현상, 현상 후 베이크, 식각 및 세정 공정 등을 수행해야만 하기 때문에 시간이 오래 걸리고 공정이 매우 복잡하다는 문제가 있다. 또한 성능 개선을 위하여 사용되는 고가의 노광기 등의 비용적인 부분도 문제시 되어 지고 있다.In the photolithography method used to implement fine patterns in the conventional LCD process or semiconductor process for display manufacturing, the circuit line width (or pattern line width) is determined by the wavelength of light used in the exposure process, so it depends on the material and equipment technology. There are many restrictions on the formation of micropatterns. In addition, since exposure, post-exposure bake, development, post-development bake, etching, and cleaning processes must be performed whenever a pattern is formed, it takes a long time and the process is very complicated. In addition, the cost of the expensive exposure machine used to improve the performance is also a problem.

이에, 이러한 문제점들을 해결할 대안으로 인쇄전자 기반의 미세패턴 형성 기술이 대두되어 지고 있으며, 예를 들어, 프린팅(Printing) 기술을 이용한 방법들도 다양하게 시도되고 있다. 이러한 기술들 중에서 롤 공정(Roll process)을 이용한 기술은 생산비용이 낮고 필름(film)과 같은 유연기판 기반에서 제조가 가능하여 플렉서블 디스플레이(Flexible display)에 적용이 가능하다는 장점으로 인해 많은 관심과 기대를 모으고 있으며, 이에 따라, 프린팅 기술에 적합한 미세패턴 형성 재료에 대한 연구도 활발하게 이루어지고 있다. Accordingly, as an alternative to solving these problems, printed electronics-based micro-pattern forming technology has emerged, and, for example, various methods using printing technology are being tried. Among these technologies, the technology using the roll process has a low production cost and can be manufactured on a flexible substrate such as a film, so it is possible to apply it to a flexible display. is gathering, and accordingly, research on materials for forming fine patterns suitable for printing technology is being actively conducted.

인쇄전자 기반의 미세패턴 형성 기술은 저가의 장비와 빠른 생산성을 위하여 자외선(UV, Ultra Violet) 광원을 기본으로 하는 UV 램프 또는 UV- LED 램프를 이용하고 있으므로, 이를 위한 수지 조성물은 기본적으로 광경화가 기반이 되어야 하며, 연속공정으로 이루어지므로 광에 의한 빠른 경화속도가 필수적이다. 또한 기존 포토리소그래피용 감광성 재료와 달리 용제를 사용하지 않기 때문에 조성물의 성분을 정할 때 점도도 중요한 요소 중에 한 가지이다. 즉, 인쇄전자공정에서 미세패턴형성이 가능한 조성물은 광경화가 가능한 무용제 재료로서 미세패턴을 구현하기 위해서, 낮은 재료 점도를 유지하여야 하며, 우수한 경화속도, 접착력 및 내산성의 특성이 요구된다. Printed electronics-based micropattern formation technology uses UV lamps or UV-LED lamps based on ultraviolet (UV, Ultra Violet) light sources for low-cost equipment and rapid productivity. Therefore, the resin composition for this purpose is basically photocurable. It should be the basis, and since it is made in a continuous process, a fast curing speed by light is essential. In addition, unlike the conventional photosensitive material for photolithography, since a solvent is not used, viscosity is one of the important factors when determining the composition of the composition. That is, the composition capable of forming a fine pattern in the printed electronic process is a photocurable solvent-free material, and in order to realize a fine pattern, a low material viscosity must be maintained, and excellent curing speed, adhesion and acid resistance characteristics are required.

이에. 공정의 장점을 유지하면서 미세패턴형성에 적용할 수 있기 위해서, 고속경화, 저점도, 접착력, 내산성 특성이 우수한 광경화성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
Therefore. In order to be applicable to fine pattern formation while maintaining the advantages of the process, the development of a photocurable resin composition having excellent high-speed curing, low viscosity, adhesion, and acid resistance characteristics is required.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴아마이드 단량체를 기반으로 하여 고속 광경화가 가능하며, 우수한 접착력, 내산성 및 알칼리 용제에 대한 박리특성을 가지는 인쇄전자 공정에 적합한 미세패턴형성용 광경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
In order to solve the above problems, the present invention is a photocurable resin for fine pattern formation suitable for printed electronic processes that is capable of high-speed photocuring based on an acrylamide monomer and has excellent adhesion, acid resistance and peeling properties to alkali solvents. It aims to provide a composition.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention

a) 아크릴아마이드 단량체 1 내지 50 중량%;a) from 1 to 50% by weight of acrylamide monomer;

b) 아크릴계 공중합체 수지 1 내지 40 중량%;b) 1 to 40% by weight of an acrylic copolymer resin;

c) 에틸렌계 단량체 10 내지 60 중량%; c) 10 to 60% by weight of an ethylenic monomer;

d) 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체 1 내지 60 중량%; 및d) 1 to 60% by weight of a crosslinkable monomer having at least two or more ethylenic double bonds; and

e) 광중합 개시제 0.01 내지 10 중량%e) 0.01 to 10% by weight of photopolymerization initiator

를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물을 제공한다.
It provides a photocurable resin composition comprising a.

또한 본 발명은 상기 전도성 조성물을 기판 위에 인쇄하고 노광하는 것을 특징으로 하는 미세패턴 형성방법을 제공한다.
In addition, the present invention provides a method of forming a fine pattern, characterized in that the conductive composition is printed on a substrate and exposed to light.

또한 본 발명은 상기 미세패턴 형성방법을 적용하여 제조된 디스플레이를 제공한다.
In addition, the present invention provides a display manufactured by applying the method for forming a fine pattern.

본 발명의 광경화성 수지 조성물은 아크릴아마이드 단량체를 포함함으로써 인쇄전자 기반공정에 적용 가능하여 기존 포토리소그래피에 사용되는 베이크(Bake), 현상(Develop) 공정이 필요 없게 되며, 고가의 노광기가 아닌, 저가의 UV 경화기를 사용함으로서 투자비에 대한 절감이 가능하며, 롤공정을 이용 할 수 있어서 플렉시블 기반의 디스플레이 제작에 유리한 이점을 가지고 있다.
Since the photocurable resin composition of the present invention contains an acrylamide monomer, it can be applied to a printed electronics-based process, thereby eliminating the need for the bake and development processes used in conventional photolithography. It is possible to reduce investment cost by using the UV curing machine of

또한 본 발명의 광경화성 조성물은 인쇄공정의 장점을 극대화 할 수 있도록UV 광경화에 대한 우수한 경화도를 통한 고속광경화가 가능하며, 다양한 베이스 기판에 대한 우수한 코팅성, 접착력 및 내산성을 나타내므로, 기존의 LCD, OLED용 글라스 외에 플렉시블 디스플레이에도 적용이 가능하다.
In addition, the photocurable composition of the present invention enables high-speed photocuring through excellent curing for UV photocuring so as to maximize the advantages of the printing process, and exhibits excellent coating properties, adhesion and acid resistance to various base substrates. In addition to glass for LCD and OLED, it can also be applied to flexible displays.

본 발명에 따른 광경화성 수지 조성물은 a) 아크릴아마이드 단량체, b) 아크릴계 공중합체 수지, c) 에틸렌계 단량체, d) 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체 및 e) 광중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The photocurable resin composition according to the present invention comprises a) an acrylamide monomer, b) an acrylic copolymer resin, c) an ethylenic monomer, d) a crosslinkable monomer having at least two ethylenic double bonds, and e) a photopolymerization initiator characterized in that

이하 각 성분들에 대하여 설명한다.
Hereinafter, each component will be described.

a) 아크릴아마이드 단량체a) acrylamide monomer

본 발명에서 사용가능한 아크릴아마이드 단량체는 아크릴아마이드로서 하기 화학식 1의 아크릴모포린(Acrylol morpholine), 화학식 2의 디메틸아크릴아마이드(N,N-dimethyl acrylamide), 화학식 3의 디에틸아크릴아마이드(N,N-diethyl acrylamide) 및 화학식 4의 디메틸아미노에틸아크릴레이트(N,N-dimethylamino ethylacrylate)를 포함하는 단량체, 당분야에서 통상적으로 사용하는 아크릴아마이드를 포함하는 단량체 및 또는 아미노기를 포함하는 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 하기 화학식 1 내지 4의 아크릴아마이드를 포함하는 단량체 중에서 선택될 수 있다. 이 경우 더욱 뛰어난 고속 광경화, 우수한 접착력, 내산성 및 알칼리 용제에 대한 박리특성을 가진다.The acrylamide monomer that can be used in the present invention is acrylamide, and includes acrylol morpholine of Formula 1 below, dimethyl acrylamide of Formula 2 (N,N-dimethyl acrylamide), and diethylacrylamide of Formula 3 (N,N). -diethyl acrylamide) and a monomer containing dimethylaminoethyl acrylate of Formula 4 (N,N-dimethylamino ethylacrylate), a monomer containing acrylamide commonly used in the art, and or an acrylate containing an amino group. It may be at least one selected from the group consisting of, and preferably, may be selected from monomers containing acrylamide represented by the following Chemical Formulas 1 to 4. In this case, it has superior high-speed photocuring, excellent adhesion, acid resistance and peeling properties to alkali solvents.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015055316022-pat00001
Figure 112015055316022-pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112015055316022-pat00002
Figure 112015055316022-pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112015055316022-pat00003
Figure 112015055316022-pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112015055316022-pat00004

Figure 112015055316022-pat00004

상기에서, 당분야에서 통상적으로 사용하는 아크릴아마이드를 포함하는 단량체의 예로는 N,N-디메틸아미노프로필아크릴아마이드, N-이소프로필아크릴아마이드, 디아세톤아크릴아마이드, 이소부톡시메틸아크릴아마이드, t-옥틸아크릴아마이드 등을 들 수 있고, 상기 아미노기를 포함하는 아크릴레이트의 예로는 N,N-디에틸아미노에틸아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.In the above, examples of the monomer containing acrylamide commonly used in the art include N,N-dimethylaminopropyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, diacetone acrylamide, isobutoxymethyl acrylamide, t-octyl and acrylamide, and examples of the acrylate containing an amino group include N,N-diethylaminoethyl acrylate and 7-amino-3,7-dimethyloctyl acrylate.

본 발명에서 상기 아크릴아마이드 단량체는 전체 조성물 중량에 대하여 1 내지 50 중량%의 양으로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량%의 양으로 사용하는 것이 좋다. 상기 단량체의 사용량이 1 중량% 미만인 경우에는 경화속도, 접착력 등의 효과를 볼 수 없으며, 50 중량%를 초과할 경우에는 조성물의 안정성 문제를 야기할 수가 있다.
In the present invention, the acrylamide monomer may be used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight based on the total weight of the composition. . When the amount of the monomer used is less than 1% by weight, effects such as curing speed and adhesive strength cannot be seen, and when it exceeds 50% by weight, stability problems of the composition may be caused.

b) 아크릴계 공중합체 수지b) acrylic copolymer resin

본 발명에서 사용가능한 아크릴계 공중합체 수지는 에폭시 아크릴레이트 수지, 우레탄 아크릴레이트 수지, 폴리에스터 아크릴레이트 수지, 실리콘 아크릴레이트 수지, 아미노 아크릴레이트 수지, 에폭시 메타아크릴레이트 수지, 우레탄 메타아크릴레이트 수지, 폴리에스터 메타아크릴레이트 수지, 실리콘 메타아크릴레이트 수지, 아미노 메타아크릴레이트 수지 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이의 사용량은 전체 조성물 중량에 대하여 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 20 중량%의 양으로 사용하는 것이 좋다. 상기 수지의 사용량이 1 중량% 미만인 경우에는 수지가 가진 접착력, 경화도등 수지 고유물성을 발현하지 못하고, 40 중량%를 초과하는 경우에는 점도가 높아지고 유동성이 떨어져서 인쇄전자 코팅재료로서의 역할을 못 할 수가 있다.
The acrylic copolymer resin usable in the present invention is an epoxy acrylate resin, a urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, a silicone acrylate resin, an amino acrylate resin, an epoxy methacrylate resin, a urethane methacrylate resin, and a polyester. It may be at least one selected from the group consisting of methacrylate resins, silicone methacrylate resins, amino methacrylate resins, and the like, and the amount used thereof is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. It is recommended to use the amount in %. When the amount of the resin used is less than 1% by weight, the resin's inherent properties, such as adhesive strength and curing degree, cannot be expressed. there is.

c) 에틸렌계 단량체c) ethylenic monomers

본 발명에서 사용가능한 에틸렌계 단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 운데실아클릴레이트, 도데실아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 에리스리톨아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 펜타에리스리톨아크릴리에트, 디에리스리톨 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, 페녹시-2-메틸에틸아크릴레이트, 2-페닐페녹시아크릴레이트, 4-페닐페녹시에틸아크릴레이트, 3-(2-페닐페닐)-2-히드록시프로필아클릴레이트, 트리사이클로데카닐아크릴레이트, 페녹시에톡시에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 시클로헥실크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 디펜타에리스리톨아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, O-페닐페놀이오아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 스테아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트, 트리메톡시부틸아크릴레이트, 에틸카르비돌아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 테트라하이드로푸릴아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-아크릴옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 3-플로에틸아크릴레이트, 4-플로프로필아크릴레이트와 같은 할로겐화합물을 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 트리에틸실록실에틸아크릴레이트와 같은 실록산기를 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 스티렌계, 비닐아세테이트계, 비닐피리딘계등과 같은 방향족을 갖는 올레핀류 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Ethylene-based monomers usable in the present invention are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, pentyl acrylate, isoamyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate Rate, octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, erythritol acrylate, butoxy Ethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, pentaerythritol acrylate, dierythritol acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, methoxyethylene glycol acrylate, methoxy polypropylene glycol acrylate, Phenoxy-2-methylethyl acrylate, 2-phenylphenoxy acrylate, 4-phenylphenoxyethyl acrylate, 3-(2-phenylphenyl)-2-hydroxypropyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate Late, phenoxyethoxyethyl acrylate, isopropyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methylcyclohexyl acrylate, dipentaerythritol acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyloxyethyl acrylate, iso Bornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methylcyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, isobutyl acrylate, caprolactone acrylate, O-phenylphenol ioacrylate, isodecyl acryl Rate, lauryl acrylate, alkyl acrylate, steacrylate, benzyl acrylate, 2-hydroxy acrylate, trimethoxybutyl acrylate, ethyl carbidol acrylate, phenoxyethyl acrylate, 4-hydroxy Butyl acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-acryloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy -3-phenoxypropyl acrylate and methacrylates thereof; acrylates containing halogen compounds such as 3-fluoroethyl acrylate and 4-fluoropropyl acrylate and methacrylates thereof; acrylates containing a siloxane group such as triethylsiloxylethyl acrylate and methacrylates thereof; It may be at least one selected from the group consisting of olefins having an aromatic such as styrene-based, vinyl acetate-based, vinylpyridine-based, and the like.

상기 에틸렌계 단량체는 전체 조성물 중량에 대하여 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 양으로 사용하는 것이 좋다. 상기 에틸렌계 단량체의 사용량이 10 중량% 미만인 경우에는 조성물의 점도가 낮아서 인쇄전자 코팅액으로서 사용할 수가 없으며, 60 중량%를 초과하는 경우에는 빠른 경화도를 요구하는 재료 특성에 상반되는 결과를 가져올 수 있다.
The ethylene-based monomer is preferably used in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the total weight of the composition. When the amount of the ethylene-based monomer used is less than 10% by weight, the composition has a low viscosity and cannot be used as a printed electronic coating solution.

d) 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체d) a crosslinkable monomer having at least two ethylenic double bonds

본 발명에서 사용가능한 상기 가교성 단량체는 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 니오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아레이트디아크릴레이트, 에리스리톨디아크릴레이트, 펜타에리스리톨디아크릴레이트, 디에리스리톨디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 비스(히드록시메틸)트리시클로데칸디아크릴레이트, 비스페놀A 디아크릴레이트 및 유도체, 글리세린트리아크릴레이트, 에리스리톨트리아크릴레이트, 디에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아레이트트리아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에스트리톨테트라아크릴레이트, 디에리스리톨테트라아크릴레이트, 디메틸프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디에리스리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 디에리스리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트와 이들의 메타아크릴레이트류 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The cross-linkable monomers usable in the present invention include ethylene glycol diacrylate, traethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, and niophene. Tyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, tris(2-hydroxyethyl) isocyanate diacrylate, erythritol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, dierythritol diacrylate, diacrylate Pentaerythritol diacrylate, bis(hydroxymethyl)tricyclodecanediacrylate, bisphenol A diacrylate and derivatives, glycerin triacrylate, erythritol triacrylate, dierythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, Dipentaerythritol triacrylate, tris(2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate, sorbitol triacrylate, trimethylpropane triacrylate, erythritol tetraacrylate, pentaesritol tetraacrylate, dierythritol tetraacrylate , dimethylpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dierythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dierythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and the group consisting of methacrylates thereof It may be one or more selected from.

상기 가교성 단량체는 조성물 총중량에 대하여 1 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%로 사용하는 것이 좋다. 상기 사용량이 1 중량% 미만인 경우에는 경화속도저하, 경화밀도 약화로 인한 강화저하가 일어날 수 있고, 60 중량% 초과할 경우에는 높은 경화수축 및 표면 접착력 저하를 가져올 수 있다.
The crosslinking monomer is preferably used in an amount of 1 to 60 wt%, preferably 5 to 30 wt%, based on the total weight of the composition. If the amount is less than 1% by weight, a decrease in curing speed and a decrease in strengthening due to weakening of the curing density may occur, and if the amount exceeds 60% by weight, high curing shrinkage and decrease in surface adhesion may occur.

e) 광중합 개시제e) photopolymerization initiator

본 발명에서 사용가능한 광중합 개시제는 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로리오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 벤조페논, 4-클로로아세토페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄-1-온 등의 아세토 페논계 화합물; 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸 아미노) 벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 티오크산톤, 2-크롤티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤 등의 티오크산톤계 화합물; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조 인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인계 화합물; 2,4,6,-트리클로로 s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리 클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-트릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴 s-트리아진, 2-(나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 아세토페논계가 경화마진을 확보하는데 유리하다.The photopolymerization initiator usable in the present invention is 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylproliophenone, pt-butyltrichloroacetophenone, pt- Butyldichloroacetophenone, benzophenone, 4-chloroacetophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, 2,2 '-dichloro-4-phenoxyacetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- ( acetophenone compounds such as 4-morpholinophenyl)-butan-1-one; Benzophenone, benzoyl benzoate, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl amino) benzophenone, 4,4'-bis (diethyl amino) benzo benzophenone compounds such as phenone; Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone thioxanthone-based compounds such as santhone; benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal; 2,4,6,-trichloro s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3',4'-dimethoxy styryl)-4, 6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxy naphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-methoxy phenyl )-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-triyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis (trichloromethyl)-s-triazine, bis(trichloromethyl)-6-styryl s-triazine, 2-(naphtho 1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s- Triazine, 2- (4-Methoxy naphtho 1-yl) -4,6-bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2-4-trichloro methyl (piperonyl) -6-triazine , 2-4-trichloromethyl (4'-methoxy styryl)-6-triazine may be at least one selected from the group consisting of triazine-based compounds, etc., and preferably acetophenone has a cure margin. advantageous to obtain

상기 광중합 개시제는 전체 조성물 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%의 양으로 사용하는 것이 좋다. 상기 광중합 개시제의 사용량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 광경화가 안되거나 느리게 이루어져 원하는 경화속도를 얻지 못하게 되고, 10 중량%를 초과하는 경우에는 반응억제 효과로 인한 도막특성 저하가 이루어지거나 재료의 투과도 저하가 일어날 수 있다.
The photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, based on the total weight of the composition. When the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.1% by weight, photocuring is not achieved or is slow to obtain the desired curing rate, and when it exceeds 10% by weight, the coating film properties are deteriorated due to the reaction inhibitory effect, or the transmittance of the material is reduced. can happen

본 발명의 조성물은 또한 재료의 사용하고자 하는 목적에 따라, 수분, UV 및 열에 대한 내성, 기판에 대한 우수한 코팅성 및 접착성 등을 위하여 다양한 첨가제, 예를 들어, 산화방지제(antioxidant), 자외선흡수제(UV absorber), 광안정화제(Light stabilizer), 열중합방지제(Heat polymerization inhibitor), 노화방지제(aging preventive), 가소제(Plasticizer), 실란결합제(Silane coupling agent), 레벨링개선제(Levelingagent), 표면활성제(Surfactant) 등을 추가로 포함할 수 있다.
The composition of the present invention may also contain various additives, for example, antioxidants, UV absorbers for moisture, UV and heat resistance, excellent coating properties and adhesion to substrates, etc., depending on the intended use of the material. (UV absorber), light stabilizer, heat polymerization inhibitor, aging preventive, plasticizer, silane coupling agent, leveling agent, surface active agent ( Surfactant) and the like may be further included.

또한 본 발명은 상기 광경화성 수지 조성물을 기판에 인쇄한 후 노광하는 것을 특징으로 하는 미세패턴 형성방법을 제공한다.The present invention also provides a method for forming a fine pattern, characterized in that the photo-curable resin composition is printed on a substrate and then exposed to light.

본 발명에서 상기 인쇄는 당분야에서 통상적으로 사용하는 다양한 인쇄공정, 예를 들어, 그라비아 옵-셋(Gravure off-set) 인쇄, 그라비아 다이렉스(Gravure direct) 인쇄, 스크린(Screen)인쇄, 임프린팅 등이 적용될 수 있으며, 적용될 수 있는 기판은 통상적인 기판이 모두 적용될 수 있으며, 예를 들어 유리 기판 또는 플라스틱 기판이 모두 적용될 수 있다. In the present invention, the printing includes various printing processes commonly used in the art, for example, gravure off-set printing, gravure direct printing, screen printing, imprinting. and the like may be applied, and as the applicable substrate, all conventional substrates may be applied, for example, all glass substrates or plastic substrates may be applied.

노광에 사용되는 광원으로는 자외선, 가시광선, 적적외선, X-선, 전자빔 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 190 내지 450 ㎚ 영역의 자외선을 사용할 수 있다. 또한 이후에 막의 용도 및 특성 향상을 위해 고온 열처리 공정을 실시할 수도 있다.
As a light source used for exposure, ultraviolet rays, visible rays, red infrared rays, X-rays, electron beams, etc. may be used, and preferably, ultraviolet rays in a range of 190 to 450 nm may be used. In addition, a high-temperature heat treatment process may be performed thereafter to improve the use and properties of the film.

본 발명의 아크릴아마이드 단량체를 포함하는 광경화성 조성물은 인쇄전자 기반공정에 적용 가능하여 기존 포토리소그래피에 사용되는 베이크(Bake), 현상(Develop) 공정이 필요 없게 되며, 고가의 노광기가 아닌, 저가의 UV 경화기를 사용함으로서 투자비에 대한 절감이 가능하며, 롤공정을 이용 할 수 있어서 플렉시블 기반의 디스플레이 제작에 유리한 이점을 가지고 있다. The photocurable composition containing the acrylamide monomer of the present invention can be applied to a printed electronics-based process, thereby eliminating the need for the bake and development processes used in conventional photolithography. It is possible to reduce investment cost by using a UV curing machine, and it has an advantage in manufacturing a flexible-based display because it can use a roll process.

또한 본 발명의 광경화성 조성물은 인쇄공정의 장점을 극대화 할 수 있도록UV 광경화에 대한 우수한 경화도를 통한 고속광경화가 가능하며, 기존의 LCD, OLED용 글라스 외에 플렉시블 디스플레이에 적용 가능한 PET(Poly Ethylene Terephthalate)필름, PC(Poly Carbonate)필름, PI(Poly Imide)필름, 메탈포일 위에 증착된 Cu(Capper), ITO(Indium Tin OXxide), Al(Alumium), Mo(Moly)등 다양한 베이스 기판에 대한 우수한 코팅성, 접착력 및 내산성을 나타낸다.
In addition, the photocurable composition of the present invention is capable of high-speed photocuring through excellent UV photocuring to maximize the advantages of the printing process, and PET (Poly Ethylene Terephthalate) applicable to flexible displays in addition to the existing glass for LCD and OLED. ) Film, PC (Poly Carbonate) Film, PI (Poly Imide) Film, Cu (Capper) deposited on metal foil, ITO (Indium Tin OXxide), Al (Alumium), Mo (Moly), etc. It shows coatability, adhesion and acid resistance.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1Examples 1 to 3 and Comparative Example 1

하기 표 1의 조성에 따라 각 성분을 혼합하여 상온에서 6시간 이상 균일하게 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다(단위: 중량부).According to the composition of Table 1 below, each component was mixed and uniformly mixed for at least 6 hours at room temperature to prepare a resin composition (unit: parts by weight).

이때, 사용된 각 성분은 다음과 같다:At this time, each component used is as follows:

아크릴아마이드 단량체: 화학식 1의 아크릴모포린(ACMO, Acryloyl morpholine, 일본 교진사 제품), 화학식 2의 디메틸아크릴아마이드(DMAA, N,N-Dimethyl acrylamide, 일본 교진사 제품);Acrylamide monomer: acrylmorpholine (ACMO, Acryloyl morpholine, manufactured by Kyojin, Japan) of Formula 1, dimethyl acrylamide of Formula 2 (DMAA, N,N-Dimethyl acrylamide, manufactured by Kyojin, Japan);

아크릴계 공중합체 수지: (폴리에스터 아트릴레이트(PS420, Tetrafuntional Polyester acrylate, 한국 미원스페셜티케미컬사);Acrylic copolymer resin: (polyester acrylate (PS420, Tetrafuntional Polyester acrylate, Miwon Specialty Chemicals, Korea);

에틸렌계 단량체: (글리시딜 메타아크릴레이트(GMA, Glycidyl metaacrylate,시그마알드리치); Ethylene-based monomers: (Glycidyl metaacrylate (GMA, Sigma-Aldrich);

가교성 단량체: 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA, Pentaerythritol triacrylate, 한국 미원스페셜티케미컬사), 1,4-부탄디올 디아크릴레이트(HDDA, 1,4 butandiol diacrylate, 한국 미원스페셜티케미컬사); 및Cross-linkable monomers: pentaerythritol triacrylate (PETA, Pentaerythritol triacrylate, Miwon Special Chemicals, Korea), 1,4-butanediol diacrylate (HDDA, 1,4 butandiol diacrylate, Miwon Special Chemicals, Korea); and

광중합 개시제: 다로큐어티피오(Darocur TPO, Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, 시바스페셜케미컬사).
Photoinitiator: Darocur TPO (Darocur TPO, Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, Ciba Special Chemicals).

아크릴아마이드
단량체
acrylamide
monomer
PS420PS420 GMAGMA PETAPETA HDDAHDDA TPOTPO
화학식1Formula 1 화학식2Formula 2 화학식3Formula 3 화학식4Formula 4 실시예1Example 1 3030 00 00 00 55 1010 1515 3535 55 실시예2Example 2 00 3030 00 00 55 1010 1515 3535 55 실시예3Example 3 1515 1515 00 00 55 1010 1515 3535 55 실시예4 Example 4 00 00 3030 00 55 1010 1515 3535 55 실시예5Example 5 00 00 00 3030 55 1010 1515 3535 55 실시예6Example 6 00 00 1515 1515 55 1010 1515 3535 55 비교예1Comparative Example 1 00 00 00 00 55 1010 4545 3535 55 비교예2Comparative Example 2 00 00 00 00 1010 1010 4040 3535 55

시험예 1Test Example 1

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 제조한 광경화성 수지 조성물의 물성을 다음과 같이 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다:The physical properties of the photocurable resin compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were measured as follows, and the results are shown in Table 2 below:

1) 경화속도1) Curing speed

세정제를 이용하여 세정한 기판 상에 0.5 내지 5 μm의 두께로 조성물을 도포하고 고분자 몰드와 합착하여 365 nm 파장을 가진 램프를 사용하여 광량별로 경화를 실시한 후에 고분자 몰드를 분리하여 조성물이 코팅된 기판과 이형을 실시하였다. 이때 경화된 조성물의 표면 상태를 확인하여 조성물의 경화 정도를 평가하였다. 표면상태가 완전히 건조되어 재료의 끈적임 정도를 기준으로 경화 정도를 하기 기준에 따라 평가하였다: After applying the composition to a thickness of 0.5 to 5 μm on the cleaned substrate using a cleaning agent, bonding to the polymer mold, curing for each amount of light using a lamp having a wavelength of 365 nm, separating the polymer mold and coating the composition and mold release were performed. At this time, the curing degree of the composition was evaluated by checking the surface state of the cured composition. When the surface state was completely dried, the degree of hardening was evaluated based on the degree of stickiness of the material according to the following criteria:

A : 표면 끈적임 전혀 없음 A: No surface stickiness at all

B : 표면 미세 끈적임 B: Surface micro-stickiness

C : 표면 끈적임 C: surface stickiness

D : 미경화(액상상태)
D: uncured (liquid state)

2) 접착력2) Adhesion

세정제를 이용하여 세정한 기판 상에 0.5 내지 5 μm의 두께로 조성물을 도포하고 고분자 몰드와 합착하여 365 nm 파장을 가진 램프를 사용하여 경화를 실시한 후에 고분자 몰드를 분리하여 조성물이 코팅된 기판과 이형을 실시하였다. 경화된 조성물을 크로스컷(Cross cut) 방법을 통한 100개의 셀을 기준으로 접착력 평가를 실시하였다. 사용된 기판은 LCD용 베어글라스, PI(Poly Imide) 필름위에 Cu 증착기판, ITO 증착 기판, Mo 증착 기판을 이용하여 하기 기준에 따라 평가를 진행하였으며, 접착 평가 테이프는 쓰리엠 610 테이프를 이용하였다:After applying the composition to a thickness of 0.5 to 5 μm on the substrate cleaned using a cleaning agent, bonding with a polymer mold, curing using a lamp having a wavelength of 365 nm, separating the polymer mold and releasing the composition-coated substrate was carried out. Adhesive force evaluation was performed on the cured composition based on 100 cells through a cross cut method. The substrate used was evaluated according to the following criteria using a bare glass for LCD, a Cu-deposited substrate, an ITO-deposited substrate, and a Mo-deposited substrate on PI (Poly Imide) film, and 3M 610 tape was used for the adhesive evaluation tape:

A : 기판 위에 잔존하는 셀이 90% 이상A: More than 90% of cells remaining on the substrate

B : 기판 위에 잔존하는 셀이 75% 이상B: More than 75% of cells remaining on the substrate

C : 기판 위에 잔존하는 셀이 60% 이상C: 60% or more of cells remaining on the substrate

D : 기판 위에 잔존하는 셀이 45% 이하
D: 45% or less of cells remaining on the substrate

3) 내산성 3) acid resistance

ITO가 증착된 PI(Poly Imide) 필름 위에 0.5 내지 5 μm의 두께로 조성물을 도포하고 고분자 몰드와 합착하여 365 nm 파장을 가진 램프를 사용하여 경화를 실시한 후에 고분자 몰드를 분리하여 조성물이 코팅된 기판과 이형을 실시하였다. 이형된 기판을 ITO 에천트(Etchant)를 이용하여 에칭(Etching) 공정을 실시하였다. 에칭 공정 후에 하기와 같은 ITO 데미지(Damage) 정도를 기준으로 내산성 정도를 평가하였다:After applying the composition to a thickness of 0.5 to 5 μm on the PI (Poly Imide) film on which ITO is deposited, and curing it using a lamp having a wavelength of 365 nm by bonding with the polymer mold, the polymer mold is separated and the composition is coated on the substrate and mold release were performed. The released substrate was subjected to an etching process using an ITO etchant. After the etching process, the degree of acid resistance was evaluated based on the degree of ITO damage as follows:

A : ITO 데미지 1μm 이내(Etch skew)A: ITO damage within 1μm (Etch skew)

B : ITO 데미지 1μm 이상(Etch skew)B: ITO damage 1μm or more (Etch skew)

C : 경화된 조성물 들뜸C: floating of the cured composition

D : ITO 전체 데미지
D: Total ITO damage

경화속도curing speed 접착력adhesion 내산성acid resistance Bare glassBare glass CuCu MoMo 실시예 1Example 1 AA AA AA AA BB 실시예 2Example 2 BB BB AA BB BB 실시예 3Example 3 AA BB AA BB BB 실시예 4Example 4 BB BB AA AA BB 실시예 5Example 5 BB AA AA BB BB 실시예 6Example 6 BB BB AA BB BB 비교예 1Comparative Example 1 CC CC BB DD CC 비교예 2Comparative Example 2 CC CC CC DD CC

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 광경화성 수지 조성물은 경화속도가 빠르고 내산성이 우수할 뿐 아니라, 글라스 기판 뿐 아니라, 플렉서블 디스플레이에 적용할 수 있는 다양한 기판에 대한 접착력도 우수함을 확인하였다.As shown in Table 2, the photocurable resin composition according to the present invention has a fast curing rate and excellent acid resistance, and also has excellent adhesion to various substrates applicable to flexible displays as well as glass substrates. .

Claims (11)

a) 하기 화학식 1의 아크릴아마이드 단량체, 하기 화학식 2의 아크릴아마이드 단량체, 하기 화학식 3의 아크릴아마이드 단량체 및 하기 화학식 4의 디메틸아미노에틸아크릴레이트 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체;
b) 아크릴계 공중합체 수지;
c) 에틸렌계 단량체;
d) 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체; 및
e) 광중합 개시제
를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112021107965601-pat00005

[화학식 2]
Figure 112021107965601-pat00006

[화학식 3]
Figure 112021107965601-pat00007

[화학식 4]
Figure 112021107965601-pat00008
a) at least one monomer selected from the group consisting of an acrylamide monomer of Formula 1, an acrylamide monomer of Formula 2, an acrylamide monomer of Formula 3, and a dimethylaminoethyl acrylate monomer of Formula 4;
b) an acrylic copolymer resin;
c) ethylenic monomers;
d) a crosslinkable monomer having at least two or more ethylenic double bonds; and
e) photopolymerization initiator
A photocurable resin composition comprising a.
[Formula 1]
Figure 112021107965601-pat00005

[Formula 2]
Figure 112021107965601-pat00006

[Formula 3]
Figure 112021107965601-pat00007

[Formula 4]
Figure 112021107965601-pat00008
제1항에 있어서,
a) 상기 화학식 1의 아크릴아마이드 단량체, 상기 화학식 2의 아크릴아마이드 단량체, 상기 화학식 3의 아크릴아마이드 단량체 및 상기 화학식 4의 디메틸아미노에틸아크릴레이트 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체 1 내지 50 중량%;
b) 아크릴계 공중합체 수지 1 내지 40 중량%;
c) 에틸렌계 단량체 10 내지 60 중량%;
d) 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체 1 내지 50 중량%; 및
e) 광중합 개시제 0.01 내지 10 중량%
를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
a) 1 to 50 wt% of one or more monomers selected from the group consisting of acrylamide monomer of Formula 1, acrylamide monomer of Formula 2, acrylamide monomer of Formula 3, and dimethylaminoethyl acrylate monomer of Formula 4 ;
b) 1 to 40% by weight of an acrylic copolymer resin;
c) 10 to 60% by weight of an ethylenic monomer;
d) 1 to 50% by weight of a crosslinkable monomer having at least two or more ethylenic double bonds; and
e) 0.01 to 10% by weight of photopolymerization initiator
A photocurable resin composition comprising a.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 수지가 에폭시 아크릴레이트 수지, 우레탄 아크릴레이트 수지, 폴리에스터 아크릴레이트 수지, 실리콘 아크릴레이트 수지, 아미노 아크릴레이트 수지, 에폭시 메타아크릴레이트 수지, 우레탄 메타아크릴레이트 수지, 폴리에스터 메타아크릴레이트 수지, 실리콘 메타아크릴레이트 수지 및 아미노 메타아크릴레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
The acrylic copolymer resin is an epoxy acrylate resin, a urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, a silicone acrylate resin, an amino acrylate resin, an epoxy methacrylate resin, a urethane methacrylate resin, and a polyester methacrylate resin. , a photocurable resin composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of a silicone methacrylate resin and an amino methacrylate resin.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌계 단량체가 메틸아크릴레이트, 에틸크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 운데실아클릴레이트, 도데실아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 에리스리톨아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 펜타에리스리톨아크릴리에트, 디에리스리톨 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, 페녹시-2-메틸에틸아크릴레이트, 2-페닐페녹시아크릴레이트, 4-페닐페녹시에틸아크릴레이트, 3-(2-페닐페닐)-2-히드록시프로필아클릴레이트, 트리사이클로데카닐아크릴레이트, 페녹시에톡시에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 시클로헥실크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 디펜타에리스리톨아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, O-페닐페놀이오아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 알킬아크릴레이트, 스테아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트, 트리메톡시부틸아크릴레이트, 에틸카르비돌아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 테트라하이드로푸릴아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-아크릴옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 할로겐화합물을 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 실록산기를 포함하는 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트류; 및 방향족을 갖는 올레핀류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
The ethylene-based monomer is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, pentyl acrylate, isoamyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acryl Rate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, erythritol acrylate, butoxyethyl acrylate, Ethoxydiethylene glycol acrylate, pentaerythritol acrylate, dierythritol acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, methoxyethylene glycol acrylate, methoxy polypropylene glycol acrylate, phenoxy-2 -Methylethyl acrylate, 2-phenylphenoxy acrylate, 4-phenylphenoxyethyl acrylate, 3-(2-phenylphenyl)-2-hydroxypropyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate, phenoxy Ethoxyethyl acrylate, isopropyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methylcyclohexyl acrylate, dipentaerythritol acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyloxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, Cyclohexyl acrylate, 2-methylcyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, isobutyl acrylate, caprolactone acrylate, O-phenylphenol ioacrylate, isodecyl acrylate, lauryl Acrylate, alkyl acrylate, steacrylate, benzyl acrylate, 2-hydroxyacrylate, trimethoxybutyl acrylate, ethylcarbidol acrylate, phenoxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, Phenoxy polyethylene glycol acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-acryloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxy cypropyl acrylate and methacrylates thereof; acrylates containing halogen compounds and methacrylates thereof; acrylates containing a siloxane group and methacrylates thereof; and at least one selected from the group consisting of olefins having aromaticity.
제1항에 있어서,
상기 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 가진 가교성 단량체가 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 니오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아레이트디아크릴레이트, 에리스리톨디아크릴레이트, 펜타에리스리톨디아크릴레이트, 디에리스리톨디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 비스(히드록시메틸)트리시클로데칸디아크릴레이트, 비스페놀A 디아크릴레이트 및 유도체, 글리세린트리아크릴레이트, 에리스리톨트리아크릴레이트, 디에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아레이트트리아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에스트리톨테트라아크릴레이트, 디에리스리톨테트라아크릴레이트, 디메틸프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디에리스리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 디에리스리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트와 이들의 메타아크릴레이트류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
The crosslinking monomer having at least two or more ethylene-based double bonds is ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate. Acrylate, niopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, tris(2-hydroxyethyl) isocyanate diacrylate, erythritol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, dierythritol Diacrylate, dipentaerythritol diacrylate, bis(hydroxymethyl)tricyclodecanediacrylate, bisphenol A diacrylate and derivatives, glycerin triacrylate, erythritol triacrylate, dierythritol triacrylate, pentaeryth Ritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, tris(2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate, sorbitol triacrylate, trimethylpropane triacrylate, erythritol tetraacrylate, pentaesritol tetraacrylate, Dierythritol tetraacrylate, dimethylpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dierythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dierythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and their methacrylates A photocurable resin composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of
제1항에 있어서,
상기 광중합 개시제가 아세토 페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물 및 트리아진계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photopolymerization initiator is at least one selected from the group consisting of an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a thioxanthone-based compound, a benzoin-based compound, and a triazine-based compound.
제1항에 있어서,
산화방지제(antioxidant), 자외선흡수제(UV absorber), 광안정화제(Light stabilizer), 열중합방지제(Heat polymerization inhibitor), 노화방지제(aging preventive), 가소제(Plasticizer), 실란결합제(Silane coupling agent), 레벨링개선제(Levelingagent), 및 표면활성제(Surfactant)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
According to claim 1,
Antioxidant, UV absorber, Light stabilizer, Heat polymerization inhibitor, aging preventive, Plasticizer, Silane coupling agent, Leveling A photocurable resin composition, characterized in that it further comprises at least one additive selected from the group consisting of a leveling agent, and a surface active agent (Surfactant).
제1항 내지 제2항, 제4항 내지 8항 중 어느 한 항의 광경화성 수지 조성물을 기판에 인쇄하고 노광하는 것을 특징으로 하는 미세패턴 형성방법.[Claim 9] A method for forming a fine pattern, characterized in that the photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 2 and 4 to 8 is printed on a substrate and exposed to light. 제9항의 미세패턴 형성방법을 적용하여 제조된 디스플레이.A display manufactured by applying the method of forming a fine pattern of claim 9. 제10항에 있어서,
상기 디스플레이가 플렉서블 디스플레이인 것을 특징으로 하는 디스플레이.
11. The method of claim 10,
The display, characterized in that the display is a flexible display.
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