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KR102324897B1 - Method for manufacturing a metal-clad laminate - Google Patents

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KR102324897B1
KR102324897B1 KR1020217010151A KR20217010151A KR102324897B1 KR 102324897 B1 KR102324897 B1 KR 102324897B1 KR 1020217010151 A KR1020217010151 A KR 1020217010151A KR 20217010151 A KR20217010151 A KR 20217010151A KR 102324897 B1 KR102324897 B1 KR 102324897B1
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다카히로 나카시마
다케시 다카하시
쇼마 사사키
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주식회사 쿠라레
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Abstract

금속 피복 적층체를 효율적으로 제조하는 방법을 제공한다. 상기 제조 방법에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 1 쌍의 이형재 권출롤 (16, 16), 금속 피복 적층체의 구성 재료를 권출하는 복수의 권출롤을 준비하고, 상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성함과 함께, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록 각 권출롤을 배치한다. 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는 사전에 가열된 후, 상기 구성 재료를 끼우면서, 전체를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착하고, 그 후, 박리 공정을 거쳐, 복수의 금속 피복 적층체를 제조한다.A method for efficiently manufacturing a metal-clad laminate is provided. In the above manufacturing method, a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls (16, 16), and a plurality of unwinding rolls for unwinding the constituent materials of the metal-clad laminate are prepared, Each unwinding roll is formed so that the constituent material at least forms a state (M)/(M) in which the metal foils are adjacent to each other, and a pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) sandwich the entire constituent material. place it After the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) are heated in advance, the whole is thermocompressed by the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) while sandwiching the constituent materials, and then peeled off Through the process, a plurality of metal-clad laminates are manufactured.

Figure R1020217010151
Figure R1020217010151

Description

금속 피복 적층체의 제조 방법Method for manufacturing a metal-clad laminate

본원은, 일본에서 2018년 9월 25일에 출원한 특허출원 2018-178691호의 우선권을 주장하는 것으로, 그 전체를 참조에 의해 본 출원의 일부를 이루는 것으로서 인용한다.This application claims the priority of Patent Application No. 2018-178691 for which it applied in Japan on September 25, 2018, The whole is taken in as making a part of this application by reference.

본 발명은, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 열가소성 폴리머 (이하, 이것을 열가소성 액정 폴리머라고 칭하는 경우가 있다) 로 이루어지는 필름 (이하, 이것을 열가소성 액정 폴리머 필름이라고 칭하는 경우가 있다) 의 적어도 일방의 면에 금속박을 적층시킨 금속 피복 적층체 (또는 열가소성 액정 폴리머 필름의 적어도 일방의 면에 금속층을 구비하는 금속 피복 적층체) 의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to at least one of a film (hereinafter, this may be referred to as a thermoplastic liquid crystal polymer film) comprising a thermoplastic polymer capable of forming an optically anisotropic molten phase (hereinafter, this may be referred to as a thermoplastic liquid crystal polymer). The present invention relates to a method for producing a metal-clad laminate (or a metal-clad laminate having a metal layer on at least one surface of a thermoplastic liquid crystal polymer film) in which a metal foil is laminated on the surface of

열가소성 액정 폴리머 필름은, 고내열성, 저흡습성, 고주파 특성 등이 우수한 재료로서 알려져 있고, 최근에는 고속 전송용 전자 회로 재료로서 주목받고 있다. 전자 회로 기판 용도로 사용하는 경우, 열가소성 액정 폴리머 필름과 동박으로 대표되는 금속박의 적층체가 사용되지만, 이와 같은 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박으로 이루어지는 적층체를 제조하는 기술로는, 열 프레스 장치를 사용하여, 그 상하의 열판 사이에 소정의 크기로 재단된 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 겹쳐 두고, 진공 상태에서 가열 압착하는 방법을 들 수 있다. 그러나, 이 방식은 배치식이기 때문에, 생산 효율이 나쁘다는 문제가 있다.BACKGROUND ART A thermoplastic liquid crystal polymer film is known as a material excellent in high heat resistance, low hygroscopicity, high frequency characteristics, and the like, and in recent years has attracted attention as an electronic circuit material for high-speed transmission. When used for electronic circuit board applications, a laminate of a thermoplastic liquid crystal polymer film and a metal foil typified by copper foil is used, but as a technique for manufacturing a laminate comprising such a thermoplastic liquid crystal polymer film and metal foil, a hot press device is used to , a method in which a thermoplastic liquid crystal polymer film cut to a predetermined size and a metal foil are stacked between the upper and lower hot plates, and heat-compression-bonding in a vacuum state is mentioned. However, since this method is a batch method, there is a problem in that the production efficiency is poor.

이에 반해, 롤 투 롤식 (이하, 롤식이라고 칭한다) 으로, 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 서로 겹쳐 연속적으로 열 압착시키는 방법은, 생산 효율의 점에서 유리하다. 특히, 롤식으로 제조함에 있어서, 공업적으로 양호한 생산성으로 금속 적층체를 제조하는 방법으로서, 특허문헌 1 (국제 공개 제2011/093427호) 에는, 롤 방식으로, 표리 양면이 모두 표면 조도 (Rz) 2.0 ㎛ 이하인 이간 필름 (C) 을 사용하여, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(B)/(A)/(C)/(A)/(B)/(r2) 의 순이 되도록, 절연성 필름 (A), 금속박 (B), 및 이간 필름 (C) 을 겹쳐 열 압착하고, 이간 필름 (C) 으로부터 박리하여 2 개의 편면 금속 피복 적층체를 얻는 편면 금속 피복 적층체의 제조 방법이 개시되어 있다.On the other hand, the roll-to-roll type (hereinafter referred to as a roll type) method in which the thermoplastic liquid crystal polymer film and the metal foil are laminated and thermally compressed continuously is advantageous in terms of production efficiency. In particular, in roll-type manufacturing, as a method of manufacturing a metal laminate with industrially good productivity, in Patent Document 1 (International Publication No. 2011/093427), both front and back surfaces have a surface roughness (Rz) by a roll method. (r 1 )/(B)/(A)/(C)/(A)/(B) between a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) using a separation film (C) of 2.0 µm or less In order of /(r 2 ), the insulating film (A), the metal foil (B), and the separation film (C) are laminated and thermocompressed, and peeled from the separation film (C) to obtain two single-sided metal-clad laminates. A method for manufacturing a metal-clad laminate is disclosed.

또, 특허문헌 2 (일본 공개특허공보 2014-128913호) 에는, 절연성 필름 (A) 의 양면에 금속박 (B, B') 이 접착된 양면 금속 피복 적층체를 제조하는 방법으로서, 열용량이 50 ∼ 150 J/㎡ 의 범위에 있는 이간 필름 (C) 을 사용하여, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(B)/(A)/(B')/(C)/(B')/(A)/(B)/(r2) 의 순이 되도록, 절연성 필름 (A), 금속박 (B, B'), 및 이간 필름 (C) 을 겹쳐 열 압착하고, 그 후, 이간 필름 (C) 으로부터 양면 금속 피복 적층체를 분리 또는 박리하여 2 개의 양면 금속 피복 적층체를 얻는 양면 금속 피복 적층체의 제조 방법이 개시되어 있다.Moreover, in patent document 2 (Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-128913), a heat capacity is 50- 150 using the separated film (C) in the range of the J / ㎡, between the pressure roll (r 1, r 2) of the pair (r 1) / (B) / (a) / (B ') / ( C) The insulating film (A), the metal foil (B, B'), and the separation film (C) are laminated and thermocompressed in the order of C)/(B')/(A)/(B)/(r 2 ), Then, the manufacturing method of the double-sided metal-clad laminate which isolate|separates or peels the double-sided metal-clad laminated body from the separation film (C), and obtains two double-sided metal-clad laminates is disclosed.

국제 공개 제2011/093427호International Publication No. 2011/093427 일본 공개특허공보 2014-128913호Japanese Patent Laid-Open No. 2014-128913

이들 특허문헌에서는, 모두 이간 필름을 중심으로 하여, 2 개의 금속 피복 적층체가 상하 대칭으로 서로 이간 필름에 맞닿도록 배치되어, 롤식으로 열 압착을 실시하는 것을 특징으로 하고 있다. 그러나, 이들 문헌에서는, 중심에 배치되는 이간 필름은, 가열롤에 도입됨과 동시에 직접 금속 피복 적층체와 접촉한다.In all these patent documents, centering on a separation film, two metal-clad laminates are arrange|positioned so that the separation film may mutually contact|abut up and down symmetrically, and thermocompression-compression is performed by roll type, It is characterized by the above-mentioned. However, in these documents, the separation film arranged at the center directly contacts the metal-clad laminate while being introduced into the heating roll.

통상적으로 열가소성 액정 폴리머 필름의 열 압착 온도는 200 ℃ 를 초과하는 온도대에서 실시되기 때문에, 흡수율이 높은 이간 필름이 상온 그대로 가압롤에 도입되어, 가압롤에 의해 급격히 가열되면, 상온으로부터 200 ℃ 를 초과하는 고온으로 단번에 가열되기 때문에, 이간 필름의 수분이 급격히 휘발된다.Since the thermocompression compression temperature of the thermoplastic liquid crystal polymer film is usually carried out in a temperature range exceeding 200 °C, the separation film having a high water absorption rate is introduced into the pressure roll as it is at room temperature and rapidly heated by the pressure roll, the temperature is 200 °C from room temperature. Since it is heated at a stretch to an excessively high temperature, the water|moisture content of a separation film volatilizes rapidly.

그러면, 이간 필름은, 가열롤로의 도입과 동시에 금속 피복 적층체의 구성 재료와 접촉하기 때문에, 이간 필름으로부터의 급격하게 증발하는 수분이 직접 금속 피복 적층체의 구성 재료에 작용하고, 그 결과, 금속 피복 적층체에 기포 자국 등의 외관 불량이나 적층 불량 등의 문제를 발생시킨다. 또, 열 압착시의 급승온에 의한 열 팽창에 의해 이간 필름과 다른 재료의 열 팽창 계수의 차이로부터 주름 등의 외관 불량이나 적층 불량 등이 금속 피복 적층체에 발생한다. 또한, 이간 필름 내부에 수분이 존재하는 경우, 단번에 가온된 수증기에 의해 열가소성 폴리머가 가수 분해되고, 그 결과, 금속 피복 적층체의 저분자량의 열가소성 액정 폴리머가 이간 필름 표면에 부착되어, 이간 필름을 반복 사용할 수 없게 된다.Then, since the separation film comes into contact with the constituent material of the metal-clad laminate at the same time as it is introduced into the heating roll, moisture rapidly evaporated from the separation film directly acts on the constituent material of the metal-clad laminate, and as a result, the metal Problems, such as poor appearance, such as bubble marks, and lamination|stacking defect, arise in a clad laminated body. In addition, due to thermal expansion due to a rapid increase in temperature at the time of thermal compression, appearance defects such as wrinkles and lamination defects occur in the metal-clad laminate due to the difference in coefficients of thermal expansion between the separation film and other materials. In addition, when moisture is present inside the separation film, the thermoplastic polymer is hydrolyzed by the steam heated at once, and as a result, the low molecular weight thermoplastic liquid crystal polymer of the metal-clad laminate adheres to the surface of the separation film, forming the separation film. It cannot be used repeatedly.

본 발명의 목적은, 이들 문제를 해결하고, 롤식으로, 효율적으로 금속 피복 적층체를 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to solve these problems and to provide a method for efficiently manufacturing a metal-clad laminate by a roll type.

본 발명의 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 다축적층으로 하여 2 개 이상의 금속 피복 적층체를 동시에 열 압착하는 경우에도, 금속 피복 적층체의 구성 재료 (이하, 간단히 구성 재료라고 칭하는 경우가 있다) 가 이형재와 접촉하기 전에, 이형재를 가열함으로써, (ⅰ) 이형재의 수분을 제거하여, 금속 피복 적층체에 수분에서 유래하는 문제가 발생하는 것을 억제할 수 있는 것, (ⅱ) 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시켜, 금속 피복 적층체에 주름 등이 발생하는 것을 방지할 수 있는 것, (ⅲ) 또한, 그와 같은 제조 방법에서는, 이형재가 오염되는 것을 막아, 이형재를 반복 사용할 수 있어 경제성이 우수한 것, 그리고, 이와 같은 이형재를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시하면, 금속박에 대한 급격한 가열을 방지할 수 있기 때문에, 그 결과, 박리 공정에 있어서 금속박 사이를 효율적으로 박리하여 금속 피복 적층체를 제조할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명의 완성에 이르렀다.As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that even when two or more metal-clad laminates are simultaneously thermocompressed as a multi-stacked layer, the constituent material of the metal-clad laminate (hereinafter simply referred to as constituent material) By heating the mold release material before contact with the mold release material (i), moisture in the mold release material is removed, which can suppress the occurrence of moisture-derived problems in the metal-clad laminate, (ii) By reducing the difference in the coefficient of thermal expansion between the mold release material and the constituent material, it is possible to prevent wrinkles, etc. from occurring in the metal-clad laminate, (iii) In addition, in such a manufacturing method, the mold release material is prevented from being contaminated Since the release material can be used repeatedly, it is economically superior, and using such a release material, if the constituent materials are sandwiched as a whole in a state where the metal foils are adjacent to each other and thermocompression is performed, rapid heating of the metal foil can be prevented. , As a result, in a peeling process, it discovered that it peeled between metal foils efficiently, and a metal-clad laminated body could be manufactured, and it led to completion of this invention.

즉, 본 발명은, 이하의 양태로 구성될 수 있다.That is, the present invention can be configured in the following aspects.

[양태 1][Aspect 1]

1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤을 준비하는 공정과,A pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding the release material (C 1 , C 2 ), a plurality of metal coatings composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding constituent materials for forming a laminate;

상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,The plurality of unwinding rolls are disposed so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) in which the metal foils are adjacent to each other, and the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is the constituent material A batch process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole;

상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 가열되는 가열 공정과,A heating step in which the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) are unwound from the mold release material unwinding roll and heated, respectively;

상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,A pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) that have passed through the heating step are sandwiched between the constituent materials, while the entire pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) A thermocompression process introduced into the

상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.By after the thermocompression bonding process, at least one of the peeling rolls, the releasing member (C 1, C 2), and a releasing member thermotropic liquid crystal polymer film (F) and / or the metal foil in contact with (C 1, C 2) ( M) The manufacturing method of the metal-clad laminated body provided with at least the peeling process in which this peels, respectively, and the said adjacent metal foil (M) and metal foil (M) peel.

[양태 2][Mode 2]

양태 1 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.A method for producing a metal-clad laminate according to aspect 1, wherein the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) is in contact with either or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).

[양태 3][Mode 3]

양태 1 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 금속박 (M) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The manufacturing method according to aspect 1, wherein the metal foil (M) is in contact with any one or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).

[양태 4][Aspect 4]

양태 1 또는 2 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,In the manufacturing method according to aspect 1 or 2, in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M) between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) /(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ) superimposed in the order of thermocompression is performed,

상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above separation process, (C 1) / (F ) between, (F) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the two metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.

[양태 5][Aspect 5]

양태 1 또는 2 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,In the manufacturing method according to aspect 1 or 2, in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M) between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) /(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ) is superimposed in the order of thermocompression compression,

상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above separation process, (C 1) / (F ) between, (F) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the three metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.

[양태 6][Aspect 6]

양태 1 또는 3 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,In the manufacturing method according to aspect 1 or 3, in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/ between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 )/ (M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) superimposed in the order of thermocompression compression is performed,

상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above separation process, (C 1) / (M ) between, (M) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the two metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.

[양태 7][Mode 7]

양태 1 또는 3 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,In the manufacturing method according to aspect 1 or 3, in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/ between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 )/ (M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) superimposed in the order of thermocompression compression,

상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(M), between (M)/(C 2 ), and between (M)/(M), to obtain three metal-clad laminates. manufacturing method.

[양태 8][Mode 8]

양태 1 ∼ 7 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 이형재 (C1) 및/또는 이형재 (C2) 가, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포로 이루어지는 군에서 선택된 이형재인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.A manufacturing method according to any one of aspects 1 to 7, wherein the release material (C 1 ) and/or the release material (C 2 ) is a release material selected from the group consisting of a heat-resistant resin film, a heat-resistant composite film, and a heat-resistant nonwoven fabric, metal coating A method for manufacturing a laminate.

[양태 9][Aspect 9]

양태 1 ∼ 8 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접함으로써, 각각의 이형재가 가열되는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The manufacturing method according to any one of aspects 1 to 8, wherein in the heating step, the pair of release materials (C 1 , C 2 ) are unwound from the release material unwinding roll, and the pair of pressure rolls (r 1 ), respectively , r 2 ), whereby each mold release member is heated.

[양태 10][Aspect 10]

양태 9 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접에 의해 접촉하는 시간이, 1.0 초 이상인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the manufacturing method according to aspect 9, in the heating step, the time during which the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is in contact with the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) by circumscribed contact is, 1.0 second or more, the manufacturing method of a metal-clad laminate.

[양태 11][Mode 11]

양태 9 또는 10 에 기재된 제조 방법으로서, 추가로, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.Embodiment 9 or a 10 process according to, further, the pair of the releasing member (C 1, C 2) the pressure roll of the pair (r 1, r 2) to the first pair of guide rolls for the circumscribed about ( g 1 , g 2 ) A method for producing a metal-clad laminate.

[양태 12][Aspect 12]

양태 1 ∼ 11 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 추가로, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.A manufacturing method according to any one of aspects 1 to 11, further comprising a cooling roll for cooling the laminate that has passed through the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ). manufacturing method.

[양태 13][Mode 13]

양태 1 ∼ 5 및 8 ∼ 12 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.6 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.4 kN/m 이하, 0.3 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the production method according to any one of aspects 1 to 5 and 8 to 12, the peel strength of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the release material (C 1 ) or the release material (C 2 ) after thermocompression is 0.6 kN/m or less ( More preferably, it is 0.4 kN/m or less, 0.3 kN/m or less), The manufacturing method of the metal-clad laminated body.

[양태 14][Aspect 14]

양태 1 ∼ 3 및 6 ∼ 13 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 금속박 (M) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.2 kN/m 이하, 0.1 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the manufacturing method according to any one of Aspects 1 to 3 and 6 to 13, the peel strength of the metal foil (M) and the mold release material (C 1 ) or the mold release material (C 2 ) after thermocompression is 0.3 kN/m or less (more preferably is 0.2 kN/m or less, 0.1 kN/m or less), the method for producing a metal-clad laminate.

[양태 15][Aspect 15]

양태 1 ∼ 14 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.2 kN/m 이하, 0.1 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The manufacturing method according to any one of aspects 1 to 14, wherein the peel strength between the metal foil (M) and the metal foil (M) after thermocompression bonding is 0.3 kN/m or less (more preferably 0.2 kN/m or less, 0.1 kN/m) m or less) phosphorus, a method for producing a metal-clad laminate.

또한, 청구범위 및/또는 명세서 및/또는 도면에 개시된 적어도 2 개의 구성 요소의 어떠한 조합도, 본 발명에 포함된다. 특히, 청구범위에 기재된 청구항의 2 개 이상의 어떠한 조합도 본 발명에 포함된다.Further, any combination of at least two elements disclosed in the claims and/or the specification and/or the drawings is encompassed by the present invention. In particular, any combination of two or more of the claims recited in the claims is encompassed by the present invention.

본 발명에 의하면, 이형재를, 수분 함량이 저감된 상태에서 구성 재료와 접촉시켜 열 압착시킬 수 있기 때문에, 기포 자국이나 주름 등의 외관 불량이 발생하지 않는 금속 피복 적층체를 효율적으로 제조할 수 있다. 또, 이형재를 가열 공정에 있어서 예열하기 때문에, 적층시의 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시켜, 금속 피복 적층체에 주름 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 그 때문에, 그와 같은 제조 방법에서는, 이형재가 오염되는 것을 막아, 이형재를 반복 사용할 수 있어 경제성이 우수하다. 또한, 가열 공정을 거친 이형재 (C1, C2) 를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시함으로써, 금속박에 대해 단번에 열이 방출되는 것을 막고, 박리 공정에서는, 신속하게 적층체를 분리하여, 생산 효율을 향상시키는 것이 가능해진다.According to the present invention, since the mold release material can be thermocompressed by contacting the constituent material with a reduced moisture content, it is possible to efficiently manufacture a metal-clad laminate that does not cause appearance defects such as bubble marks or wrinkles. . Moreover, since the mold release material is preheated in the heating process, the difference in the coefficient of thermal expansion between the mold release material and the constituent material at the time of lamination can be reduced, and wrinkles etc. can be prevented from occurring in a metal-clad laminate. Therefore, in such a manufacturing method, a mold release material is prevented from being contaminated, a mold release material can be used repeatedly, and it is excellent in economical efficiency. In addition, using the mold release material (C 1 , C 2 ) that has passed through the heating process, thermocompression is performed by sandwiching the constituent materials as a whole in a state where the metal foils are adjacent to each other, thereby preventing the release of heat to the metal foil at once, and the peeling process In this, it becomes possible to quickly separate the laminate and improve the production efficiency.

이 발명은, 첨부한 도면을 참고로 한 이하의 바람직한 실시형태의 설명으로부터, 보다 명료하게 이해된다. 그러나, 실시형태 및 도면은 단순한 도시 및 설명을 위한 것으로, 이 발명의 범위를 정하기 위해 이용되어야 하는 것은 아니다. 이 발명의 범위는 첨부한 클레임에 의해 정해진다. 첨부 도면에 있어서, 복수의 도면에 있어서의 동일한 부품 번호는, 동일 부분을 나타낸다. 도면은 반드시 일정한 축척으로 도시되어 있지 않고, 본 발명의 원리를 나타냄에 있어서 과장한 것으로 되어 있다.
도 1 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 2 는, 본 발명의 제 2 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 3 은, 본 발명의 제 3 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 4 는, 본 발명의 제 4 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 5 는, 본 발명의 제 5 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 6 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법의 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 7 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법의 다른 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도이다.
This invention is understood more clearly from description of the following preferred embodiment with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments and drawings are for purposes of illustration and description only, and should not be used to define the scope of the invention. The scope of this invention is defined by the appended claims. In the accompanying drawings, the same part number in a plurality of drawings indicates the same part. The drawings are not necessarily drawn to scale and are exaggerated in illustrating the principles of the invention.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 1st Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 2nd Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 3rd Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 4th Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 5th Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the modification of the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 1st Embodiment of this invention.
It is a side schematic diagram for demonstrating the other modified example of the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 1st Embodiment of this invention.

본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 의 적어도 일방의 면에 금속박을 적층시킨 금속 피복 적층체를, 복수 세트로, 연속적으로 제조할 수 있다.In the method for producing a metal-clad laminate of the present invention, a plurality of sets of metal-clad laminates in which a metal foil is laminated on at least one surface of a thermoplastic liquid crystal polymer film can be continuously manufactured.

(열가소성 액정 폴리머 필름)(Thermoplastic liquid crystal polymer film)

본 발명의 제조 방법에 사용되는 열가소성 액정 폴리머 필름은, 용융 성형할 수 있는 액정성 폴리머로 형성된다. 이 열가소성 액정 폴리머는, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 폴리머로서, 용융 성형할 수 있는 액정성 폴리머이면 특별히 그 화학적 구성에 대해서는 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리에스테르, 또는 이것에 아미드 결합이 도입된 열가소성 액정 폴리에스테르아미드 등을 들 수 있다.The thermoplastic liquid crystal polymer film used in the production method of the present invention is formed of a liquid crystal polymer that can be melt-molded. The thermoplastic liquid crystal polymer is a polymer capable of forming an optically anisotropic melt phase, and is not particularly limited as long as it is a liquid crystal polymer that can be melt-molded. Thermoplastic liquid crystal polyesteramide etc. in which the amide bond was introduce|transduced to this are mentioned.

또 열가소성 액정 폴리머는, 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르아미드에, 추가로 이미드 결합, 카보네이트 결합, 카르보디이미드 결합이나 이소시아누레이트 결합 등의 이소시아네이트 유래의 결합 등이 도입된 폴리머여도 된다.Further, the thermoplastic liquid crystal polymer may be a polymer in which an isocyanate-derived bond such as an imide bond, a carbonate bond, a carbodiimide bond or an isocyanurate bond is introduced into an aromatic polyester or an aromatic polyesteramide.

본 발명에 사용되는 열가소성 액정 폴리머의 구체예로는, 이하에 예시하는 (1) 내지 (4) 로 분류되는 화합물 및 그 유도체로부터 유도되는 공지된 열가소성 액정 폴리에스테르 및 열가소성 액정 폴리에스테르아미드를 들 수 있다. 단, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 폴리머를 형성하기 위해서는, 여러 가지 원료 화합물의 조합에는 적당한 범위가 있는 것은 말할 필요도 없다.Specific examples of the thermoplastic liquid crystal polymer used in the present invention include known thermoplastic liquid crystal polyesters and thermoplastic liquid crystal polyesteramides derived from compounds classified into (1) to (4) and derivatives thereof, which are exemplified below. have. However, in order to form a polymer capable of forming an optically anisotropic melt phase, it goes without saying that there is an appropriate range for the combination of various raw material compounds.

(1) 방향족 또는 지방족 디하이드록시 화합물 (대표예는 표 1 참조)(1) aromatic or aliphatic dihydroxy compounds (refer to Table 1 for representative examples)

Figure 112021040102262-pct00001
Figure 112021040102262-pct00001

(2) 방향족 또는 지방족 디카르복실산 (대표예는 표 2 참조)(2) aromatic or aliphatic dicarboxylic acids (refer to Table 2 for representative examples)

Figure 112021040102262-pct00002
Figure 112021040102262-pct00002

(3) 방향족 디하이드록시카르복실산 (대표예는 표 3 참조)(3) Aromatic dihydroxycarboxylic acid (refer to Table 3 for representative examples)

Figure 112021040102262-pct00003
Figure 112021040102262-pct00003

(4) 방향족 디아민, 방향족 하이드록시아민 또는 방향족 아미노카르복실산 (대표예는 표 4 참조)(4) aromatic diamine, aromatic hydroxyamine or aromatic aminocarboxylic acid (refer to Table 4 for representative examples)

Figure 112021040102262-pct00004
Figure 112021040102262-pct00004

이들 원료 화합물로부터 얻어지는 열가소성 액정 폴리머의 대표예로서 표 5 및 6 에 나타내는 구조 단위를 갖는 공중합체를 들 수 있다.Representative examples of the thermoplastic liquid crystal polymers obtained from these raw material compounds include copolymers having structural units shown in Tables 5 and 6.

Figure 112021040102262-pct00005
Figure 112021040102262-pct00005

Figure 112021040102262-pct00006
Figure 112021040102262-pct00006

이들 공중합체 중, p-하이드록시벤조산 및/또는 6-하이드록시-2-나프토산을 적어도 반복 단위로서 포함하는 중합체가 바람직하고, 특히, (ⅰ) p-하이드록시벤조산과 6-하이드록시-2-나프토산의 반복 단위를 포함하는 중합체, 또는 (ⅱ) p-하이드록시벤조산 및 6-하이드록시-2-나프토산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 하이드록시카르복실산과, 적어도 1 종의 방향족 디올과, 적어도 1 종의 방향족 디카르복실산의 반복 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.Among these copolymers, polymers containing at least p-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid as repeating units are preferable, and in particular (i) p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy- A polymer comprising a repeating unit of 2-naphthoic acid, or (ii) at least one aromatic hydroxycarboxylic acid selected from the group consisting of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and at least 1 A copolymer comprising repeating units of an aromatic diol of the species and at least one aromatic dicarboxylic acid is preferred.

예를 들어, (ⅰ) 의 중합체에서는, 열가소성 액정 폴리머가, 적어도 p-하이드록시벤조산과 6-하이드록시-2-나프토산의 반복 단위를 포함하는 경우, 반복 단위 (A) 의 p-하이드록시벤조산과, 반복 단위 (B) 의 6-하이드록시-2-나프토산의 몰비 (A)/(B) 는, 열가소성 액정 폴리머 중, (A)/(B) = 10/90 ∼ 90/10 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, (A)/(B) = 15/85 ∼ 85/15 정도여도 되고, 더욱 바람직하게는, (A)/(B) = 20/80 ∼ 80/20 정도여도 된다.For example, in the polymer of (i), when the thermoplastic liquid crystal polymer contains at least repeating units of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, p-hydroxy in the repeating unit (A) The molar ratio (A)/(B) of benzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid in the repeating unit (B) is about (A)/(B) = 10/90 to 90/10 in the thermoplastic liquid crystal polymer. It is preferable that it is, More preferably, (A)/(B)=about 15/85-85/15 may be sufficient, More preferably, (A)/(B)=about 20/80-80/20 may be

또, (ⅱ) 의 중합체의 경우, p-하이드록시벤조산 및 6-하이드록시-2-나프토산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 하이드록시카르복실산 (C) 와, 4,4'-디하이드록시비페닐, 하이드로퀴논, 페닐하이드로퀴논, 및 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 디올 (D) 와, 테레프탈산, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 디카르복실산 (E) 의, 열가소성 액정 폴리머에 있어서의 각 반복 단위의 몰비는, 방향족 하이드록시카르복실산 (C) : 상기 방향족 디올 (D) : 상기 방향족 디카르복실산 (E) = (30 ∼ 80) : (35 ∼ 10) : (35 ∼ 10) 정도여도 되고, 보다 바람직하게는 (C) : (D) : (E) = (35 ∼ 75) : (32.5 ∼ 12.5) : (32.5 ∼ 12.5) 정도여도 되고, 더욱 바람직하게는 (C) : (D) : (E) = (40 ∼ 70) : (30 ∼ 15) : (30 ∼ 15) 정도여도 된다.Further, in the case of the polymer of (ii), at least one aromatic hydroxycarboxylic acid (C) selected from the group consisting of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and 4,4' - at least one aromatic diol (D) selected from the group consisting of dihydroxybiphenyl, hydroquinone, phenylhydroquinone, and 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, terephthalic acid, isophthalic acid and 2; The molar ratio of each repeating unit in the thermoplastic liquid crystal polymer of at least one aromatic dicarboxylic acid (E) selected from the group consisting of 6-naphthalenedicarboxylic acid is aromatic hydroxycarboxylic acid (C): The aromatic diol (D): the aromatic dicarboxylic acid (E) = (30 to 80): (35 to 10): (35 to 10) may be about, and more preferably (C): (D): (E) = (35 to 75): (32.5 to 12.5): (32.5 to 12.5) may be about, and more preferably (C): (D): (E) = (40 to 70): (30 to) 15): About (30-15) may be sufficient.

또, 방향족 하이드록시카르복실산 (C) 중 6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위의 몰 비율은, 예를 들어, 85 몰% 이상이어도 되고, 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰% 이상이어도 된다. 방향족 디카르복실산 (E) 중 2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위의 몰 비율은, 예를 들어, 85 몰% 이상이어도 되고, 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰% 이상이어도 된다.In addition, the molar ratio of the repeating unit derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid in the aromatic hydroxycarboxylic acid (C) may be, for example, 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more; More preferably, 95 mol% or more may be sufficient. The molar ratio of the repeating unit derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in the aromatic dicarboxylic acid (E) may be, for example, 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably may be 95 mol% or more.

또, 방향족 디올 (D) 는, 하이드로퀴논, 4,4'-디하이드록시비페닐, 페닐하이드로퀴논, 및 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 서로 상이한 2 종의 방향족 디올에서 유래하는 반복 단위 (D1) 과 (D2) 여도 되고, 그 경우, 2 종의 방향족 디올의 몰비는, (D1)/(D2) = 23/77 ∼ 77/23 이어도 되고, 보다 바람직하게는 25/75 ∼ 75/25, 더욱 바람직하게는 30/70 ∼ 70/30 이어도 된다.Moreover, aromatic diol (D) is mutually different 2 types selected from the group which consists of hydroquinone, 4,4'- dihydroxybiphenyl, phenyl hydroquinone, and 4,4'- dihydroxydiphenyl ether. Repeating units (D1) and (D2) derived from an aromatic diol may be used, and in that case, the molar ratio of the two aromatic diols may be (D1)/(D2) = 23/77 to 77/23, more preferably may be 25/75 to 75/25, more preferably 30/70 to 70/30.

또, 방향족 디올에서 유래하는 반복 구조 단위와 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복 구조 단위의 몰비는, (D)/(E) = 95/100 ∼ 100/95 인 것이 바람직하다. 이 범위를 벗어나면, 중합도가 올라가지 않고 기계 강도가 저하되는 경향이 있다.Moreover, it is preferable that the molar ratio of the repeating structural unit derived from aromatic diol and the repeating structural unit derived from aromatic dicarboxylic acid is (D)/(E)=95/100 - 100/95. Outside this range, the degree of polymerization does not rise and the mechanical strength tends to decrease.

또한, 본 발명에서 말하는 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있다는 것은, 예를 들어 시료를 핫 스테이지에 올려, 질소 분위기하에서 승온 가열하여, 시료의 투과광을 관찰함으로써 인정할 수 있다.In addition, that the optically anisotropic molten phase as said in this invention can be formed can be recognized by, for example, putting a sample on a hot stage, heating it at elevated temperature in nitrogen atmosphere, and observing the transmitted light of a sample.

열가소성 액정 폴리머로서 바람직한 것은, 융점 (이하, Tm0 이라고 칭한다) 이 200 ∼ 360 ℃ 의 범위인 것이어도 되고, 바람직하게는 240 ∼ 360 ℃ 의 범위, 보다 바람직하게는 260 ∼ 360 ℃ 의 범위인 것이며, 더욱 바람직하게는 Tm0 이 270 ∼ 350 ℃ 인 것이다. 또한, Tm0 은 시차 주사 열량계 ((주) 시마즈 제작소 DSC) 에 의해 주흡열 피크가 나타나는 온도를 측정함으로써 구해진다. 즉 열가소성 액정 폴리머 샘플을 10 ℃/min 의 속도로 승온시켜 완전히 용융시킨 후, 용융물을 10 ℃/min 의 속도로 50 ℃ 까지 냉각시키고, 다시 10 ℃/min 의 속도로 승온시킨 후에 나타나는 흡열 피크의 위치를, 열가소성 액정 폴리머 샘플의 융점으로서 구한다.The thermoplastic liquid crystal polymer preferably has a melting point (hereinafter referred to as Tm 0 ) in the range of 200 to 360°C, preferably in the range of 240 to 360°C, more preferably in the range of 260 to 360°C. , more preferably Tm 0 is 270 to 350 °C. Also, Tm 0 is obtained by a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation DSC) by measuring the temperature of the main endothermic peak appears. That is, after the temperature of the thermoplastic liquid crystal polymer sample is raised at a rate of 10 °C/min and completely melted, the melt is cooled to 50 °C at a rate of 10 °C/min, and the endothermic peak that appears after the temperature is raised at a rate of 10 °C/min again The position is determined as the melting point of the thermoplastic liquid crystal polymer sample.

상기 열가소성 액정 폴리머에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리아미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에테르에테르케톤, 불소 수지 등의 열가소성 폴리머, 각종 첨가제, 충전제 등을 첨가해도 된다.Polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyolefin, polycarbonate, polyarylate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, fluorine You may add thermoplastic polymers, such as resin, various additives, a filler, etc.

본 발명의 제조 방법에 사용되는 열가소성 액정 폴리머 필름은, 예를 들어, 상기 열가소성 액정 폴리머의 용융 혼련물을 압출 성형하여 얻어진다. 압출 성형법으로는 임의의 방법인 것이 사용되지만, 주지된 T 다이법, 인플레이션법 등이 공업적으로 유리하다. 특히 인플레이션법에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름의 기계축 방향 (이하, MD 방향이라고 약칭한다) 뿐만 아니라, 이것과 직교하는 방향 (이하, TD 방향이라고 약칭한다) 에도 응력이 가해져, MD 방향, TD 방향으로 균일하게 연신할 수 있는 것으로부터, MD 방향과 TD 방향에 있어서의 분자 배향성, 유전 특성 등을 제어한 열가소성 액정 폴리머 필름이 얻어진다.The thermoplastic liquid crystal polymer film used in the production method of the present invention is obtained, for example, by extrusion molding the melt-kneaded product of the thermoplastic liquid crystal polymer. Although any method is used as the extrusion method, well-known T-die method, inflation method, etc. are industrially advantageous. In particular, in the inflation method, stress is applied not only in the machine axis direction (hereinafter, abbreviated as MD direction) of the thermoplastic liquid crystal polymer film but also in the direction orthogonal thereto (hereinafter, abbreviated as TD direction) in the MD direction and TD direction. Since it can be stretched uniformly, a thermoplastic liquid crystal polymer film in which the molecular orientation, dielectric properties, and the like in the MD and TD directions are controlled can be obtained.

예를 들어, T 다이법에 의한 압출 성형에서는, T 다이로부터 압출한 용융체 시트를, 열가소성 액정 폴리머 필름의 MD 방향뿐만 아니라, 이것과 TD 방향의 쌍방에 대해 동시에 연신하여 제막 (製膜) 해도 되고, 또는 T 다이로부터 압출한 용융체 시트를 일단 MD 방향으로 연신하고, 이어서 TD 방향으로 연신하여 제막해도 된다.For example, in extrusion molding by the T-die method, the molten sheet extruded from the T-die may be simultaneously stretched in both the MD direction and the TD direction of the thermoplastic liquid crystal polymer film to form a film. Alternatively, the melt sheet extruded from the T-die may be once stretched in the MD direction and then stretched in the TD direction to form a film.

또, 인플레이션법에 의한 압출 성형에서는, 링 다이로부터 용융 압출된 원통상 시트에 대해, 소정의 드로비 (MD 방향의 연신 배율에 상당한다) 및 블로비 (TD 방향의 연신 배율에 상당한다) 로 연신하여 제막해도 된다.Moreover, in extrusion molding by the inflation method, a predetermined draw ratio (corresponding to the draw ratio in the MD direction) and blow ratio (corresponding to the draw ratio in the TD direction) to the cylindrical sheet melt-extruded from the ring die. It may be stretched and formed into a film.

이와 같은 압출 성형의 연신 배율은, MD 방향의 연신 배율 (또는 드로비) 로서, 예를 들어, 1.0 ∼ 10 정도여도 되고, 바람직하게는 1.2 ∼ 7 정도, 더욱 바람직하게는 1.3 ∼ 7 정도여도 된다. 또, TD 방향의 연신 배율 (또는 블로비) 로서, 예를 들어, 1.5 ∼ 20 정도여도 되고, 바람직하게는 2 ∼ 15 정도, 더욱 바람직하게는 2.5 ∼ 14 정도여도 된다.The draw ratio of such extrusion molding, as a draw ratio (or draw ratio) in the MD direction, may be, for example, about 1.0 to 10, preferably about 1.2 to 7, more preferably about 1.3 to 7 . Moreover, as a draw ratio (or blow ratio) of TD direction, for example, about 1.5-20 may be sufficient, Preferably it is about 2-15, More preferably, it may be about 2.5-14.

또, 필요에 따라, 공지 또는 관용의 열 처리를 실시하여, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 및/또는 열 팽창 계수를 조정해도 된다. 열 처리 조건은 목적에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리머의 융점 (Tm0) - 10 ℃ 이상 (예를 들어, Tm0 - 10 ℃ ∼ Tm0 + 30 ℃ 정도, 바람직하게는 Tm0 ℃ ∼ Tm0 + 20 ℃ 정도) 에서 수 시간 가열함으로써, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 을 상승시켜도 된다.Further, if necessary, the melting point and/or coefficient of thermal expansion of the thermoplastic liquid crystal polymer film may be adjusted by performing a known or customary heat treatment. Heat treatment conditions can be appropriately set according to the purpose, for example, the melting point of the thermoplastic liquid crystal polymer (Tm 0 ) - 10 °C or higher (for example, Tm 0 - 10 °C - about Tm 0 + 30 °C, preferably The melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film may be increased by heating at a temperature of about Tm 0 °C to Tm 0+20°C for several hours.

열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 은, 예를 들어, 270 ∼ 380 ℃ 여도 되고, 바람직하게는 280 ∼ 370 ℃ 의 범위인 것이어도 된다.The melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film may be, for example, 270 to 380°C, preferably in the range of 280 to 370°C.

또한, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 은, 시차 주사 열량계를 사용하여, 열가소성 액정 폴리머 필름 샘플의 열 거동을 관찰하여 얻을 수 있다. 즉 열가소성 액정 폴리머 필름 샘플을 10 ℃/min 의 속도로 승온시켰을 때에 나타나는 흡열 피크의 위치를, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 으로서 구할 수 있다.In addition, the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film can be obtained by observing the thermal behavior of the thermoplastic liquid crystal polymer film sample using a differential scanning calorimeter. That is, the position of the endothermic peak that appears when the temperature of the TLCP film sample is raised at a rate of 10°C/min can be obtained as the melting point (Tm) of the TLCP film.

(금속박)(metal foil)

본 발명의 제조 방법에 사용되는 금속박으로는, 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 금, 은, 구리, 철, 니켈, 알루미늄 또는 이것들의 합금 금속 등이어도 되고, 도전성, 취급성, 및 비용 등의 관점에서, 구리박이나 스테인리스박이 바람직하다. 또한, 구리박으로는, 압연법이나 전해법에 의해 제조되는 것을 사용할 수 있다.There is no restriction|limiting in particular as metal foil used for the manufacturing method of this invention, For example, gold, silver, copper, iron, nickel, aluminum, or these alloy metals, etc. may be sufficient, Conductivity, handleability, cost, etc. From a viewpoint, copper foil and stainless steel foil are preferable. In addition, as copper foil, the thing manufactured by the rolling method or the electrolytic method can be used.

금속박의 두께는, 필요에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 5 ∼ 50 ㎛ 정도여도 되고, 보다 바람직하게는 8 ∼ 35 ㎛ 의 범위여도 된다. 또, 금속박에는, 통상적으로 실시되는 조화 (粗化) 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.The thickness of metal foil can be set suitably as needed, For example, about 5-50 micrometers may be sufficient, More preferably, the range of 8-35 micrometers may be sufficient. Moreover, surface treatment, such as a roughening process normally performed, may be given to metal foil.

(이형재)(Lee Hyung-jae)

본 발명의 제조 방법에 사용되는 이형재로는, 열 압착 후에 인접하는 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있고, 내열성을 갖는 한 특별히 한정되지 않고, 비열 가소성의 폴리이미드 필름이나 아라미드 필름, 테플론 (등록 상표) 필름 등의 내열성 수지 필름 ; 내열성 복합 필름 (예를 들어, 복수의 내열성 수지 필름으로 이루어지는 복합 필름, 금속박과 내열성 수지 필름으로 이루어지는 복합 필름) ; 알루미늄박이나 스테인리스박 등의 금속박 ; 및 내열성 섬유 (예를 들어, 내열성 수지 섬유, 금속 섬유) 로 구성된 내열성 부직포 등을 들 수 있다. 이들 이형재는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용해도 된다.The mold release material used in the production method of the present invention is not particularly limited as long as it can be easily peeled off from an adjacent adherend after thermal compression and has heat resistance, and non-thermoplastic polyimide films, aramid films, and Teflon (registered trademarks) ) heat-resistant resin films such as films; Heat-resistant composite film (For example, the composite film which consists of several heat-resistant resin films, and the composite film which consists of metal foil and a heat-resistant resin film); Metal foils, such as aluminum foil and stainless steel foil; and a heat-resistant nonwoven fabric composed of heat-resistant fibers (eg, heat-resistant resin fibers and metal fibers). You may use these mold release materials individually or in combination of 2 or more types.

이들 이형재 중, 내열성 및 반발 탄성이 우수한 관점에서, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포가 바람직하다.Among these mold release materials, a heat resistant resin film, a heat resistant composite film, and a heat resistant nonwoven fabric are preferable from a viewpoint of being excellent in heat resistance and rebound elasticity.

이형재의 두께는, 필요에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 10 ∼ 300 ㎛ 정도여도 되고, 바람직하게는 15 ∼ 150 ㎛, 보다 바람직하게는 15 ∼ 45 ㎛ 의 범위여도 된다. 또, 이형재에는, 열 압착 후의 피착체와의 박리성을 향상시킬 목적으로, 편면 혹은 양면에 이형 처리가 실시되어 있어도 된다. 이형 처리의 방법으로는, 예를 들어, 이형재의 적어도 일방의 면에 실리콘 수지, 불소 수지 등의 내열성 이형 수지 피막을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.The thickness of a mold release material can be set suitably as needed, For example, about 10-300 micrometers may be sufficient, Preferably it is 15-150 micrometers, More preferably, the range of 15-45 micrometers may be sufficient. Moreover, in order to improve the peelability with the to-be-adhered body after thermocompression bonding to a mold release material, the mold release process may be given to single side|surface or both surfaces. As a method of a mold release process, the method of forming heat-resistant mold release resin films, such as a silicone resin and a fluororesin, on at least one surface of a mold release material, etc. are mentioned, for example.

(금속 피복 적층체의 제조 방법)(Method for producing a metal-clad laminate)

본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법은,The manufacturing method of the metal-clad laminate of this invention,

1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤을 준비하는 공정과,A pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding the release material (C 1 , C 2 ), a plurality of metal coatings composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding constituent materials for forming a laminate;

상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,The plurality of unwinding rolls are disposed so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) in which the metal foils are adjacent to each other, and the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is the constituent material A batch process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole;

상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 이형재가 가열되는 가열 공정과,A heating step in which the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) are unwound from the mold release material unwinding roll, and the mold release material is heated, respectively;

상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,A thermocompression compression step in which a pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) that have passed through the heating step are introduced into the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) while sandwiching the constituent materials in between;

상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하고 있다.By after the thermocompression bonding process, at least one of the peeling rolls, the releasing member (C 1, C 2), and a releasing member thermotropic liquid crystal polymer film (F) and / or the metal foil in contact with (C 1, C 2) ( M) This peels, respectively, and the said adjacent metal foil M and the metal foil M are equipped with at least the peeling process which peels.

여기에서, 1 개의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료 중의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 은, 단수여도 되고, 복수여도 된다. 또, 금속박 (M) 도, 단수여도 되고, 복수여도 된다. 또한, 복수 포함되는 경우에는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.Here, the number of the thermoplastic liquid crystal polymer films (F) in the constituent material for forming one metal-clad laminate may be singular or plural. Moreover, a single number may be sufficient as metal foil M, and a plurality may be sufficient as it. In addition, when two or more are included, respectively, it may be same and may differ.

또한, 권출롤로부터 권출되는 금속 피복 적층체의 구성 재료는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 단체, 및 금속박 (M) 의 단체여도 되고, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 의 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) 여도 된다. 따라서, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤에는, (ⅰ) 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하기 위한 권출롤, (ⅱ) 금속박 (M) 을 권출하기 위한 권출롤, 및/또는 (ⅲ) 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) 를 권출하기 위한 권출롤이 포함되어 있어도 된다.In addition, the constituent material of the metal-clad laminate to be unwound from the unwinding roll may be a single-piece thermoplastic liquid crystal polymer film (F) or a single metal foil (M), or a single side of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and metal foil (M). Metal-clad laminate (M)/(F) may be sufficient. Therefore, (i) the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) is wound on the plurality of unwinding rolls for unwinding the constituent materials for forming the plurality of metal-clad laminates composed of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M). The unwinding roll for unwinding, (ii) the unwinding roll for unwinding the metal foil (M), and/or (iii) the unwinding roll for unwinding the single-sided metal-clad laminate (M)/(F) may be included.

그리고 또, 얻어지는 금속 피복 적층체도, 동일해도 되고, 상이해도 된다.In addition, the obtained metal-clad laminates may be the same or different.

각 권출롤은, 예를 들어, 이하의 조건을 충족하도록 배치된다.Each unwinding roll is arrange|positioned so that the following conditions may be satisfied, for example.

(ⅰ) 복수의 금속 피복 적층체의 구성 재료로부터, 복수의 금속 피복 적층체 (편면 금속 피복 적층체 및/또는 양면 금속 피복 적층체) 가 형성됨과 함께, 인접하는 금속 피복 적층체끼리는, 각각의 금속박을 개재하여 인접한다.(i) A plurality of metal-clad laminates (single-sided metal-clad laminate and/or double-sided metal-clad laminate) are formed from the constituent materials of a plurality of metal-clad laminates, and adjacent metal-clad laminates are each It adjoins through metal foil.

(ⅱ) 1 쌍의 이형재 권출롤로부터 권출되는 이형재 (C1, C2) 가, 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣는, 요컨대, 이형재 (C1) 와 이형재 (C2) 가 각각 최외층을 형성한다. (ii) The release material (C 1 , C 2 ) unwound from the pair of release material unwinding rolls sandwiches the entire constituent material, that is, the release material (C 1 ) and the release material (C 2 ) form the outermost layer, respectively. do.

이형재 (C1, C2) 의 가열 공정에서는, 이형재 (C1, C2) 를 가열할 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 히터 등의 외부 가열 수단에 의해 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 되고, 가압롤 (r1, r2) 과는 별도로 형성되는 가열롤에 의해 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 된다. 또는, 이형재 (C1, C2) 를 가압롤 (r1, r2) 에 외접시킴으로써, 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 된다.A releasing member in the heating step of (C 1, C 2), a releasing member (C 1, C 2) a not particularly limited to heat, heating the releasing member (C 1, C 2) by an external heating means such as a heater It may be, and may heat the pressure roll (r 1, r 2) and the releasing member (C 1, C 2) by a heating roller that is formed separately. Alternatively, the mold release members C 1 , C 2 may be heated by circumscribing the mold release members C 1 , C 2 to the pressure rolls r 1 , r 2 .

가열 공정에서는, 미리 이형재 (C1, C2) 를 가열함으로써, 이형재의 수분을 제거함과 함께, 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시킬 수 있다. 또한, 가열 공정을 거친 이형재 (C1, C2) 를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시함으로써, 금속박에 대해 단번에 열이 방출되는 것을 막아, 금속박 간의 박리를 용이하게 할 수 있다.In the heating step, by heating the pre-releasing member (C 1, C 2), with the elimination of water in the releasing member, it is possible to reduce the difference in coefficient of thermal expansion of the releasing member and the constituent material. In addition, by using the mold release material (C 1 , C 2 ) that has undergone a heating process, thermocompression is performed by sandwiching the constituent materials as a whole in a state where the metal foils are adjacent to each other, thereby preventing the release of heat to the metal foil at once, Peeling can be facilitated.

가열 공정은, 열 압착 온도를 기준으로 하여 판단해도 되고, 예를 들어, 열 압착 온도를 T ℃ 로 하는 경우, 가열 공정의 온도는, 예를 들어, T - 10 ℃ 이상이어도 되고, T - 5 ℃ 이상이어도 되고, 또, 열 압착 온도보다 저온인 것이 바람직하고, 상한은 T ℃ 미만이어도 된다.The heating step may be judged on the basis of the thermocompression bonding temperature, for example, when the thermocompression bonding temperature is T°C, the temperature of the heating step may be, for example, T-10°C or higher, and T-5 C or more may be sufficient, and it is preferable that it is lower than the thermocompression-bonding temperature, and less than T degreeC may be sufficient as an upper limit.

가열 공정에서는, 가열 수단에 따라, 가열 시간을 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어, 이형재의 수분 함량이 소정의 범위 (예를 들어, 1100 ppm 이하, 900 ppm 이하, 700 ppm 이하, 또는 400 ppm 이하) 가 되는 범위에서 가열하는 것이 바람직하다.In the heating process, the heating time can be appropriately set depending on the heating means, but for example, the moisture content of the mold release material is within a predetermined range (for example, 1100 ppm or less, 900 ppm or less, 700 ppm or less, or 400 ppm or less). ), it is preferable to heat in the range that becomes

이하에, 구체적인 실시형태를 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1 은, 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, specific embodiment is described, referring drawings. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a side schematic diagram for demonstrating the manufacturing method of the metal-clad laminated body by 1st Embodiment.

본 발명의 제조 방법에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 상류측에, 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤 (11, 11), 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하는 복수의 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤 (12, 12), 및 금속박 (M) 을 권출하는 복수의 금속박 권출롤 (13, 13) 을 준비한다.In the process of the present invention, the pressing roll of the pair (r 1, r 2) of the upstream side, a releasing member (C 1, C 2) the volume shipments releasing member Issues chulrol (11, 11), the thermoplastic liquid crystal of the pair A plurality of thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding rolls 12 and 12 for unwinding the polymer film F, and a plurality of metal foil unwinding rolls 13 and 13 for unwinding the metal foil M are prepared.

여기에서, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다.Here, as shown in FIG. 1 , in the first embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the mold release material (C 1 ), and the mold release material (C 2 ) are a pair of pressure rolls (r 1 ). , r 2 ) in the order of (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ), each unwinding roll are placed

구체적으로는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 상류측에, 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤 (11, 11) 이 각각 최외층이 되도록 배치되고, 그 내측에 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하는 복수의 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤 (12, 12) 이 배치되고, 또한, 그 내측에 금속박 (M) 을 권출하는 복수의 금속박 권출롤 (13, 13) 이 배치된다.Specifically, on the upstream side of the pair of pressure rolls r 1 , r 2 , the pair of release material unwinding rolls 11 and 11 for unwinding the release material C 1 , C 2 are each the outermost layer. A plurality of TLCP film unwinding rolls 12 and 12 for unwinding the TLCP film (F) are disposed inside, and a plurality of metal foils for unwinding the metal foil (M) are disposed on the inner side thereof. Unwinding rolls 13 and 13 are arranged.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 각 권출롤을 배치한 후, 각 권출롤로부터, 화살표 방향으로 나타내는 바와 같이, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 및 이형재 (C1, C2) 가 권출되어, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 화살표에 의해 나타나는 MD 방향 (또는 라미네이트 방향) 으로 도입된다.As shown in FIG. 1 , after each unwinding roll is disposed on a pair of pressure rolls r 1 , r 2 , from each unwinding roll, as indicated by an arrow, a thermoplastic liquid crystal polymer film (F); The metal foil M and the mold release material C 1 , C 2 are unwound and introduced into the pair of pressure rolls r 1 , r 2 in the MD direction (or lamination direction) indicated by the arrow.

여기에서, 이형재 권출롤 (11, 11) 로부터 권출된 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 1 쌍의 가압롤에 있어서 구성 재료와 접촉하여 도입되기 전에, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 소정 시간, 외접하는 외접 공정이 실시된다. Here, the pair of release materials C 1 , C 2 unwound from the release material unwinding rolls 11 and 11 before being introduced into contact with the constituent material in the pair of pressure rolls, respectively, the pair of pressure rolls With respect to (r 1 , r 2 ), a circumscribed process is performed for a predetermined period of time.

외접 공정에서는, 이형재 (C1, C2) 가, 가압롤 (r1, r2) 의 외주와 접촉함으로써, 이형재 (C1, C2) 로부터 수분을 제거하는 것이 가능해진다. 그리고, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 과 접촉하기 전에, 이형재 (C1, C2) 의 수분 함량을 저감시킴으로써, 적층체 표면에 기포 자국이나 적층 불량 등의 문제가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 외접 공정에 있어서, 가압롤의 외주와 접촉하는 기점은, 가압롤의 크기 및 가압롤의 회전 속도에 따라 적절히 설정할 수 있고, 소정의 기점으로부터, 이형재 (C1, C2) 가 가압롤을 따르도록 외접 공정이 실시되어도 된다. 또한, 본 발명에 있어서의 외접이란, 이형재가 소정의 기점으로부터 가압롤의 외주를 따르도록 접촉하여 반송되는 것을 의미한다.In the circumscribed process, when the mold release members C 1 , C 2 contact the outer periphery of the pressure rolls r 1 , r 2 , it becomes possible to remove moisture from the mold release members C 1 , C 2 . In addition, by reducing the moisture content of the release material (C 1 , C 2 ) before contact with the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M), problems such as bubble marks or lamination defects on the surface of the laminate can be suppressed In the circumscribed process, the starting point in contact with the outer periphery of the pressure roll can be appropriately set according to the size of the pressure roll and the rotation speed of the pressure roll, and from the predetermined starting point, the release materials (C 1 , C 2 ) follow the pressure roll A circumscribed process may be performed. In addition, circumscribed in this invention means that a mold release material contacts and conveys so that it may follow the outer periphery of a pressure roll from a predetermined starting point.

이형재 권출롤의 위치는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 과 접촉할 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 이형재 권출롤로부터 권출된 이형재는, 직접 가압롤에 도입되어도 되고, 이형재 권출롤로부터 권출된 이형재는, 일단, 하나 또는 복수의 가이드 롤을 거치고 나서 가압롤에 도입되어도 된다. 그 때문에, 1 쌍의 이형재를 1 쌍의 가압롤에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하고 있는 것이 바람직하다.The position of the release material unwinding roll is not particularly limited as long as the pair of release materials (C 1 , C 2 ) can contact the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), and the release material unwound from the release material unwinding roll may be directly introduced into the pressure roll, or the release material unwound from the release material unwinding roll may be introduced into the pressure roll once, after passing through one or a plurality of guide rolls. For this reason, it is preferred that comprises a guide roll (g 1, g 2) of the pair for the circumscribed about the releasing member of the pair to the pressure roll of the pair.

예를 들어, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 이형재 권출롤 (11, 11) 로부터 권출된 후, 직접 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 것이 아니라, 가압롤 (r1, r2) 의 근방에 배치된 가이드 롤 (14, 14) 을 지나고, 이어서, 가이드 롤 (14, 14) 로부터 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되어도 된다. 가이드 롤 (14, 14) 에 의해, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 원하는 장소에 대해, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 외접시킬 수 있다.For example, as shown in FIG. 1 , a pair of mold release materials C 1 , C 2 is unwound from the mold release material unwinding rolls 11 and 11 , and then is directly introduced into the pressure rolls r 1 , r 2 . Rather, it passes through the guide rolls 14 and 14 arranged in the vicinity of the pressure rolls r 1 , r 2 , and then from the guide rolls 14 and 14 to the pair of pressure rolls r 1 , r 2 . may be introduced. By the guide rolls (14, 14), for the desired location of the pressure roll (r 1, r 2) of the pair, it is possible to circumscribe the releasing member (C 1, C 2) of the pair.

가이드롤의 설치 지점은, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시킬 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 도 1 에서는, 가이드롤은 가압롤의 근방에 배치되어 있지만, 가압롤과 접하고 있어도 된다.The installation point of the guide roll is not particularly limited as long as the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) can be circumscribed with respect to the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ). In FIG. 1 , the guide roll is Although it is arrange|positioned in the vicinity of a pressure roll, you may contact with a pressure roll.

예를 들어, 도 1 에서는, 열 압착 전에, 이형재 (C1) 를 가압롤 (r1) 에, 이형재 (C2) 를 가압롤 (r2) 에 외접시킨다. 이와 같이, 이형재를 가압롤에 외접시킴 (또는 감싸게 함) 으로써, 이형재에 포함되는 수분을 제거할 수 있음과 함께, 사전에 이형재를 열 압착 온도 부근까지 예열할 수 있다. 이형재가 가압롤에 외접하는 거리는 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어, 가압롤의 1/8 주 (周) 이상이어도 되고, 1/4 주 이상이어도 되고, 1/2 주 이상이어도 된다.For example, in FIG. 1 , before thermocompression bonding, the mold release material C 1 is circumscribed on the pressure roll r 1 , and the mold release material C 2 is circumscribed on the pressure roll r 2 . In this way, by circumscribing (or enclosing) the release material on the pressure roll, moisture contained in the release material can be removed, and the release material can be preheated to near the thermocompression temperature in advance. Although the distance at which the mold release material circumscribes the pressure roll can be appropriately set, for example, 1/8 or more of the pressure roll may be sufficient, 1/4 or more may be sufficient, and 1/2 or more may be sufficient as it.

이형재와 가압롤이 외접하는 시간은, 이형재의 종류, 이형재의 상태, 가압롤의 가열 온도 등의 각종 조건에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 이형재로부터 수분을 제거하는 관점에서, 이형재를 가압롤에 외접시키는 시간은, 예를 들어, 1.0 초 이상인 것이 바람직하고, 예를 들어, 1.0 ∼ 200 초여도 되고, 3.0 ∼ 125 초여도 된다.The time for circumscribing the release material and the pressure roll can be appropriately set according to various conditions such as the type of the release material, the state of the release material, and the heating temperature of the pressure roll. It is preferable that time is, for example, 1.0 second or more, for example, 1.0-200 second may be sufficient and 3.0-125 second may be sufficient as it.

또, 상기 외접하는 시간은, 이형재의 수분 함량이 소정의 범위 (예를 들어, 1100 ppm 이하, 900 ppm 이하, 700 ppm 이하, 또는 400 ppm 이하) 가 되는 시점을 가늠하여 적절히 설정해도 된다.Further, the circumscribed time may be appropriately set by judging the time point at which the moisture content of the mold release material becomes within a predetermined range (eg, 1100 ppm or less, 900 ppm or less, 700 ppm or less, or 400 ppm or less).

이형재 (C1, C2) 는, 가압롤에 의해 가압되기 전에, 가압롤의 가열 온도 T ℃ 에 대해 T - 15 ℃ 이상의 온도가 되도록 가압롤에 외접시켜 승온시키는 것이 바람직하다. 또한, 가압롤에 의해 가압되기 전의 이형재의 온도는, T - 10 ℃ 이상이어도 되고, T - 5 ℃ 이상이어도 되고, 또, 가열 온도 미만이어도 된다.Before the mold release material (C 1 , C 2 ) is pressed by the pressure roll, it is preferable to raise the temperature by circumscribing the pressure roll to a temperature of T-15° C. or higher with respect to the heating temperature T° C. of the pressure roll. In addition, the temperature of the mold release material before being pressurized by a pressure roll may be T-10 degreeC or more, T-5 degreeC or more may be sufficient, and less than heating temperature may be sufficient as it.

1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 외접 공정 후, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 금속 피복 적층체의 구성 재료를, 그 최외층으로서 사이에 끼워 넣으면서, 전체가 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입된다.The pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is formed by sandwiching the constituent material of the metal-clad laminate composed of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M) as the outermost layer after the circumscribed process, is introduced into a pair of pressure rolls r 1 , r 2 .

예를 들어, 도 1 에서는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, (F)/(M)/(M)/(F) 를 사이에 끼워 넣으면서, 전체가 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입된다.For example, in FIG. 1 , a pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) includes a pair of pressure rolls (F)/(M)/(M)/(F) sandwiched therebetween r 1 , r 2 ).

1 쌍의 가압롤에서는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 최외층으로서 포함하는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 적층체, 즉, (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 에 대해, 소정의 가열 온도에서 압력을 가한다.In the pair of pressure rolls, a laminate composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) including a pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) as the outermost layer, that is, (C 1 )/( For F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 ), a pressure is applied at a predetermined heating temperature.

가압롤로서는 공지된 가열 가압 장치를 사용할 수 있다. 또, 열 압착 온도나 가압롤의 압력 조건에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 양호하게 접착시키기 위해, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 에 대해, 열 압착 온도는, 예를 들어 (Tm - 20) ∼ (Tm + 20) ℃의 범위여도 되고, 바람직하게는 (Tm - 15) ∼ (Tm + 5) ℃ 여도 된다.As the pressing roll, a known heating and pressing device can be used. In addition, there are no particular restrictions on the thermocompression bonding temperature or the pressure conditions of the pressing roll, but for good adhesion between the thermoplastic liquid crystal polymer film and the metal foil, for example, the thermocompression bonding temperature with respect to the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film. may be, for example, in the range of (Tm-20) to (Tm+20)°C, preferably (Tm-15) to (Tm+5)°C.

또, 가압 압력은 10 t/m (98 kN/m) ∼ 1.5 t/m (14.7 kN/m) 의 범위여도 되고, 바람직하게는 5 t/m (49 kN/m) ∼ 1.0 t/m (9.8 kN/m) 의 범위여도 된다. 또한, 가압 압력은, 가압롤에 부여한 힘 (압착 하중) 을 가압롤의 유효 폭으로 나눈 값이다.Further, the pressurization pressure may be in the range of 10 t/m (98 kN/m) to 1.5 t/m (14.7 kN/m), preferably 5 t/m (49 kN/m) to 1.0 t/m ( 9.8 kN/m). In addition, the pressing pressure is a value obtained by dividing the force (compression load) applied to the pressing roll by the effective width of the pressing roll.

본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법에서는, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리된다.In the method for manufacturing the metal clad laminate of the present invention, at least by one peeling rolls, the releasing member (C 1, C 2), and a releasing member thermotropic liquid crystal polymer film (F) in contact with (C 1, C 2) and / Or metal foil M peels, respectively, and the said adjacent metal foil M and metal foil M peel.

박리 공정에서는, 이형재와, 이 이형재에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 및/또는 금속박 사이의 박리, 그리고, 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 사이의 박리를, 동시에 실시해도 되고, 단계적으로 박리를 실시해도 된다.In the peeling step, peeling between the mold release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film and/or metal foil in contact with the mold release member and peeling between the adjacent metal foil M and the metal foil M may be simultaneously performed, or the peeling is carried out in stages. may be carried out.

박리 공정은, 공지 또는 관용의 방법으로 실시할 수 있고, 예를 들어, 박리 공정에서는, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, (ⅰ) 이형재 (C1, C2 증 어느 것) 와, 이 이형재에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 박리, (ⅱ) 이형재 (C1, C2 중 어느 것) 와, 이 이형재에 접하는 금속박 (M) 의 박리, (ⅲ) 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 중 적어도 어느 하나의 박리가 실시되어도 된다. 상기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 의 순서는, 특별히 한정되지 않고, 이들 중 복수를 동시에 실시해도 되고, 단계적으로 실시해도 된다.The peeling process can be performed by a known or customary method. For example, in the peeling process, at least one peeling roll is used to (i) a mold release material (either C 1 or C 2 ) and the mold release material. Peeling of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) in contact, (ii) Peeling of the mold release member (C 1 , C 2 ) and the metal foil (M) in contact with the mold release member, (iii) the adjacent metal foil (M) and the metal foil ( At least any one of peeling of M) may be performed. The order of said (i), (ii), and (iii) is not specifically limited, Multiple of these may be implemented simultaneously and may be implemented in stages.

또, 적어도 하나의 박리롤은, 1 쌍의 박리롤이어도 되고, 단독으로 배치 형성되는 복수의 박리롤이어도 되고, 이것들의 조합이어도 된다. 또, 박리롤의 순서는, 적절히 설정하면 되고, 어느 것이 상류측이어도 된다.Moreover, a pair of peeling rolls may be sufficient as at least 1 peeling roll, the some peeling roll arrange|positioned independently may be sufficient, and these combinations may be sufficient as it. Moreover, what is necessary is just to set the order of a peeling roll suitably, and an upstream may be sufficient as either.

예를 들어, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜, 상기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 을 한 번에 실시해도 된다.For example, it may pass between a pair of peeling rolls, and you may implement said (i), (ii), and (iii) at once.

또는, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜, (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 어느 2 개를 한 번에 실시해도 되고, 나머지의 박리를 단독의 박리롤에 의해 단계적으로 실시해도 되고, 단독의 박리롤에 의해 단계적으로 박리를 실시하고, 계속해서, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜 나머지 박리를 실시해도 된다.Alternatively, by passing between a pair of release rolls, any two of (i), (ii) and (iii) may be performed at once, and the remaining peeling may be performed step by step by a single release roll. , It may peel step by step with a single peeling roll, and then, it may pass between a pair of peeling rolls, and may perform remaining peeling.

예를 들어, 단계적으로 박리를 실시하는 경우, 금속박인 (M)/(M) 사이의 박리를 최초의 박리 공정으로서 실시하고, 계속해서, 또는 동시에, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이, (C1)/(M) 사이, 및 (M)/(C2) 사이에서 선택되는, 적어도 하나의 박리 공정을 실시해도 된다. 금속박 사이의 박리 공정을 최초로 실시하는 경우, 금속박으로부터 열을 신속하게 방출시킬 수 있고, 그 결과, 박리 공정 중의 적층체의 냉각 속도를 빠르게 할 수 있다.For example, when peeling in stages, peeling between (M)/(M) which is metal foil is performed as the first peeling process, and then, continuously or simultaneously, between (C 1 )/(F), ( At least one peeling step selected from among F)/(C 2 ), between (C 1 )/(M), and between (M)/(C 2 ) may be performed. When performing the peeling process between metal foils first, heat can be radiated|released quickly from metal foil, As a result, the cooling rate of the laminated body in a peeling process can be made quick.

또는, 단계적으로 박리를 실시하는 경우, 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되는 공정, 즉, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이, (C1)/(M) 사이, 및 (M)/(C2) 사이에서 선택되는, 적어도 하나의 박리를, 최초의 박리 공정으로 해도 된다. 계속해서, 또는 동시에, 필요에 따라 나머지 박리 공정을 실시하면 된다.Alternatively, when peeling is performed in stages, the release material (C 1 , C 2 ) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and/or the metal foil (M) in contact with the release material (C 1 , C 2 ) are each peeled off , that is, between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ), (C 1 )/(M), and (M)/(C 2 ), at least one It is good also considering peeling as the first peeling process. What is necessary is just to implement the remaining peeling process sequentially or simultaneously as needed.

본 발명에서는 최외층에 이형재가 배치되기 때문에, 이형재를 매우 용이하게 박리할 수 있다. 그 결과, 박리가 곤란한 경우에 일어나기 쉬운 주름의 발생도 억제할 수 있어, 고품질의 금속 피복 적층체를 양호한 생산성으로 제조할 수 있다.In this invention, since a mold release material is arrange|positioned in the outermost layer, a mold release material can be peeled very easily. As a result, generation|occurrence|production of the wrinkle which tends to occur when peeling is difficult can also be suppressed, and a high-quality metal-clad laminate can be manufactured with favorable productivity.

예를 들어, 도 1 에 나타내는 제 1 실시형태에서는, 적층체 (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 는, 박리롤 (15, 15) 을 통과함으로써, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조된다. 박리된 이형재 (C1, C2) 는, 각각 이형재 권취롤 (16, 16) 에 의해 권취된다. 박리된 이형재 (C1, C2) 는, 저분자량의 열가소성 액정 폴리머에 의한 오염이 억제되어 있기 때문에, 필요에 따라, 재이용할 수 있다. 또, 얻어진 금속 피복 적층체는, 각각 금속 피복 적층체 권취롤 (17, 17) 에 의해 권취된다.For example, in the first embodiment shown in Figure 1, the laminate (C 1) / (F) / (M) / (M) / (F) / (C 2) , the peeling roll 15, 15 By passing through (C 1 )/(F), between (F)/(C 2 ), and between (M)/(M), it peels, and two single-sided metal-clad laminates (MF) are manufactured. Exfoliated releasing member (C 1, C 2), each releasing member is wound by the winding roll (16, 16). The peeled mold release materials (C 1 , C 2 ) can be reused as necessary because contamination by the low molecular weight thermoplastic liquid crystal polymer is suppressed. Moreover, the obtained metal-clad laminate is wound up by the metal-clad laminate winding rolls 17 and 17, respectively.

또, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.Further, as shown in FIG. 2 , in the second embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the mold release material (C 1 ), and the mold release material (C 2 ) include a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) between (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/( such that the order of r 2), each volume chulrol are arranged. Here, the same code|symbol is attached|subjected to the member which has the same role as FIG. 1, and description is abbreviate|omitted.

도 2 에 나타내는 제 2 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) (이하, MF 또는 FM 으로 생략하는 경우가 있다) 및 하나의 양면 금속 피복 적층체 (M)/(F)/(M) (이하, MFM 으로 생략하는 경우가 있다) 가 제조된다.In the second embodiment shown in FIG. 2 , (C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/ between a pair of pressure rolls r 1 , r 2 . (M)/(F)/(C 2 ) The stacked laminate is peeled off between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) , two single-sided metal-clad laminates (M)/(F) (hereinafter sometimes abbreviated as MF or FM) and one double-sided metal-clad laminate (M)/(F)/(M) (hereinafter, MFM may be omitted) is manufactured.

또, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 제 3 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.3 , in the third embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the mold release material (C 1 ), and the mold release material (C 2 ) include a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) of (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) Each unwinding roll is arrange|positioned so that it may become order. Here, the same code|symbol is attached|subjected to the member which has the same role as FIG. 1, and description is abbreviate|omitted.

도 3 에 나타내는 제 3 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM)가 제조된다.In the third embodiment shown in FIG. 3 , (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ between a pair of pressure rolls r 1 , r 2 . (M) / (C 2) laminate superimposed so that is, the separation between the (C 1) / (M) between, (M) / (C 2), and between the (M) / (M), 2 double-sided A metal clad laminate (MFM) is produced.

또한, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 제 4 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.4 , in the fourth embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the mold release material (C 1 ), and the mold release material (C 2 ) include a pair of pressure rolls (r 1 , between r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M) ) / (order of frequency such that C 2) / (r 2) , each volume chulrol are arranged. Here, the same code|symbol is attached|subjected to the member which has the same role as FIG. 1, and description is abbreviate|omitted.

도 4 에 나타내는 제 4 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 3 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM) 가 제조된다.In the fourth embodiment shown in FIG. 4 , (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ between a pair of pressure rolls r 1 , r 2 The stacked body such that (M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 ) is between (C 1 )/(M), between (M)/(C 2 ) and (M) It peels between /(M), and three double-sided metal-clad laminates (MFM) are manufactured.

그리고 또, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 제 5 실시형태에서는, 금속박 (M) 과 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 편면 금속 피복 적층체 (MF)(FM), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 열 압착에 있어서, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 는, 권출롤 (18) 로부터 권출된다. 또, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.5, in the fifth embodiment, a single-sided metal-clad laminate (MF) (FM) of a metal foil (M) and a thermoplastic liquid crystal polymer film (F), a metal foil (M), and a mold release material (C 1 ) ) and the mold release material (C 2 ) are, in thermocompression, between a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M) / a (M) / (F) / (M) / (C 2) / (r 2), each volume is arranged in order of frequency such that chulrol. Here, the single-sided metal-clad laminate MF is unwound from the unwinding roll 18 . In addition, the same code|symbol is attached|subjected to the member which has a role similar to FIG. 1, and description is abbreviate|omitted.

도 5 에 나타내는 제 5 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM) 가 제조된다.In the fifth embodiment shown in FIG. 5 , (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ between a pair of pressure rolls r 1 , r 2 The laminate stacked so as to be (M)/(C 2 ) is peeled off between (C 1 )/(M), between (F)/(C 2 ) and between (M)/(M), A metal clad laminate (MFM) is produced.

또, 필요에 따라, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 가압롤의 하류측에 형성해도 된다. 예를 들어, 고온의 적층체를 반송하면 텐션에 의한 주름이 발생하고, 물결침이 발생하는 경우가 있기 때문에, 적층 후의 적층체를 30 ℃ 의 냉각롤에 의해 서랭시킴으로써, 열가소성 액정 폴리머 필름의 Tg 이하 (80 ℃ 이하) 로 냉각시켜도 된다. 냉각롤은, 가압롤과 박리롤 사이에 설치하는 것이 바람직하다. 냉각롤은 1 쌍의 롤로 구성되어 있어도 되고, 하나의 단독 롤로 구성되어 있어도 된다.Further, if necessary, it may be formed by a cooling roll to cool the laminated body having passed through the press roll (r 1, r 2) of the pair on the downstream side of the pressure roll. For example, when a high-temperature laminate is conveyed, wrinkles due to tension may occur and ripples may occur. Therefore, by annealing the laminate after lamination with a 30°C cooling roll, the Tg of the thermoplastic liquid crystal polymer film You may cool below (80 degreeC or less). The cooling roll is preferably provided between the pressure roll and the release roll. The cooling roll may be comprised by a pair of rolls, and may be comprised by one single roll.

일례로서, 예를 들어, 도 6 에, 제 1 실시형태에 있어서, 박리 공정을 변형시킨 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도를 나타낸다. 도 6 에 나타내는 바와 같이, 냉각롤 (19, 19) 이 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 하류측에 설치되고, 복수의 박리롤 (25, 25') 이 라미네이트 진행 방향에 있어서 다른 장소에 설치되어 있다. 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착된 적층체는, 이어서 냉각롤 (19, 19) 을 통과하여 서랭된다. 그 후, 박리롤 (25') 에 의해, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되고, 이어서, 박리롤 (25) 에 의해, (C1)/(M) 사이에서 박리되어, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되어도 된다.As an example, the side schematic diagram for demonstrating the modified example in which the peeling process was deform|transformed in FIG. 6 in 1st Embodiment is shown, for example. As shown in FIG. 6 , the cooling rolls 19 and 19 are provided on the downstream side of the pair of pressure rolls r 1 , r 2 , and the plurality of release rolls 25 and 25 ′ are provided in the lamination advancing direction. installed in another place. The heat-pressing by the pressing roll of the pair (r 1, r 2) laminate, followed by seoraeng through the cooling roll (19, 19). Thereafter, it is peeled off between (F)/(C 2 ) and between (M)/(M) by a release roll 25' to produce a single-sided metal-clad laminate (MF), followed by a release roll the separation between, (C 1) / (M) by 25, the one-side metal clad laminate (MF) is may be prepared.

다른 예로서, 예를 들어, 도 7 에, 제 1 실시형태에 있어서, 박리 공정을 변형시킨 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도를 나타낸다. 도 7 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착된 적층체는, 먼저, 박리롤 (15, 15) 을 통과함으로써, (M)/(M) 사이에서 박리되어, 적층체 (MFC1) 및 (MFC2) 로 나누어지고, 이어서 각 적층체는, 제 2 박리롤 (25 및 25') 을 각각 통과하여, (F)/(C1) 사이 및 (F)/(C2) 사이에서 박리되어, 최종적으로 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되어도 된다.As another example, the side schematic diagram for demonstrating the modified example which deform|transformed the peeling process in 1st Embodiment in FIG. 7, for example is shown. As shown in Figure 7, the heat-pressing by the pressing roll of the pair (r 1, r 2), the laminate is, at first, by passing the stripping rolls (15, 15), between the (M) / (M) It is peeled off and divided into laminates (MFC 1 ) and (MFC 2 ), and then each laminate passes through second release rolls 25 and 25 ′, respectively , between (F)/(C 1 ) and ( F) / (the separation between C 2), may be finally 2 Preparation of a one-side metal clad laminate (MF).

박리 공정을 실시할 수 가능한 한, 열 압착 후의 이형재와 열가소성 액정 폴리머 필름 사이의 박리 강도, 이형재와 금속박의 박리 강도, 금속박과 금속박 사이의 박리 강도는, 적절히 설정되어도 된다. 여기서, 박리 강도는, JIS C5016-1994 (90°방향 떼어냄) 에 준거하여 측정되는 박리 강도 (떼어냄 강도) 이다.As long as the peeling step can be performed, the peeling strength between the mold release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film after thermocompression bonding, the peeling strength between the mold release material and the metal foil, and the peeling strength between the metal foil and the metal foil may be appropriately set. Here, peeling strength is peeling strength (peel-off strength) measured based on JISC5016-1994 (90 degree peeling off).

예를 들어, 열 압착 후의 이형재와 열가소성 액정 폴리머 필름 사이의 박리 강도는, 0.6 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.4 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, the peel strength between the release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film after thermal compression is preferably 0.6 kN/m or less, more preferably 0.4 kN/m or less, and still more preferably 0.3 kN/m or less.

예를 들어, 열 압착 후의 이형재와 금속박 사이의 박리 강도는, 0.3 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.2 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, it is preferable that it is 0.3 kN/m or less, as for the peeling strength between the mold release material and metal foil after thermocompression bonding, it is more preferable that it is 0.2 kN/m or less, It is still more preferable that it is 0.1 kN/m or less.

예를 들어, 열 압착 후의 금속박과 금속박 사이의 박리 강도는, 0.3 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.2 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, it is preferable that it is 0.3 kN/m or less, as for the peeling strength between the metal foil and metal foil after thermocompression bonding, it is more preferable that it is 0.2 kN/m or less, It is still more preferable that it is 0.1 kN/m or less.

산업상 이용가능성Industrial Applicability

본 발명의 제조 방법에 의하면, 금속 피복 적층체를 효율적으로 제조할 수 있고, 얻어진 금속 피복 적층체는, 전기·전자 분야나, 사무 기기·정밀 기기 분야, 파워 반도체 분야 등에서 사용되는 부품, 예를 들어, 회로 기판 (특히 밀리파 레이더용 기판) 으로서 유효하게 사용할 수 있다.According to the manufacturing method of this invention, a metal-clad laminated body can be manufactured efficiently, and the obtained metal-clad laminated body is a component used in the electric/electronic field, office equipment/precision equipment field, power semiconductor field, etc., for example. For example, it can be used effectively as a circuit board (particularly a board|substrate for millimeter wave radar).

이상과 같이, 도면을 참조하면서 본 발명의 바람직한 실시형태를 설명했지만, 당업자라면, 본건 명세서를 보고, 자명한 범위 내에서 여러 가지 변경 및 수정을 용이하게 상정할 것이다. 따라서, 그와 같은 변경 및 수정은, 청구범위로부터 정해지는 발명의 범위 내의 것으로 해석된다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described referring drawings, those skilled in the art will see this specification, and will assume various changes and correction easily within the range which is obvious. Accordingly, such changes and modifications are construed as being within the scope of the invention defined by the claims.

11 : 이형재 권출롤
12 : 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤
13 : 금속박 권출롤
14 : 가이드롤
15, 25, 25' : 박리롤
16 : 박리재 권취롤
17 : 금속 피복 적층체 권취롤
18 : 금속 피복 적층체 권출롤
19 : 냉각롤
11: Unwinding roll of mold release material
12: Thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding roll
13: metal foil unwinding roll
14: guide roll
15, 25, 25': release roll
16: release material winding roll
17: metal-clad laminate winding roll
18: metal-clad laminate unwinding roll
19: cooling roll

Claims (15)

1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된, 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤을 준비하는 공정과,
상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 가열되는 가열 공정과,
상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,
상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 와, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
A plurality of metals composed of a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding the release material (C 1 , C 2 ), a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding the constituent materials for forming the clad laminate;
The plurality of unwinding rolls are disposed so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) in which the metal foils are adjacent to each other, and the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is the constituent material A batch process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole;
A heating step in which the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) are unwound from the mold release material unwinding roll and heated, respectively;
A pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) that have passed through the heating step are sandwiched between the constituent materials, while the entire pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) A thermocompression process introduced into the
After the hot pressing step, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) in contact with, the releasing member (C 1, C 2), and a releasing member (C 1, C 2) of the pair of the pair by the at least one of the peeling rolls and The manufacturing method of a metal clad laminated body equipped with at least the peeling process in which / or metal foil (M) peels, respectively, and the said adjacent metal foil (M) and metal foil (M) peel.
제 1 항에 있어서,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
A method for producing a metal-clad laminate, wherein the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) is in contact with any one or both of the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ).
제 1 항에 있어서,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 금속박 (M) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
For any one or both of the releasing member (C 1, C 2) of said pair, a metal foil method for producing a metal clad laminate, which (M) is in contact.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
In the thermocompression bonding step, between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/( C 2 ) / (r 2 ) is superimposed in the order of thermocompression is performed,
In the above separation process, (C 1) / (F ) between, (F) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the two metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
In the thermocompression bonding step, between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/( M) / (M) / (F) / (C 2 ) / (r 2 ) is superimposed in the order of thermocompression is performed,
In the above separation process, (C 1) / (F ) between, (F) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the three metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.
제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method of claim 1 or 3,
In the thermocompression step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F) between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) )/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are superimposed in the order of thermocompression,
In the above separation process, (C 1) / (M ) between, (M) / (C 2 ) , and between the (M) / (M) and peeling between obtaining the two metal clad laminate, the metal-coated laminate manufacturing method.
제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method of claim 1 or 3,
In the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F) between the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) )/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are superimposed in the order of thermocompression compression,
In the peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(M), between (M)/(C 2 ), and between (M)/(M), to obtain three metal-clad laminates. manufacturing method.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
이형재 (C1) 및/또는 이형재 (C2) 가, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포로 이루어지는 군에서 선택된 이형재인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A method for producing a metal-clad laminate, wherein the mold release material (C 1 ) and/or the mold release material (C 2 ) is a mold release material selected from the group consisting of a heat-resistant resin film, a heat-resistant composite film, and a heat-resistant nonwoven fabric.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접함으로써, 각각의 이형재가 가열되는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
In the heating step, the pair of release materials (C 1 , C 2 ) are unwound from the release material unwinding roll , and circumscribed with respect to the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), respectively, so that each release material is heated The manufacturing method of the metal-clad laminate which becomes.
제 9 항에 있어서,
상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접에 의해 접촉하는 시간이, 1.0 초 이상인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
In the heating step, the pair of mold release materials (C 1 , C 2 ) is in contact with the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) by circumscribed contact is 1.0 second or more, metal-clad laminate manufacturing method.
제 9 항에 있어서,
추가로, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
In addition, a pair of guide rolls (g 1 , g 2 ) for circumscribing the pair of release materials (C 1 , C 2 ) with respect to the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) is provided, A method for manufacturing a metal-clad laminate.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
In addition, the manufacturing method of the press roll of the pair (r 1, r 2) for which a cooling roll to cool the laminated body passes, the metal-coated laminate.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
열 압착 후의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.6 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A method for producing a metal-clad laminate, wherein the peel strength of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the mold release member (C 1 ) or the mold release member (C 2 ) after thermocompression compression is 0.6 kN/m or less.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
열 압착 후의 금속박 (M) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
After hot pressing the metal foil (M) and a releasing member (C 1) or the releasing member (C 2) method of less than or equal to, metal-coated laminate of 0.3 kN / m The peel strength.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
열 압착 후의 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The peeling strength of the metal foil (M) and metal foil (M) after thermocompression bonding is 0.3 kN/m or less, The manufacturing method of a metal clad laminate.
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