KR102159485B1 - Pressure Sensitive Adhesive composition using foldable display - Google Patents
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Abstract
본 출원은 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물 및 이의 용도에 대한 것이다.
본 출원의 점착제 조성물은 따라 굽힘 신뢰성이 우수하여, 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제층을 형성하는데 유용하다. The present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display and a use thereof.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present application has excellent bending reliability along with it, and is useful for forming a pressure-sensitive adhesive layer for a foldable display.
Description
본 출원은 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물 및 이의 용도에 대한 것이다. The present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display and a use thereof.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다. With the recent development of display-related technologies, research and development of display devices capable of being deformable at the stage of use, such as folding, rolling in a roll shape, or stretching like a rubber band, are being developed. Since these displays can be deformed into various forms, it is possible to satisfy both the demand for an increase in size of the display at the stage of use and the demand for miniaturization of the display for portability.
변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.The deformable display device may not only be transformed into a pre-set form, but may be transformed into various forms in response to a user's request or a situation in which the display device is used. Accordingly, it is necessary to recognize a deformed shape of the display and control the display device in response to the recognized shape.
한편, 변형 가능한 디스플레이 장치는 변형에 따라 디스플레이 장치의 각 구성이 손상될 문제가 있기 때문에, 이러한 디스플레이 장치의 각 구성들은 폴딩(Folding) 신뢰성 및 안정성을 만족해야 한다. Meanwhile, since the deformable display device has a problem that each component of the display device is damaged according to the deformation, each component of the display device must satisfy folding reliability and stability.
본 출원은 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물 및 이의 용도를 제공한다.The present application provides an adhesive composition for a foldable display and a use thereof.
본 출원의 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물은, 경화후, 넓은 온도 구간, 예를 들면 -40℃ 내지 60℃의 온도 구간에서 소정 범위 내의 저장 탄성률을 만족하여 굽힘 신뢰성이 우수하다. After curing, the pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display of the present application satisfies a storage modulus within a predetermined range in a wide temperature range, for example, -40°C to 60°C, and has excellent bending reliability.
본 출원은 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물 및 이의 용도에 대한 것이다.The present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display and a use thereof.
본 출원에 따른 점착제 조성물은 경화 후, 넓은 온도 구간, 예를 들면 -40℃ 내지 60℃의 온도 구간에서 저장 탄성률이 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내에 있어, 폴더블(foldable) 디스플레이에 이용하기에 적합한 물성을 가진다.After curing, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present application has a storage elastic modulus in the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in a wide temperature range, for example, in a temperature range of -40°C to 60°C, so that it is foldable. ) It has physical properties suitable for use in displays.
이러한 점착제 조성물은, 예를 들면 경화되어 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층은 폴더블(foldable) 디스플레이에 포함되어 디스플레이 패널과 커버 글라스를 부착하는 등의 용도로 이용될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may be cured to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer may be included in a foldable display to be used for attaching a display panel and a cover glass.
본 출원에서 용어 「폴더블(foldable) 디스플레이」는 종이처럼 접혔다 폈다는 반복할 수 있도록 설계되어, 접힘 부분이 곡률 반경이 5mm 이내인 플렉시블 디스플레이를 의미할 수 있다. In the present application, the term "foldable display" is designed to be repeatedly folded and unfolded like paper, and thus may refer to a flexible display in which the folded portion has a radius of curvature of 5 mm or less.
폴더블(foldable) 디스플레이에 적용되는 점착제는 기존 점착제와는 달리 굽힌 신뢰성을 만족해야 하는데, 이러한 굽힘 신뢰성이 우수하기 위해서는 실제 폴더블(foldable) 디스플레이가 사용될 수 있는 온도 범위 에서, 로올로지 물성, 예를 들면 저장 탄성률이 적정 범위 이내로 유지되어야 한다.Unlike conventional adhesives, the adhesive applied to the foldable display must satisfy the bending reliability. In order to achieve this excellent bending reliability, the temperature range in which the actual foldable display can be used, such as For example, the storage modulus must be maintained within an appropriate range.
이에, 본 출원인은 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물에 포함되는 아크릴 중합체를 형성하는 단량체의 종류 및 그 함량을 조절하고, 또한 이를 가교시키는 가교제를 적절히 선택하여, 경화 후 -40℃ 내지 60℃의 넓은 온도 구간에서 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 저장 탄성률을 가지는 폴더블(foldable) 디스플레이에 적합한 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물을 발명하기에 이르렀다.Accordingly, the applicant of the present invention controls the type and content of the monomer forming the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display, and appropriately selects a crosslinking agent to crosslink it, and after curing -40℃ to 60℃ It has come to the invention of a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer suitable for a foldable display having a storage modulus of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in a wide temperature range of.
즉, 본 출원은 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위로 이루어지는 아크릴 중합체를 포함하는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물에 대한 것이다. 또한, 상기 점착제 조성물은 경화 후, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서, 저장 탄성률(G')이 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내에 있다.That is, the present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display comprising an acrylic polymer composed of a polymerized unit of a (meth)acrylic acid ester monomer and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group. In addition, after curing, the pressure-sensitive adhesive composition has a storage modulus (G') of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa within a temperature range of -40°C to 60°C.
본 출원의 점착제 조성물은, 특정 단량체들의 중합 단위로 이루어지는 아크릴 중합체를 포함하여, 폴더블(foldable) 디스플레이가 상용될 수 있는 온도 구간, 구체적으로 -40℃ 내지 60℃의 온도 범위에서, 저장 탄성률을 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내로 유지시킨다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes an acrylic polymer made of polymerized units of specific monomers, and has a storage modulus in a temperature range in which a foldable display can be used, specifically, in a temperature range of -40°C to 60°C. It is maintained within the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa.
따라서, 본 출원의 점착제 조성물은 점착제층의 고유 물성인 점착 특성 뿐만 아니라, 폴더블 디스플레이용 점착제에서 요구되는 굽힘 신뢰성을 확보할 수 있다.Accordingly, the pressure-sensitive adhesive composition of the present application can secure not only the adhesive properties, which are the intrinsic physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer, but also the bending reliability required by the pressure-sensitive adhesive for foldable displays.
상기 저장 탄성률은, 예를 들면 0.1rad/s 내지 100rad/s의 주파수 및 10% 이하의 변형율 조건에서 유변 물성 측정기(Advanced Rheometric Expansion System, Ta Instruments)를 이용하여 매뉴얼에 따라 측정된 값일 수 있다.The storage modulus may be, for example, a value measured according to a manual using a rheological property meter (Advanced Rheometric Expansion System, Ta Instruments) under conditions of a frequency of 0.1 rad/s to 100 rad/s and a strain rate of 10% or less.
하나의 예시에서, 상기 저장 탄성률은 TA사의 G2 series Rheometer를 이용하여 6.2rad/s의 주파수 및 10% 이하의 변형율 조건에서, -40℃에서 60℃까지 온도를 변형시켜가며 온도에 따라 측정하여 도출될 수 있다. In one example, the storage modulus is derived by measuring according to the temperature while changing the temperature from -40°C to 60°C at a frequency of 6.2rad/s and a strain rate of 10% or less using a TA's G2 series rheometer. Can be.
점착제 조성물의 경화 후 저장 탄성률은, -40℃의 온도에서 60℃의 온도로 갈수록 선형 또는 비선형적으로 감소되므로, 점착제 조성물이 -40℃에서 5.0 x 106Pa을 초과하지 않는 저장 탄성률을 가지고, 60℃에서 1.0 x 104Pa을 이상의 저장 탄성률을 가지는 경우, 점착제 조성물은 -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 전 구간에서 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내의 저장 탄성률을 가질 수 있다.The storage modulus after curing of the pressure-sensitive adhesive composition decreases linearly or non-linearly from -40°C to 60°C, so the pressure-sensitive adhesive composition has a storage elastic modulus that does not exceed 5.0 x 10 6 Pa at -40°C, In the case of having a storage modulus of 1.0 x 10 4 Pa or more at 60°C, the pressure-sensitive adhesive composition may have a storage elastic modulus within the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in the entire temperature range of -40°C to 60°C. have.
전술한 바와 같이, 상기 저장 탄성률 변화율 범위 내에서, 폴더블(foldable) 디스플레이에 적합한 굽힘 신뢰성의 우수성을 확보할 수 있다.As described above, it is possible to secure excellent bending reliability suitable for a foldable display within the storage elastic modulus change rate range.
다른 예시에서, 점착제 조성물의 경화 후, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서의 저장 탄성률은 1.5 x 104 Pa 내지 3.5 x 106 Pa, 1.5 x 104 Pa 내지 2.0 x 106 Pa 또는 1.5 x 104 Pa 내지 1.0 x 106 Pa 의 범위 내에 있을 수 있다. In another example, after curing of the pressure-sensitive adhesive composition, the storage modulus in the temperature range of -40°C to 60°C is 1.5 x 10 4 Pa to 3.5 x 10 6 Pa, 1.5 x 10 4 Pa to 2.0 x 10 6 Pa or 1.5 x 10 4 Pa to 1.0 x 10 6 Pa.
본 출원의 점착제 조성물은 아크릴 중합체를 포함한다. 상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위로 이루어진다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes an acrylic polymer. The acrylic polymer is composed of a polymerized unit of a (meth)acrylic acid ester monomer and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
본 출원에서 용어 「중합체가 단량체의 중합 단위로 이루어진다」는 것은 단량체가 중합되어 형성된 중합체의 주쇄 또는 측쇄 등의 골격에 상기 단량체가 중합되어 있는 상태를 의미하며, 상기 단량체 이외에 어떠한 단량체의 중합 단위로 포함하고 있지 않다는 것을 의미할 수 있다. 따라서, 본 출원의 아크릴 중합체는 전술한 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 이외에 다른 단량체의 중합 단위를 포함하지 않을 수 있다. In the present application, the term ``a polymer consists of a polymerized unit of a monomer'' means a state in which the monomer is polymerized in a skeleton such as a main chain or a side chain of a polymer formed by polymerization of the monomer, and a polymerization unit of any monomer other than the monomer It can mean that it doesn't contain. Accordingly, the acrylic polymer of the present application may not include polymerization units of other monomers other than the above-described (meth)acrylic acid ester monomer and the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
또한, 상기 용어 「(메타)아크릴산」은 아크릴산 또는 메타크릴산을 의미한다.In addition, the term "(meth)acrylic acid" means acrylic acid or methacrylic acid.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트 일 수 있다. 상기에서, 용어 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. The type of the (meth)acrylic acid ester monomer is not particularly limited, and may be, for example, an alkyl (meth)acrylate. In the above, the term "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.
구체적으로, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 탄소수가 5 내지 20인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 일 수 있다. 탄소수가 5 미만인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 이용하는 경우, -40℃ 내지 60℃의 온도 구간에서, 목적하는 저장 탄성률 범위를 달성할 수 없을 수 있다. Specifically, the alkyl (meth)acrylate may be an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms. In the case of using an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having less than 5 carbon atoms, in the temperature range of -40°C to 60°C, the desired storage modulus range may not be achieved.
탄소수가 5 내지 20인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트는, 예를 들면 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 트리데실 (메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 옥타데실 (메타)아크릴레이트 또는 이소보닐 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. The alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms is, for example, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate. )Acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylic Rate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, or isobornyl (meth)acrylate may be exemplified, but are not limited thereto.
또한, 아크릴 중합체에 중합 단위로 포함되는 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체는 아크릴 중합체를 형성하는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 중합되어 상기 중합체에 가교성 관능기를 제공할 수 있는 것이라면, 특별한 제한 없이 선택될 수 있다. In addition, as long as the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group included as a polymerization unit in the acrylic polymer is polymerized with the (meth)acrylic acid ester monomer forming the acrylic polymer to provide a crosslinkable functional group to the polymer, there is no particular limitation. Can be chosen.
상기에서 가교성 관능기는, 예를 들면, 약 50 내지 300의 범위 내의 온도에서 후술하는 가교제와 가교 반응을 일으킬 수 있는 것이라면, 제한 없이 선택될 수 있다.In the above, the crosslinkable functional group may be selected without limitation, as long as it can cause a crosslinking reaction with a crosslinking agent described later at a temperature in the range of, for example, about 50 to 300.
하나의 예시에서, 상기 가교성 관능기는 히드록시기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 에폭시기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상 일 수 있다. In one example, the crosslinkable functional group may be at least one selected from the group consisting of a hydroxy group, an isocyanate group, a glycidyl group, an epoxy group, an amine group, and a carboxyl group.
구체적인 예시에서, 상기 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체는 히드록시기를 가지는 단량체, 카르복시기를 가지는 단량체 또는 아민기를 가지는 단량체 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In a specific example, the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group may be a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, or a monomer having an amine group, but is not limited thereto.
상기 히드록시기를 가지는 단량체는, 예를 들면 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥실 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 히드록시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트; 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. The monomer having a hydroxy group is, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) ) Hydroxyalkyl (meth)acrylate such as acrylate or 8-hydroxyoxyl (meth)acrylate; Hydroxypolyalkylene glycol (meth)acrylate such as hydroxy polyethylene glycol (meth)acrylate or hydroxypolypropylene glycol (meth)acrylate; There may be such as, but is not limited thereto.
상기 카르복시기를 가지는 단량체는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 2-카르복시에틸 아크릴레이트, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a carboxy group is, for example, (meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxy acetic acid, 3-(meth)acryloyloxy propyl acid, 2-carboxyethyl acrylate, 4-(meth) There may be acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid or maleic anhydride, but is not limited thereto.
상기 아민기를 가지는 단량체는, 예를 들면 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 3-아미노프로필 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트 또는 N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트 등이 있을 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having an amine group is, for example, 2-aminoethyl (meth)acrylate, 3-aminopropyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate or N,N-dimethylaminopropyl There may be (meth)acrylate, etc., but is not limited thereto.
상기 다양한 가교성 관능기를 가지는 단량체 중에서, 아크릴 중합체의 목적하는 유리전이온도나 후술하는 가교제와의 반응성을 고려하여 적절한 종류가 선택될 수 있다. Among the monomers having various crosslinkable functional groups, an appropriate type may be selected in consideration of a desired glass transition temperature of the acrylic polymer or reactivity with a crosslinking agent described below.
구체적인 예시에서, 가교성 관능기는 카복시기 일 수 있다. 아크릴 중합체가 카복시기를 가지는 단량체를 중합 단위로 포함하는 경우, 후술하는 서로 다른 2종 이상의 가교제에 의한 순차 가교반응으로 목적하는 점착제 조성물의 저장 탄성률을 달성할 수 있다. In a specific example, the crosslinkable functional group may be a carboxy group. When the acrylic polymer contains a monomer having a carboxyl group as a polymerized unit, the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive composition may be achieved by sequential crosslinking reactions by two or more different crosslinking agents described below.
아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위를 소정 비율로 포함할 수 있다. The acrylic polymer may contain a polymerized unit of a (meth)acrylic acid ester monomer and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group in a predetermined ratio.
하나의 예시에서, 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 내지 99.5 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 내지 10 중량부의 중합 단위로 이루어질 수 있다. In one example, the acrylic polymer may consist of 90 to 99.5 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer and 0.5 to 10 parts by weight of a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
다른 예시에서, 상기 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 92 내지 99.5 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 내지 8 중량부, 또는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 94 내지 99 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 1 내지 6중량부의 중합 단위로 이루어질 수 있다. 상기에서 용어 「중량부」는 달리 정의하지 않는 한 각 성분 간의 중량 비율을 의미한다. In another example, the acrylic polymer is 92 to 99.5 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.5 to 8 parts by weight of a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, or 94 to 99 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable functional group It may consist of 1 to 6 parts by weight of a polymerizable monomer having a polymerizable monomer. In the above, the term "parts by weight" means a weight ratio between each component unless otherwise defined.
상기와 같은 중합 단위 비율 범위 내에서, 경화 후, -40℃ 내지 60℃의 온도 구간에서, 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내의 저장 탄성률을 가지는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물을 제공할 수 있다. A foldable display adhesive having a storage modulus within the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in a temperature range of -40°C to 60°C after curing within the above polymerization unit ratio range Compositions can be provided.
본 출원의 아크릴 중합체는, 예를 들면, -120 내지 -40 범위 내의 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있다. 이러한 유리전이온도(Tg)의 범위 내에서 후술하는 점착제 조성물의 유리전이온도(Tg) 범위를 달성할 수 있고, 또한 넓은 온도 구간에서 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내의 저장 탄성률을 나타내는 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 아크릴 중합체의 유리전이온도(Tg)는 -100℃ 내지 -45℃, 또는 -80℃ 내지 -50℃의 범위 내에 있을 수 있다. The acrylic polymer of the present application may have, for example, a glass transition temperature (Tg) in the range of -120 to -40. The glass transition temperature (Tg) range of the pressure-sensitive adhesive composition to be described later can be achieved within the range of this glass transition temperature (Tg), and the storage modulus in the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in a wide temperature range It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition showing. In another example, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer may be in the range of -100°C to -45°C, or -80°C to -50°C.
본 출원의 아크릴 중합체는 또한 중량평균분자량이 5,000 내지 3,000,000의 범위 내에 있을 수 있다. 본 출원에서 용어 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산수치를 의미할 수 있고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 어떠한 중합체의 분자량은 그 중합체의 중량평균분자량을 의미할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량은 100,000 내지 2,500,000 또는 500,000 내지 2,200,000의 범위 내에 있을 수 있다. The acrylic polymer of the present application may also have a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 3,000,000. In the present application, the term weight average molecular weight may mean a value converted to standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the molecular weight of a polymer may mean the weight average molecular weight of the polymer. I can. In another example, the weight average molecular weight of the acrylic polymer may be in the range of 100,000 to 2,500,000 or 500,000 to 2,200,000.
본 출원의 아크릴 중합체는 다양한 방식으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 중합체는, 상기 기술한 단량체 중에서 필요한 단량체를 선택하고, 선택된 단량체를 목적하는 비율로 배합한 단량체의 혼합물을 용액 중합(Solution polymerization), 괴상 중합(Bulk poylmerization), 현탁 중합(suspention polymerization) 또는 유화 중합(emulsion polymerization) 방식 등의 방식에 적용하여 제조할 수 있으며, 적절하게는 용액 중합에 의해 제조될 수 있다. 용액 중합을 통해 중합체를 제조하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. The acrylic polymer of the present application can be prepared in various ways. For example, the polymer is a mixture of monomers in which a necessary monomer is selected from the above-described monomers, and the selected monomer is mixed in a desired ratio, solution polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. polymerization) or emulsion polymerization, and appropriately, it can be prepared by solution polymerization. The method of preparing the polymer through solution polymerization is not particularly limited.
상기 용액 중합 방법은, 예를 들면 전술한 단량체 성분을 적절한 중량비율로 혼합한 상태에서, 라디칼 중합 개시제 및 용매를 혼합하여 50 내지 140의 중합 온도에서 6 내지 15시간 정도 수행될 수 있다. The solution polymerization method may be carried out for 6 to 15 hours at a polymerization temperature of 50 to 140 by mixing a radical polymerization initiator and a solvent, for example, in a state in which the above-described monomer components are mixed in an appropriate weight ratio.
아크릴 중합체를 제조하기 위해 이용되는 라디칼 중합 개시제는 공지이며, 예를 들면 아조비스 이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 등의 아조계 중합 개시제; 또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸 등과 같은 산화물계; 등의 것을 이용할 수 있다. Radical polymerization initiators used to produce acrylic polymers are known and include, for example, azo polymerization initiators such as azobis isobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; Or oxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide; And the like can be used.
상기 중합 개시제는, 단독 또는 이종 이상을 혼합하여 사용해도 되며, 그 함량은 0.005 내지 3 중량부 정도 인 것이 바람직하다. The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably about 0.005 to 3 parts by weight.
또한, 상기 아크릴 중합체를 제조하기 위해 이용되는 용매는 공지이며, 예를 들면 초산에틸 또는 톨루엔 등이 이용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, a solvent used to prepare the acrylic polymer is known, and for example, ethyl acetate or toluene may be used, but is not limited thereto.
본 출원의 점착제 조성물은 또한, 가교제를 포함할 수 있다. 상기 가교제는, 예를 들면 아크릴 중합체를 가교시킬 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present application may also include a crosslinking agent. The crosslinking agent can crosslink an acrylic polymer, for example.
본 출원은, 아크릴 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 가지는 가교제를 포함하여, 폴더블(foldable) 디스플레이에 적용하기에 적합한 물성을 가지는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.The present application may provide a pressure-sensitive adhesive composition having physical properties suitable for application to a foldable display, including a crosslinking agent having a functional group capable of reacting with a crosslinkable functional group contained in an acrylic polymer.
상기 가교제는, 예를 들면 상기 아크릴 중합체의 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 2관능 이상의 다관능성 화합물, 예를 들면, 상기 관능기를 한 분자 내에 2 내지 6개 포함하는 다관능성 화합물을 의미할 수 있다. 또한, 상기 한 분자 내에 포함되어 있는 2개 이상의 관능기는 동일하거나 서로 다른 종의 관능기일 수 있다.The crosslinking agent is, for example, a bifunctional or higher polyfunctional compound containing two or more functional groups capable of reacting with the crosslinkable functional group of the acrylic polymer, for example, 2 to 6 functional groups in one molecule. It may mean a multifunctional compound to be included. In addition, two or more functional groups contained in one molecule may be functional groups of the same or different species.
구체적으로, 상기 가교제는 알콕시 실란기, 카르복시기, 산 무수물기, 비닐에테르기, 아민기, 카르보닐기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 및 옥사졸린기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 다관능성 화합물 일 수 있다. 상기 관능기의 종류는 아크릴 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기의 종류나 기타, 가교 구조의 구현 메커니즘에 따라 달라질 수 있다.Specifically, the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of an alkoxy silane group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a vinyl ether group, an amine group, a carbonyl group, an isocyanate group, an epoxy group, an aziridinyl group, a carbodiimide group and an oxazoline group. It may be a multifunctional compound containing two or more functional groups in one molecule. The type of the functional group may vary depending on the type of the crosslinkable functional group included in the acrylic polymer or other mechanisms for implementing the crosslinked structure.
하나의 예시에서, 상기 카르복시기를 포함하는 가교제는, o-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-디메틸테레프탈산, 1,3-디메틸이소프탈산, 5-설포-1,3-디메틸이소프탈산, 4,4-비페닐디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 노르보르넨디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 또는 페닐인단디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류; 무수 프탈산, 1,8-나프탈렌디카르복실산 무수물 또는 2,3-나프탈렌디카르복실산 무수물 등의 방향족 디카르복실산 무수물류; 헥사히드로프탈산 등의 지환족 디카르복실산류; 헥사히드로 무수 프탈산, 3-메틸-헥사히드로 무수 프탈산, 4-메틸-헥사히드로 무수프탈산 또는 1,2-시클로헥산디카르복실산 무수물 등의 지환족 디카르복실산 무수물류; 또는 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 수베르산, 말레산, 클로로말레산, 푸마르산, 도데칸이산, 피멜산, 시트라콘산, 글루타르산 또는 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산류 등이 있을 수 있다.In one example, the crosslinking agent containing a carboxyl group, o-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-dimethylterephthalic acid, 1,3-dimethylisophthalic acid, 5-sulfo-1,3-dimethylisophthalic acid, 4 ,4-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, norbornenedicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxyl Aromatic dicarboxylic acids such as acids or phenylindanedicarboxylic acid; Aromatic dicarboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride, 1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride or 2,3-naphthalenedicarboxylic anhydride; Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid; Alicyclic dicarboxylic acid anhydrides such as hexahydro phthalic anhydride, 3-methyl-hexahydro phthalic anhydride, 4-methyl-hexahydro phthalic anhydride, or 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride; Or oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, suberic acid, maleic acid, chloromaleic acid, fumaric acid, dodecanoic acid, pimelic acid, citraconic acid, glutaric acid, itaconic acid, etc. And aliphatic dicarboxylic acids.
하나의 예시에서, 상기 산 무수물기를 포함하는 가교제는, 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 옥시디프탈산 2무수물, 디페닐설폰테트라카르복실산 2무수물, 디페닐설피드테트라카르복실산 2무수물, 부탄테트라카르복실산 2무수물, 페릴렌테트라카르복실산 2무수물 또는 나프탈렌테트라카르복실산 2무수물 등이 있을 수 있다. In one example, the crosslinking agent including an acid anhydride group is pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, diphenylsulfone tetracarboxylic acid Dianhydride, diphenylsulfidetetracarboxylic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, perylenetetracarboxylic dianhydride or naphthalenetetracarboxylic dianhydride, and the like.
하나의 예시에서, 상기 비닐에테르기를 포함하는 가교제는 에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 테트라에틸렌글리콜디비닐에테르, 펜타에리트리톨디비닐에테르, 프로필렌글리콜디비닐에테르, 디프로필렌글리콜디비닐에테르, 트리프로필렌글리콜디비닐에테르, 네오펜틸글리콜디비닐에테르, 1,4-부탄디올디비닐에테르, 1,6-헥산디올디비닐에테르, 글리세린디비닐데테르, 트리메틸올프로판디비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산디비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산디비닐에테르, 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 하이드로퀴논디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 레조르신디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디비닐에테르, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀S 디비닐에테르, 글리세린트리비닐에테르, 소르비톨테트라비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 펜타에리트리톨트리비닐에테르, 펜타에리트리톨테트라비닐에테르, 디펜타에리트리톨헥사비닐에테르, 디펜타에리트리톨폴리비닐에테르, 디트리메틸올프로판테트라비닐에테르 또는 디트리메틸올프로판폴리비닐에테르 등이 있을 수 있다. In one example, the crosslinking agent containing a vinyl ether group is ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, propylene glycol di Vinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, glycerin divinyl ether, trimethyl Allpropanedivinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexanedivinyl ether, 1,4-dihydroxymethylcyclohexanedivinyl ether, hydroquinone divinyl ether, ethylene oxide modified hydroquinone divinyl ether, ethylene oxide Modified resorcin divinyl ether, ethylene oxide modified bisphenol A divinyl ether, ethylene oxide modified bisphenol S divinyl ether, glycerin trivinyl ether, sorbitol tetravinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, penta Erythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, dipentaerythritol polyvinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether or ditrimethylolpropane polyvinyl ether.
하나의 예시에서, 상기 아민기를 포함하는 가교제는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민 등의 지방족 디아민류; 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실, 디아미노시클로헥산 또는 이소포론디아민 등의 지환족 디아민류; 또는 크실렌디아민 등의 방향족 디아민류 등이 있을 수 있다. In one example, the crosslinking agent including the amine group may include aliphatic diamines such as ethylenediamine or hexamethylenediamine; Alicyclic diamines such as 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl, diaminocyclohexane or isophoronediamine Ryu; Alternatively, there may be aromatic diamines such as xylenediamine.
하나의 예시에서, 상기 이소시아네이트기를 포함하는 가교제는 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트, ω,ω-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠,ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크릴릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 자일릴렌 디이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부탈렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트 또는 2,4,4-트라메틸헥사메티렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 또는 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트) 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환족 폴리이소시아네이트 등이나, 또는 상기 중 하나 이상의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응물 등이 있을 수 있다. In one example, the crosslinking agent containing an isocyanate group is 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2 ,4-tolylenediisocyanate, 2,6-tolylenediisocyanate, 4,4'-toluidinediisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanatebenzene, dianicidindiisocyanate, 4 ,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4',4''-triphenylmethane triisocyanate, ω,ω-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4 -Dimethylbenzene,ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,4-tetramethylacrylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylene diisocyanate, xylylene diisocyanate or xylylene diisocyanate Aromatic polyisocyanates such as; Trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butalene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate or 2 Aliphatic polyisocyanates such as ,4,4-tramethylhexamethylene diisocyanate; Or 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,4- Alicyclic polyisocyanates such as cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate) or 1,4-bis(isocyanatemethyl)cyclohexane, etc., or There may be a reaction product of one or more of the above polyisocyanates and polyols.
하나의 예시에서, 상기 에폭시기를 포함하는 가교제는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N,N'-테트라글리시딜-1,3-자일렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등이 있을 수 있다. In one example, the crosslinking agent containing an epoxy group is ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N,N,N'-tetraglycidyl-1,3 -There may be xylenediamine, or glycerin diglycidyl ether.
또한, 본 출원의 점착제 조성물은 상기 가교제 중에서 서로 다른 2종의 가교제를 포함하여, 아크릴 중합체에 포함되는 가교성 관능기와 가교 반응을 수행할 수 있다. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may include two different cross-linking agents among the cross-linking agents, and may perform a cross-linking reaction with a cross-linkable functional group included in the acrylic polymer.
보다 구체적인 예시에서, 상기 2 종 이상의 서로 다른 가교제는 아크릴 중합체의 가교성 관능기와 반응하는 제 1 가교제 및 상기 제 1 가교제의 반응에 의해 형성된 가교성 관능기와 반응하는 제 2 가교제로 이루어질 수 있다. In a more specific example, the two or more different crosslinking agents may be formed of a first crosslinking agent reacting with a crosslinkable functional group of an acrylic polymer and a second crosslinking agent reacting with a crosslinkable functional group formed by reaction of the first crosslinking agent.
즉, 본 출원의 점착제 조성물은 아크릴 중합체와 함께 2종의 서로 다른 가교제를 포함하고, 상기 2종의 가교제는 아크릴 중합체의 가교성 관능기와 반응하는 제 1 가교제 및 상기 제 1 가교제의 반응에 의해 형성된 가교성 관능기와 반응하는 제 2 가교제일 수 있다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes two different crosslinking agents together with an acrylic polymer, and the two types of crosslinking agents are formed by the reaction of the first crosslinking agent reacting with the crosslinkable functional group of the acrylic polymer and the first crosslinking agent. It may be a second crosslinking agent reacting with a crosslinkable functional group.
상기와 같은 가교구조의 구현 메커니즘에 따라, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위에서, 본 출원의 점착제 조성물의 경화 후 저장 탄성률을 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내로 조절할 수 있다. According to the implementation mechanism of the crosslinking structure as described above, the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive composition of the present application after curing can be adjusted within the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in the temperature range of -40°C to 60°C. .
하나의 예시에서, 상기 제 1 가교제는 에폭시기를 포함하는 가교제이고, 제 2 가교제는 이소시아네이트기를 포함하는 가교제 일 수 있다.In one example, the first crosslinking agent may be a crosslinking agent including an epoxy group, and the second crosslinking agent may be a crosslinking agent including an isocyanate group.
상기와 같이, 본 출원의 상기 서로 다른 2종의 가교제가 각각 에폭시기 및 이소시아네이트기를 포함하는 가교제일 경우, 아크릴 중합체에 포함되어 있는 카르복시기와 상기 가교제들이 순차적인 가교 반응을 구현할 수 있다. As described above, when the two different crosslinking agents of the present application are crosslinking agents each including an epoxy group and an isocyanate group, the carboxy group included in the acrylic polymer and the crosslinking agent may implement a sequential crosslinking reaction.
구체적으로, 본 출원의 아크릴 중합체 내에 포함되는 가교성 관능기가 카르복시기 일 경우, 제 1가교제인 에폭시기를 포함하는 가교제는 상기 카르복시기와 반응하고, 제 2 가교제인 이소시아네이트기를 포함하는 가교제는 상기 제 1 가교제의 에폭시기와 아크릴 중합체 내에 포함되는 카르복시기와의 반응에 의해 형성된 히드록시기와 반응하여 아크릴 중합체의 가교구조를 구현할 수 있다. Specifically, when the crosslinkable functional group included in the acrylic polymer of the present application is a carboxyl group, the crosslinking agent including an epoxy group as the first crosslinking agent reacts with the carboxy group, and the crosslinking agent including an isocyanate group as the second crosslinking agent is A crosslinked structure of the acrylic polymer may be implemented by reacting with a hydroxyl group formed by reaction of an epoxy group with a carboxyl group contained in the acrylic polymer.
이와 같은, 순차적 가교 반응에 의해, 점착제 조성물의 목적하는 저장 탄성률 변화율을 달성할 수 있다.By such a sequential crosslinking reaction, a desired storage modulus change rate of the pressure-sensitive adhesive composition can be achieved.
상기 2종 이상의 서로 다른 가교제는, 전술한 목적을 달성할 수 있는 함량 범위 내에서 점착제 조성물에 포함될 수 있다. The two or more different crosslinking agents may be included in the pressure-sensitive adhesive composition within a content range capable of achieving the above object.
하나의 예시에서, 2종 이상의 서로 다른 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.001 내지 5 중량부의 범위 내로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예시에서, 상기 2종 이상의 서로 다른 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.001 내지 3 중량부 0.01 내지 2 중량부 또는 0.02 내지 2 중량부의 범위 내로 조성물에 포함될 수 있다. 가교제의 함량이 5 중량부를 초과하거나, 또는 0.001 중량부 미만인 경우, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서 목적하는 저장 탄성률을 달성할 수 없다.In one example, two or more different crosslinking agents may be included in the composition in the range of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. In another example, the two or more different crosslinking agents may be included in the composition in the range of 0.001 to 3 parts by weight, 0.01 to 2 parts by weight or 0.02 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. When the content of the crosslinking agent exceeds 5 parts by weight or less than 0.001 parts by weight, the desired storage modulus cannot be achieved within the temperature range of -40°C to 60°C.
구체적인 예시에서, 상기 2 종 이상의 서로 다른 가교제가 전술한 제 1 가교제 및 제 2 가교제로 이루어지는 경우, 제 1 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.0005 내지 3.5 중량부의 범위 내에 있고, 제 2 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.0005 내지 1.5 중량부의 범위 내로 점착제 조성물에 포함되어 있을 수 있다. In a specific example, when the two or more different crosslinking agents are made of the aforementioned first crosslinking agent and the second crosslinking agent, the first crosslinking agent is in the range of 0.0005 to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the second crosslinking agent is an acrylic polymer. It may be included in the pressure-sensitive adhesive composition within the range of 0.0005 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight.
다른 예시에서, 상기 2 종 이상의 서로 다른 가교제가 전술한 제 1 가교제 및 제 2 가교제로 이루어지는 경우, 제 1 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.001 내지 3.0 중량부의 범위 내에 있고, 제 2 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.001 내지 2.0 중량부의 범위 내로 점착제 조성물에 포함되거나, 또는 제 1 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 내지 2.0 중량부의 범위 내에 있고, 제 2 가교제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.003 내지 1.0 중량부의 범위 내로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.In another example, when the two or more different crosslinking agents are made of the aforementioned first crosslinking agent and the second crosslinking agent, the first crosslinking agent is in the range of 0.001 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the second crosslinking agent is an acrylic polymer. It is included in the pressure-sensitive adhesive composition within the range of 0.001 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight, or the first crosslinking agent is in the range of 0.01 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the second crosslinking agent is 0.003 to 1.0 based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. It may be included in the pressure-sensitive adhesive composition within the range of parts by weight.
본 출원의 점착제 조성물은 전술한 아크릴 중합체 및 가교제 이외에 공지의 추가 성분, 예를 들면 대전 방지제, 점착성 부여 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진재, 소포제, 계면 활성제 또는 가소제 등을 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes known additional components, such as antistatic agents, tackifier resins, curing agents, ultraviolet stabilizers, antioxidants, toning agents, reinforcing agents, fillers, defoaming agents, surfactants or plasticizers, in addition to the acrylic polymer and crosslinking agent described above. It may contain additionally.
본 출원의 점착제 조성물은, 전술한 바와 같이 경화 후, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서 저장 탄성률이 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내에 있으므로, 폴더블(foldable) 디스플레이에 적합한 굽힘 신뢰성을 가지는 점착제층을 형성하는데 유용하다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present application, after curing as described above, has a storage elastic modulus in the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa in a temperature range of -40°C to 60°C, so a foldable display It is useful to form a pressure-sensitive adhesive layer having bending reliability suitable for.
본 출원의 점착제 조성물은 또한, 목적하는 저장 탄성률을 달성하고자 하는 온도 구간(-40℃ 내지 60℃)에서 점착제 조성물의 저장 탄성률 값의 급진적 변화를 방지하기 위하여, 조성물의 유리전이온도(Tg)를 상기 온도 구간(-40℃ 내지 60℃)의 하한 값(-40℃)보다 낮게 유지할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present application also has a glass transition temperature (Tg) of the composition in order to prevent a radical change in the storage modulus value of the pressure-sensitive adhesive composition in the temperature range (-40°C to 60°C) in which the desired storage modulus is to be achieved. It may be kept lower than the lower limit (-40°C) of the temperature range (-40°C to 60°C).
하나의 예시에서, 본 출원의 점착제 조성물은 아크릴 중합체 및 가교제가 가교 구조를 구현하고 있는 상태에서, 유리전이온도(Tg)가 -40℃ 미만 일 수 있다. 상기 조건을 통해, -40℃ 내지 60℃의 온도 구간에서, 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내에 있는 저장 탄성률을 가질 수 있다. In one example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may have a glass transition temperature (Tg) of less than -40°C in a state in which an acrylic polymer and a crosslinking agent implement a crosslinking structure. Through the above conditions, in a temperature range of -40°C to 60°C, it may have a storage modulus within the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa.
다른 예시에서, 점착제 조성물은 가교 구조를 구현하고 있는 상태에서 유리전이온도(Tg)가 -45℃이하, -50℃이하 또는 -55℃이하 일 수 있다. 상기 점착제 조성물의 유리전이온도(Tg)의 하한 값은, 예를 들면 -150℃ 이상, -100℃ 이상 또는 -80℃ 이상일 수 있다. In another example, the pressure-sensitive adhesive composition may have a glass transition temperature (Tg) of -45°C or less, -50°C or less, or -55°C or less while implementing a crosslinked structure. The lower limit of the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive composition may be, for example, -150°C or higher, -100°C or higher, or -80°C or higher.
본 출원은 또한, 점착제 조성물의 용도에 대한 것이다. 본 출원의 점착제 조성물은 폴더블(foldable) 디스플레이에 적합한 굽힌 신뢰성을 가지고 있으므로, 예를 들면 폴더블(foldable) 디스플레이에 패널과 커버 글라스 등을 부착하는 등의 용도에 이용될 수 있다.The present application also relates to the use of an adhesive composition. Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present application has bent reliability suitable for a foldable display, it can be used for applications such as attaching a panel and a cover glass to a foldable display.
하나의 예시에서, 본 출원은 점착제 조성물의 경화물인 점착제층을 포함하는 폴더블(foldable) 디스플레이에 대한 것이다. 또한, 상기 점착제 조성물은, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중합 단위로 이루어지는 아크릴 중합체를 포함하고, -40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서, 경화 후 저장 탄성률(G')값이 1.0 x 104Pa 내지 5.0 x 106Pa의 범위 내에 있다.In one example, the present application relates to a foldable display including an adhesive layer, which is a cured product of an adhesive composition. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition includes an acrylic polymer composed of a polymerized unit of a (meth)acrylic acid ester monomer and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, and the storage modulus after curing within a temperature range of -40°C to 60°C ( G') value is in the range of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa.
폴더블(foldable) 디스플레이의 기타 구체적인 구성은, 예를 들면 대한민국 공개특허 2015-0138450 등에 의해 공지되어 있으며, 본 출원은 상기 점착제 이러한 공지의 폴더블(foldable) 디스플레이의 구성을 제한 없이 포함할 수 있다. Other specific configurations of the foldable display are known by, for example, Korean Patent Application Publication No. 2015-0138450, and the present application may include the pressure-sensitive adhesive such as the configuration of a known foldable display without limitation. .
본 출원은 폴더블(foldable) 디스플레이에 적용하기에 적합한 굽힘 신뢰성을 가지는 점착제 조성물을 제공할 수 있다. The present application may provide a pressure-sensitive adhesive composition having bending reliability suitable for application to a foldable display.
이하, 본 출원에 따른 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물에 대하여, 실시예 및 비교예를 들어 보다 상세하게 설명하지만, 하기 예시들은 본 출원에 따른 일례에 불과할 뿐, 본 출원의 기술적 사상을 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display according to the present application will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the following examples are only examples according to the present application, and the technical idea of the present application is limited. Is not.
본 출원의 점착제 조성물의 물성은 하기 방식에 의해 평가하였다.The physical properties of the pressure-sensitive adhesive composition of the present application were evaluated by the following method.
1. 분자량 측정1. Molecular weight measurement
중량평균분자량(Mw)는 GPC를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였으며, 검량선의 제작에는 Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight (Mw) was measured under the following conditions using GPC, and the measurement result was converted using standard polystyrene of Agilent system for the production of the calibration curve.
<측정 조건> < Measurement conditions>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)Measuring instrument: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Connect 2 PL Mixed B
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40°C
용리액: THF(Tetrahydrofuran)Eluent: THF (Tetrahydrofuran)
유속: 1.0 mL/minFlow rate: 1.0 mL/min
농도: ~ 1 mg/mL (100μL injection)Concentration: ~ 1 mg/mL (100μL injection)
2. 저장 탄성률 측정2. Storage modulus measurement
이형필름 사이에 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 코팅한 후 15 cm × 25 cm의 크기로 재단하고, 편면의 이형 필름을 제거한 다음, 여러번 적층시켜서, 두께를 약 1mm가 되도록 하였다. 이어서, 상기 적층체를 지름 8 mm의 원형으로 재단하고, 글래스(glass)를 이용하여, 압축한 다음, 밤새 방치하여, 각 층간의 계면에서의 웨팅(wetting)을 향상시켜, 적층시 생긴 기포를 제거하여 시료를 제조하였다. 이어서, 시료를 패러랠 플레이트(parallel plate) 위에 놓고, 갭(gap)을 조정한 후, Normal & Torque의 영점을 맞추고, Normal force의 안정화를 확인한 후, 저장 탄성률을 측정하였다.The pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples were coated between the release films, and then cut into a size of 15 cm × 25 cm, the release film on one side was removed, and then laminated several times to make the thickness of about 1 mm. Subsequently, the laminate is cut into a circle having a diameter of 8 mm, compressed using a glass, and then left to stand overnight to improve wetting at the interface between each layer, thereby reducing air bubbles generated during lamination. Removed to prepare a sample. Subsequently, the sample was placed on a parallel plate, the gap was adjusted, the zero point of Normal & Torque was adjusted, and the stability of the normal force was confirmed, and the storage modulus was measured.
(1) 측정 기기 및 측정 조건 (1) Measurement equipment and measurement conditions
측정 기기: 강제 대류 오븐을 구비한 ARES-RDA, Measuring instrument: ARES-RDA with forced convection oven, TATA Instruments Inc.(G2 series Rheometer) Instruments Inc. (G2 series Rheometer)
(2) 측정 조건: (2) Measurement conditions:
geometry : 8 mm parallel plategeometry: 8 mm parallel plate
간격: 약 1 mmThickness: approx. 1 mm
test type : dynamic strain frequency sweeptest type: dynamic strain frequency sweep
변형(Strain) = 0.1 [%]Strain = 0.1 [%]
초기 온도 : -40℃, 최종 온도 : 60℃Initial temperature: -40℃, Final temperature: 60℃
주파수 : 6.2rad/sFrequency: 6.2rad/s
실시예Example 1 One
점착제 조성물(C1)의 제조Preparation of pressure-sensitive adhesive composition (C1)
내부에 질소가스가 환류 되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트 (EHA) 98 중량부 및 베타-카르복시에틸 아크릴레이트(β-CEA) 2 중량부를 투입하였다. 이어서, 에틸 아세테이트(EAc) 150 중량부를 용제로 투입하고, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼지(Purging)하고, 온도를 60℃로 유지한 상태에서 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.02 중량부를 투입하여, 반응을 개시시킨 후, 약 1시간 반응을 시킨 반응물을 에틸 아테세이트(EAc)로 희석하여 분자량이 약 200만인 아크릴 중합체(A1)를 제조하였다. 상기 아크릴 중합체(A1) 100 중량부에 대하여, 가교제인 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌 디아민(BXX-5240, 삼영 잉크사(제)) 0.03 중량부, 자일렌 디이소시아네이트(BXX-5627, 삼영 잉크사(제)) 0.005 중량부를 균일하게 혼합하여 점착제 조성물(C1)을 제조하였다. 98 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (EHA) and 2 parts by weight of beta-carboxyethyl acrylate (β-CEA) were added to a 1L reactor in which nitrogen gas was refluxed and a cooling device was installed to facilitate temperature control. . Then, 150 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent, nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen, and azobisisobutyronitrile (a reaction initiator) while maintaining the temperature at 60°C ( After the reaction was initiated by adding 0.02 parts by weight of AIBN), the reaction product, which was reacted for about 1 hour, was diluted with ethyl acetate (EAc) to prepare an acrylic polymer (A1) having a molecular weight of about 2 million. 0.03 parts by weight of a crosslinking agent, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine (BXX-5240, Samyoung Ink Co., Ltd.), based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A1), 0.005 parts by weight of xylene diisocyanate (BXX-5627, Samyoung Ink Co., Ltd. (manufactured by Samyoung Ink Co.)) were uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (C1).
점착제층(E1)의Of the adhesive layer (E1) 형성 formation
SKC 사 실리콘 이형 필름(RF12N)에 상기 점착제 조성물(C1)을 약 25㎛ 두께로 코팅하여 건조한 후, 경박리 이형 필름(RF02N)을 도포하고, 40℃에서 2일간 경화시켜 점착제층(E1)을 형성하였다. After coating the pressure-sensitive adhesive composition (C1) to a thickness of about 25 μm on a silicone release film (RF12N) manufactured by SKC and drying, a light peeling release film (RF02N) was applied, and then cured at 40° C. for 2 days to form the pressure-sensitive adhesive layer (E1). Formed.
실시예Example 2 2
베타-카르복시에틸 아크릴레이트(β-CEA) 2 중량부 대신에 아크릴산 2 중량부를 투입하여, 분자량이 약 200만인 아크릴 중합체(A2)를 포함하는 점착제 조성물(C2)을 제조하고, 이를 이용하여 점착제층(E2)을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층(E2)을 형성하였다. By adding 2 parts by weight of acrylic acid instead of 2 parts by weight of beta-carboxyethyl acrylate (β-CEA) to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (C2) containing an acrylic polymer (A2) having a molecular weight of about 2 million, and using this A pressure-sensitive adhesive layer (E2) was formed in the same manner as in Example 1, except that (E2) was formed.
비교예Comparative example 1 One
부틸 아크릴레이트(BA) 98 중량부 및 아크릴산 2 중량부를 이용하여제조된 분자량이 약 200만인 아크릴 중합체(B1)를 포함하는 점착제 조성물(D1)을 제조하고, 이를 이용하여 점착제층(F1)을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층(F1)을 형성하였다. A pressure-sensitive adhesive composition (D1) comprising an acrylic polymer (B1) having a molecular weight of about 2 million manufactured using 98 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 2 parts by weight of acrylic acid was prepared, and the pressure-sensitive adhesive layer (F1) was formed using this Except for one, to form the pressure-sensitive adhesive layer (F1) in the same manner as in Example 1.
비교 예 2 Comparative Example 2
부틸 아크릴레이트(BA) 94 중량부 및 아크릴산 6 중량부를 이용하여 제조된 분자량이 약 200만인 아크릴 중합체(B2)를 포함하는 점착제 조성물(D2)을 제조하고, 이를 이용하여 점착제층(F2)을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층(F2)을 형성하였다.A pressure-sensitive adhesive composition (D2) containing 94 parts by weight of butyl acrylate (BA) and an acrylic polymer (B2) having a molecular weight of about 2 million prepared using 6 parts by weight of acrylic acid was prepared, and the pressure-sensitive adhesive layer (F2) was formed using this Except for one, to form the pressure-sensitive adhesive layer (F2) in the same manner as in Example 1.
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2에 따른 점착제 조성물(C1,C2,D1,D2)내 아크릴 중합체(A1,A2,B1,B2)를 형성하는 단량체의 종류 및 함량은 하기 표 1과 같다.The types and contents of the monomers forming the acrylic polymers (A1, A2, B1, B2) in the pressure-sensitive adhesive compositions (C1, C2, D1, D2) according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below. .
β-CEA: beta-carboxyl ethyl acrylate
AA : acrylic acid
BA : butyl acrylateEHA: 2-Ethylhexyl acrylate
β-CEA: beta-carboxyl ethyl acrylate
AA: acrylic acid
BA: butyl acrylate
실험예Experimental example 1 - 저장 탄성률의 측정 1-Measurement of storage modulus
실시예 및 비교예에 따른 조성물의 경화 후, 온도에 따른 저장 탄성률 변화율을 알아보기 위해, 강제 대류 오븐을 구비한 ARES-RDA, TA instruments 장비를 이용하여 상기 기재된 측정 방식에 따라 -40℃ 및 60℃에서의 저장 탄성률을 측정 하여 표 2에 나타내었다. After curing of the compositions according to Examples and Comparative Examples, in order to find out the rate of change in storage modulus according to temperature, -40°C and 60°C according to the measurement method described above using ARES-RDA, TA instruments equipped with a forced convection oven. The storage modulus at °C was measured and shown in Table 2.
실험예Experimental example 2 - dynamic folding test 2-dynamic folding test
50㎛ 두께의 PI 필름(SKC KOLONE PI사, IF 70)을 PI 필름/점착제층/PI 필름/점착제층/PI 필름의 구조로 하여, PI 필름 적층체를 형성하고, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착제층을 상기 적층체와 라미네이팅 한 후, 140mm x 80mm 크기로 재단하였다. 그 후 -40℃, 상온 및 60℃의 온도에서, Bending test 장비를 이용하여 곡률 반경 2.5mm, 1시간에 2500회 반복하여 총 10만회 dynamic folding test를 수행한 후, PI 필름 적층체와 점착제의 계면에서 들뜸이 발생되면 NG, 들뜸이 발생하면, OK로 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.PI film (SKC KOLONE PI, IF 70) having a thickness of 50 μm was used as a structure of PI film/adhesive layer/PI film/adhesive layer/PI film to form a PI film laminate, and prepared in Examples and Comparative Examples. One pressure-sensitive adhesive layer was laminated with the laminate, and then cut into a size of 140mm x 80mm. Then, at -40℃, room temperature and 60℃, using a bending test equipment, a radius of curvature of 2.5mm, repeated 2500 times per hour, and a total of 100,000 dynamic folding tests were performed, and then the PI film laminate and the adhesive If lifting occurs at the interface, it is evaluated as NG, and if lifting occurs, it is evaluated as OK and shown in Table 3 below.
실험예Experimental example 3 - static folding test 3-static folding test
50㎛ 두께의 PI 필름(SKC KOLONE PI사, IF 70)을 PI 필름/점착제층/PI 필름/점착제층/PI 필름의 구조로 하여, PI 필름 적층체를 형성하고, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착제층을 상기 적층체와 라미네이팅 한 후, 140mm x 80mm 크기로 재단하였다. 그 후, 곡률 반경 2.5mm로 접은 상태에서 24시간 후에 PI 필름 적층체와 점착제층의 계면을 관찰하였다. 온도 조건은 각각 -40℃, 상온 및 60℃의 온도에서 측정하였고, PI 필름 적층체와 점착제 계면에서 들뜸이 발생하면 NG, 들뜸이 발생하지 않으면 OK로 각 온도별 static folding test 결과를 평가하여 하기 표 4에 나타내었다. PI film (SKC KOLONE PI, IF 70) having a thickness of 50 μm was used as a structure of PI film/adhesive layer/PI film/adhesive layer/PI film to form a PI film laminate, and prepared in Examples and Comparative Examples. One pressure-sensitive adhesive layer was laminated with the laminate and then cut into a size of 140mm x 80mm. Thereafter, the interface between the PI film laminate and the pressure-sensitive adhesive layer was observed after 24 hours in a folded state with a radius of curvature of 2.5 mm. The temperature conditions were measured at -40℃, room temperature, and 60℃, respectively, and the result of static folding test at each temperature was evaluated as NG if lifting occurs at the interface between the PI film laminate and the adhesive, and OK if lifting does not occur. It is shown in Table 4.
실험예Experimental example 4 - 유리전이온도 측정 4-Glass transition temperature measurement
이형 필름이 라미네이트된 두 기판 사이에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 얇게 도포하고, 자외선 조사 한 후, 두 기판을 제거하였다. 그 후, 점착제 조성물이 경화된 이형 필름을 폭 0.5cm, 길이 4cm로 재단하고, DMA 측정기로 -30℃ 에서 150℃까지 5℃/min씩 승온하며, 저장 탄성률 값을 이용하여 유리전이온도(Tg)를 도출 하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.The pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples were applied thinly between the two substrates on which the release film was laminated, and after irradiating with ultraviolet rays, the two substrates were removed. Thereafter, the release film cured with the pressure-sensitive adhesive composition is cut into a width of 0.5 cm and a length of 4 cm, and the temperature is raised from -30°C to 150°C by 5°C/min by a DMA measuring device, and the glass transition temperature (Tg ) Was derived, and the results are shown in Table 5 below.
Claims (14)
상기 가교제는 아크릴 중합체의 가교성 관능기와 반응하는 제 1 가교제 및 상기 제 1 가교제의 반응에 의해 형성된 가교성 관능기와 반응하는 제 2 가교제로 이루어지며,
-40℃ 내지 60℃의 온도 범위 내에서, 경화 후 저장 탄성률(G')이 1.0 x 104 Pa 내지 5.0 x 106 Pa의 범위 내에 있는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.A (meth)acrylic acid ester monomer, an acrylic polymer composed of a polymerization unit of a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, and a crosslinking agent for crosslinking the acrylic polymer,
The crosslinking agent is composed of a first crosslinking agent reacting with a crosslinkable functional group of an acrylic polymer and a second crosslinking agent reacting with a crosslinkable functional group formed by reaction of the first crosslinking agent,
A pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display having a storage modulus (G') of 1.0 x 10 4 Pa to 5.0 x 10 6 Pa within a temperature range of -40°C to 60°C.
(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 (메타)아크릴레이트인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
(Meth) acrylic acid ester monomer is an alkyl (meth) acrylate foldable (foldable) pressure-sensitive adhesive composition for display.
(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 (메타)아크릴레이트, 트리데실 (메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트, 옥타데실 (메타)아크릴레이트 및 이소보닐 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The (meth)acrylic acid ester monomer is 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, n -Octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl ( Meta) acrylate, octadecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, any one or more selected from the group consisting of a foldable pressure-sensitive adhesive composition for display.
가교성 관능기는 히드록시기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 에폭시기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The crosslinkable functional group is any one or more selected from the group consisting of a hydroxy group, an isocyanate group, a glycidyl group, an epoxy group, an amine group, and a carboxyl group.
가교성 관능기는 카르복시기인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The crosslinkable functional group is a carboxyl group, a foldable display adhesive composition.
아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90 중량부 내지 99.5 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 중합성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부의 중합 단위로 이루어지는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The acrylic polymer is a foldable pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display comprising 90 parts by weight to 99.5 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer and 0.5 to 10 parts by weight of a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
가교제는 알콕시 실란기, 카르복시기, 산 무수물기, 비닐에테르기, 아민기, 카르보닐기, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아지리디닐기, 카르보디이미드기 및 옥사졸린기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 다관능성 화합물인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The crosslinking agent is a molecule having one or more functional groups selected from the group consisting of alkoxy silane groups, carboxyl groups, acid anhydride groups, vinyl ether groups, amine groups, carbonyl groups, isocyanate groups, epoxy groups, aziridinyl groups, carbodiimide groups and oxazoline groups A pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display that is a multifunctional compound containing two or more within.
제 1 가교제는 에폭시기를 포함하는 가교제이고, 제 2 가교제는 이소시아네이트기를 포함하는 가교제인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The first crosslinking agent is a crosslinking agent containing an epoxy group, and the second crosslinking agent is a crosslinking agent containing an isocyanate group. The pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display.
가교제의 함량은 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.001 내지 5 중량부의 범위 내에 있는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The content of the crosslinking agent is in the range of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
제 1 가교제의 함량은 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.0005 내지 3.5 중량부의 범위 내에 있고, 제 2 가교제의 함량은 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.0005 내지 1.5 중량부의 범위 내에 있는 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
The content of the first crosslinking agent is in the range of 0.0005 to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the content of the second crosslinking agent is in the range of 0.0005 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. .
아크릴 중합체 및 가교제가 가교 구조를 구현하고 있는 상태에서 유리전이온도(Tg)가 -50℃ 이하인 폴더블(foldable) 디스플레이용 점착제 조성물.The method of claim 1,
A pressure-sensitive adhesive composition for a foldable display having a glass transition temperature (Tg) of -50°C or less in a state in which the acrylic polymer and the crosslinking agent implement a crosslinking structure.
A foldable display comprising an adhesive layer that is a cured product of the adhesive composition for a foldable display of claim 1.
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