KR102097075B1 - Rubber composition for tire sidewall and Tire comprising same - Google Patents
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Abstract
천연 고무, 및 디엔 단량체로부터 유도된 합성 고무를 포함하는 원료 고무; 및 최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B를 포함하는 타이어 사이드월용 고무 조성물 및 상기 조성물을 포함하여 가류된 타이어가 제공된다.Raw rubber including natural rubber and synthetic rubber derived from diene monomer; And a rubber composition for a tire sidewall comprising wax A having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 and wax B having a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30, and a cured tire comprising the composition.
Description
타이어 사이드월용 고무 조성물 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다.It relates to a rubber composition for a tire sidewall and a tire comprising the same.
타이어의 사이드월은 신축성이 요구되는 부분으로서 오존에 의한 노화를 방지하기 위하여 왁스와 아민계 노화방지제 등이 사용되고 있다. 한편, 왁스 및 아민계 노화방지제를 고무 조성물에 사용하는 경우, 시간이 경과함에 따라 타이어 표면으로 왁스, 아민계 노화 방지제가 과도하게 스며나와 문제를 발생시키는 경우가 있다.As a sidewall of the tire, elasticity is required, and waxes and amine-based anti-aging agents are used to prevent aging caused by ozone. On the other hand, when a wax and an amine-based anti-aging agent are used in the rubber composition, the wax and the amine-based anti-aging agent may exude excessively to the tire surface over time to cause problems.
한 측면은 블루밍이 없고 광택도가 높은 타이어 사이드월용 고무 조성물을 제공하는 것이다.One aspect is to provide a rubber composition for tire sidewalls with no blooming and high gloss.
다른 한 측면은 상기 고무 조성물을 가류하여 얻어지는 타이어의 사이드월이 높은 광택도를 보이는 것이다.Another aspect is that the sidewall of the tire obtained by vulcanizing the rubber composition exhibits high gloss.
한 측면에 따라,According to one aspect,
천연 고무, 및 디엔 단량체로부터 유도된 합성 고무를 포함하는 원료 고무; 및 Raw rubber including natural rubber and synthetic rubber derived from diene monomer; And
최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B를 포함하는 타이어 사이드월용 고무 조성물이 제공된다.A rubber composition for a tire sidewall comprising wax A having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 and wax B having a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30 is provided.
다른 한 측면에 따라,According to the other aspect,
상기 사이드월용 고무 조성물을 가류하여 얻어지는 사이드월을 포함하는 타이어가 제공된다.A tire comprising a sidewall obtained by vulcanizing the rubber composition for sidewalls is provided.
한 측면에 따르면 천연 고무, 및 디엔 단량체로부터 유도된 합성 고무를 포함하는 원료 고무; 및 최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B를 포함하는 타이어 사이드월용 고무 조성물을 사이드월 부위에 포함하는 그린 타이어로 제조된 타이어는 시간이 경과함에 따라 표면으로 이동한 왁스가 블루밍을 일으키지 않고 광택을 보여 광택제 사용 없이 타이어 외관을 수려하게 할 수 있다.According to one aspect, a raw rubber including natural rubber and synthetic rubber derived from diene monomers; And a tire having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 and a wax composition having a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30, wherein the tire is made of a green tire including a rubber composition for a sidewall of a tire in a sidewall region, over time. Accordingly, the wax moved to the surface can be polished without causing blooming, and the tire appearance can be improved without using a brightener.
도 1은 일 구현예에 따른 타이어의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 사이드월용 고무 조성물을 가류하여 얻은 시편들의 표면을 나타내는 사진들이다. 1 is a view schematically showing the structure of a tire according to an embodiment.
Figure 2 is a photograph showing the surface of the specimen obtained by vulcanizing the sidewall rubber composition.
이하에서 예시적인 일구현예에 타이어 사이드월용 고무 조성물 및 이를 포함하는 타이어에 관하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, a rubber composition for a tire sidewall and an tire including the same will be described in more detail in an exemplary embodiment.
본 명세서에 개시된 창의적 사상은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 구현예를 가질 수 있는 바, 특정 구현예들을 상세한 설명에 상세하게 설명하고 필요한 경우 특정 구현예들을 도면에 예시한다. 본 명세서의 창의적 사상의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 구현예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 명세서의 창의적 사상은 이하에서 개시되는 구현예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다. The creative idea disclosed in the present specification may apply various transformations and may have various implementations, so that specific implementations are described in detail in the detailed description, and specific implementations are illustrated in the drawings as necessary. Effects and features of the creative ideas of the present specification, and a method of achieving them will be clarified with reference to embodiments described below in detail together with the drawings. However, the creative spirit of the present specification is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in various forms.
이하의 구현예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. In the following embodiments, terms such as first and second are used for the purpose of distinguishing one component from other components, not limited meanings.
이하의 구현예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the following embodiments, singular expressions include plural expressions, unless the context clearly indicates otherwise.
이하의 구현예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다. In the following embodiments, terms such as include or have mean that a feature or component described in the specification is present, and does not preclude the possibility that one or more other features or components may be added.
일구현예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정이 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 진행될 수 있다. When one embodiment can be implemented differently, a specific process order may be performed differently from the described order. For example, two processes described in succession may be performed substantially simultaneously, or may be performed in an order opposite to that described.
이하, 필요한 경우에, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 구현예들을 상세히 설명하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, if necessary, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and the same or corresponding components will be given the same reference numerals when described with reference to the drawings, and overlapping descriptions thereof will be omitted. Shall be
도면에서는 설명의 편의를 위하여 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다. 예컨대, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 명세서에 개시된 창의적 사상이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. In the drawings, the size of components may be exaggerated or reduced for convenience of description. For example, since the size and thickness of each component shown in the drawings are arbitrarily shown for convenience of description, the creative ideas disclosed herein are not necessarily limited to those illustrated.
긴 사슬 형태의 포화 탄화수소의 파라핀를 노말 파라핀이라고 하고, 분지를 포함하는 포화 탄화수소의 파라핀를 이소 파라핀이라고 한다. 파라핀의 분자량이 같다면, 노말 파라핀의 반경이 이소 파라핀의 반경보다 크다. 이는 노말 파라핀이 이소 파라핀 보다 길어서, 분자의 회전 반경이 크기 때문이다.Paraffins of saturated hydrocarbons of long chain form are called normal paraffins, and paraffins of saturated hydrocarbons containing branches are called isoparaffins. If the molecular weights of paraffins are the same, the radius of normal paraffins is greater than that of isoparaffins. This is because normal paraffin is longer than isoparaffin, and thus the radius of rotation of the molecule is large.
3차원으로 가교된 고무 탄성체 내에서 화학 결합을 하지 않은 왁스가 이동하는 것은 온도가 영향을 미치기는 하지만, 기본적으로 확산에 의한다. 확산 속도에 관련되는 요인은 분자량, 분자의 반경 등이 있다. 3차원의 공간을 움직여 이동하므로 덩치가 큰 경우, 이동 속도가 느리게 되는 한 가지 요인으로 작용할 수 있다. 분자가 이동할 때 회전 운동도 함께 하면서 이동하므로, 길이가 긴 경우 이동 속도가 상대적으로 느릴 수 있다.The movement of wax without chemical bonding in the rubber elastic body crosslinked in three dimensions is basically caused by diffusion, although temperature affects. Factors related to the diffusion rate include molecular weight and molecular radius. Since the 3D space moves and moves, if the size is large, it can act as one factor that slows the movement speed. When the molecule moves, the rotational motion also moves together, so the movement speed may be relatively slow when the length is long.
블루밍(blooming)이란 고무 내부의 화합물이 이동하여 표면에서 농도가 높아지는 것을 말한다. 블루밍은 황, 왁스, 노방제 등의 화합물과 관계가 있으며, 시간이 지남에 따라 표면으로 확산되어 나온 화합물이 다시 결정을 형성하던지, 혹은 대기 중의 산소 등과의 반응으로 생성되는 결과물이 제품 외관에 영향을 미칠 수 있다.Blooming (blooming) refers to the increase in concentration on the surface due to the movement of the compound inside the rubber. Blooming is related to compounds such as sulfur, wax, and preservatives. Over time, the compounds that have diffused to the surface form crystals again, or the result of reaction with oxygen in the atmosphere affects product appearance. Can be crazy.
왁스의 경우 타이어 표면(예를 들어, 사이드 월)이 흰색으로 변하는 백화 현상의 원인이 되며, 검은색의 타이어 외관의 품위를 떨어뜨리는 문제를 발생시킨다. In the case of wax, the surface of the tire (for example, the sidewall) becomes white, causing whitening, and a problem that degrades the appearance of the black tire.
한편, 타이어의 외관에 대한 평가는 주로 사이드월 부분에 대한 것이다. 트레드는 지면과 접촉하고 있기 때문에 외관 평가에 있어서 중요하게 작용하지 않는다. 한편, 구매한 타이어에 타이어 광택을 위해 별도의 광택제를 사이드월에 도포하기도 하나, 적정량을 사용한다는 것이 불가능하여 타이어 수명에 좋지 않은 영향을 미친다.Meanwhile, the evaluation of the appearance of the tire is mainly on the sidewall portion. Since the tread is in contact with the ground, it does not play an important role in the evaluation of appearance. On the other hand, a separate varnish may be applied to the purchased tires for side polish, but it is impossible to use an appropriate amount, which adversely affects tire life.
본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 사이드월용 고무 조성물은 천연 고무, 및 디엔 단량체로부터 유도된 합성 고무를 포함하는 원료 고무; 및 최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B를 포함한다.Rubber composition for a tire sidewall according to an embodiment of the present invention includes a natural rubber, and a raw rubber comprising a synthetic rubber derived from a diene monomer; And wax A having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 and wax B having a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30.
왁스는 에스테르계와 파라핀계가 있으며, 본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 사이드월용 고무 조성물에 포함되는 상기 왁스 A 및 왁스 B는 파라핀계 왁스이다.Waxes are ester-based and paraffin-based, and the wax A and wax B included in the rubber composition for a tire sidewall according to an embodiment of the present invention are paraffin-based waxes.
파라핀계 왁스는 포화탄화수소 화합물로서 탄소 및 수소로만 이루어진 알칸 화합물이다. 일반적으로 왁스의 탄소수는 20 이상으로서 상온에서 고체이다.Paraffin wax is a saturated hydrocarbon compound and is an alkane compound composed of only carbon and hydrogen. Generally, the number of carbon atoms in the wax is 20 or more and is solid at room temperature.
본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 사이드월용 고무 조성물은 최대 카본 분자량 분포가 상기와 같은 왁스 A의 경우, 노멀 파라핀의 비율이 50 ~ 70%이고, 이소 파라핀의 비율이 30 ~ 50%이며, 최대 카본 분자량 분포가 상기와 같은 왁스 B의 경우, 노멀 파라핀의 비율이 70 ~ 85%일 수 있다. The rubber composition for tire sidewalls according to an embodiment of the present invention has a maximum carbon molecular weight distribution in the case of wax A as described above, the proportion of normal paraffin is 50 to 70%, and the proportion of iso paraffin is 30 to 50%, maximum In the case of wax B having a carbon molecular weight distribution as described above, the ratio of normal paraffin may be 70 to 85%.
예를 들어, 상기 왁스 A의 최대 카본 분자량 분포는 33 내지 35이고, 노멀 파라핀의 비율은 55 ~ 65%이고, 이소 파라핀의 비율이 34 ~ 45%이다. 예를 들어, 상기 왁스 B의 최대 카본 분자량 분포는 27 내지 29이고, 노멀 파라핀의 비율은 73 ~ 83%이다. For example, the maximum carbon molecular weight distribution of the wax A is 33 to 35, the ratio of normal paraffin is 55 to 65%, and the ratio of iso paraffin is 34 to 45%. For example, the maximum carbon molecular weight distribution of the wax B is 27 to 29, and the ratio of normal paraffin is 73 to 83%.
왁스 A 및 왁스 B 각각의 최대 카본 분자량 분포, 노멀 파라핀의 비율 및 이소 파라핀의 비율이 상기 범위일 경우, 블루밍 억제 및 광택도 발휘가 최적 상태가 된다. When the maximum carbon molecular weight distribution of each of wax A and wax B, the ratio of normal paraffin and the ratio of isoparaffin are within the above ranges, blooming suppression and glossiness are optimal.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 왁스 A의 함량이 1.0 내지 1.7 중량부일 수 있고, 상기 왁스 B의 함량이 0.3 내지 1.7 중량부일 수 있다. 한편, 왁스 A 및 B의 관계에 있어서, 상기 왁스 B의 중량부에 대한 상기 왁스 A의 중량부의 비는 0.59 내지 5.7인 것이 바람직하다. 왁스 A의 함량이 왁스 B의 함량보다 동등 이상 적용되는 경우, 광택도를 높일 수 있다. 예를 들어, 상기 왁스 B의 중량부에 대한 상기 왁스 A의 중량부의 비는 1 내지 3일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the content of the wax A may be 1.0 to 1.7 parts by weight, and the content of the wax B may be 0.3 to 1.7 parts by weight. On the other hand, in the relationship between wax A and B, the ratio of the weight part of the wax A to the weight part of the wax B is preferably 0.59 to 5.7. When the content of wax A is applied equal to or more than the content of wax B, the glossiness can be increased. For example, a ratio of parts by weight of the wax A to parts by weight of the wax B may be 1 to 3.
왁스 B보다 상대적으로 큰 분자량 분포를 갖는 왁스 A는 분자 내 아이소머(isomer) 형태를 어느 정도 가지고 있어서, 시간이 경과하더라도 타이어 표면으로의 migration이 균일하다. Wax A, which has a relatively larger molecular weight distribution than wax B, has some form of isomer in the molecule, so migration over the tire surface is uniform over time.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 고무 조성물은 원료 고무로서 천연 고무를 포함할 수 있다. 상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the rubber composition may include natural rubber as a raw rubber. The natural rubber may be a general natural rubber or a modified natural rubber.
상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The general natural rubber may be any of those known as natural rubber, and the origin and the like are not limited. The natural rubber contains cis-1,4-polyisoprene as a main body, but may also include trans-1,4-polyisoprene depending on the required characteristics. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main body, natural rubber containing trans-1,4-isoprene as a main body, such as Valata, which is a kind of rubber from the South American sapota family, is mainly used as the main rubber. Rubber may also be included.
상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.The modified natural rubber means that the general natural rubber is modified or purified. For example, the modified natural rubber includes epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), hydrogenated natural rubber, and the like.
천연 고무는 그의 다양한 형태, 예를 들어 페일(pale) 크레이프와 스모크드 시이트(smoked sheet), 및 발라타(balata) 및 구타 페르카(gutta percha)를 포함한다. 고무는 단지 천연 고무이거나 또는 천연 고무와 합성 고무의 블렌드일 수도 있다. 합성 중합체는 디엔 단량체로부터 유도되고, 단일 단량체로부터 제조된 중합체(단일중합체) 또는 단량체들이 불규칙 분포 또는 블록 형태로 결합된 2종 이상의 공중합체성 단량체의 혼합물(공중합체)를 포함한다. 단량체로는 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있고, 하나 이상의 이중 결합, 공액 디엔과 비공액 디엔 및 환상 모노올레핀과 비환상 모노 올레핀을 비롯한 모노올레핀을 가질 수 있으며, 특히 비닐 및 비닐리덴 단량체를 가질 수 있다. 공액 디엔의 예로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 2-에틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 및 피페릴렌을 들 수 있다. 비공액 디엔의 예로는 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 디사이클로펜타디엔, 1,5-사이클로옥타디엔 및 에틸디엔 노르보르넨을 들 수 있다. 비환상 모노올레핀의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐 및 1-헥센을 들 수 있다. 환상 모노올레핀의 예로는 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로헵텐, 사이클로옥텐 및 4-메틸-사이클로옥텐을 들 수 있다. 비닐 단량체의 예로는 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 에틸아크릴레이트, 비닐 클로라이드, 부틸아크릴레이트, 메틸 비닐 에테르, 비닐 아세테이트 및 비닐 피리딘을 들 수 있다. 비닐리덴 단량체의 예로는 알파-메틸스티렌, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 이타콘산, 에틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 및 비닐리덴 클로라이드를 들 수 있다. 본 발명의 실시에 사용되는 합성 중합체의 대표적인 예는 이소프렌 및 부타디엔과 같은 공액 1,3-디엔의 폴리클로로프렌 단일중합체 및 특히 모든 반복 단위가 본질적으로 시스-1,4-구조로 연결된 폴리이소프렌 및 폴리부타디엔; 1종 이상의 공중합성 단량체가 50 중량% 이하인, 이소프렌 및 부타디엔과 같은 공액 1,3-디엔의 공중합체(예: 스티렌 또는 아크릴로니트릴과 같은 에틸렌계 불포화 단량체); 및 다량의 모노올레핀과 소량의 디올레핀(예: 부타디엔 또는 이소프렌)의 중합 생성물인 부틸 고무이다. 고무는 유화 중합되거나 또는 용액 중합될 수도 있다. 본 발명에서 사용할 수도 있는 바람직한 합성 고무는 시스-1,4-폴리이소프렌; 폴리부타디엔; 폴리클로로프렌 및 이소프렌과 부타디엔의 공중합체; 아크릴로니트릴과 부타디엔의 공중합체; 아크릴로니트릴과 이소프렌의 공중합체; 스티렌, 부타디엔과 이소프렌의 공중합체; 스티렌 및 부타디엔의 공중합체 및 이들의 블렌드이다. 본 발명의 화합물은 천연 고무가 존재하는 것이 바람직하지만, 천연 고무를 임의의 합성 고무로 부분적으로 대체할 수도 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 바람직한 고무는 천연 고무; 및 시스-1,4-폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 이소프렌과 부타디엔의 공중합체, 아크릴로니트릴과 부타디엔의 공중합체, 스티렌과 부타디엔과 이소프렌의 공중합체, 스티렌과 부타디엔의 공중합체 및 이들의 블렌드로 구성된 그룹에서 선택된 합성 고무의 블렌드일 수 있다.Natural rubbers include various forms thereof, such as pale crepe and smoked sheet, and balata and gutta percha. The rubber may be only natural rubber or may be a blend of natural rubber and synthetic rubber. Synthetic polymers are derived from diene monomers and include polymers (homopolymers) made from single monomers or mixtures (copolymers) of two or more copolymerizable monomers in which monomers are combined in random distribution or block form. The monomer may or may not be substituted, may have one or more double bonds, conjugated dienes and non-conjugated dienes, and monoolefins including cyclic monoolefins and non-cyclic mono olefins, particularly vinyl and vinylidene monomers. have. Examples of conjugated dienes include 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and piperylene. Examples of non-conjugated dienes include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, dicyclopentadiene, 1,5-cyclooctadiene and ethyldiene norbornene. Examples of acyclic monoolefins include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene and 1-hexene. Examples of cyclic monoolefins include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene and 4-methyl-cyclooctene. Examples of vinyl monomers include styrene, acrylonitrile, acrylic acid, ethylacrylate, vinyl chloride, butylacrylate, methyl vinyl ether, vinyl acetate and vinyl pyridine. Examples of vinylidene monomers include alpha-methylstyrene, methacrylic acid, methyl methacrylate, itaconic acid, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate and vinylidene chloride. Representative examples of synthetic polymers used in the practice of the present invention are polychloroprene homopolymers of conjugated 1,3-dienes, such as isoprene and butadiene, and in particular polyisoprene and poly, in which all repeat units are essentially linked in cis-1,4-structure. butadiene; Copolymers of conjugated 1,3-dienes such as isoprene and butadiene having at least 50% by weight of one or more copolymerizable monomers (eg, ethylenically unsaturated monomers such as styrene or acrylonitrile); And butyl rubber, which is a polymerization product of a large amount of monoolefin and a small amount of diolefin (for example, butadiene or isoprene). The rubber may be emulsion polymerized or solution polymerized. Preferred synthetic rubbers that can also be used in the present invention include cis-1,4-polyisoprene; Polybutadiene; Polychloroprene and copolymers of isoprene and butadiene; Copolymer of acrylonitrile and butadiene; Copolymers of acrylonitrile and isoprene; Copolymers of styrene, butadiene and isoprene; Copolymers of styrene and butadiene and blends thereof. The compounds of the present invention preferably have natural rubber present, but the natural rubber may be partially replaced with any synthetic rubber. Preferred rubbers that can be used in the present invention include natural rubbers; And cis-1,4-polyisoprene, polybutadiene, copolymers of isoprene and butadiene, copolymers of acrylonitrile and butadiene, copolymers of styrene and butadiene and isoprene, copolymers of styrene and butadiene, and blends thereof It may be a blend of synthetic rubber selected from the group.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 고무 조성물은 필러를 포함할 수 있고,예를 들어, 실리카 또는 카본 블랙을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the rubber composition may include a filler, for example, silica or carbon black.
상기 실리카는 일반적으로 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있으며, 예를 들면 상업적으로 판매되고 있는 Z-175, US7000GR 또는 9000GR 등을 사용할 수 있다.The silica may be any of those that are generally known, for example, commercially available Z-175, US7000GR or 9000GR.
상기 실리카의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만인 경우 상기 실리카를 첨가하는 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우 가공성 측면에서 문제가 있을 수 있다. When the content of the silica is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, the effect of adding the silica is negligible, and when it exceeds 20 parts by weight, there may be a problem in terms of processability.
상기 실리카는 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 100 내지 180㎡/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 110 내지 170㎡/g일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The silica may have a nitrogen adsorption specific surface area (nitrogen surface area per gram, N 2 SA) of 100 to 180 m2 / g, and a CTAB (cetyl trimethyl ammonium bromide) adsorption specific surface area of 110 to 170 m2 / g. It is not limited to this.
상기 실리카의 질소흡착 비표면적이 100㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 180㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 실리카의 CTAB흡착 비표면적이 110㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 170㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.If the nitrogen adsorption specific surface area of the silica is less than 100 m 2 / g, the reinforcing performance by silica as a filler may be disadvantageous, and if it exceeds 180 m 2 / g, the processability of the rubber composition may be disadvantageous. In addition, if the CTAB adsorption specific surface area of the silica is less than 110 m 2 / g, the reinforcing performance by the silica, which is a filler, may be disadvantageous, and if it exceeds 170 m 2 / g, the processability of the rubber composition may be disadvantageous.
상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300m2/g일 수 있고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 180cc/100g 일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen adsorption specific surface area (nitrogen surface area per gram, N 2 SA) of 30 to 300 m 2 / g, and a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 60 to 180 cc / 100 g. It is not limited to this.
상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 300m2/g을 초과하면 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 30m2/g미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 180cc/100g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 60cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.When the specific surface area of the nitrogen adsorption of the carbon black exceeds 300 m 2 / g, the workability of the rubber composition for tires may be disadvantageous, and if it is less than 30m 2 / g, the reinforcing performance by the carbon black as a filler may be disadvantageous. In addition, when the DBP oil absorption amount of the carbon black exceeds 180 cc / 100 g, the workability of the rubber composition may be deteriorated, and if it is less than 60 cc / 100 g, the reinforcing performance by the carbon black as a filler may be disadvantageous.
상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Representative examples of the carbon black are N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582 , N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.
상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 30 내지 80 중량부로 포함될 수 있고, 45 내지 65 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 53 내지 57 중량부로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 카본블랙의 함량이 30 중량부 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 80 중량부를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The carbon black may be included in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, preferably 45 to 65 parts by weight, and more preferably 53 to 57 parts by weight. If the content of the carbon black is less than 30 parts by weight, the reinforcing performance by the carbon black as a filler may be deteriorated, and if it exceeds 80 parts by weight, the processability of the rubber composition may be disadvantageous.
상기 타이어 사이드월용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제, 산화 방지제, 또는 연화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 벨트 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The rubber composition for a tire sidewall may further include various additives such as additional vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, anti-aging agents, antioxidants, or softeners. Any of the various additives may be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention pertains, and their content is not particularly limited as it is in accordance with the compounding ratio used in the conventional tire belt rubber composition.
상기 가류제로는 유황계 가류제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. As the vulcanizing agent, a sulfur-based vulcanizing agent can be preferably used. The sulfur-based vulcanizing agent is an inorganic vulcanizing agent such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethyl Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. Specifically, the sulfur vulcanizing agent may be elemental sulfur or a vulcanizing agent that produces sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur, and the like.
상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.The vulcanizing agent is preferably contained in 0.5 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, and is preferable in that the raw rubber is less sensitive to heat and chemically stable.
상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator means an accelerator that accelerates the vulcanization rate or accelerates the delaying action in the initial vulcanization step.
상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, xanthate, and Any one selected from the group consisting of combinations can be used.
상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), and N, N-dicyclohexyl Any one selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide and combinations thereof The sulfenamide-based compound can be used.
상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , Copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-di Ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole and any thiazole-based compound selected from the group consisting of these can be used.
상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide, and dipentamethylene. Thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide, and any combination of these can be used.
상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. The thiourea-based vulcanization accelerator may be any thiourea system selected from the group consisting of thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, and combinations thereof. Compounds can be used.
상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, any guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof may be used. You can.
상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, hexadecylisopropyldithiocarbamate, zinc octadecyl Zinc isopropyldithiocarbamate dibenzyldithiocarbamate zinc, diethyldithiocarbamate sodium, pentamethylenedithiocarbamate piperidine, dimethyldithiocarbamate selenium, diethyldithiocarbamate tellurium, dia Any dithiocarbamate-based compound selected from the group consisting of cadmium mildiocarbamate and combinations thereof can be used.
상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. The aldehyde-amine or aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerator may be, for example, an aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant, and combinations thereof. -Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds can be used.
상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used, and as the xanthate-based vulcanization accelerator, for example, xanthate-based zinc dibutylxanthogenate Compounds can be used.
상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 4.0 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to maximize productivity and promote rubber properties through acceleration of vulcanization.
상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerator may be used in combination with the vulcanization accelerator to complete its promoting effect, and any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators, and combinations thereof may be used. .
상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerator, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and combinations thereof can be used. have. The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof. Any one can be used.
특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid can be used together as the vulcanization accelerator, and in this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, thereby releasing advantageous sulfur during the vulcanization reaction. By making it, it facilitates the crosslinking reaction of the rubber.
상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in an amount of 1 to 10 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the raw material rubber, respectively, in order to serve as an appropriate vulcanization accelerator. When the content of the zinc oxide and the stearic acid is less than the above range, the vulcanization rate may be slow and productivity may be lowered.
상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제는 가공오일(Process oil) 또는 기타 고무 조성물에 포함되는 오일류를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softener is added to the rubber composition to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to lower the hardness of the vulcanized rubber, and means oils or other materials used in rubber compounding or rubber production. The softener means oils included in a process oil or other rubber composition. As the softener, any one selected from the group consisting of petroleum-based oils, vegetable oils and combinations thereof may be used, but the present invention is not limited thereto.
상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the petroleum oil, any one selected from the group consisting of paraffin oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof can be used.
상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Representative examples of the paraffinic oils include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6, etc. of Michang Oil Co., Ltd., and typical examples of the naphthenic oils are Michang Oil N-1, N-2, N-3, etc. of Co., Ltd., and typical examples of the aromatic oils include A-2, A-3, etc. of Michang Oil Co., Ltd.
그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 PAHs라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, hereinafter referred to as PAHs) contained in the aromatic oil with a heightened environmental awareness is more than 3% by weight, it is known to have high cancer-causing potential, TDAE ( Treated distillate aromatic extract (oil) oil, MES (mild extraction solvate) oil, RAE (residual aromatic extract) oil or heavy naphthenic oil can be preferably used.
특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. In particular, the oil used as the emollient has a total content of the PAHs component of 3% by weight or less with respect to the whole oil, a kinematic viscosity of 95 or more (210 ° F SUS), an aromatic component in the emollient of 15 to 25% by weight, and a naphthenic component TDAE oil having 27 to 37% by weight and 38 to 58% by weight of paraffinic components can be preferably used.
상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil has excellent properties for environmental factors such as cancer inducibility of PAHs while improving the low-temperature characteristics and fuel efficiency of the tire including the TDAE oil.
상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil , Jojoba oil, macadamia nut oil, sage flower oil, copper oil, and any one selected from the group consisting of combinations thereof.
상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 10 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다.The softener is preferably used in an amount of 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, in order to improve the processability of the raw material rubber.
상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The anti-aging agent is an additive used to stop the chain reaction in which the tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of amine-based, phenol-based, quinoline-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, waxes, and combinations thereof can be appropriately selected and used.
상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.Examples of the amine-based antioxidant include N-phenyl-N '-(1,3-dimethyl) -p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-diaryl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N ' Any one selected from the group consisting of -cyclohexyl p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine and combinations thereof can be used. The phenol-based anti-aging agent is phenol-based 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis (4,6-dimethylphenol), 2 Any one selected from the group consisting of, 6-di-t-butyl-p-cresol and combinations thereof can be used. As the quinoline-based anti-aging agent, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and derivatives thereof may be used, and specifically, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-di Consisting of hydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and combinations thereof Any one selected from the group can be used. As the wax, waxy hydrocarbon may be preferably used.
상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The anti-aging agent, in addition to the anti-aging action, considering the conditions such as having a high solubility in rubber, small volatility, inertness to rubber, and not inhibiting vulcanization, 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber It may be included in parts by weight.
상기 산화방지제의 전형적 양은, 예를 들면, 약 1 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 대표적 산화방지제는, 예를 들면, 다이페닐-p-페닐렌다이아민 및 다른 것들이나, 이에 제한되지는 않는다.The typical amount of the antioxidant may be included, for example, from about 1 to about 5 parts by weight. Representative antioxidants are, for example, but not limited to diphenyl-p-phenylenediamine and others.
도 1을 참조하면, 타이어(10)는 트레드부(100), 사이드월부(200) 및 비드부(300)를 포함한다.Referring to FIG. 1, the
트레드부(100)는 단면상 지면과 접하는 부분으로, 노면 등으로부터의 충격, 외상으로부터 타이어를 보호하는 역할을 한다. 상기와 같은 트레드부의 표면에는 타이어의 배수성 향성을 위해 그루브(groove)에 의해 구획되는 다수개의 블록들이 형성될 수 있다.The
트레드부를 중심으로 타이어의 폭 방향을 따라 양측으로 사이드월(200) 및 비드부(300)가 순차적으로 위치한다.The
사이드월(200)은 트레드의 양 단부로부터 연장되어 타이어의 측면을 형성하는 부분으로, 주행 중 지속적으로 반복되는 수축 및 팽창작용을 견디며, 내측면에 위치하는 카카스층(400)을 보호하는 역할을 한다.The
상기 사이드월에 본 발명의 일 구현예에 따른 고무 조성물이 포함된다. 타이어의 내부 압력은 대기압보다 월등히 높고, 주행 시간이 증가함에 따라 온도가 120℃를 넘는 고온 상태가 된다. 따라서, 이러한 고온, 고압 상태에서 차량의 상하 운동으로 인하여, 반복되는 신축 및 수축 운동이 사이드월 부에서 발생한다. 정지 상황에서도 시간이 경과함에 따라 왁스는 확산하는데, 이러한 상황에서의 왁스의 확산은 더욱 촉진될 수 있다. A rubber composition according to an embodiment of the present invention is included in the sidewall. The internal pressure of the tire is significantly higher than atmospheric pressure, and as the driving time increases, the temperature becomes a high temperature exceeding 120 ° C. Therefore, due to the vertical movement of the vehicle in such a high temperature and high pressure state, repeated stretching and contraction movement occurs in the sidewall portion. Even in a stationary situation, the wax diffuses over time, and the diffusion of the wax in this situation can be further promoted.
본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 사이드월용 고무 조성물은 최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A(예를 들어, 왁스 A의 최대 카본 분자량 분포는 33 내지 35) 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B(왁스 B의 최대 카본 분자량 분포는 27 내지 29)를 포함하되, 왁스 A의 경우 노멀 파라핀의 비율이 50 ~ 70%이고, 이소 파라핀의 비율이 30 ~ 50%이며(예를 들어, 왁스 A의 경우 노멀 파라핀의 비율이 55 ~ 65%이고, 이소 파라핀의 비율이 34 ~ 45%), 왁스 B의 경우 노멀 파라핀의 비율이 70 ~ 85%(예를 들어, 왁스 B의 경우 노멀 파라핀의 비율이 73 ~ 83%)이다. 왁스의 함량에 있어서는, 상기 왁스 B의 중량부에 대한 상기 왁스 A의 중량부의 비는 0.59 내지 5.7인 것이 바람직하다. 왁스 A의 함량이 왁스 B의 함량보다 동등 이상 적용되는 경우, 광택도를 높일 수 있다. 예를 들어, 상기 왁스 B의 중량부에 대한 상기 왁스 A의 중량부의 비는 1 내지 3일 수 있다. 구체적으로 상기 왁스 A의 함량은 1.0 내지 1.7 중량부일 수 있고, 상기 왁스 B의 함량은 0.3 내지 1.7 중량부일 수 있다.The rubber composition for tire sidewalls according to an embodiment of the present invention has wax A having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 (for example, a maximum carbon molecular weight distribution of wax A is 33 to 35) and a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30, including wax B (the maximum carbon molecular weight distribution of wax B is 27 to 29), in the case of wax A, the proportion of normal paraffin is 50 to 70%, and the proportion of iso paraffin is 30 to 50% (for example, , Wax A has a normal paraffin ratio of 55 to 65%, isoparaffin has a ratio of 34 to 45%, and wax B has a normal paraffin ratio of 70 to 85% (for example, wax B has a normal ratio). The ratio of paraffin is 73 to 83%). In the wax content, the ratio of the weight part of the wax A to the weight part of the wax B is preferably 0.59 to 5.7. When the content of wax A is applied equal to or more than the content of wax B, the glossiness can be increased. For example, a ratio of parts by weight of the wax A to parts by weight of the wax B may be 1 to 3. Specifically, the content of the wax A may be 1.0 to 1.7 parts by weight, and the content of the wax B may be 0.3 to 1.7 parts by weight.
왁스 A 및 왁스 B 각각의 최대 카본 분자량 분포, 노멀 파라핀의 비율, 이소 파라핀의 비율 및 함량이 상기 범위일 경우, 블루밍 억제 및 광택도 발휘가 최적 상태가 된다.When the maximum carbon molecular weight distribution of each of wax A and wax B, the ratio of normal paraffin, and the ratio and content of isoparaffin are within the above ranges, blooming suppression and glossiness are optimal.
비드부(300)는 사이드월(200)의 양단에 구비되어 코드지의 끝부분을 감싸고 있으며 상기 비드부(300)는 링 형태의 강선재를 포함하는 비드 코어(500)를 포함한다.The
좌우 한 쌍의 비드부(300) 사이에는 카카스층(400)이 위치하며 타이어 내부에 타이어 고무 시트와 접합되어 타이어의 골격을 형성하는 역할을 하고 상기 카카스층(400)이 비드 코어(500) 주위를 타이어 내측에서 외측으로 감아 올라가고 있다. The
카카스층(400)의 내측의 일면상에는 이너라이너(700)가 위치하며 타이어 내부의 공기가 밖으로 빠져나가지 않도록 하는 역할을 한다.The
트레드부(100)에 위치하는 카카스층(400)의 외측면에는 트레드의 탄성을 높이고, 조종성 및 안정성을 갖도록 하는 보강층으로서 벨트층(600)이 위치할 수 있다.On the outer surface of the
상기 타이어 사이드월용 고무 조성물은 통상적으로 온도와 압력 조건을 조절함에 따라 제조될 수 있다. 즉, 150 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 160 내지 180℃의 고온에서 압력과 온도 조건에서 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The rubber composition for the tire sidewall can be prepared by controlling temperature and pressure conditions. That is, it can be prepared under pressure and temperature conditions at a maximum temperature of 150 to 190 ° C, preferably 160 to 180 ° C, but is not limited thereto.
본 발명의 또 다른 일 구현예에 따른 타이어는 그린 타이어 성형시 상기 사이드월용 고무 조성물을 이용하는 단계를 포함한다. 상기 타이어 사이드월용 고무 조성물을 이용하여 그린 타이어를 성형하는 방법 등은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.The tire according to another embodiment of the present invention includes the step of using the rubber composition for sidewalls when forming a green tire. The method of forming a green tire using the rubber composition for a tire sidewall can be applied to any method that is conventionally used for the production of tires, and detailed description is omitted herein.
상기 벨트층(600)과 트레드부(100) 사이에 하이브리드 코드를 포함하는 캡플라이(800)가 배치될 수 있다. 캡플라이(800)는 주행시 벨트층(600)의 유동을 억제하여 타이어의 성능을 유지시켜 줄 수 있다.A cap ply 800 including a hybrid cord may be disposed between the
도 1에서는 승용차용 타이어에 대해서 예시하고 있으나, 이에 한정되지 않고, 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 바람직하게는 레디얼 타이어이다. 1 illustrates the tire for a passenger car, but is not limited thereto, and may be a passenger car tire, a race tire, an airplane tire, an agricultural machinery tire, an off-the-road tire, a truck tire, or a bus tire. have. In addition, the tire may be a radial tire or a bias tire, and is preferably a radial tire.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것이 아니다.The present invention is described in more detail through the following examples and comparative examples. However, the examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example 1 내지 2 및 1 to 2 and 비교예Comparative example 1 내지 2 1 to 2
하기 표 1과 같은 조성을 반바리 믹서에 첨가하여 실시예 및 비교예의 고무 조성물을 배합하였다.The composition shown in Table 1 was added to the Banbari mixer to mix the rubber compositions of Examples and Comparative Examples.
(중량부)combination
(Parts by weight)
1) 카본 블랙: N3301) Carbon black: N330
2) SUNOC #315(C30~C33)2) SUNOC # 315 (C30 ~ C33)
3) N-(1,3-DIMETHYLBUTYL)-N-PHENYL-P-PHENYLENDIAMINE3) N- (1,3-DIMETHYLBUTYL) -N-PHENYL-P-PHENYLENDIAMINE
4) 2,2,4-TRIMETHYL-1,2-DIHYDROQUINOLINE, POLYMERIZED4) 2,2,4-TRIMETHYL-1,2-DIHYDROQUINOLINE, POLYMERIZED
5) RAE Oil5) RAE Oil
6) Sulfur6) Sulfur
7) N-TERTIARYBUTYL-2-BENZOTHIAZOLE-SULFENAMIDE7) N-TERTIARYBUTYL-2-BENZOTHIAZOLE-SULFENAMIDE
상기에서 제조된 고무 시트를 가류기에서 160℃에서 10분 동안 가류 시편을 제작하였다.The rubber sheet prepared above was fabricated in a vulcanizer at 160 ° C. for 10 minutes to prepare a vulcanized specimen.
평가예Evaluation example
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 시편에 대하여 하기와 같이 기본 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The basic properties of the specimens prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 2 below.
HD(hardness)HD (hardness)
Shore A형 경도계를 이용하여 ASTM D2240-97 따라 두께 6mm 이상, 지름 10mm6mm or more thickness and 10mm diameter according to ASTM D2240-97 using Shore A hardness tester
이상의 평활한 면에서 하나의 시편을 총 5회 측정하여 그 평균값으로 정하였다.From the above smooth surface, one specimen was measured five times in total, and the average value was determined.
인장 강도(Tensile properties)Tensile properties
가교된 시편의 인장강도 측정은 인장시험기(INSTRON)를 이용하여 ASTM D412에 따라 진행하였다. 측정용 시편의 제조는 유압 프레스를 이용해 시트형태로 제작하고 시편절단기를 이용하여 덤벨형으로 제작하였다. 시험조건은 상온에서 인장속도를 500 mm/min로 측정하였다Measurement of the tensile strength of the crosslinked specimen was performed according to ASTM D412 using a tensile tester (INSTRON). The specimen for measurement was manufactured in the form of a sheet using a hydraulic press, and in the form of a dumbbell using a specimen cutter. As a test condition, the tensile speed at room temperature was measured at 500 mm / min.
M-300은 인장시험기에서 300% 신율일 때의 스테레스 값을 나타낸 값으로 단위 면적당 받는 힘을 측정하였다.M-300 is a value indicating the stress value at 300% elongation in a tensile tester, and the force received per unit area was measured.
인장강도(T/S)는 인장시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 스트레스 값을 나타낸 값으로 단위면적당 받는 힘을 측정하였다.Tensile strength (T / S) is a value representing the stress value until the test piece breaks in the tensile tester, and the force received per unit area was measured.
E/B는 인장시험기에서 시험편이 끊어질 때의 신장율을 나타낸다.E / B represents the elongation at break of the test piece in the tensile tester.
상기 표 2의 결과로부터 비교예 1, 2 및 실시예 1, 2의 고무 조성물로 가류된 고무의 기본 물성이 크게 차이가 없음을 알 수 있다.From the results of Table 2, it can be seen that the basic properties of rubber vulcanized with the rubber compositions of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 2 are not significantly different.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 시편들(7일 경과)에 대하여 BYK(Micro-TRI-gloss)로 입사각 60°에서 광택도를 측정하였고, 결과를 하기 표 3에 나타내었다. With respect to the specimens prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 (7 days elapsed), glossiness was measured at an incident angle of 60 ° by micro-tri-gloss (BYK), and the results are shown in Table 3 below. .
(입사각 60°)Glossiness
(Incident angle 60 °)
상기 표 3에서 알 수 있듯이, 범용 왁스를 사용한 비교예 1의 경우, 광택도가 낮았다. 왁스 A의 함량이 1.0 이 안되는 비교예 2의 경우, 마찬가지로 광택도가 낮았다. 왁스 A의 함량 및 왁스 B의 함량이 각각 1.0 / 1.0 및 1.5 / 0.5인 실시예 1,2의 경우 높은 광택도를 보였다.As can be seen from Table 3, in Comparative Example 1 using a general-purpose wax, the gloss was low. In the case of Comparative Example 2 in which the content of wax A was less than 1.0, the glossiness was similarly low. In the case of Examples 1 and 2 in which the content of the wax A and the content of the wax B were 1.0 / 1.0 and 1.5 / 0.5, respectively, high gloss was shown.
상기 시편들의 표면 사진을 도 2에 나타내었다.The surface photographs of the specimens are shown in FIG. 2.
도 2를 참조하면, 시편들의 표면이 표 3의 광택도 수치와 부합함을 알 수 있다.Referring to FIG. 2, it can be seen that the surfaces of the specimens match the gloss values in Table 3.
10: 타이어 100: 트레드부
200: 사이드월부 300: 비드부
400: 카카스층 500: 비드 코어
600: 벨트층 700: 이너라이너10: tire 100: tread
200: side wall part 300: bead part
400: carcass layer 500: bead core
600: belt layer 700: inner liner
Claims (10)
최대 카본 분자량 분포가 31 ~ 38인 왁스 A 및 최대 카본 분자량 분포가 25 ~ 30인 왁스 B를 포함하며,
상기 왁스 A의 노멀 파라핀의 비율이 50 ~ 70%이고, 이소 파라핀의 비율이 30 ~ 50%이고,
상기 왁스 B의 노멀 파라핀의 비율이 70 ~ 85%이고,
상기 왁스 B의 중량부에 대한 상기 왁스 A의 중량부의 비가 1 내지 3인
타이어 사이드월용 고무 조성물.Raw rubber including natural rubber and synthetic rubber derived from diene monomer; And
Wax A having a maximum carbon molecular weight distribution of 31 to 38 and Wax B having a maximum carbon molecular weight distribution of 25 to 30,
The proportion of the normal paraffin of the wax A is 50 to 70%, the proportion of the iso paraffin is 30 to 50%,
The ratio of the normal paraffin of the wax B is 70 to 85%,
The ratio of parts by weight of the wax A to parts by weight of the wax B is 1 to 3
Rubber composition for tire sidewalls.
The tire of claim 9, wherein the sidewall of the tire has a glossiness value measured at 60 ° (incident angle) with a BYK (Micro-TRI-gloss) gloss meter.
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