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KR102073446B1 - 흡수성 수지, 흡수체 및 흡수성 물품 - Google Patents

흡수성 수지, 흡수체 및 흡수성 물품 Download PDF

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KR102073446B1
KR102073446B1 KR1020157005905A KR20157005905A KR102073446B1 KR 102073446 B1 KR102073446 B1 KR 102073446B1 KR 1020157005905 A KR1020157005905 A KR 1020157005905A KR 20157005905 A KR20157005905 A KR 20157005905A KR 102073446 B1 KR102073446 B1 KR 102073446B1
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Abstract

본 발명의 목적중 하나는, 흡수 성능에서 뛰어나고, 흡수체에 사용한 경우에 흡수체의 보형성을 향상시킬 수 있는 흡수성 수지를 제공하는 것이다. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화 수소 분산매 중, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시하여 얻어진 흡수성 수지에 있어서, (1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것, (2) 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것, 및 (3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것, 을 만족시킴으로써, 흡수성 수지를 사용하는 흡수체에 대하여, 뛰어난 흡수 성능 및 보형성을 겸비시킬 수 있다.

Description

흡수성 수지, 흡수체 및 흡수성 물품{WATER-ABSORBING RESIN, WATER-ABSORBING BODY, AND WATER-ABSORBING PRODUCT}
본 발명은, 흡수성 수지, 및 그것을 이용한 흡수체 및 흡수성 물품에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 뛰어난 생리 식염수 보수능, 하중 하에서의 높은 생리식염수 흡수능 및 뛰어난 점탄성을 겸비하는 흡수성 수지, 및 그것을 이용한 흡수체 및 흡수성 물품에 관한 것이다.
흡수성 수지는, 최근, 기저귀나 생리 용품 등의 위생 재료, 보수제나 토양 개량제등의 농원예 재료, 지수제나 결로 방지제 등의 공업 자재 등, 다양한 분야에서 널리 사용되고 있다. 이들 분야 중에서도, 특히 기저귀나 생리 용품 등의 위생 재료에 사용되는 것이 많다.
이러한 흡수성 수지로서는, 예를 들면, 전분-아크릴로니트릴그래프트 공중합체의 가수 분해물, 전분-아크릴산그래프트 중합체의 중화물, 아세트산비닐-아크릴산에스테르 공중합체의 켄화물, 아크릴산 부분 중화물 중합체의 가교물 등이 알려져 있다.
한편, 기저귀, 생리대, 요실금 패드 등의 흡수성 물품은, 주로 중심부에 배치된, 신체로부터 배박되는 소변, 경혈 등의 체액을 흡수, 유지하는 흡수체와, 신체에 접하는 측에 배치된 액투과성의 표면 시트(탑 시트)와, 신체와 접하는 반대측에 배치된 액불투과성의 이면(裏面) 시트(백 시트)로 구성되어 있다. 또, 흡수체는, 통상, 펄프 등의 친수성 섬유와 흡수성 수지로 구성되어 있다.
흡수체는, 표면 시트를 통해 들어온 액체를 친수성 섬유에 일시적으로 유지한 후, 흡수성 수지에서 액체를 유지한다. 일반적으로, 흡수체의 액체 흡수량을 향상시키기에는, 흡수성 수지의 양을 늘리고, 상대적으로 친수성 섬유의 양을 줄이는 것이 유효하게 된다. 그렇지만, 흡수성 수지의 양을 늘려 친수성 섬유의 양을 줄인 경우, 흡수체가 액체를 흡수하면, 흡수성 수지의 팽윤에 의해 흡수체의 체적이 증가해, 그 결과, 섬유끼리 또는 흡수성 수지와 섬유의 서로 얽힘의 감소를 가져온다는 결점이 있다. 이러한 섬유끼리 또는 흡수성 수지와 섬유의 서로 얽힘의 감소는, 흡수체에 압축이나 전단력이 걸리면, 깨지거나, 기울거나 하는 등의 변형이 발생하고, 더욱이는, 액체 흡수의 저해나 액체의 역류가 일어나기 때문에, 흡수체를 위생 재료로써 사용하는 경우에는 큰 결점이 된다.
종래, 흡수체의 변형을 방지하는 방법으로서는, 열 용융 섬유를 펄프 중에 섞어 넣는 것으로 열 용융 섬유끼리, 및 펄프와 열 용융 섬유와의 사이에 접착력을 발현시켜, 흡수체의 보형성을 향상시키는 방법이 알려져 있다(특허문헌 1 참조). 그렇지만, 특허문헌 1의 방법으로는, 흡수체의 보형성은 향상하지만, 열 용융 섬유가 소수성이기 때문에, 액체 침투 속도나 흡수량이 저하된다는 결점이 있다.
이러한 종래 기술을 배경으로 하여, 흡수체에 사용한 경우에, 흡수체의 보형성을 향상시킬 수 있는 흡수성 수지의 개발이 요구되고 있다.
특허 문헌 1: 일본 특개소 63-95701호 공보
본 발명은, 흡수 성능에서 뛰어나고 흡수체에 사용하는 경우에 흡수체의 보형성을 향상시킬 수 있는 흡수성 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 해당 흡수성 수지를 이용한 흡수체 및 흡수성 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의검토한 결과, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화 수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시하여 얻어진 흡수성 수지에 있어서, 생리 식염수 보수능, 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능, 및 50배 팽윤시 겔의 tanδ을 특정 범위가 되도록 충족시킴으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체의 변형을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 액체의 침투 속도가 빠르고, 더욱 일단 흡수한 액체의 역류의 억제가 가능해지며, 뛰어난 흡수 성능 및 보형성을 겸비한 흡수체가 얻어지는 것을 현출했다. 본 발명은, 이러한 지견에 따라 더욱 검토를 거듭함으로써 완성한 것이다.
즉, 본 발명은, 이하에 열거한 태양의 흡수성 수지, 흡수체 및 흡수성 물품을 제공한다.
항 1. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시하여 얻어진 흡수성 수지이며, 하기 (1) ~ (3)의 특성을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 흡수성 수지:
(1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것,
(2) 4. 14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것,
(3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것.
항 2. 제 1항에 있어서,
상기 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가, (메타)아크릴산 및 그 염, (메타)아크릴아미드, 및 N, N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인, 흡수성 수지.
항 3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
흡수성 수지가 내부 가교제 및 후 가교제에 의해 가교되어지는, 흡수성 수지.
항 4. 제 3항에 있어서,
내부 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.000015 ~ 0.00020몰이며, 후 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.00025 ~ 0.0010몰인, 흡수성 수지.
항 5. 제 3항 또는 제 4항에 있어서,
내부 가교제 및 후 가교제가, 폴리 글리시딜 화합물인, 흡수성 수지.
항 6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 흡수성 수지와 친수성 섬유를 포함하는 흡수체.
항 7. 제 6항의 흡수체를, 액체 투과성 시트와 액체 불투과성 시트와의 사이에 유지하게 되는 흡수성 물품.
항 8. 흡수성 수지의 제조 방법에 있어,
흡수성 수지가, 하기 (1) ~ (3)의 특성을 구비한 것이며,
(1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것,
(2) 4. 14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것,
(3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것,
한편, 하기 제 1 공정 및 제 2 공정을 포함하고,
탄화 수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제 및 내부 가교제의 존재 하에서 수용 성 에틸렌성 불포화 단량체의 역상 현탁 중합을 실시하는 제 1 공정,
상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자를 후 가교제에 의해 가교시킨 제 2 공정,
인 것을 특징으로 하는, 흡수성 수지의 제조 방법.
항 9. 제 8항에 있어서,
상기 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가, (메타)아크릴산 및 그 염, (메타)아크릴아미드, 및 N, N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 흡수성 수지의 제조 방법.
항 10. 제 8항 또는 제 9항에 있어서,
제 1 공정에서의 내부 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.000015 ~ 0.00020몰이며,
제 2 공정에서의 후 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.00025 ~ 0.0010몰인, 흡수성 수지의 제조 방법.
항 11. 제 8항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
내부 가교제 및 후 가교제가, 폴리글리시딜 화합물인, 흡수성 수지의 제조 방법.
본 발명의 흡수성 수지는, 생리 식염수 보수능, 4. 14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능, 및 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 특정 범위를 만족시키는 것에 의해, 흡수성 수지를 이용한 흡수체가 뛰어난 보형성을 구비할 수 있으므로, 위생 재료에 사용한 때에, 장착자의 움직임에 의해 압축 또는 전단력이 걸려도, 흡수체의 변형을 억제할 수 있고, 깨지거나, 치우치는 것을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명의 흡수성 수지는, 상기 특성을 충족함으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체가 뛰어난 흡수 성능도 구비할 수 있고, 액체의 침투 속도가 빠르고, 더욱 일단 흡수한 액체의 역류를 억제할 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 흡수성 수지는, 흡수 성능이 뛰어나, 각종 용도의 흡수체나 흡수성 물품에 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 흡수성 수지는, 종이 기저귀 등의 위생 재료에 적절하게 사용할 수 있다.
[도 1] 흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능을 측정하기 위한 장치의 개략 구성을 나타내는 모식도이다.
[도 2] 흡수성 물품의 변형 시간을 측정할 때의 개략 구성을 나타내는 위에서 본 상면도 이다.
본 발명의 흡수성 수지는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화 수소 분산매 중, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시하여 얻어지는 흡수성 수지이며, 하기 (1) ~ (3)의 특성을 구비하고 있는 것을 특징으로 한다.
(1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것,
(2) 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것,
(3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것.
이하, 본 발명의 흡수성 수지에 대해 구체적으로 설명한다.
흡수성 수지의 특성
(1) 생리 식염수 보수능
본 발명의 흡수성 수지는, 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상이며, 바람직하게는 40g/g 이상이다. 해당 생리 식염수 보수능의 상한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 60g/g 이하, 바람직하게는 50g/g 이하, 보다 바람직하게는 47g/g를 들 수 있다. 해당 생리 식염수 보수능으로써, 바람직하게는 38 ~ 60g/g, 보다 바람직하게는 40 ~ 50g/g, 더욱 바람직하게는 40 ~ 47g/g를 들 수 있다. 즉, 흡수성 수지의 생리 식염수 보수능은, 후술하는 「생리 식염수 보수능」에 기재되어 있는 측정 방법에 따라 측정된 값이다.
(2) 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능
본 발명의 흡수성 수지는, 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상이며, 바람직하게는 18ml/g 이상이며, 보다 바람직하게는 21ml/g 이상이다. 해당 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능의 상한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 30mL/g 이하, 바람직하게는 28mL/g 이하, 보다 바람직하게는 25mL/g 이하를 들 수 있다. 해당 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능으로써, 바람직하게는 18 ~ 30mL/g, 보다 바람직하게는 21 ~ 28mL/g, 더욱 바람직하게는 21 ~ 25mL/g을 들 수 있다.
즉, 흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능들은, 후술하는 「4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능」에 기재되어 있는 측정 방법에 따라 측정된 값이다.
(3) 팽윤시의 점탄성
본 발명의 흡수성 수지는, 생리 식염수에서 50배로 팽윤시킴으로써 얻어지는 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2이상이며, 바람직하게는 2.15 ×10-2이상이다. 해당 tanδ의 상한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 2.80 × 10-2 이하, 바람직하게는 2.40 × 10-2이하를 들 수 있다. 해당 tanδ으로써, 바람직하게는 2.10 ×10-2 ~ 2.80 × 10-2, 보다 바람직하게는 2.15 × 10-2 ~ 2.40 × 10-2 을 들 수 있다.
tanδ의 상세는, 예를 들면 「고분자의 점탄성」(John D. Ferry저, 소부에 히로시 감역, 무라카미 죠키치, 타카하시 마사오 공역, 도쿄 화학 동인, 1964년 10월 발행) 28 ~ 34 쪽에 기재되어 있다. 일반적으로 점탄성 평가에 있어서, 고분자 재료는 탄성 성분과 점성 성분으로 구성되는 모델로 표시된다. 전자는, 충격 에너지를 반발 에너지로 변환하는 성분이며, 후자는 충격 에너지를 산일(散逸) 에너지로 변환하는 성분이다. 진동 변형에 의한 동적 점탄성 측정에 있어서는, 물리적으로, 복소 탄성률 G＊ = G´+ ¡G˝ (¡는 허수 단위)가 나타난다. 여기에서, G´(저장 탄성률) 및 G˝(손실 탄성률)은 각각 고분자 재료의 탄성 성분 및 점성 성분의 크기를 나타내고 있다. 그리고, tanδ(손실 계수) = G˝/G´는, 재료가 변형할 때에 사라진 에너지의 지표이다. 덧붙여, 흡수성 수지의 팽윤시의 점탄성(생리 식염수에서 50배로 팽윤시킨 겔의 tanδ)는, 후술하는 「50배 팽윤겔의 tanδ」에 기재되어 있는 측정 방법에 따라 측정되는 값이다.
본 발명의 흡수성 수지는, 상기 (1) ~ (3)의 특성을 채움으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체가, 액체를 흡수한 상태에서 압축과 전단력이 걸려도, 흡수체가 깨지거나, 치우치는 것을 억제하여, 흡수체의 형상을 안정적으로 유지하는 것이 가능하게 되어, 뛰어난 보형성을 구비할 수 있다. 또한, 본 발명의 흡수성 수지는, 상기 3가지 특성을 채움으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체가 뛰어난 흡수 성능을 구비할 수 있고, 액체의 흡수 용량이 커지고, 액체의 침투 속도가 빨라짐과 동시에, 액체를 흡수했을 때 발생하는 겔 블로킹 현상을 억제하고, 흡수 성능을 안정적으로 유지하는 것이 가능하게 된다. 여기에서, 「겔 블로킹 현상」은, 다량의 흡수성 수지를 흡수체에 이용한 경우에, 표층 부근에 존재하는 다량의 흡수성 수지가 액체를 흡수하고, 표층 부근에서 부드러운 겔이 더욱 조밀하게 되는 것으로, 흡수성 수지에의 액체 침투가 방해되고, 흡수성 수지가 효율적으로 액체를 흡수하지 못하게 되는 현상이다. 더욱이, 본 발명의 흡수성 수지는, 상기 (1) ~ (3)의 특성을 만족함으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체에 있어서. 일단 흡수한 액체를 유지하는 작용이 향상하고, 변형이나 압축 등에 의한 액체의 역류를 억제할 수도 있다.
본 발명의 흡수성 수지의 중위 입자로는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 200 ~ 600㎛, 바람직하게는 250 ~ 550㎛, 보다 바람직하게는 300 ~ 500㎛ 을 들 수 있다. 흡수성 수지의 중위 입자경은, 후술하는「중위 입자경」에 기재되어 있는 측정 방법에 따라 측정되는 값이다.
흡수성 수지의 제조 방법
본 발명의 흡수성 수지는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화 수소 분산매 중, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시해, 현탁 중합 입자의 가교 밀도를 소정 범위 내로 조정함으로써 얻을 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 흡수성 수지는, 하기 제 1 및 2 공정을 거침으로써 얻을 수 있다.
탄화 수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제 및 소정량의 내부 가교제 존재 하에서 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 역상 현탁 중합을 실시하는 제 1 공정,
상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자를 소정량의 후 가교제에 의해 가교시키는 제 2 공정.
이하, 상기 제 1 공정 및 제 2 공정에 대하여 상술한다.
<제 1 공정>
제 1 공정에서는, 탄화 수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제 및 소정량의 내부 가교제 존재 하에서 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 역상 현탁 중합을 실시함으로써, 현탁 중합 입자를 얻는다.
[수용성 에틸렌성 불포화 단량체]
원료로써 이용하는 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, (메타)아크릴산(본 명세서에 있어서는 「아크릴」 및 「메타크릴」을 모아서 「(메타)아크릴」이라고 표기한다. 이하 같음), 및 그 염; 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 및 그 염; (메타)아크릴아미드, N, N-디메틸 (메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-메티롤(메타)아크릴아미드, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 비 이온성 단량체; N, N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N, N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 아미노기 함유 불포화 단량체, 및 그 4급 화물 등을 들 수 있다. 이들의 수용성 에틸렌성 불포화 단량체는, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
이들의 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 중에서도, 바람직하게는 (메타)아크릴산 및 그 염, (메타)아크릴아미드, N, N-디메틸아크릴아미드; 보다 바람직하게는 (메타)아크릴산, 및 그 염, 아크릴아미드를 들 수 있다.
수용성 에틸렌성 불포화 단량체는, 역상 현탁 중합할 때에, 탄화 수소 분산매 중에서의 분산율을 상승시키기 위해서 수용액으로 이용해도 좋다. 이러한 수용액 중에서의 상기의 단량체의 농도는, 특별히 제한되지 않지만, 통상 20 질량% 이상 포화 농도 이하로 하면 되고, 바람직하게는 25 ~ 70 질량%, 보다 바람직하게는, 30 ~ 55 질량%를 들 수 있다.
수용성 에틸렌성 불포화 단량체가, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등과 같은 산기를 가진 경우, 그 산기를 알칼리성 중화제에 의해 중화해 두어도 좋다. 이러한 알칼리성 중화제로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아 등을 이용할 수 있다. 이들의 알칼리성 중화제는 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
알칼리성 중화제에 의한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 전산기에서의 중화도는, 얻어지는 흡수성 수지의 삼투압을 높이는 것으로 흡수 기능을 높여, 또 잉여의 알칼리성 중화제의 존재로 인해, 안전성 등에 문제가 생기지 않도록 설정하면좋고, 예를 들면 10 ~ 100 몰%, 바람직하게는 30 ~ 80 몰%를 들 수 있다.
[탄화 수소 분산매]
탄화 수소 분산매는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 역상 현탁 중합에 있어서 분산매로 사용할 수 있는 탄화 수소 화합물인 것을 한도로서 특별히 제한하지 않지만, 예를 들면, n-헥산, n-헵탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 2, 3-디메틸펜탄, 3-에틸펜탄, n-옥탄 등의 지방족 탄화 수소; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 시클로펜탄, 메틸시클로펜탄, trans-1, 2-디메틸시클로펜탄, cis-1, 3-디메틸시클로펜탄, trans-1, 3-디메틸시클로펜탄 등의 지환족 탄화 수소; 벤젠, 톨루엔, 키실렌 등의 방향족 탄화 수소 등을 들 수 있다. 이들의 탄화 수소 분산매의 중에서도, 공업적으로 입수가 용이하며, 품질이 안정적이고, 또 저렴한 가격이라는 점에서, 바람직하게는, n-헥산, n-헵탄 및 시클로헥산을 들 수 있다. 이들의 탄화 수소 분산매는, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 상기 탄화 수소 분산매의 혼합물의 적절한 예로서, 시판되고 있는 엑솔헵탄(엑손 모빌사제, 헵탄 및 이성체의 탄화 수소 75 ~ 85 질량% 함유)를 들 수 있다.
탄화 수소 분산매의 사용량은, 중합열을 제거하고, 중합 온도를 억제하기 쉽게하는 관점에서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서, 통상 50 ~ 600 질량부, 바람직하게는 80 ~ 550 질량부를 들 수 있다.
[라디칼 중합 개시제]
라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 및 과황산나트륨 등의 과황산염류; 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트(t-butyl peroxypivalate), 및 과산화수소 등의 과산화물류; 2, 2´-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 2, 2´-아조비스〔2-(N-페닐아미디노)프로판〕2염산염, 2, 2´아조비스〔2-(N-알릴아미디노)프로판〕2염산염, 2, 2´-아조비스{2-〔1-(2-히드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일〕프로판}2염산염, 2, 2´-아조비스{2-메틸-N-〔1, 1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸〕프로피온아미드}, 2, 2´-아조비스〔2-메틸-N-(2-히드록시에틸)-프로피온아미드〕, 및 4, 4´-아조비스(4-시아노 길초산) 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다. 이들의 라디칼 중합 개시제의 중에서도, 입수가 용이하여 취급 만족이라는 관점에서, 바람직하게는, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과황산나트륨 및 2, 2´-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염을 들 수 있다. 이들 라디칼 중합 개시제는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
또, 상기 라디칼 중합 개시제는, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 황산 제1철, 및 L-아스코르브산 등의 환원제로 병용하여, 레독스 중합 개시제로서 이용할 수도 있다.
라디칼 중합 개시제의 사용량에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰에 대해서 0.00005 ~ 0.01몰을 들 수 있다. 이러한 사용량을 충족함으로써, 급격한 중합 반응이 일어나는 것을 회피하고, 또한 중합 반응을 적절한 시간에 완료할 수 있다.
[내부 가교제]
내부 가교제는, 현탁 중합 입자에 적절한 가교 밀도를 주고, 최종적으로 얻어지는 흡수성 수지에서 뛰어난 흡수 성능을 구비시키기 위해 사용된다.
내부 가교제의 종류에 대해서는, 현탁 중합 입자를 가교할 수 있는 것을 한도로 특별히 제한하지 않지만, 예를 들면, (폴리)에틸렌글리콜〔「(폴리)」란 「폴리」의 접두어가 있는 경우와 없는 경우를 의미한다. 이하 같음 〕, (폴리)프로필렌클리콜, 1, 4-부탄디올, 트리메티롤프로판, (폴리)글리세린 등의 디올, 트리올 등의 폴리올 류와 (메타)아크릴산, 말레인산, 푸마르산 등의 불포화산등을 반응시켜 얻어지는 불포화 폴리 에스테르류; N, N-메틸렌비스아크릴아미드 등의 비스아크릴아미드류; 폴리에폭시드와 (메타)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 디 또는 트리(메타)아크릴산에스테르 류; 트릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트와 (메타)아크릴산히드록시에틸을 반응시켜 얻어진 디(메타)아크릴산카르바밀에스테르류; 알릴화 전분, 알릴화 셀룰로오스, 디알릴프탈레이트, N, N´, N˝-트리알릴이소시아네이트, 디비닐벤젠 등의 중합성 불포화기를 2개 이상 가지는 화합물; (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)프로필렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)글리세린디글리시딜에테르 등의 디글리시딜 화합물, 트리글리시딜 화합물 등의 폴리글리시딜 화합물; 에피크롤히드린, 에피브롬히드린, α-메틸에피크롤히드린 등의 에피할로히드린 화합물; 2, 4-트릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 화합물 등의 반응성 관능기를 2개 이상 가지는 화합물; 3-메틸-3-옥세탄메탄올, 3-에틸-3-옥세탄메탄올, 3-부틸-3-옥세탄메탄올, 3-메틸-3-옥세탄에탄올, 3-에틸-3-옥세탄에탄올, 3-부틸-3-옥세탄에탄올 등의 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. 이들의 내부 가교제의 중에서도, 바람직하게는 폴리글리시딜 화합물, 보다 바람직하게는 디글리시딜에테르 화합물, 더욱 바람직하게는 (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들의 내부 가교제는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
내부 가교제의 사용량은, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.000015 ~ 0.00020몰에 설정하면 좋지만, 바람직하게는 0.000020 ~ 0.000150몰, 보다 바람직하게는 0.000030 ~ 0.000080몰을 들 수 있다. 이러한 범위에서 내부 가교제를 사용함으로써, 최종적으로 얻어진 흡수성 수지에 대하여, 뛰어난 흡수 성능을 구비시킬 수 있다.
[분산 안정제]
상기 제 1 공정에서 실시된 역상 현탁 중합에서는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 분산을 안정시킬 목적으로, 필요에 따라, 분산 안정제를 이용해도 좋다. 분산 안정제로서는, 예를 들면, 계면 활성제를 들 수 있다. 분산 안정제로서 사용되는 계면 활성제로서, 구체적으로는, 솔비탄지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 자당지방산에스테르, 솔비톨지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 등의 노니온 계면 활성제, 지방산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬메틸타우린산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술폰산염 등의 아니온 계면 활성제가 예시된다. 이들의 계면 활성제의 중에서도, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 분산 안정성의 면에서, 바람직하게는, 솔비탄지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르 및 자당지방산에스테르를 들 수 있다. 이들의 계면 활성제는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
계면 활성제의 사용량은, 탄화 수소 분산매 중에 있어서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 분산 상태를 양호하게 유지, 또한 사용량에 맞는 분산 효과가 얻어지는 범위에서 적절히 설정 하면 좋지만, 예를 들면, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서, 0.1 ~ 5 질량부, 바람직하게는 0.2 ~ 3 질량부를 들 수 있다.
또 분산 안정제로서, 계면 활성제와 함께 고분자계 분산제를 병용하여도 좋다. 사용되는 고분자계 분산제로서는, 예를 들면, 에틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 폴리에틸렌옥사이드, 무수말레인화폴리에틸렌, 무수말레인산변성에틸렌·프로필렌공중합체, 무수말레인화폴리부타디엔, 무수말레인화 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔-터-폴리머) 등을 들 수 있다.
고분자계 분산제의 사용량은, 탄화 수소 분산매중에서의 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 분산상태를 양호하게 유지하고, 또한 사용량에 맞는 분산 효과가 얻어지는 범위에서 적절히 설정하면 좋지만, 예를 들면, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 100 질량부에 대해서 0.1 ~ 5 질량부, 바람직하게는 0.2 ~ 3 질량부를 들 수 있다.
또, 분산 안정제로써, 증점제를 사용해도 좋다. 분산 안정제로써 사용되는 증점제로서는, 예를 들면, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 칼복시메틸셀룰로오스, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산(부분) 중화물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌이민, 덱스트린, 알긴산나트륨, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌옥사이드 등을 들 수 있다.
[역상 현탁 중합 반응의 조건]
상기 제 1 공정에서의 역상 현탁 중합은, 탄화 수소 분산매 중에, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체, 라디칼 중합 개시제, 내부 가교제, 및 필요에 따라 분산 안정제를 소정량 첨가하여, 가열함으로써 실시된다.
역상 현탁 중합 반응의 반응 온도는 사용하는 라디칼 중합 개시제의 종류에 따라 다르며, 일률적으로 규정할 수는 없지만, 통상 20 ~ 110℃, 바람직하게는 40 ~ 80℃를 들 수 있다. 이러한 반응 온도로 설정함으로써, 중합 시간이 길어지는 것을 억제하면서, 중합열을 제거하여 원활한 중합 반응을 실시할 수가 있다.
역상 현탁 중합 반응의 반응 시간에 대해서는, 사용하는 원료 화합물의 종류나 양, 반응 온도 등을 감안하여 적절하게 설정하면 좋지만, 통상 0.5 ~ 4시간을 들 수 있다.
상기 제 1 공정에서의 역상 현탁 중합 반응은, 1단으로 실시해도 좋고, 또 2단 이상의 다단으로 실시해도 좋다. 그 단 수는 생산성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 2단 또는 3단을 들 수 있다.
2단 이상의 역상 현탁 중합 반응을 실시하는 경우에는, 상기한 방법으로 1단째의 역상 현탁 중합을 실시한 후, 1단째의 중합 반응에서 얻어진 반응 혼합물에 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를 첨가, 혼합하여, 1단째와 마찬가지의 방법으로 2단째 이후의 역상 현탁 중합을 실시하면 좋다. 2단째 이후의 각 단에서의 역상 현탁 중합에서는, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 이외에, 라디칼 중합 개시제, 내부 가교제 등을, 2단째 이후의 각 단에서의 역상 현탁 중합의 때에 첨가하는 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 양을 기준으로 하여, 상술한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체에 대한 각 성분의 몰 비의 범위 내에서 첨가하여, 상기한 방법과 마찬가지의 조건에서 역상 현탁 중합을 실시하면 좋다.
<제 2 공정>
제 2 공정에서는, 상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자를 후 가교제에 의해 후 가교 처리 한다. 이렇게 현탁 중합 입자를 후 가교제에 의해 후 가교 처리 함으로써, 상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자에 적당한 가교가 생겨, 흡수성 수지에 뛰어난 흡수 성능을 구비시킬 수 있다.
후 가교제는, 흡수성 수지의 관능기(예를 들면, 카복실기)와 반응해 얻어진 것을 한도로 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들면, (폴리)에틸렌글리콜, (폴리)프로필렌글리콜, 1, 4-부탄디올, 트리메티롤프로판, (폴리)글리세린 등의 폴리올 류; (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)프로필렌글리콜디글리시딜에테르, (폴리)글리세린디글리시딜에테르 등의 디글리시딜 화합물, (폴리)에틸렌글리콜트리글리시딜에테르, (폴리)프로필렌글리콜트리글리시딜에테르, (폴리)글리세린트리글리시딜에테르 등의 트리글리시딜 화합물, (폴리)프로필렌글리콜폴리글리시딜에테르, (폴리)글리세린폴리글리시딜에테르 등의 3가 이상의 글리시딜 화합물 등의, 폴리글리시딜 화합물; 에피크롤히드린, 에피브롬히드린, α-메틸에피크롤히드린 등의 할로에폭시 화합물; 2, 4-트릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 화합물 등의 반응성 관능기를 2개 이상 가지는 화합물; 3-메틸-3-옥세탄메탄올, 3-에틸-3-옥세탄메탄올, 3-부틸-3-옥세탄메탄올, 3-메틸-3-옥세탄에탄올, 3-에틸-3-옥세탄에탄올, 3-부틸-3-옥세탄에탄올 등의 옥세탄 화합물; 1, 2-에틸렌비스옥사졸린 등의 옥사졸린 화합물; 에틸렌카르보네이트 등의 카르보네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들의 후 가교제의 중에서도, 바람직하게는 폴리글리시딜 화합물, 보다 바람직하게는 디글리시딜 화합물, 더욱 바람직하게는 (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들의 후 가교제는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
후 가교제의 사용량은, 상기 제 1 공정의 역상 현탁 중합 반응에 사용한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 총량 1몰당, 0.00025 ~ 0.0010몰로 설정하면 좋지만, 바람직하게는 0.00044 ~ 0.00080몰, 보다 바람직하게는 0.00044 ~ 0.00076몰을 들 수 있다. 이러한 범위에서 후 가교제를 사용함으로써, 상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자에 적당한 가교 밀도를 구비시킬 수 있어, 최종적으로 얻어진 흡수성 수지에 대하여, 뛰어난 흡수 성능을 부여할 수 있다.
후 가교제의 첨가 시기는, 상기 제 1 공정의 종료 후이면 좋고 특별히 한정되지 않는다. 후 가교제를 첨가할 때, 흡수성 수지를 얻기 위해 사용한 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 총량 100 질량부에 대해, 1 ~ 400 질량부의 범위의 수분 존재 하에 첨가하는 것이 바람직하고, 5 ~ 200 질량부의 범위의 수분 존재 하에 첨가하는 것이 보다 바람직하고, 10 ~ 100 질량부의 범위의 수분 존재 하에 첨가하는 것이 더욱 바람직하다.
후 가교제를 첨가할 때에는, 물이나 친수성 유기 용매 등의 용매를 이용해도 좋다. 후 가교 처리의 용매로 이용할 수 있는 친수성 유기 용매로서는, 예를 들면, 메틸알콜,에틸알콜, n-프로필알콜, 이소프로필알콜 등의 저급 알콜류; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; N, N-디메틸포름아미드 등의 아미드류, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류 등을 들 수 있다. 이들 친수성 유기 용매는, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 또 2종류 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 또, 후 가교처리에 사용되는 용매는, 물 또는 친수성 유기용매의 하나만 사용해도 좋고, 또 물과 친수성 유기 용매의 혼합 용매로서 사용하여도 좋다.
후 가교 처리의 반응 온도는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 50℃ ~ 250℃, 바람직하게는 60℃ ~ 18O℃, 보다 바람직하게는 60℃ ~ 140℃, 더욱 바람직하는 70℃ ~ 12O℃를 들 수 있다.
또, 후 가교 처리의 반응 시간은, 반응 온도, 후 가교제의 종류 및 사용량 등에 의해 달라지며, 일률적으로 규정할 수는 없지만, 통상 1 ~ 300분간, 바람직하게는 5 ~ 200분간을 들 수 있다.
이렇게 제 1 공정 및 제 2 공정을 실시함으로써, 흡수 성능이 뛰어나, 흡수체에 사용한 경우에 흡수체의 보형성을 향상시킬 수 있는 흡수성 수지가 제조된다.
제 2 공정 후에 흡수성 수지를 회수하려면, 탄화 수소 분산매나 용매를 제거하면 된다. 탄화 수소 분산매나 용매를 제거하는 방법에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 건조 처리를 들 수 있다. 건조 처리는, 상압 하에서 실시해도 좋고, 감압 하에서 실시해도 좋다. 또, 건조 효율을 높이기 위해, 건조 처리를 질소 등의 기류 하에서 행해도 좋다. 또, 건조 처리를 상압에서 실시하는 경우, 건조 온도로는 70℃ ~ 250℃, 바람직하게는 80℃ ~ 18O℃, 보다 바람직하게는 80℃ ~ 14O℃, 더욱 바람직하게는 90℃ ~ 13O℃를 들 수 있다. 또, 건조 처리를 감압 하에서 실시하는 경우, 건조 온도로는, 예를 들면 60℃ ~ 10O℃, 바람직하게는 70℃ ~ 90℃를 들 수 있다.
흡수체 및 흡수성 물품
본 발명의 흡수체는, 상기한 본 발명의 흡수성 수지와 친수성 섬유로부터 구성되는 것이다. 그 흡수체의 구성으로는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 흡수성 수지와 친수성 섬유를 균일하게 블랜드한 믹싱 구조, 층상의 친수성 섬유의 사이에 흡수성 수지를 유지한 샌드위치 구조, 흡수성 수지와 친수성 섬유를 티슈 등의 랩 시트로 감싼 구조 등을 들 수 있다.
친수성 섬유로는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 목재로부터 얻어지는 면상 펄프, 메카니칼 펄프, 케미칼 펄프, 세미케미칼 펄프 등의 셀룰로오스 섬유; 레이온, 아세테이트 등의 인공 셀룰로오스 섬유; 친수화 처리된 폴리아미드, 폴리 에스테르, 폴리올레핀 등의 합성수지로 이루어진 섬유 등을 들 수 있다.
더욱이, 본 발명의 흡수체에는, 상기 흡수성 수지와 친수성 섬유 이외에, 필요에 따라, 흡수체의 보형성을 높이기 위한 열 융착성 합성 섬유, 핫멜트 접착제, 접착성 에멀전 등의 접착성 바인더가 첨가되어 있어도 좋다.
본 발명의 흡수체에서의 흡수성 수지의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 30 ~ 85 질량%, 바람직하게는 40 ~ 80 질량%, 보다 바람직하게는 45 ~ 70 질량%를 들 수 있다. 흡수성 수지가 상기 함유량을 충족시킴으로써, 흡수체의 액체 흡수량이 많아지고, 액체의 누출이나 퇴보를 억제 할 수 있어, 더욱 양호한 사용감을 얻을 수 있다.
또, 상기한 본 발명의 흡수체를, 액체가 통과할 수 있는 액체 투과성 시트 (톱 시트)와, 액체가 통과 할 수 없는 액체 불투과성 시트(백 시트)와의 사이에 유지함으로써, 흡수성 물품으로 할 수 있다. 액체 투과성 시트는, 신체와 접촉하는 측에 배치되고, 액체 불투과성 시트는, 신체와 접하는 반대측에 배치된다.
액체 투과성 시트로는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 섬유로 이루어진, 에어스루형, 스펀본드형, 케미칼본드형, 니들펀치형 등의 부직포 및 다공질의 합성 수지 시트 등을 들 수 있다.
액체 불투과성 시트로는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐 등의 수지로 이루어진 합성 수지 필름 등을 들 수 있다.
흡수성 물품의 종류에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 종이 기저귀, 생리대, 요실금 패드 등의 위생 재료; 애완 동물용의 소변 흡수 재료; 포장 재료 등의 토목 건축용 자재; 드립 흡수제, 보냉제 등의 식품 신선도 유지용 재료; 토양용 보수(保水)재 등 농원예용 물품 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 위생 재료는, 인체와 접촉한 상태에서 사용되기 때문에, 뛰어난 사용감(빠른 액체 침투 속도 및 적은 액체 역류량)과 함께, 장착한 때에 부하되는 압축이나 전단력에 대한 내성(보형성)이 요구되고 있어, 본 발명의 흡수성 물품으로서 적합하다.
[실시예]
이하에, 본 발명을 실시예 및 비교예에 따라 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
각 실시예 및 비교예에서 얻은 흡수성 수지에 대하여, 생리 식염수 보수능, 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능, 50배 팽윤겔의 tanδ, 및 중위 입자경은, 이하에 나타나는 방법에 의해 측정했다.
<생리 식염수 보수능>
500mL 용량의 비커에, 0.9 질량%의 염화나트륨 수용액(생리 식염수) 500g을 달아, 600회전/분으로 교반하면서, 흡수성 수지 2.0g을, 덩어리가 발생하지 않도록 분산시켰다. 교반한 상태에서 30분간 방치하고, 흡수성 수지를 충분히 팽윤시켰다. 그 후, 면대(멘 브로드 60번, 가로 100mm × 세로 200mm) 안으로 주입하고, 면대의 상부를 링 고무로 묶어, 원심력이 167G가 되도록 설정한 탈수기(일본산 원심기 주식회사제, 품번: H-122)를 이용하여 면대를 1분간 탈수하고, 탈수후 팽윤겔을 포함한 면대의 질량 Wa(g)을 측정했다. 흡수성 수지를 첨가하지 않고 동일한 조작을 실시하고, 면대의 습윤시의 공질량 Wb(g)을 측정하고, 이하의 식으로부터 보수능을 산출했다.
생리 식염수 보수능(g/g) = [Wa-Wb] (g) / 흡수성 수지의 질량(g)
<4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능>
흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능은, 도 1에 개략 구성을 나타낸 측정 장치 ×를 이용하여 측정했다.
도 1에 나타낸 측정 장치 ×는, 뷰렛부(1)와 도관(2), 측정대(3), 측정대(3) 상에 배치된 측정부(4)로 이루어져 있다. 뷰렛부(1)는, 뷰렛(10)의 상부에 고무 마개(14), 하부에 공기 도입관(11)과 코크(12)가 연결되어 있으며, 더욱이 공기 도입관(11)의 상부는 코크(13)가 있다. 뷰렛부(1)로부터 측정대(3)까지는, 도관(2)이 부착되어 있으며, 도관(2)의 직경은 6mm이다. 측정대(3)의 중앙부에는, 직경 2mm의 구멍이 뚫려 있으며, 도관(2)이 연결되어 있다. 측정부(4)는, 원통(40)과, 그 원통 (40)의 저부에 첩착된 나일론 메쉬(41)와, 추(42)를 가지고 있다. 원통(40)의 내경은, 2.0cm이다. 그리고, 200 메쉬(눈구멍(sieve opening) 75㎛)의 나일론 메쉬(41) 상에 소정량의 흡수성 수지(5)가 균일하게 살포되도록 되어 있다. 추(42)는, 직경 1.9cm, 질량 119.6g이다. 이 추(42)는, 흡수성 수지(5) 상에 배치되어, 흡수성 수지(5)에 대하여 4.14㎪의 하중을 균일하게 가할 수 있도록 되어있다.
이러한 구성의 측정 장치 ×에서는, 먼저 뷰렛부(1)의 코크(12)와 코크(13)을 닫고, 25℃로 조절된 생리 식염수를 뷰렛(10) 상부로부터 넣고, 고무 마개(14)에 뷰렛 상부의 마개를 한 후, 뷰렛부(1)의 코크(12), 코크(13)을 연다. 다음으로, 측정대(3) 중심부에서의 도관(2)의 선단과 공기 도입관(11)의 공기 도입구와 같은 높이가 되도록 측정대(3)의 높이의 조정을 실시한다.
한편, 원통(40)의 나일론 메쉬(41) 상에 0.10g의 흡수성 수지(5)를 균일하게 살포하여, 이 흡수성 수지(5) 상에 추(42)를 둔다. 측정부(4)는, 그 중심부가 측정대(3) 중심부의 도관구에 일치하도록 해 둔다.
흡수성 수지(5)가 흡수하기 시작한 시점으로부터 계속적으로, 뷰렛(10) 내의 생리 식염수의 감소량(흡수성 수지(5)가 흡수한 생리 식염수량) Wc(mL)을 읽어둔다. 흡수 개시로부터 60분간 경과 후에서의 흡수성 수지(5)의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능은, 다음의 식을 통해 구했다.
4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능(mL/g) = Wc(mL)÷0.10(g)
<50배 팽윤겔의 tanδ>
흡수성 수지를 생리 식염수에서 50배로 팽윤시킨 겔(50배 팽윤겔)은, 이하의 방법에 의해 작성했다. 100mL 용량의 비커에, 생리 식염수 49.0g을 달아 두고, 마그네틱 스티어 바(8mmØ×30mm의 링 없음)를 투입하고, 마그네틱 스티어 (iuchi사제: HS-30D)의 상에 배치하고, 마그네틱 스티어 바를 600회전/분으로 회전하도록 조정했다. 다음으로, 흡수성 수지 1.0g을 교반중의 비커 내에 투입하고, 회전 소용돌이가 사라져 액면이 수평이 될 때까지 교반을 계속하여, 50배 팽창겔을 조제했다. 이 50배 팽윤겔을 원심관에 이동하여, 원심력이 671G가 되도록 설정한 원심기(일본산 원심기 주식회사제, 품번 H-103NA SERIES)에 4분간 탈기하여, 측정 시료로 하였다.
측정은, 동적점탄성 측정 장치 레오 미터(티·에이·인스트루먼트 재팬 주식회사제, 품번 AR2000eZ)를 이용해, 저장 탄성율 G´(Pa)과 손실 탄성율 G˝(Pa) 의 주파수ω(rad/초) 분산을 측정했다. 샘플 홀더는, 직경 60mm의 병렬 플레이트를 이용해, 플레이트간 거리를 3mm로 했다. 측정 온도는 25 ± 2℃로, 주파수 ω = 0.1 ~ 300rad/초의 범위에서 G´, G˝을 측정하고, 10rad/초에서의 tanδ 값을 G´와 G˝의 비율로부터 계산하고, 그 값을 흡수성 수지의 50배 팽윤겔의 tanδ 라고 했다.
<중위 입자경>
흡수성 수지 50g에, 윤활제로써, 0.25g의 비정질 실리카(덱사재팬(주), Sipernat200)을 혼합했다.
이것을, JIS 표준체의 눈구멍 250㎛의 체를 이용하여 통과시켜, 체 상에 남은 양이 그 50 질량% 미만의 경우에는 <A>의 체의 조합을, 50 질량% 이상의 경우에는 <B>의 체의 조합을, 이용하여 중위 입자경을 측정했다.
<A> JIS 표준체를 위로부터, 눈구멍 425㎛의 체, 눈구멍 250㎛의 체, 눈구멍 180㎛의 체, 눈구멍 150㎛의 체, 눈구멍 106㎛의 체, 눈구멍 75㎛의 체, 눈구멍45㎛의 체 및 받침 접시의 순으로 조합하였다.
<B> JIS 표준체를 위로부터, 눈구멍 850㎛의 체, 눈구멍 600㎛의 체, 눈구멍 500㎛의 체, 눈구멍 425㎛의 체, 눈구멍 300㎛의 체, 눈구멍 250㎛의 체, 눈구멍 150㎛의 체 및 받침 접시의 순으로 조합하였다.
조합한 최상의 체에, 상기 흡수성 수지를 넣고, 저압 탭식 진동기를 이용하여 20분간 진동시켜 분급했다.
분급 후, 각 체 상에 남은 흡수성 수지의 질량을 전량애 대한 질량 백분율로써 계산하고, 입자경의 큰 쪽부터 순서대로 적산함으로써, 체의 눈구멍과 체 상에 남은 흡수성 수지의 질량 백분율의 적산값과의 관계를 대수 확률지에 플롯했다. 확률지 상의 플롯을 직선으로 연결함으로써, 적산 질량 백분율 50 질량%에 상당하는 입자경을 중위 입자경으로 했다.
[실시예 1]
환류 냉각기, 적하 로트, 질소 가스 도입관, 교반기로서, 날개 직경 50mm의 4장 경사 패들 날개를 2단으로 가진 교반 날개를 구비한 내경 100mm의 환저 원통형 분리 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에 n-헵탄 500m|를 담고, HLB3의 자당 스테아린산 에스테르(미츠비시 화학 푸드(주)제, 료토 슈가 에스테르(Ryoto Sugar Ester) S-370) 0.80g, 무수 말레인산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체(미츠이 화학(주)제, 하이 왁스 1105A) 0.80g를 첨가하여, 80℃까지 승온하여 계면 활성제를 용해한 후, 50℃까지 냉각했다.
별도, 500ml의 삼각 플라스크에 80 질량%의 아크릴산 수용액 92g(1.02몰)을 담고, 외부로부터 냉각하면서, 20 질량%의 수산화 나트륨 수용액 153.2g을 적하하여 75몰%의 중화를 실시한 후, 증점제로서 히드록시에틸셀룰로오스 0.28g(스미토모 세이카(주)제, HEC AW-15F), 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.07g(0.000259몰), 내부 가교제로서 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 0.011g(0.0000631몰)을 더하여 용해하고, 제 1단째의 단량체 수용액을 조제했다.
상기 제 1단째의 단량체 수용액을 상기 분리 플라스크에 첨가하여, 계 내를 질소로 치환하면서, 35℃에서 30분간 유지한 후, 70℃의 수욕에 침수하여 승온하고, 중합을 실시함으로써, 제 1단째의 중합 후 슬러리를 얻었다.
또한, 별도, 다른 500mL 용량의 삼각 플라스크에 80 질량%의 아크릴산 수용액 128.8g(1. 43몰)을 담고, 외부로부터 냉각하면서, 27 질량%의 수산화 나트륨 수용액 158.9g을 적하하여 75몰%의 중화를 실시한 후, 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.10g(0.000370몰), 내부 가교제로서 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 O.013g(0. 0000746몰)를 더해 용해하여, 제 2단째의 단량체 수용액을 조제했다.
상기 중합 후 슬러리를 25℃로 냉각하고, 상기 제 2단째의 단량체 수용액을 계 내로 첨가하고, 질소로 치환하면서 30분간, 유지했다. 거듭, 플라스크를 70℃의 수욕에 침투하여, 승온하고, 중합을 실시함으로써, 제 2단째의 중합 후 슬러리를 얻었다.
이어서, 125℃의 유욕을 사용하여 승온하고, 물과 n-헵탄을 공비 증류함으로써, n-헵탄을 환류하면서, 270.1g의 물을 계 외에 빼낸 후, 후 가교제로서 2 질량%의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액 9.94g(0.00114몰)을 첨가하고, 80℃에서 2시간 유지한 후, n-헵탄을 증발시켜 건조함으로써, 흡수성 수지 231.2g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서, 공비 증류의 때에 빼낸 물의 양을 271.6g로 변경하고, 후 가교제인 2% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 11.04g(0.00126몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 실시하여, 흡수성 수지 228.7g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 1에 있어서, 공비 증류의 때에 빼낸 물의 양을 273.8g로 변경하고, 후 가교제인 2% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 13.25g(0.00152몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 실시하여, 흡수성 수지 227.4g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 4]
실시예 1에 있어서, 제 2단째의 단량체 수용액을 첨가하기 전의 냉각 온도를 23℃로 변경하고, 공비 증류의 때에 빼낸 물의 양을 274.4g으로 변경하고, 후 가교제인 2% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 13.25g(0.00152몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 실시하여, 흡수성 수지 228.2g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 5]
환류 냉각기, 적하 로트, 질소 가스 도입관, 교반기로서, 날개 직경 50mm의 4장 경사 패들 날개를 2단으로 가진 교반 날개를 구비한 내경 100mm의 환저 원통형 분리 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에 n-헵탄 500m|를 담고, HLB3의 자당 스테아린산 에스테르(미츠비시 화학 푸드(주)제, 료토 슈가 에스테르 S-370) 0.80g을 첨가하고, 80℃까지 승온하여 계면 활성제를 용해한 후, 50℃까지 냉각했다.
별도로, 500ml의 삼각 플라스크에 80 질량%의 아크릴산 수용액 92g(1.02몰)을 담고, 외부로부터 냉각하면서, 20 질량%의 수산화 나트륨 수용액 153.2g을 적하하여 75몰%의 중화를 실시한 후, 증점제로서 히드록시에틸셀룰로오스 0.28g(스미토모 세이카(주)제, HEC AW-15F), 라디칼 중합 개시제로서 2, 2´-아조비스(2-아미디노프로판) 2염산염 0.05g(0.000184몰), 내부 가교제로써 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 0.006g(0.0000344몰)을 더하여 용해하고, 제 1단째의 단량체 수용액을 조제했다.
상기 제 1단째의 단량체 수용액을 상기 분리 플라스크에 첨가하여, 계 내를 질소로 치환하면서, 35℃에서 30분간 유지한 후, 70℃의 수욕에 침수하여 승온하고, 중합을 실시함으로써, 제 1단째의 중합 후 슬러리를 얻었다.
또한, 별도로, 다른 500mL 용량의 삼각 플라스크에 80 질량%의 아크릴산 수용액 128.8g(1. 43몰)을 담고, 외부로부터 냉각하면서, 27 질량%의 수산화 나트륨 수용액 158.9g을 적하하여 75몰%의 중화를 실시한 후, 라디칼 중합 개시제로서 2, 2´-아조비스(2-아미디노프로판) 2염산염 0.07g(0.000258몰), 내부 가교제로서 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 O.008g(0. 0000459몰)를 더해 용해하여, 제 2단째의 단량체 수용액을 조제했다.
상기 중합 후 슬러리를 25℃로 냉각하고, 상기 제 2단째의 단량체 수용액을 계 내로 첨가하고, 질소로 치환하면서 30분간, 유지했다. 거듭, 플라스크를 70℃의 수욕에 침투하여, 승온하고, 중합을 실시함으로써, 제 2단째의 중합 후 슬러리를 얻었다.
이어서, 125℃의 유욕(油浴)을 사용하여 승온하고, 물과 n-헵탄을 공비 증류함으로써, n-헵탄을 환류하면서, 284.8g의 물을 계 외에 빼낸 후, 후 가교제로서 4 질량%의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액 8.11g(0.00186몰)을 첨가하고, 80℃에서 2시간 유지한 후, n-헵탄을 증발시켜 건조함으로써, 흡수성 수지 228.5g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1에 있어서, 공비 증류의 때에 빼낸 물의 양을 260.2g으로 변경하고, 후 가교제인 2% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 4.48g(0.000514몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 행하여, 흡수성 수지 231.2g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 2]
실시예 1에 있어서, 제 1단째와 제 2단째의 단량체 수용액에 첨가하는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르를 각각 0.038g(0.000218몰), 0.053g(0.000304몰)로 변경하고, 공비의 때에 빼낸 물의 양을 284.8g으로 변경한 이외에는 실시예 1과 동일의 조작을 행하여, 흡수성 수지 228.4g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 3]
실시예 1에 있어서, 제 1단째와 제 2단째의 단량체 수용액에 첨가하는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르를 각각 0.008g(0.0000459몰), 0.011g(0.0000631몰)로, 후 가교제인 2% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 4.91g(0.000563몰)로 변경하고, 공비의 때에 빼낸 물의 양을 272.3g으로 변경한 이외에는 실시예 1과 동일의 조작을 행하여, 흡수성 수지 229.6g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 4]
실시예 1에 있어서, 제 1단째와 제 2단째의 단량체 수용액에 첨가하는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르를 각각 0.002g(0.0000114몰), 0.003g(0.0000172몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 행하여, 흡수성 수지 228.7g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 5]
실시예 1에 있어서, 제 2단째의 단량체 수용액을 첨가하기 전의 냉각 온도를 26℃로 변경하고, 공비 증류의 때에 빼낸 물의 양을 286.3g으로 변경하고, 후 가교제로서 4% 질량의 에틸렌글리콜디글리시딜에테르 수용액을 11.76g(0.00270몰)로 변경한 이외에는, 실시예 1과 동일의 조작을 행하여, 흡수성 수지 229.8g을 얻었다. 각 성능의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
각 실시예 및 각 비교예로 얻어진 흡수성 수지를 이용하여, 흡수체 및 흡수성 물품을 작성하고, 이하의 방법으로, 액체 침투 속도, 액체 역류량, 보형성(변형 시간)을 평가했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
<흡수성 물품 성능>
(a) 시험액의 조제
10L 용량의 용기에 적량의 증류수를 넣고, 염화나트륨 100g, 염화칼슘·2수화물 3.0g 및 염화마그네슘·6수화물 6.0g을 첨가하고, 용해했다. 다음으로, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 0.25g을 첨가하고, 게다가 증류수를 추가하여, 전체의 질량을 10kg으로 했다. 더욱이, 소량의 청색 1호로 착색하여, 시험액을 조제했다.
(b) 흡수성 물품의 작제
흡수성 수지 10g과 해쇄 펄프 (레오니아사제 레이프 록) 10g을 이용하여, 공기 초조에 의해 균일하게 혼합함으로써, 42cm × 12cm의 크기의 시트상의 흡수체 코어를 작제했다. 다음에, 흡수체 코어의 상하를 평량 16g/m2의 티슈 페이퍼에 끼운 상태에서, 롤 프레스를 이용하여 전체에 196㎪의 하중을 30초간 가하여 압축함으로써 흡수체를 작제하였다. 게다가 흡수체의 상면에 평량 22g/m2의 폴리에틸렌제 에어스루형 다공질 액체 투과성 시트를 배치하고, 같은크기, 같은 평량의 폴리에틸렌제 액체 불투과성 시트를 흡수체의 하면에 배치하여, 흡수체를 끼워 붙임으로써, 흡수성 물품 A로 했다. 또 흡수성 물품 A를, 30cm × 12cm의 크기로 커트한 것을 흡수성 물품 B로 했다.
액체 침투 속도 및 액체 역류량의 평가에는 흡수성 물품 A를, 보형성(변형 시간)의 평가에는 흡수성 물품 B를 사용했다.
(c) 액체 침투 속도
수평의 대상에 흡수성 물품 A를 두었다. 흡수성 물품 A의 중심부에, 10cm × 10cm, 2kg의 추의 중심에 내경 3cm의 액 투입용 실린더를 구비한 측정기구를 두고, 50mL의 시험액을 그 실린더 내에 한번에 투입함과 동시에, 스톱 워치를 이용하여, 시험액이 실린더 내로부터 완전하게 소실할 때까지의 시간을 측정하여, 1회째의 침투 시간(초)으로 했다. 다음으로, 상기 실린더를 떼어내고, 흡수성 물품을 그대로의 상태로 유지하고, 1회째의 시험액 투입개시로부터 30분 후 및 60분 후에도, 1회째와 같은 위치에 측정 기구를 이용하여 동일의 조작을 실시하여, 2회째 및 3회째의 침투 시간(초)을 측정했다. 1회째 ~ 3회째의 합계 시간을 액체 침투 속도로 했다. 액체 침투 속도가 작을수록, 흡수성 물품으로써 바람직하다고 할 수 있으며, 예를 들면, 액체 침투 속도로서는 400초 이하가 바람직하고, 350초 이하가 보다 바람직하다.
(d) 액체 역류량
상기 액체 침투 속도의 측정 종료로부터 60분 경과 후, 흡수성 물품 A 상의 시험액 투입 위치 부근에, 미리 질량(Wd(g), 약 50g)을 측정해 놓은 10cm 사방의 여과지를 두고, 그 위에 저면이 10cm × l0cm의 5kg의 추를 실었다. 5분간의 하중 후, 여과지의 질량(We(g))을 측정하고, 증가한 질량을 액체 역류량(g)으로 했다. 액체 역류량이 작을수록, 흡수성 물품으로서 바람직하다고 할 수 있으며, 예를 들면, 액체 역류량으로서는 12g 이하가 바람직하고, 10g 이하가 보다 바람직하다.
액체 역류량 (g) = We - Wd
(e) 보형성(변형 시간)
흡수성 물품 B의 중심부근에, 내경 3cm의 원통형 실리더를 두고, 150mL의 시험액을 그 실린더 내에 한번에 투입하고, 흡수시켰다. 다음으로 시험액 투입으로부터 5분 후, 흡수성 물품 B와 같은 크기(평량 3500g/m2)의 판지 상에 흡수성 물품 B를 올리고, 검 테이프(gummed tape)로 판지와 흡수성 물품 B를 고정하고, 유니팩(주식회사 세이산니혼사제 품번: K-4)에 넣었다. 다음으로, 유니팩에 넣은 흡수성 물품(7)을, 원심력이 30G(425회전/분)이 되도록 설정한 직경 30cm의 턴테이블(6)에 도 2와 같이 세트하고, 1분마다 흡수성 물품 B중의 흡수체에서의 흡수성 수지나 해쇄 펄프의 편향 등에 의한 변형을 육안으로 확인하고, 변형이 확인된 시간을, 변형 시간으로 했다.
측정은, 40분마다 실시하고, 흡수체의 변형이 확인되지 않는 경우는, 40분 이상으로 규정했다. 변형 시간은, 흡수체의 습윤시에서의 보형성을 나타내는 평가값이며, 35분 이상이 바람직하고, 40분 이상이 보다 바람직하다.
<평가 결과의 정리>
표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예 1 ~ 5에서 얻어진 흡수성 수지는 생리 식염수 보수능, 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능, 및 50배 팽윤겔의 tanδ이 모두 뛰어난 값을 나타내고 있으며, 각 실시예로 얻어진 흡수성 물품은, 액체 침투 속도, 액체 역류량, 및 보형성(변형 시간)의 점에서 각 단에서 뛰어나다는 것이 확인되었다.
한편, 비교예 1에서 얻어진 흡수성 수지의 경우, 흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능은 높지만, 50배 팽윤겔의 tanδ의 값이 낮았기 때문에, 흡수성 물품의 액체 역류량 등은 뛰어나지만, 변형 시간이 짧고, 보형성이 나빴다. 또, 비교예 2에 대해서는, 50배 팽윤겔의 tanδ의 값이 비교예 1보다도 더욱 작고, 변형 시간이 짧아졌다. 또, 비교예 3 및 4에서 얻어진 흡수성 수지에 대해서는, 흡수성 수지의 50배 팽윤겔의 tanδ의 값은 높았기 때문에, 흡수성 물품의 변형시간은 길고, 보형성은 뛰어나지만, 흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 짧고, 겔 블로킹 현상이 나타나고, 흡수성 물품의 액체 침투 속도가 느려졌다. 특히, 비교예 4에 대해서는, 흡수성 수지의 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 짧고, 흡수성 물품의 액체 역류량이 많아졌다. 비교예 5에 대해서는, 흡수성 수지의 생리 식염수 보수능이 낮아졌기 때문에, 흡수성 물품의 액체 역류량이 많아졌다.
이상의 결과로부터, 흡수성 수지에 있어서, 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상, 4.14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상, 및 50배 팽윤겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상을 일체로서 충족시킴으로써, 흡수성 수지를 이용한 흡수체 및 흡수성 물품에 대하여, 액체 침투 속도, 액체 역류량, 및 보형성(변형 시간)의 전부를 향상시켜 뛰어난 성능을 구비시켜 얻을 수 있다는 것이 밝혀졌다.
Figure 112015022170563-pct00001

× 측정 장치
1 뷰렛부
10 뷰렛
11 공기 도입관
12 코크
13 코크
14 고무 마개
2 도관
3 측정대
4 측정부
40 원통
41 나일론 메쉬
42 추
5 흡수성 수지
6 턴테이블
7 흡수성 물품

Claims (11)

  1. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체를, 탄화수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 역상 현탁 중합을 실시하여 얻어진 흡수성 수지이며, 하기 (1) ~ (3)의 특성을 갖추고 있는 것을 특징으로 하는 흡수성 수지:
    (1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것,
    (2) 4. 14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것,
    (3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가, (메타)아크릴산 및 그 염, (메타)아크릴 아미드, 및 N, N-디메틸 아크릴 아미드로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 1종인, 흡수성 수지.
  3. 제 1항에 있어서,
    흡수성 수지가 내부 가교제 및 후 가교제에 의해 가교되는, 흡수성 수지.
  4. 제 3항에 있어서,
    내부 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.000015 ~ 0.00020몰이며, 후 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.00025 ~ 0.0010몰인, 흡수성 수지.
  5. 제 3항에 있어서,
    내부 가교제 및 후 가교제가, 폴리글리시딜 화합물인, 흡수성 수지.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 흡수성 수지와 친수성 섬유를 포함하는 흡수체.
  7. 제 6항의 흡수체를, 액체 투과성 시트와 액체 불투과성 시트와의 사이에 유지하게 되는 흡수성 물품.
  8. 흡수성 수지의 제조 방법에 있어서,
    흡수성 수지가, 하기 (1) ~ (3)의 특성을 구비한 것이며,
    (1) 생리 식염수 보수능이 38g/g 이상인 것,
    (2) 4. 14㎪ 하중 하에서의 생리 식염수 흡수능이 15mL/g 이상인 것,
    (3) 50배 팽윤시 겔의 tanδ가 2.10 × 10-2 이상인 것,
    이고, 하기 제 1 공정 및 제 2 공정을 포함하고,
    탄화 수소 분산매 중에서, 라디칼 중합 개시제 및 내부 가교제의 존재 하에서 수용 성 에틸렌성 불포화 단량체의 역상 현탁 중합을 실시하는 제 1 공정,
    상기 제 1 공정에서 얻어진 현탁 중합 입자를 후 가교제에 의해 가교시킨 제 2 공정,
    인 것이고,
    여기에서, 제 1 공정에서의 내부 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.000030 몰 내지 0.000080 몰이며,
    제 2 공정에서의 후 가교제의 사용량이, 중합에 붙은 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0.00044 몰 내지 0.00076 몰인 것을 특징으로 하는, 흡수성 수지의 제조 방법.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 수용성 에틸렌성 불포화 단량체가, (메타)아크릴산 및 그 염, (메타)아크릴아미드, 및 N, N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인, 흡수성 수지의 제조 방법.
  10. 삭제
  11. 제 8항 또는 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    내부 가교제 및 후 가교제가, 폴리글리시딜 화합물인, 흡수성 수지의 제조 방법.
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