KR102043301B1 - Polyamide resin composition and product prepared therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명은 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드를 포함하는 폴리아미드 혼합수지, 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물을 포함하는 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamide mixed resin comprising an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide, a polyamide resin composition comprising a polyfunctional alcohol, a glass fiber and a azine compound, and a molded article produced therefrom.
Description
본 발명은 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 구체적으로, 기계적 강성 및 가공성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamide resin composition and a molded article produced therefrom. Specifically, the present invention relates to a polyamide resin composition having excellent mechanical rigidity and processability, and a molded article produced therefrom.
온실가스 배출 및 세계 각국의 연비에 대한 규제가 강화됨에 따라 운송 수단의 연비 향상에 대한 관심이 증대되고 있다. 금속으로 주로 이루어진 운송 수단의 연비 개선을 위하여 금속 대체 부품 개발을 위한 방법으로 경량화 필요성이 대두되고 있다. 운송 수단에 주로 적용되는 스틸 등의 금속은 우수한 강도 대비 무게가 많이 나가 이를 알루미늄이나 마그네슘으로 대체하는 시도가 이루어지고 있으나, 가격 경쟁력이 떨어진다. 이에 높은 경량화율과 가격경쟁력을 가질 수 있는 열가소성 수지를 이용한 복합소재에 대한 다양한 연구가 진행되고 있다.As regulations on greenhouse gas emissions and fuel economy around the world are tightened, there is a growing interest in improving fuel economy in transportation. In order to improve fuel efficiency of transportation mainly made of metal, the need for weight reduction is emerging as a method for developing metal replacement parts. Metals such as steel, which are mainly applied to transportation vehicles, have a lot of weight compared to excellent strength, and an attempt has been made to replace them with aluminum or magnesium, but the price is not competitive. Accordingly, various researches are being conducted on composite materials using thermoplastic resins having high weight reduction rate and cost competitiveness.
열가소성 수지로는 폴리아미드(PA), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 및 폴리옥시메틸렌(POM) 등이 있다. Thermoplastic resins include polyamide (PA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) and polyoxymethylene (POM).
이 중 폴리아미드는 내열성, 내마모성, 내화학성 및 난연성 등의 우수한 물성을 가지는 것뿐 아니라 비중이 낮아 경량화에 유리하여 가격경쟁력이 높은 편이다. 또한, 성형성이 좋고, 유리섬유를 이용하여 물성 향상도 기대할 수 있어 자동차 부품 등에 폭넓게 적용되고 있다. 하지만, 기존의 스틸을 대체할 수준의 강도를 가지고 있지 못하며, 높은 수준의 내열성을 충족시키지 못하는 등 물성 구현에 한계가 있다. Among them, polyamide not only has excellent physical properties such as heat resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and flame retardancy, but also has a low specific gravity, which is advantageous for light weight and thus has high price competitiveness. In addition, the moldability is good, and the improvement of physical properties can also be expected by using glass fiber, and it is widely applied to automobile parts. However, it does not have the strength to replace the existing steel, there is a limit in the implementation of physical properties, such as not meeting the high level of heat resistance.
이와 같이 폴리아미드를 이용한 복합소재의 고기능을 구현하기 위해서는 다양한 충전제를 첨가한 컴파운딩 기술이 필수적이고, 유리섬유를 대량 함유하는 것이 요구된다. 그러나 높은 함량의 유리섬유가 첨가되면 유동성이 좋지 않고, 물성을 만족하는 경우에는 가공성이 불량하여 기존의 압출공정이나 사출공정을 통해 성형이 어렵다. 고분자의 가공성은 단량체의 변경, 분자량의 조절 및 분자구조의 변화를 통하여 개선하는데 한계가 있다. 이 때문에 가공성 향상을 위해서 가공기기의 선택뿐 아니라 용융물의 점성거동에 영향을 미치는 활제와 같은 유동 조절제를 사용하여야 한다. 이러한 첨가제를 추가하면 이에 따른 물성 저하를 해결하기 위한 또 다른 첨가제가 요구되는 등 공정이 복잡해지고 비용이 상승하는 문제점이 있다. As described above, in order to realize the high performance of the composite material using the polyamide, compounding technology to which various fillers are added is essential, and a large amount of glass fiber is required. However, when a high content of glass fiber is added, the fluidity is not good, and when the physical properties are satisfied, the processability is poor, and molding is difficult through the existing extrusion process or injection process. The processability of the polymer is limited to improvement through the change of monomer, control of molecular weight and change of molecular structure. For this reason, flow control agents such as lubricants that affect the viscosity behavior of the melt as well as the choice of processing equipment should be used to improve processability. The addition of such additives requires a further additive to solve the deterioration of properties, such as a complicated process and a cost increase.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 비중이 낮아 경량화에 유리하면서도 유리섬유의 함량이 매우 높음에도 우수한 압출 또는 사출가공성을 갖는 폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention for solving the above problems is to provide a polyamide resin composition having an excellent extrusion or injection processability even when the specific gravity is low and advantageous to light weight but very high content of glass fibers.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 우수한 유동성으로 탁월한 성형가공성을 구현할 수 있는 폴리아미드 수지 조성물을 제공함으로써 기계적 강도를 획기적으로 향상시킬 수 있으면서 외관이 깨끗하고 매끄러운 폴리아미드 성형품을 제공하는 것이다. In addition, another object of the present invention is to provide a polyamide molded article that is clean and smooth in appearance while significantly improving mechanical strength by providing a polyamide resin composition that can realize excellent molding processability with excellent fluidity.
상기 목적을 달성하기 위하여 연구한 결과, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드를 포함하는 폴리아미드 혼합수지, 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물을 포함한다.As a result of studying to achieve the above object, the polyamide resin composition according to the present invention comprises a polyamide mixed resin, a polyfunctional alcohol, a glass fiber and a azine compound containing an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드는 80:20 내지 20:80중량비로 포함할 수 있다.The aliphatic polyamide and the aromatic polyamide according to an aspect of the present invention may include 80:20 to 20:80 weight ratio.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 혼합수지 25 내지 55중량%, 다관능성 알코올 0.1 내지 5중량%, 유리섬유 40 내지 68중량% 및 아진계 화합물 0.1 내지 5중량% 포함할 수 있다.The polyamide resin composition according to an aspect of the present invention may include 25 to 55% by weight of polyamide mixed resin, 0.1 to 5% by weight of polyfunctional alcohol, 40 to 68% by weight of glass fiber and 0.1 to 5% by weight of azine compound. Can be.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 유리섬유는 길이 방향과 수직한 단면도상 최장 직경(D) 대비 최장 길이(L)의 비율(L/D)이 200 내지 1,000일 수 있다.The glass fiber according to an aspect of the present invention may have a ratio (L / D) of the longest length (L) to the longest diameter (D) in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of 200 to 1,000.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 지방족 폴리아미드는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 612, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 46, 폴리아미드 610, 폴리아미드 910, 폴리아미드 912, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 1210 및 폴리아미드 1212 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이고, 상기 방향족 폴리아미드는 폴리아미드 6I, 폴리아미드 9I, 폴리아미드 10I, 폴리아미드 12I, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 9T, 폴리아미드 10T, 폴리아미드 12T 및 폴리아미드 6T6I 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.The aliphatic polyamide according to an aspect of the present invention is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 610, polyamide 910, polyamide 912, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 1210, polyamide 1212 and the like, or any combination of two or more thereof, wherein the aromatic polyamide is polyamide 6I, polyamide 9I, polyamide 10I, polyamide 12I, polyamide 6T, poly One or a mixture of two or more selected from amide 9T, polyamide 10T, polyamide 12T, polyamide 6T6I, and the like.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 다관능성 알코올은 분자 내에 히드록시기를 2 내지 10개 함유하는 것일 수 있다.The polyfunctional alcohol according to one embodiment of the present invention may contain 2 to 10 hydroxy groups in a molecule.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 아진계 화합물은 페나진계 화합물일 수 있다.The azine-based compound according to an aspect of the present invention may be a phenazine-based compound.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 수지 조성물은 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.The polyamide resin composition according to an aspect of the present invention may further include any one or a mixture of two or more selected from a primary antioxidant and a secondary antioxidant.
본 발명에 따른 폴리아미드 성형품은 상술한 폴리아미드 수지 조성물을 압출 또는 사출시킨 것이다.The polyamide molded article according to the present invention is obtained by extruding or injecting the polyamide resin composition described above.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 성형품은 KS M ISO 178에 의거하여 측정된 굴곡 탄성률이 18GPa 이상일 수 있다.The polyamide molded article according to one embodiment of the present invention may have a flexural modulus of 18 GPa or more measured according to KS M ISO 178.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 성형품은 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 60㎝이상일 수 있다.The polyamide molded article according to an aspect of the present invention may have a spiral flow length of 60 cm or more.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 성형품은 10㎝×10㎝ 면적에서 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 5개 이하일 수 있다.The polyamide molded article according to an aspect of the present invention may have five or less surface defects due to glass fiber protrusion in an area of 10 cm × 10 cm.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 유리섬유의 함량을 현저히 높일 수 있으면서 우수한 유동성으로 탁월한 압출 또는 사출 성형 가공성을 가질 수 있다는 장점이 있다.The polyamide resin composition according to the present invention has an advantage of having an excellent extrusion or injection molding processability with excellent flowability while significantly increasing the content of glass fibers.
또한, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 굴곡 탄성률 등의 기계적 강도가 현저히 높음과 동시에 탁월한 성형가공성으로 외관이 깨끗하고 매끄러운 폴리아미드 성형품을 제공하는 것이다. In addition, the molded article prepared from the polyamide resin composition according to the present invention is to provide a polyamide molded article with a clean appearance and smooth appearance with excellent molding processability while having a high mechanical strength such as flexural modulus.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 참조일 뿐 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현 될 수 있다.Hereinafter, the polyamide resin composition and the molded article manufactured therefrom according to the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are merely for the purpose of describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meanings as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.
본 발명에서 별다른 정의가 없는 한 “지방족 폴리아미드”는 분자 사슬 내에 방향족 고리를 함유하지 않는 것을 의미하여, “방향족 폴리아미드”는 상기 지방족 폴리아미드에 대응되는 개념으로 분자 사슬 내에 방향족 고리를 함유하는 것을 의미한다. Unless otherwise defined in the present invention, "aliphatic polyamide" means not containing an aromatic ring in the molecular chain, "aromatic polyamide" is a concept corresponding to the aliphatic polyamide in the concept that contains an aromatic ring in the molecular chain Means that.
폴리아미드 성형품은 기계적 강도 향상을 위하여 유리섬유를 대량 함유하는 것이 요구된다. 그러나 높은 함량의 유리섬유가 첨가되면 유동성이 좋지 않고, 물성을 만족하는 경우에는 가공성이 불량하여 기존의 압출공정이나 사출공정을 통해 성형이 어려웠다. 이에 높은 함량의 유리섬유를 포함하여 기계적 강도를 만족함과 동시에 가공성이 우수한 폴리아미드 성형품을 제공할 수 있는 폴리아미드 수지 조성물이 필요한 실정이다.Polyamide molded articles are required to contain a large amount of glass fibers in order to improve mechanical strength. However, when a high content of glass fiber is added, the fluidity is not good, and when it satisfies physical properties, it is difficult to form through conventional extrusion process or injection process because of poor workability. Accordingly, there is a need for a polyamide resin composition capable of providing a polyamide molded article having high processability while satisfying mechanical strength by including a high content of glass fiber.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 압출 또는 사출 가공성이 우수하고, 기계적 강도를 현저히 향상시킬 수 있는 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention for achieving the above object relates to a polyamide resin composition excellent in extrusion or injection processability, and can significantly improve the mechanical strength and molded articles produced therefrom.
본 발명을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드를 포함하는 폴리아미드 혼합수지, 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물을 포함한다.The polyamide resin composition according to the present invention includes a polyamide mixed resin, a polyfunctional alcohol, a glass fiber, and a azine compound containing an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 유리섬유의 함량을 현저히 높일 수 있음에 따라 굴곡 탄성률 등의 기계적 강도가 현저히 향상시킬 수 있다. 이 뿐만 아니라 높은 유리섬유 함량에도 불구하고 우수한 유동성으로 탁월한 압출 또는 사출 가공성을 가져 외관이 깨끗하고 매끄러운 폴리아미드 성형품을 제조할 수 있다.As the polyamide resin composition according to the present invention can significantly increase the content of glass fibers, mechanical strength such as flexural modulus can be remarkably improved. In addition to this, despite the high glass fiber content, it has excellent flowability and has excellent extrusion or injection processability, so that a polyamide molded article with a clean appearance and smoothness can be produced.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 폴리아미드 혼합수지는 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드를 포함하는 혼합수지이다. 상기 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드를 모두 포함하는 혼합수지를 포함함으로써, 높은 기계적 강도 및 내열성을 동시에 확보할 수 있다. 또한, 우수한 압출 또는 사출 가공성으로 깨끗하고 매끄러운 외관을 갖는 성형이 가능하다.According to one aspect of the invention, the polyamide mixed resin is a mixed resin containing an aliphatic polyamide and an aromatic polyamide. By including a mixed resin containing both the aliphatic polyamide and the aromatic polyamide, it is possible to ensure high mechanical strength and heat resistance at the same time. In addition, molding with a clean and smooth appearance is possible with excellent extrusion or injection processability.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드는 80:20 내지 20:80중량비로 포함할 수 있다. 바람직하게는 60:40 내지 20:80중량비로 포함할 수 있다. 상기와 같은 함량으로 혼합하였을 때, 높은 유리섬유 함침율을 가질 수 있고, 굴곡 탄성률을 현저히 향상시킬 수 있다.According to an aspect of the present invention, the aliphatic polyamide and the aromatic polyamide may be included in an 80:20 to 20:80 weight ratio. Preferably it may be included in 60:40 to 20:80 weight ratio. When mixed in the above content, it can have a high glass fiber impregnation rate, it can significantly improve the flexural modulus.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 구체적인 예를 들면 다음과 같다. 상기 지방족 폴리아미드는 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 612, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 46, 폴리아미드 610, 폴리아미드 910, 폴리아미드 912, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 1012, 폴리아미드 1210 및 폴리아미드 1212 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 상기 방향족 폴리아미드는 폴리아미드 6I, 폴리아미드 9I, 폴리아미드 10I, 폴리아미드 12I, 폴리아미드 6T, 폴리아미드 9T, 폴리아미드 10T, 폴리아미드 12T 및 폴리아미드 6T6I 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 상기와 같은 폴리아미드를 포함함으로써, 우수한 기계적 강도를 확보할 수 있으며, 결정화 온도를 조절하여 우수한 유동성을 확보하여 성형 가공성을 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, the type of the aliphatic polyamide and the aromatic polyamide is not particularly limited, but specific examples thereof are as follows. The aliphatic polyamide is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 610, polyamide 910, polyamide 912, polyamide 1010, polyamide 1012, poly One or a mixture of two or more selected from amide 1210, polyamide 1212, and the like. The aromatic polyamide may be any one or a mixture of two or more selected from polyamide 6I, polyamide 9I, polyamide 10I, polyamide 12I, polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 10T, polyamide 12T, polyamide 6T6I, and the like. Can be. By including the polyamide as described above, it is possible to ensure excellent mechanical strength, and to control the crystallization temperature to secure excellent fluidity to improve the molding processability.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 지방족 폴리아미드 수지는 유리전이온도(Tg)가 50 내지 120℃일 수 있으며, 바람직하게는 70 내지 90℃일 수 있다. 또한, 상기 지방족 폴리아미드 수지의 용융점(Tm)이 230 내지 260℃인 것이 사용될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 높은 기계적 강도와 내열성을 구현할 수 있으나, 이는 비한정적인 일 예 일뿐 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the aliphatic polyamide resin may have a glass transition temperature (T g ) of 50 to 120 ° C, preferably 70 to 90 ° C. In addition, the melting point (T m ) of the aliphatic polyamide resin may be used that is 230 to 260 ℃. When the above range is satisfied, high mechanical strength and heat resistance may be realized, but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 지방족 폴리아미드 수지는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 150,000g/mol일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 기계적 강도는 물론 내열성 및 내화학성을 향상시키는 측면에서 효과적이나, 이는 비한정적인 일 예 일뿐 이에 제한되는 것은 아니다.According to an aspect of the present invention, the aliphatic polyamide resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, preferably 50,000 to 150,000 g / mol. If the above range is satisfied, it is effective in terms of improving mechanical strength as well as heat resistance and chemical resistance, but it is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 방향족 폴리아미드 수지는 유리전이온도(Tg)가 80 내지 150℃일 수 있으며, 바람직하게는 110 내지 130℃일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 기계적 강도가 저하되지 않는 범위에서 우수한 유동성으로 성형 가공성을 향상시킬 수 있으나, 이는 비한정적인 일 예 일뿐 이에 제한되는 것은 아니다.According to an aspect of the present invention, the aromatic polyamide resin may have a glass transition temperature (T g ) of 80 to 150 ° C, preferably 110 to 130 ° C. When the above range is satisfied, the molding processability may be improved with excellent fluidity in a range in which mechanical strength is not lowered, but this is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 방향족 폴리아미드 수지는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 150,000g/mol일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 기계적 강도는 물론 내열성 및 내화학성을 향상시키는 측면에서 효과적이나, 이는 비한정적인 일 예 일뿐 이에 제한되는 것은 아니다.According to an aspect of the present invention, the aromatic polyamide resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / mol, preferably 50,000 to 150,000 g / mol. If the above range is satisfied, it is effective in terms of improving mechanical strength as well as heat resistance and chemical resistance, but it is not limited thereto.
본 발명에서 폴리아미드 수지 조성물 내에서 폴리아미드 혼합수지는 그 자체의 긴 고분자 사슬로 유동성이 좋지 않다. 이에 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물과의 조합에 의하여 물성 저하를 방지할 수 있으면서 자유 부피(free volume)를 제공하여 유동성을 크게 개선할 수 있다.In the present invention, the polyamide mixed resin in the polyamide resin composition has poor fluidity due to its long polymer chain. The combination of the polyfunctional alcohol, glass fiber, and azine compound can prevent the deterioration of physical properties and provide a free volume, thereby greatly improving the fluidity.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 폴리아미드 혼합수지는 폴리아미드 수지 조성물 총 중량에 대하여, 25 내지 55중량% 포함할 수 있다. 바람직하게는 25 내지 38중량% 포함할 수 있다. 상기와 같은 범위로 포함할 경우 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물과의 우수한 혼화성으로 유리섬유 함침율을 더욱 증대시킬 수 있으며, 유동성 및 가공성을 확보할 수 있다.According to an aspect of the present invention, the polyamide mixed resin may include 25 to 55 wt% based on the total weight of the polyamide resin composition. Preferably it may comprise 25 to 38% by weight. When included in the range as described above it is possible to further increase the glass fiber impregnation rate with excellent miscibility with the polyfunctional alcohol, glass fiber and azine compound, it is possible to secure the fluidity and processability.
본 발명에서 상기 다관능성 알코올은 폴리아미드 혼합수지와의 알코올리시스(alcoholysis) 반응에 의해 폴리아미드 수지 조성물의 유동성을 조절할 수 있다. In the present invention, the polyfunctional alcohol may control the fluidity of the polyamide resin composition by alcoholic reaction (alcoholysis) with the polyamide mixed resin.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 다관능성 알코올은 히드록시기를 갖는 것이라면 크게 제한되지 않고 사용될 수 있으나, 바람직하게는 히드록시기를 2 내지 10개, 보다 바람직하게는 히드록시기를 3 내지 8개 함유할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 양태에 따라, 상기 다관능성 알코올의 분자량은 100 내지 500g/mol일 수 있고, 바람직하게는 200 내지 500g/mol일 수 있다. 상기와 같은 다관능성 알코올을 포함하는 경우 폴리아미드 혼합수지, 유리섬유 및 아진계 화합물과의 조합에 의하여 기계적 강도가 저하되지 않으면서 유동성을 향상시킬 수 있어 더욱 효과적이다. According to one aspect of the present invention, the polyfunctional alcohol may be used without any limitation as long as it has a hydroxy group, but may preferably contain 2 to 10 hydroxy groups, more preferably 3 to 8 hydroxy groups. In addition, according to one aspect of the present invention, the molecular weight of the polyfunctional alcohol may be 100 to 500 g / mol, preferably 200 to 500 g / mol. In the case of containing the polyfunctional alcohol as described above, the fluidity can be improved without lowering the mechanical strength by the combination of the polyamide mixed resin, the glass fiber, and the azine compound.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 다관능성 알코올은 구체적인 예를 들어, 펜타에리스리톨(pentaerythritol), 디펜타에리스리톨(dipentaerythritol), 트리펜타에리스리톨(tripentaerythritol), 글리세롤(glycerol), 디글리세롤(diglycerol), 트리글리세롤(triglycerol) 및 소르비톨(sorbitol) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 디펜타에리스리톨을 사용하는 것이 상술한 목적을 달성하는 데 효과적이다. According to an aspect of the present invention, the polyfunctional alcohol may be, for example, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, tripentaerythritol, glycerol, diglycerol, or triglycerol. (triglycerol) and sorbitol (sorbitol) may be any one or a mixture of two or more, but is not limited thereto. Preferably, the use of dipentaerythritol is effective to achieve the above object.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 다관능성 알코올은 폴리아미드 수지 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 4중량% 포함할 수 있다. 상기와 같은 범위로 포함할 경우 폴리아미드 혼합수지, 유리섬유 및 아진계 화합물과 혼합하였을 때, 굴곡 탄성률을 향상시킬 수 있고, 유동성을 향상시켜 압출 또는 사출 가공성을 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, the polyfunctional alcohol may include 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the polyamide resin composition. When included in the range as described above, when mixed with the polyamide mixed resin, glass fiber and azine compound, the flexural modulus can be improved, the fluidity can be improved to improve the extrusion or injection processability.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 유리섬유는 높은 굴곡 탄성률을 구현하기 위하여 포함된다. According to one aspect of the invention the glass fiber is included to implement a high flexural modulus.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 유리섬유는 폴리아미드 수지 조성물 총 중량에 대하여, 40 내지 68중량% 포함할 수 있다. 바람직하게는 55 내지 68중량%, 더 바람직하게는 60 내지 68중량% 포함할 수 있다.The glass fiber according to an aspect of the present invention may include 40 to 68% by weight based on the total weight of the polyamide resin composition. Preferably it may contain 55 to 68% by weight, more preferably 60 to 68% by weight.
기존의 폴리아미드 수지 조성물에 포함되는 유리섬유는 굴곡 탄성률 향상을 위하여 높은 함량으로 함유하려 하였으나, 조성물 총 중량에 대하여, 55중량% 이상으로 유리섬유가 제공되었을 때, 유동성이 현저하게 저하되어 가공성이 매우 저감되는 문제점이 있었다.The glass fiber included in the existing polyamide resin composition was intended to be contained in a high content in order to improve the flexural modulus, but when glass fiber was provided at 55% by weight or more based on the total weight of the composition, fluidity was markedly lowered, resulting in processability. There was a problem that is greatly reduced.
이와 달리 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 조성물 총 중량에 대해여, 55중량% 이상 높은 함량의 유리섬유를 포함하더라도 굴곡 탄성률이 현저히 향상될 뿐만 아니라 우수한 유동성으로 압출 또는 사출 가공성이 탁월하게 향상시킬 수 있다. 이는 본 발명에 따른 폴리아미드 혼합수지, 다관능성 알코올, 유리섬유 및 아진계 화합물을 모두 포함하기 때문에 구현되는 효과이다.On the contrary, the polyamide resin composition according to the present invention not only significantly improves the flexural modulus but also improves the extrusion or injection processability with excellent fluidity even when the glass fiber of 55% by weight or more is included relative to the total weight of the composition. Can be. This is an effect realized because it includes all of the polyamide mixed resin, polyfunctional alcohol, glass fiber and azine compound according to the present invention.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 비율을 만족하면 특별히 제한되는 것은 아니지만, 상기 유리섬유의 최장 길이는 2 내지 10㎜일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 8㎜일 수 있다. 상기 유리섬유의 최장 직경은 1 내지 50㎛일 수 있고, 1 내지 20㎛일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위를 만족하는 경우 우수한 굴곡 탄성률 등과 같은 기계적 강도 향상 효과를 얻을 수 있다.According to one aspect of the present invention, the above ratio is not particularly limited, but the longest length of the glass fiber may be 2 to 10 mm, and preferably 2 to 8 mm. The longest diameter of the glass fiber may be 1 to 50㎛, may be 1 to 20㎛, but is not limited thereto. When the above range is satisfied, mechanical strength improvement effects such as excellent flexural modulus can be obtained.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 유리섬유는 길이 방향과 수직한 단면도상 최장 직경(D) 대비 최장 길이(L)의 비율(L/D)이 200 내지 1,000일 수 있다. 바람직하게는 비율(L/D)이 200 내지 800일 수 있다. 상기 비율을 만족할 경우 폴리아미드 수지 조성물 높은 함량으로 포함되더라도 유동성을 확보함과 동시에 굴곡 탄성률을 현저히 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the invention, the glass fiber may have a ratio (L / D) of the longest length (L) to the longest length (D) in the cross-section perpendicular to the longitudinal direction may be 200 to 1,000. Preferably, the ratio (L / D) may be 200 to 800. If the ratio is satisfied, even if the polyamide resin composition is included in a high content, it is possible to significantly improve the flexural modulus while ensuring fluidity.
또한, 상기 유리섬유는 단면이 원형, 타원형, 직사각형 및 아령형 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 형상을 가지는 것이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the glass fiber may be used that has a cross-sectional shape of any one or more selected from a circle, an ellipse, a rectangle and a dumbbell, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 유리섬유는 유리섬유간의 마찰을 감소시킬 수 있고, 폴리아미드 수지 조성물 간의 결합을 제공하여 기계적 강도를 더욱 향상시키기 위하여 사이징 처리한 것일 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 유리섬유는 실란화합물로 사이징 처리한 것일 수 있다. 상기 실란화합물은 구체적인 예를 들어, γ-5-아미노프로필트리에톡시실란, n-트리메톡시-실릴-프로필-에틸렌-디아민, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 메틸-트리클로로실란, 메틸-트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필-트리메톡시-실란, γ-클로로프로필-트리메톡시-실란, 비닐-트리에톡시-실란, 비닐-트리스-(2-메톡시에톡시)실란, 비닐-트리아세톡시 실란, 옥틸트리에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란 및 γ-우레이도 프로필트리메톡시 실란 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.According to an aspect of the present invention, the glass fiber may reduce friction between the glass fibers, and may be sized to provide a bond between the polyamide resin compositions to further improve mechanical strength. More specifically, the glass fiber may be one that has been sized with a silane compound. Specific examples of the silane compound include γ-5-aminopropyltriethoxysilane, n-trimethoxy-silyl-propyl-ethylene-diamine, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, γ-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, methyl-trichlorosilane, methyl-trimethoxysilane, γ-mercaptopropyl-trimethoxy-silane, γ-chloro Propyl-trimethoxy-silane, vinyl-triethoxy-silane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane, vinyl-triacetoxy silane, octyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl Trimethoxysilane and γ-ureido propyltrimethoxy silane, and the like, or any one or two or more mixtures thereof.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 유리섬유 100중량부에 대하여, 실란화합물 0.01 내지 2중량부, 바람직하게는 0.02 내지 1중량부 포함하여 사이징 처리한 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 함량으로 사이징 처리할 경우 가공성을 향상시키면서, 굴곡 탄성률을 더욱 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, the sizing may be 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.02 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the glass fiber, but is not limited thereto. When sizing treatment with the above content can improve the flexural modulus while improving the workability.
본 발명에 따른 아진계 화합물은 한 개 이상의 질소원자를 갖는 헤테로고리 화합물을 의미한다. The azine compound according to the present invention means a heterocyclic compound having one or more nitrogen atoms.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 아진계 화합물은 옥사진계 화합물, 페나진계 화합물 및 티아진계 화합물 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는 상기 아진계 화합물은 페나진계 화합물일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the azine-based compound may be any one or a mixture of two or more selected from an oxazine-based compound, a phenazine-based compound and a thiazine-based compound. Preferably, the azine compound may be a phenazine compound.
상기 아진계 화합물은 폴리아미드 혼합수지, 다관능성 알코올 및 유리섬유와 혼합되었을 때, 폴리아미드 수지 조성물 내의 유리섬유 함침율을 향상시킬 뿐만 아니라 굴곡 탄성률을 향상시킬 수 있다. 또한, 결정화 온도를 조절하여 유동성을 확보함으로써 우수한 압출 또는 사출 가공성으로 외관이 우수한 성형품을 제공할 수 있다.When the azine-based compound is mixed with the polyamide mixed resin, the polyfunctional alcohol, and the glass fiber, not only the glass fiber impregnation rate in the polyamide resin composition can be improved, but also the flexural modulus can be improved. In addition, by controlling the crystallization temperature to secure the fluidity can provide a molded article excellent in appearance with excellent extrusion or injection processability.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 아진계 화합물은 구체적인 예를 들어, 니그로신(nigrosin) 및 인듈린(induline) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the azine-based compound may be any one or a mixture of two or more selected from, for example, nigrosin and induline.
본 발명의 일 양태에 따라 상기 아진계 화합물은 폴리아미드 수지 조성물 총 중량에 대하여, 0.1 내지 5중량% 포함할 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 4중량% 포함할 수 있다. 상기의 범위를 만족할 경우 압출 또는 사출 가공성을 확보함으로써 외관이 우수한 성형품을 제공할 수 있고, 굴곡 탄성률을 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, the azine-based compound may include 0.1 to 5% by weight, and preferably 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the polyamide resin composition. When the above range is satisfied, the molded article having excellent appearance can be provided by securing extrusion or injection processability, and the flexural modulus can be improved.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 혼합수지 25 내지 55중량%, 다관능성 알코올 0.1 내지 5중량%, 유리섬유 40 내지 68중량% 및 아진계 화합물 0.1 내지 5중량% 포함할 수 있다. 바람직하게는 폴리아미드 혼합수지 25 내지 38중량%, 다관능성 알코올 0.5 내지 4중량%, 유리섬유 55 내지 68중량% 및 아진계 화합물 0.5 내지 4중량% 포함할 수 있다. 상기의 범위로 조성물을 포함함으로써, 유리섬유의 함침율이 증대시켜 굴곡 탄성률을 증대시킬 수 있다. 이와 같이 유리섬유의 함침율이 현저히 높아짐에도 불구하고 유동성이 우수하여 압출 또는 사출가공성이 현저히 향상될 수 있다.According to one aspect of the present invention, the polyamide resin composition includes 25 to 55% by weight of polyamide mixed resin, 0.1 to 5% by weight of polyfunctional alcohol, 40 to 68% by weight of glass fiber and 0.1 to 5% by weight of azine compound can do. Preferably 25 to 38% by weight of polyamide mixed resin, 0.5 to 4% by weight of polyfunctional alcohol, 55 to 68% by weight of glass fibers and 0.5 to 4% by weight of the azine compound. By including the composition in the above range, the impregnation rate of the glass fiber can be increased to increase the flexural modulus. As such, although the impregnation rate of the glass fiber is significantly increased, the fluidity may be excellent, so that extrusion or injection processability may be significantly improved.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 폴리아미드 수지 조성물은 압출 또는 사출 가공동안 산화로 인하여 물성 저하되는 것을 방지하기 위하여 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.The polyamide resin composition according to an aspect of the present invention may further include any one or a mixture of two or more selected from primary antioxidants and secondary antioxidants in order to prevent degradation of physical properties due to oxidation during extrusion or injection processing. Can be.
상기 1차 산화방지제는 페놀계 산화방지제로, 가공에 따라 플라스틱 내에 생성된 라디칼을 페놀계 산화방지제 내에 있는 수소와 결합을 유도하여 라디칼을 안정화시키는 것과 동시에 페놀계 산화방지제 그 자신이 라디칼로 변하여 공명 효과 또는 전자의 재배열을 통하여 안정한 형태로 잔류하게 한다. The primary antioxidant is a phenolic antioxidant, which stabilizes radicals by inducing bonding of radicals generated in plastics with hydrogen in phenolic antioxidants as a result of processing and at the same time, the phenolic antioxidants themselves are converted into radicals and resonances. By effect or rearrangement of electrons, it remains in a stable form.
상기 1차 산화방지제는 폴리아미드와 혼합하여 산화를 방지할 수 있는 페놀계 산화방지제라면 크게 제한되지 않으며, 구체적인 예를 들어, N,N'-헥산-1,6-디일비스 (3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온아미드), N,N'-디-2부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-tert-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸페놀, 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(2-tert-부틸-5-페틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀) 및 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4'-히드록시페놀)프로피오네이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The primary antioxidant is not particularly limited as long as it is a phenol-based antioxidant that can be mixed with polyamide to prevent oxidation. Specific examples thereof include N, N'-hexane-1,6-diylbis (3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide), N, N'-di-2butyl-1,4-phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-4-methyl Phenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2, 2'-methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis (2-tert-butyl-5-fetylphenol), 4,4'-thiobis ( 2-tert-butyl-5-methylphenol) and octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenol) propionate and the like, or a mixture of two or more thereof, It is not necessarily limited thereto.
상기 2차 산화방지제는 포스파이트계 산화방지제로, 과산화물 분해제의 기능을 수행하여 라디칼이 생성되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 이는 상기 1차 산화방지제와 조합하여 상승효과를 구현하며, 자외선에 대한 안정성 향상 측면에서 더욱 효과적이다. 상기 2차 산화방지제는 폴리아미드와 혼합하여 산화를 방지할 수 있는 포스파이트계 산화방지제라면 크게 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리이소데실 포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트 및 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨-디포스파이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The secondary antioxidant is a phosphite-based antioxidant, it can effectively prevent the generation of radicals by performing the function of the peroxide decomposition agent. This is a synergistic effect in combination with the primary antioxidant, it is more effective in terms of improving the stability to the ultraviolet. The secondary antioxidant is not particularly limited as long as it is a phosphite-based antioxidant which can be mixed with polyamide to prevent oxidation, preferably tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenyl phosph Any selected from among phytes, tris (nonylphenyl) phosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl-isooctyl-phosphite and bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite It may be one or a mixture of two or more, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 산화방지제는 폴리아미드 수지 조성물 내의 상기 폴리아미드 혼합수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위를 만족할 경우 가공 시 산화로 인한 물성 저하를 방지할 수 있고, 성형 가공성을 더욱 향상시킬 수 있다.According to an aspect of the present invention, the antioxidant may further include 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide mixed resin in the polyamide resin composition, but is not limited thereto. When the above range is satisfied, it is possible to prevent a decrease in physical properties due to oxidation during processing, and further improve molding processability.
이하, 본 발명에 따른 폴리아미드 성형품에 관하여 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the polyamide molded article according to the present invention will be described.
본 발명에 따른 폴리아미드 성형품은 상술한 폴리아미드 수지 조성물을 압출 또는 사출시킨 것일 수 있다.The polyamide molded article according to the present invention may be obtained by extruding or injecting the polyamide resin composition described above.
상기 폴리아미드 성형품은 높은 굴곡 탄성률을 가질 뿐만 아니라 우수한 외관으로 깨끗하고 매끄러운 표면을 제공할 수 있다.The polyamide molded articles not only have high flexural modulus but also can provide a clean and smooth surface with excellent appearance.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 폴리아미드 성형품은 KS M ISO 178에 의거하여 측정된 굴곡 탄성률이 18GPa 이상일 수 있다. 바람직하게는 굴곡 탄성률이 20GPa 이상일 수 있다. 구체적으로는 굴곡 탄성률이 18 내지 40GPa 일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 40 GPa일 수 있다. 통상의 폴리아미드 수지 조성물은 55중량% 이상의 유리섬유 함침율을 갖기 어려워 상기와 같이 높은 굴곡 탄성률을 가질 수 없었으나, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 우수한 유리섬유 함침율을 구현할 수 있어 현저히 높은 굴곡 탄성률을 가질 수 있다.According to one aspect of the present invention, the polyamide molded article may have a flexural modulus of 18 GPa or more measured according to KS M ISO 178. Preferably, the flexural modulus may be 20 GPa or more. Specifically, the flexural modulus may be 18 to 40 GPa, and preferably 20 to 40 GPa. Conventional polyamide resin composition is difficult to have a glass fiber impregnation rate of 55% by weight or more, but it was not possible to have a high flexural modulus as described above, the polyamide resin composition according to the present invention can realize a high glass fiber impregnation rate is significantly high It may have a flexural modulus.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 폴리아미드 성형품은 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 60㎝이상일 수 있다. 바람직하게는 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 70㎝이상일 수 있다. 구체적으로는 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 60 내지 90㎝일 수 있다. 바람직하게는 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 70 내지 90㎝일 수 있다. 상기와 같이 스파이럴 플로우를 구현하기 위해서는 우수한 유동성을 가져야 하며, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 높은 유리섬유 함침율에도 불구하고 우수한 유동성으로 압출 또는 사출 가공성을 향상되어 상기 스파이럴 플로우를 가질 수 있다.According to one aspect of the present invention, the polyamide molded article may have a spiral flow length of 60 cm or more. Preferably the spiral flow (spiral flow) length may be 70 cm or more. Specifically, the spiral flow may have a length of 60 to 90 cm. Preferably, the spiral flow length may be 70 to 90 cm. In order to implement the spiral flow as described above, the polyamide resin composition according to the present invention may have the spiral flow by improving the extrusion or injection processability with excellent flowability despite the high glass fiber impregnation rate.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 폴리아미드 성형품은 10㎝×10㎝ 면적에서 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 5개 이하일 수 있다. 바람직하게는 10㎝×10㎝ 면적에서 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 3개 이하일 수 있다. 상기와 같이 본 발명에 따른 폴리아미드 성형품은 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 현저하게 적은 외관이 깨끗하고 매끈하게 가공될 수 있다.According to one aspect of the present invention, the polyamide molded article may have five or less surface defects due to glass fiber protrusion in an area of 10 cm × 10 cm. Preferably, the surface defects due to the glass fiber protruding in an area of 10 cm × 10 cm may be three or less. As described above, the molded article of polyamide according to the present invention can be processed to have a clean and smooth appearance with less surface defects due to glass fiber protrusion.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물로 압출 또는 사출시켜 제조된 성형품은 우수한 굴곡 탄성률 및 우수한 외관에 의하여 높은 기계적 강도가 요구되는 자동차 부품 등에 적용될 수 있다.The molded article manufactured by extruding or injecting the polyamide resin composition according to the present invention may be applied to automobile parts requiring high mechanical strength due to excellent flexural modulus and excellent appearance.
이하 본 발명을 실시예를 참조하여 상세히 설명한다. 그러나 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, these are intended to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.
또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.In addition, the unit of the additive which is not specifically described in the specification may be wt%.
[물성측정방법][Measurement of physical properties]
1. 굴곡 탄성률1. Flexural Modulus
본 발명에 따른 실시예 및 비교예로 제조된 폴리아미드 성형품을 KS M ISO 178에 의거하여 굴곡 탄성률을 측정하였다.The flexural modulus of the polyamide molded articles prepared in Examples and Comparative Examples according to the present invention was measured based on KS M ISO 178.
2. 스파이럴 플로우2. Spiral Flow
본 발명에 따른 실시예 및 비교예로 제조된 폴리아미드 성형품의 스파이럴 플로우를 측정하였다. 상기 스파이럴 플로우는 사출기(PRO-80MC(동신유압))에서 사출온도 300℃ 및 사출 압력 80kgf/㎠으로 실시하였다.The spiral flow of the polyamide molded articles prepared according to the examples and comparative examples according to the present invention was measured. The spiral flow was carried out in an injection machine (PRO-80MC (Dongshin Hydraulic)) at an injection temperature of 300 ℃ and an injection pressure of 80kgf / ㎠.
3. 외관 및 압출가공성3. Appearance and Extrusion Processability
본 발명에 따른 실시예 및 비교예로 제조된 폴리아미드 성형품의 10㎝×10㎝ 면적에서 외관 및 압출가공성을 하기와 같이 평가하였다.The appearance and extrusion processability of the polyamide molded articles prepared in Examples and Comparative Examples according to the present invention were evaluated as follows.
◎: 가공성이 매우 우수하며, 외관에 유리섬유 돌출에 의한 표면결함이 3개이하로 깨끗하고 매끄러움.(Double-circle): It is excellent in workability and it is clean and smooth with less than 3 surface defects by glass fiber protrusion.
○: 가공성 문제가 없으며, 외관에 유리섬유 돌출이 5개이하임.(Circle): There is no workability problem, and the glass fiber protrusions are five or less in appearance.
△: 연속가공이 가능하나, 외관에 유리섬유 돌출이 6 내지 10개임.(Triangle | delta): Although continuous processing is possible, it is 6-10 glass fiber protrusions in an external appearance.
X: 연속가공이 불가능하며, 외관에 유리섬유 돌출이 10개 이상으로 요철이 심함.X: Continuous processing is not possible, and unevenness is severe as there are 10 or more glass fiber protrusions on the exterior.
[실시예 1]Example 1
폴리아미드 6,6(Ascend사 21ZLV, RV 2.4)과 폴리아미드 6,I(Evonik사 M5000)를 1:3중량비로 혼합한 폴리아미드 혼합수지 33중량%, 유리섬유(Owens Corning사 T983) 65중량%, 펜타에리스리톨(대정, 순도 94%) 1중량% 및 니그로신(Orient사 Spirit Black SZ) 1중량%를 혼합하여 폴리아미드 수지 조성물을 제조하였다. 상기 폴리아미드 수지 조성물 100중량부에 대하여, 산화방지제는 1차(Basf사 Irganox1098), 2차(Basf사 Irgafos168) 각 0.2중량부 혼합하여 제조하였다. 상기 폴리아미드 수지 조성물을 직경이 30㎜이고 L/D가 40인 동방향 이축 압출기에 넣고 혼합하여 펠렛 형태로 압출하였다. 이때, 혼합 시 압출기의 조건은 압출기는 200/230/270/280/270/270/270/280/290℃ 가열구간, 스크류 회전수 300rpm으로 하였다. 제조된 펠렛을 300℃로 설정된 80 Ton 사출 성형기를 이용하여 물성평가를 위한 성형품을 제조하였다. Polyamide 6,6 (Ascend 21ZLV, RV 2.4) and Polyamide 6, I (Evonik M5000) 33% by weight of polyamide mixed resin, 65% by weight of glass fiber (Owens Corning T983) A polyamide resin composition was prepared by mixing%, 1% by weight of pentaerythritol (tablet, purity 94%) and 1% by weight of nigrosine (Spirit Black SZ from Orient). To 100 parts by weight of the polyamide resin composition, an antioxidant was prepared by mixing 0.2 parts by weight of each of primary (Irganox 1098 from Basf) and secondary (Irgafos 168 from Basf). The polyamide resin composition was placed in a coaxial twin screw extruder having a diameter of 30 mm and L / D of 40, mixed, and extruded in pellet form. At this time, the conditions of the extruder at the time of mixing was extruder 200/230/270/280/270/270/270/280/290 ° C heating section, the screw rotation speed was 300rpm. The manufactured pellets were manufactured using a 80 Ton injection molding machine set at 300 ° C. for evaluation of physical properties.
[실시예 2]Example 2
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 6,6과 폴리아미드 6,I를 1:1 중량비로 혼합한 폴리아미드 혼합수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, except that polyamide 6,6 and polyamide 6, I was mixed in a 1: 1 weight ratio, the same procedure was followed.
[실시예 3] Example 3
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 6,6과 폴리아미드 6,I를 3:1 중량비로 혼합한 혼합수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that a mixed resin in which polyamide 6,6 and polyamide 6, I were mixed at a 3: 1 weight ratio was used.
[실시예 4]Example 4
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 38중량% 및 유리섬유 60중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner, except that 38% by weight of polyamide mixed resin and 60% by weight of glass fiber.
[실시예 5]Example 5
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 68중량% 및 유리섬유 30중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except for changing to 68% by weight of polyamide resin and 30% by weight of glass fiber.
[실시예 6]Example 6
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 48중량% 및 유리섬유 50중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except for changing to 48% by weight of polyamide mixed resin and 50% by weight of glass fiber.
[실시예 7]Example 7
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 28중량% 및 유리섬유 70중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except that the polyamide mixed resin was changed to 28% by weight and 70% by weight of glass fiber.
[실시예 8]Example 8
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 29중량% 및 디펜타에리스리톨 5중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except that the polyamide mixed resin was changed to 29% by weight and 5% by weight of dipentaerythritol.
[실시예 9]Example 9
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지 29중량% 및 니그로신 5중량%로 변경하여 포함한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except that the polyamide mixed resin was changed to 29% by weight and 5% by weight of nigrosine.
[비교예 1]Comparative Example 1
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지를 폴리아미드 6,6 단독수지로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, the same procedure was followed except that the polyamide mixed resin was used as the polyamide 6,6 single resin.
[비교예 2]Comparative Example 2
상기 실시예 1에서, 폴리아미드 혼합수지를 폴리아미드 6,I 단독수지로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, the same procedure was followed except that the polyamide mixed resin was used as the polyamide 6, I single resin.
[비교예 3]Comparative Example 3
상기 실시예 1에서, 디펜타에리스리톨 및 니그로신을 사용하지 않고, 폴리아미드 혼합수지를 35중량% 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it was carried out in the same manner except that 35% by weight of the polyamide mixed resin was used without using dipentaerythritol and nigrosine.
[비교예 4][Comparative Example 4]
상기 실시예 1에서, 니그로신을 사용하지 않고, 폴리아미드 혼합수지를 34중량% 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, except that nigrosine was not used, except that 34% by weight of polyamide mixed resin was used.
본 발명에 따른 실시예 및 비교예로 제조된 폴리아미드 성형품의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the polyamide molded articles prepared in Examples and Comparative Examples according to the present invention were measured and shown in Table 1 below.
(GPa)Flexural modulus
(GPa)
(㎝)Spiral flow
(Cm)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물로 제조된 폴리아미드 성형품은 높은 굴곡 탄성률과 압출 또는 사출 가공성을 갖는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be confirmed that the polyamide molded article made of the polyamide resin composition according to the present invention has high flexural modulus and extrusion or injection processability.
특히, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 혼합수지 25 내지 38중량%, 다관능성 알코올 0.5 내지 4중량%, 유리섬유 55 내지 68중량% 및 아진계 화합물 0.5 내지 4중량% 포함하였을 때, 더욱 우수한 굴곡 탄성률 및 성형 가공성을 가지고, 외관이 우수한 것을 확인할 수 있다.In particular, when the polyamide resin composition according to the present invention contains 25 to 38% by weight of polyamide mixed resin, 0.5 to 4% by weight of polyfunctional alcohol, 55 to 68% by weight of glass fiber and 0.5 to 4% by weight of azine compound, It can be confirmed that it has more excellent flexural modulus and molding processability and is excellent in appearance.
더욱이 폴리아미드 수지 조성물의 폴리아미드 혼합수지가 80:20 내지 40:60중량비를 만족하였을 때 더욱이 20GPa이상의 높은 굴곡 탄성률과 유동성을 발현할 수 있음을 확인할 수 있다.Furthermore, when the polyamide mixed resin of the polyamide resin composition satisfies the 80:20 to 40:60 weight ratio, it can be seen that high flexural modulus and fluidity of 20 GPa or more can be expressed.
비교예 1과 2의 경우 폴리아미드 혼합수지를 포함하지 않고, 지방족 또는 바향족 폴리아미드를 단독으로 사용함으로써, 가공성이 좋지 않을 뿐만 아니라 굴곡 탄성률이 저감되는 것을 확인할 수 있다.In the case of Comparative Examples 1 and 2 by using an aliphatic or aromatic aromatic polyamide alone without including the polyamide mixed resin, it can be confirmed that not only the workability is poor but also the flexural modulus is reduced.
비교예 3은 다관능성 알코올과 아진계 화합물을 포함하지 않음에 따라 외관에 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 증가하고, 굴곡 탄성률 및 가공성이 현저히 저감되는 것을 확인할 수 있다.As Comparative Example 3 does not contain a polyfunctional alcohol and a azine compound, it can be seen that the surface defects due to the glass fiber protrusion on the appearance increases, and the flexural modulus and workability are significantly reduced.
비교예 4 아진계 화합물을 포함하지 않음에 따라 외관에 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 증가하고, 굴곡 탄성률 및 가공성이 현저히 저감되는 것을 확인할 수 있다.Comparative Example 4 As it does not contain the azine compound, it can be seen that the surface defect due to the glass fiber protrusion on the appearance increases, and the flexural modulus and the workability are significantly reduced.
비교예를 통하여 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 폴리아미드 혼합수지, 유리섬유, 다관능성 알코올 및 아진계 화합물을 모두 포함함으로써, 우수한 굴곡 탄성률 및 성형 가공성을 가지고, 깨끗하고 매끄러운 외관을 갖는 성형품을 제공할 수 있음을 알 수 있다.The polyamide resin composition according to the present invention through a comparative example includes all of the polyamide mixed resin, glass fiber, polyfunctional alcohol and azine-based compound, thereby providing a molded article having excellent flexural modulus and moldability and having a clean and smooth appearance. It can be seen that it can provide.
아울러, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 55중량%이상의 유리섬유 함침율을 가짐에도 불구하고 높은 굴곡 탄성률 뿐만 아니라 우수한 유동성으로 가공성이 우수하여 유리섬유 돌출에 의한 표면결함도 없는 깨끗하고 매끄러운 외관을 갖는 폴리아미드 성형품을 제공할 수 있다. 이로써, 우수한 기계적 강도 및 외관을 요구하는 자동차 부품에 적용할 수 있다.In addition, the polyamide resin composition according to the present invention, despite having a glass fiber impregnation rate of 55% by weight or more, not only high flexural modulus but also excellent flowability and excellent workability, thus providing a clean and smooth appearance without surface defects caused by glass fiber protrusion. The polyamide molded article which has is provided. As a result, it can be applied to automobile parts requiring excellent mechanical strength and appearance.
이상에서 설명된 본 발명은 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속한 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 잘 알 수 있을 것이다. 그러므로 본 발명은 상기의 상세한 설명에서 언급되는 형태로만 한정되는 것은 아님을 잘 이해할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.The present invention described above is merely illustrative, and those skilled in the art will appreciate that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. Therefore, it will be understood that the present invention is not limited to the forms mentioned in the above detailed description. Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and all of the equivalents or equivalents of the claims as well as the claims to be described later belong to the scope of the present invention. .
Claims (12)
상기 조성물은 압출 또는 사출 성형 시, KS M ISO 178에 의거하여 측정된 굴곡탄성률이 18GPa 이상이고, 스파이럴 플로우(spiral flow) 길이가 60㎝이상이며, 10㎝×10㎝ 면적에서 유리섬유 돌출에 의한 표면 결함이 5개 이하인 폴리아미드 수지 조성물.25 to 55% by weight of polyamide mixed resin comprising polyamide 6,6 and polyamide 6, I in an 80:20 to 20:80 weight ratio, 0.1 to 5% by weight of polyfunctional alcohol, 40 to 68% by weight of glass fiber, and As a composition containing 0.1 to 5% by weight of a azine compound,
The composition has a flexural modulus of 18 GPa or more, a spiral flow length of 60 cm or more, measured by KS M ISO 178, when extruded or injection molded by glass fiber protruding in an area of 10 cm × 10 cm. The polyamide resin composition whose surface defects are five or less.
상기 유리섬유는 길이 방향과 수직한 단면도상 최장 직경(D) 대비 최장 길이(L)의 비율(L/D)이 200 내지 1,000인 폴리아미드 수지 조성물.The method of claim 1,
The glass fiber is a polyamide resin composition having a ratio (L / D) of the longest length (L) to the longest length (D) in the cross-sectional view perpendicular to the longitudinal direction.
상기 다관능성 알코올은 분자 내에 히드록시기를 2 내지 10개 함유하는 것인 폴리아미드 수지 조성물.The method of claim 1,
The polyfunctional alcohol is a polyamide resin composition containing 2 to 10 hydroxyl groups in the molecule.
상기 아진계 화합물은 페나진계 화합물인 폴리아미드 수지 조성물.The method of claim 1,
The azine compound is a polyamide resin composition is a phenazine compound.
상기 폴리아미드 수지 조성물은 1차 산화방지제 및 2차 산화방지제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함하는 폴리아미드 수지 조성물.The method of claim 1,
The polyamide resin composition further comprises any one or a mixture of two or more selected from a primary antioxidant and a secondary antioxidant.
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