KR101984696B1 - The nano wire-graphene structure and the method of manufacturing the nano wire-graphene structure - Google Patents
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Abstract
나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법 및 이를 포함한 장치를 제공한다. 본 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법은, 기판위에 그래핀층을 성장시키는 단계, 그래핀층상에 복수 개의 나노와이어를 성장시키는 단계 및 그래핀층과 상기 기판을 분리하는 단계를 포함하고, 기판은 상기 그래핀층과 공유 결합되지 않는 물질로 형성된다. A method of manufacturing a nanowire-graphene structure and an apparatus including the same are provided. A method of manufacturing a nanowire-graphene structure includes growing a graphene layer on a substrate, growing a plurality of nanowires on the graphene layer, and separating the graphene layer and the substrate, And is formed of a material that is not covalently bonded to the graphene layer.
Description
본 개시는 나노와이어-그래핀 구조체, 나노와이어-그래핀 구조체를 포함하는 소자 및 나노와이어-그래핀 구조체를 제조하는 방법에 관한 것이다. This disclosure relates to nanowire-graphene structures, devices that include nanowire-graphene structures, and methods of making nanowire-graphene structures.
그래핀(graphene)은 2차원 6각형 탄소 구조(2-dimensional hexagonal carbon structure)를 가지는 물질로 그 두께가 원자 한 층에 불과할 정도로 얇으며, 반도체로 주로 쓰는 단결정 실리콘보다 100배 이상 빠르게 전기를 통한다. 그래핀은 제로 갭 반도체(zero gap semiconductor)로서, 기존의 반도체 물질을 대체하는 등, 전자 회로의 기초 소재로 관심을 받고 있다.Graphene is a material with a two-dimensional hexagonal carbon structure that is thinner than just a single layer of atoms and conducts electricity 100 times faster than monocrystalline silicon, . Graphene is a zero-gap semiconductor, and has attracted attention as a basic material for electronic circuits, such as replacing existing semiconductor materials.
또한, 나노와이어는 1차원 나노 구조로서 표면적이 넓어 반응성이 좋고, 유연성이 좋다. 나노와이어의 형상은 전이 금속과 같은 촉매를 이용한 VLS(Vapor-Liquid-Solid) 방법이 가장 많이 이용되며, 촉매나 패턴에 의해 직경이 제어된다. 또한 반도체 기판의 면지수를 이용하여 성장 방향을 제어하기도 한다. 나노와이어의 각각의 특성에 대한 연구나 소자 제작은 많이 보고되었지만, 기판)에서 성장된 나노와이어를 그대로 소자로 응용하는 것은 나노와이어의 균일성, 수직성, 안정성 및 나노와이어 성장시 이용된 기판 때문에 어려움이 있어 왔다. In addition, nanowires are one-dimensional nanostructures that have a wide surface area and thus have good reactivity and flexibility. The shape of the nanowire is most commonly VLS (Vapor-Liquid-Solid) method using a catalyst such as a transition metal, and the diameter is controlled by a catalyst or a pattern. The growth direction can also be controlled by using the surface index of the semiconductor substrate. Although research on the characteristics of each of the nanowires and device fabrication have been reported a lot, application of the nanowires grown on the substrate as they are as devices has been difficult due to the uniformity, perpendicularity, stability of the nanowires, There have been difficulties.
그러므로 기존에 나노와이어를 소자화하는 기술은 기판에서 성장된 나노와이어를 용액에 분산시키거나, 슬라이딩하는 방법 등을 이용하여 원하는 기판상에 수평으로 배열하여 소자화하였을 뿐 나노와이어의 장점인 3차원 수직 배열을 그대로 소자화하지는 않았다. Therefore, in the conventional technology for elementizing nanowires, the nanowires grown on the substrate are horizontally arranged on the desired substrate by using a method of dispersing or sliding the nanowires on the substrate, As it is.
본 개시는 그래핀상에 나노와이어를 성장시킨 나노와이어-그래핀 구조체를 제공한다. The present disclosure provides a nanowire-graphene structure in which nanowires are grown on a graphene.
본 개시는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법을 제공한다. The present disclosure provides a method of making a nanowire-graphene structure.
본 발명의 일 유형에 따르는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법은, 기판위에 그래핀층을 성장시키는 단계; 상기 그래핀층상에 복수 개의 나노와이어를 성장시키는 단계; 및 상기 그래핀층과 상기 기판을 분리하는 단계;를 포함하고, 상기 기판은 상기 그래핀층과 공유 결합되지 않는 물질로 형성된다.A method of fabricating a nanowire-graphene structure according to one type of the present invention includes growing a graphene layer on a substrate; Growing a plurality of nanowires on the graphene layer; And separating the graphene layer and the substrate, wherein the substrate is formed of a material that is not covalently bonded to the graphene layer.
그리고, 상기 복수 개의 나노와이어는 상기 그래핀층상에 수직하게 성장될 수 있다.The plurality of nanowires may be grown perpendicularly to the graphene layer.
또한, 상기 복수 개의 나노와이어는 상호 연결되지 않을 수 있다.In addition, the plurality of nanowires may not be interconnected.
그리고, 상기 기판은 반도체, 쿼츠, 유리, 사파이어 중 적어도 하나의 물질을 포함할 수 있다.The substrate may include at least one of a semiconductor, quartz, glass, and sapphire.
또한, 상기 나노와이어는, 4족 반도체 물질, 화합물 반도체 물질, 산화물 및 질화물 중 적어도 하나의 물질로 형성될 수 있다.In addition, the nanowire may be formed of at least one material selected from the group IV semiconductor material, the compound semiconductor material, the oxide, and the nitride.
그리고, 상기 기판상에 상기 그래핀층을 증착하기 전 상기 기판상에 성장층을 증착하는 단계;를 더 포함할 수 있다.And depositing a growth layer on the substrate before depositing the graphene layer on the substrate.
또한, 상기 성장층은 게르마늄으로 형성될 수 있다.Also, the growth layer may be formed of germanium.
그리고, 상기 그래핀층과 상기 기판을 분리하는 단계는, 상기 게르마늄을 물에 용해시켜, 상기 그래핀층을 상기 기판으로부터 분리할 수 있다.The step of separating the graphene layer from the substrate can dissolve the germanium in water and separate the graphene layer from the substrate.
또한, 상기 성장층은 금속 물질로 형성될 수 있다.Also, the growth layer may be formed of a metal material.
그리고, 상기 그래핀층과 상기 기판을 분리하는 단계는, 상기 금속 물질에 전압이 인가됨으로써 상기 성장층이 상기 기판으로부터 분리될 수 있다. The step of separating the graphene layer from the substrate may include separating the growth layer from the substrate by applying a voltage to the metal material.
또한, 습식 식각법을 이용하여 상기 그래핀상에 형성된 성장층을 제거하는 단계;를 더 포함할 수 있다.The method may further include the step of removing the growth layer formed on the graphene layer using a wet etching method.
그리고, 상기 복수 개의 나노와이어는 전기화학적 증착 방법을 이용하여 성장될 수 있다. The plurality of nanowires may be grown using an electrochemical deposition method.
개시된 나노와이어-그래핀 구조체는 별도의 기판을 필요로 하지 않기 때문에 나노와이어-그래핀 구조체를 소자화하기 용이하다. The disclosed nanowire-graphene structure does not require a separate substrate, so it is easy to elementize the nanowire-graphene structure.
개시된 나노와이어-그래핀 구조체로 소자화할 수 있기 때문에 대면적의 전자 소자, 광 소자를 제조할 수 있다. Since the nanowire-graphene structure can be turned into an element, electronic devices and optical devices having a large area can be manufactured.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 나노와이어-그래핀 구조체를 나타내는 단면도이다.
도 2 내지 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 나노와이어-그래핀 구조체를 제조하는 방법을 설명하는 도면이다.
도 6은 나노와이어-그래핀 구조체가 기판에서 탈착된 상태의 주사 전자 현미경 사진이다.
도 7은 나노와이어-그래핀 구조체가 기판에서 탈착된 상태의 주사 전자 현미경 사진이다. 1 is a cross-sectional view illustrating a nanowire-graphene structure according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 2 through 5 are diagrams illustrating a method of fabricating a nanowire-graphene structure according to an embodiment of the present invention.
6 is a scanning electron micrograph of the nanowire-graphene structure detached from the substrate.
7 is a scanning electron micrograph of a nanowire-graphene structure detached from a substrate.
이하, 첨부된 도면을 참조하여, 개시된 나노와이어-그래핀 구조체에 대해서 상세하게 설명한다. The disclosed nanowire-graphene structures will now be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 나노와이어-그래핀 구조체를 나타내는 단면도이다. 1 is a cross-sectional view illustrating a nanowire-graphene structure according to an embodiment of the present invention.
도 1에 도시된 바와 같이, 나노와이어-그래핀 구조체는 그래핀층(10)상에 복수 개의 나노와이어(20)가 수직하게 배치되어 있다. As shown in FIG. 1, a nanowire-graphene structure has a plurality of
여기서, 그래핀은 복수개의 탄소원자들이 서로 공유결합으로 연결되어 이차원 구조의 탄소 육각망면, 즉 벌집 구조의 2차원 박막을 형성한 폴리시클릭 방향족 분자를 의미하며, 상기 공유결합으로 연결된 탄소원자들은 기본 반복단위로서 6원환을 형성하나, 5원환 및/또는 7원환을 더 포함하는 것도 가능하다. 따라서 상기 그래핀은 서로 공유결합된 탄소원자들(sp2 hibridazation)의 단일층으로서 보이게 된다. 상기 그래핀은 다양한 구조를 가질 수 있으며, 이와 같은 구조는 그래핀 내에 포함될 수 있는 5원환 및/또는 7원환의 함량에 따라 달라질 수 있다. 상기 그래핀은 단원자층으로 이루어질 수 있으나, 이들이 여러 개 서로 적층되어 복수의 원자층을 형성하는 것도 가능하다. 이러한 그래핀은 투명하며, 화학적으로 안정성이 높고 전기 전도성이 뛰어나다. 특히, 신축성이 좋아서 늘리거나 접어도 전기 전도성을 잃지 않는다. Here, graphene refers to a polycyclic aromatic molecule in which a plurality of carbon atoms are covalently bonded to each other to form a two-dimensional thin film of a carbon hexagonal surface of a two-dimensional structure, that is, a honeycomb structure. A 6-membered ring is formed as a repeating unit, but it is also possible to further include a 5-membered ring and / or a 7-membered ring. Thus, the graphene appears as a single layer of sp2 hybridization to each other. The graphene may have various structures, and such a structure may vary depending on the content of the 5-membered ring and / or the 7-membered ring which may be contained in the graphene. The graphene may be composed of a single atomic layer, but it is also possible to form a plurality of atomic layers by laminating them to each other. Such graphene is transparent, chemically stable, and has excellent electrical conductivity. Particularly, since the elasticity is good, it does not lose the electric conductivity even when stretched or folded.
한편 복수 개의 나노와이어(20)는 그래핀층(10)상에 수직하게 배치되어 서로 결합되지 않는다. 나노와이어(20)는 단면의 지름이 수나노미터인 극미세 와이어를 의미하는 것으로, 나노와이어(20)는 4족 반도체 물질, 화합물 반도체 물질, 금속산화물 및 갈륨질화물 중 적어도 하나의 물질로 형성될 수 있다.On the other hand, the plurality of
이와 같은 나노와이어-그래핀 구조체는, 다양하게 형태의 변형이 가능하므로 다양한 소자에 적용할 수 있다. 또는 나노와이어-그래핀 구조체를 원하는 기판에 전사시킴으로써 다양한 소자에 적용할 수 있다. 예를 들어, 나노와이어-그래핀 구조체는 전하 전도층, 광 에너지와 전기 에너지의 상호 변환을 유도하는 광활성층, 압전 에너지를 만들어 내는 압전층으로 이용될 수 있다. 그리하여, 나노와이어-그래핀 구조체는 전자소자, 광소자, 열전 소자, 압전 소자, 태양광 소자 등의 에너지 분야뿐만 아니라, 커패시터, 센서 등에도 응용이 가능하다.Such a nanowire-graphene structure can be applied to various devices because it can be deformed in various forms. Or by transferring the nanowire-graphene structure to a desired substrate. For example, a nanowire-graphene structure can be used as a charge-conducting layer, a photoactive layer that induces a mutual conversion of light energy and electrical energy, and a piezoelectric layer that produces piezoelectric energy. Thus, the nanowire-graphene structure can be applied not only to energy fields such as electronic devices, optical devices, thermoelectric devices, piezoelectric devices, and photovoltaic devices, but also capacitors and sensors.
도 2 내지 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 나노와이어-그래핀 구조체를 제조하는 방법을 설명하는 도면이다. FIGS. 2 through 5 are diagrams illustrating a method of fabricating a nanowire-graphene structure according to an embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 먼저 기판(30) 상에 성장층(40)을 형성한다. 기판(30)은 그래핀과 공유결합하지 않는 물질로 형성될 수 있다. 예를 들어, 기판(30)은 반도체 기판, 쿼츠 기판, 유리 기판, 사파이어 기판 중 어느 하나일 수 있다. 성장층(40)은 기판(30) 상에 소정 물질을 박막 형태로 증착함으로써 형성될 수 있다. 성장층(40) 은 후술하는 그래핀이 성장되는 층으로서, 예를 들면 금속 또는 게르마늄(Ge) 등으로 이루어질 수 있다. 여기서, 상기 금속은 니켈(Ni), 백금(Pt), 루테늄(Ru), 코발트(Co), 이리듐(Ir), 구리(Cu) 등과 같은 전이 금속(transition metal)을 포함할 수 있다. 한편, 상기 성장층(40)이 게르마늄(Ge)으로 이루어진 경우에는 오염되지 않고, 두께가 균일한 그래핀을 성장시킬 수 있다. Referring to FIG. 2, a
그리고, 도 3에 도시된 바와 같이, 성장층(40)상에 그래핀층(10)을 성장시킨다. 이러한 그래핀(140)의 성장은 화학기상증착(CVD; Chemical Vapor Deposition)에 의해 수행될 수 있다. 성장층(40)이 게르마늄인 경우, 기판(30) 이 배치된 반응기 내에 탄소함유가스를 공급한다. 탄소함유가스로는 CH4, C2H2, C2H4, CO 등이 사용될 수 있다. 그러면 성장층(40)상에 그래핀층(10)이 성장된다. 그래핀층(10)의 성장은 대략 200-1100 ℃, 챔버내 총압력 0.1-760 torr에서 대략 10분~60분 정도 소요된다. 또한, 성장층(40)이 금속인 경우, 성장층(40)이 형성된 기판(30)에 탄소함유가스를 공급하고 가열하여 금속에 탄소가 흡수되도록 한다. 이어, 급속히 냉각을 수행하여 금속으로부터 탄소를 분리시켜 결정화시키는 방법으로 그래핀을 성장시킨다.Then, as shown in FIG. 3, the
그리고 나서, 도 4에 도시된 바와 같이, 그래핀층(10)상에 복수 개의 나노와이어(20)를 수직 성장시킨다. 나노와이어(20)의 성장을 위한 전구체를 포함하는 용액을 공급하면서 전기 화학적 증착방법을 이용하여 나노와이어(20)를 성장시킨다. 전구체는 성장하고자 하는 나노와이어(20)의 물질에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 질화물 물질의 나노와이어(20)를 성장시키고자 하는 경우, 질소 전구체를 이용할 수 있다. 또한, 질소 전구체, 예컨대 암모니아 가스를 공급한다. 나노와이어(20)의 성장 방법은 나노와이어(20)의 물질에 따라 다를 수 있다. 예를 나노와이어(20)가 소듐 바나데이트인 경우, 그래핀상에 소듐 및 바나듐을 포함한 용액을 도포하고, 1차 열처리를 하여 전구체를 생성한 다음 2차 열처리를 하여 나노와이어(20)를 성장시킬 수 있다. 도 6은 반도체 기판위에 그래핀층상에서 수직 성장된 나노와이어(20)의 주사 전자 현미경 사진이다. Then, as shown in FIG. 4, a plurality of
마지막으로, 도 5에 도시된 바와 같이, 나노와이어(20)가 성장된 그래핀층(10)을 기판(30)으로부터 분리한다. 그래핀층(10)에 나노와이어(20)가 성장된 후, 나노와이어(20)는 그래핀층(10)에 부착된 부착 물질의 역할을 하여 그래핀층(10)이 기판(30)으로부터 탈착이 용이하게 한다. 예를 들어, 성장층(40)으로 게르마늄이 이용된 경우, 게르마늄은 물과 같은 용액에 쉽게 용해되므로, 나노와이어(20)가 성장된 그래핀을 물에 담가서 그래핀층(10)을 기판(30)으로부터 분리할 수 있다. Finally, as shown in Fig. 5, the
또는 성장층(40)으로 금속층이 이용된 경우, 전해질이 채워진 수조내에 그래핀층(10)이 성장된 기판(30)을 넣고 금속에 전압을 인가한다. 그러면, 화학 반응에 의해 금속과 기판(30)사이에 기포가 발생하여, 금속층이 기판(30)으로부터 분리된다. 그리고 나서, 금속층의 제거는 금속 촉매층(230)의 제거는 습식 식각 방법에 의할 수 있으며, 용해액은 금속층의 물질에 따라 다를 수 있다. 이로서, 나노와이어-그래핀 구조체가 완성된다. 도 7은 나노와이어-그래핀 구조체가 기판에서 탈착된 상태의 주사 전자 현미경 사진이다. Or a metal layer is used for the
이와 같은 나노와이어-그래핀은 신축성이 있고, 열전도성 등이 뛰어나 전자소자, 광소자, 열전 소자, 압전 소자, 태양광 소자 등의 에너지 분야뿐만 아니라, 커패시터, 센서 등에도 응용이 가능하다.Such a nanowire-graphene is excellent in elasticity and thermal conductivity, and can be applied not only to energy fields such as electronic devices, optical devices, thermoelectric devices, piezoelectric devices, and photovoltaic devices, but also capacitors and sensors.
전술한 실시예 외의 많은 실시예들이 본 발명의 특허청구범위 내에 존재한다. 본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Many embodiments other than the above-described embodiments are within the scope of the claims of the present invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The present invention is capable of various modifications and various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. It is to be understood, however, that the invention is not to be limited to the specific embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.
10: 그래핀층
20: 나노와이어
30: 기판
40: 성장층 10: graphene layer
20: nanowire
30: substrate
40: Growth layer
Claims (14)
상기 금속 물질을 이용하여 상기 기판위에 그래핀층을 성장시키는 단계;
상기 그래핀층상에 복수 개의 나노와이어를 성장시키는 단계;
상기 금속 물질에 전압을 인가하여 상기 금속 물질이 상기 기판으로부터 분리됨으로써 상기 그래핀층과 상기 기판을 분리하는 단계; 및
습식 식각법을 이용하여 상기 그래핀층에 형성된 상기 금속 물질을 제거하는 단계;를 포함하고,
상기 기판은 상기 그래핀층과 공유 결합되지 않는 물질로 형성된 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법. Depositing a metal material on the substrate;
Growing a graphene layer on the substrate using the metal material;
Growing a plurality of nanowires on the graphene layer;
Applying a voltage to the metal material to separate the metal material from the substrate to separate the graphene layer and the substrate; And
And removing the metal material formed on the graphene layer using a wet etching method,
Wherein the substrate is formed of a material that is not covalently bonded to the graphene layer.
상기 복수 개의 나노와이어는 상기 그래핀층상에 수직하게 성장되는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the plurality of nanowires are grown perpendicular to the graphene layer.
상기 복수 개의 나노와이어는 상호 연결되지 않는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the plurality of nanowires are not interconnected.
상기 기판은 반도체, 쿼츠, 유리, 사파이어 중 적어도 하나의 물질을 포함하는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법. The method according to claim 1,
Wherein the substrate comprises at least one material selected from the group consisting of semiconductor, quartz, glass, and sapphire.
상기 나노와이어는,
4족 반도체 물질, 화합물 반도체 물질, 산화물 및 질화물 중 적어도 하나의 물질로 형성되는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법.The method according to claim 1,
The nanowire may be a nanowire,
Wherein the nanowire-graphene structure is formed of at least one material selected from the group consisting of quaternary semiconductor materials, compound semiconductor materials, oxides, and nitrides.
상기 복수 개의 나노와이어는 전기화학적 증착 방법을 이용하여 성장되는 나노와이어-그래핀 구조체의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the plurality of nanowires are grown using an electrochemical deposition process.
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2012
- 2012-10-23 KR KR1020120117911A patent/KR101984696B1/en active IP Right Grant
Non-Patent Citations (1)
Title |
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ACS Nano. 2011, Vol. 5, pp. 9927-9933 (2011.10.30.) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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KR20140051637A (en) | 2014-05-02 |
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