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KR101942790B1 - 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 친환경 배전급 케이블 - Google Patents

배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 친환경 배전급 케이블 Download PDF

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KR101942790B1
KR101942790B1 KR1020170173352A KR20170173352A KR101942790B1 KR 101942790 B1 KR101942790 B1 KR 101942790B1 KR 1020170173352 A KR1020170173352 A KR 1020170173352A KR 20170173352 A KR20170173352 A KR 20170173352A KR 101942790 B1 KR101942790 B1 KR 101942790B1
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KR
South Korea
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weight
semiconductive layer
cable
layer composition
base resin
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KR1020170173352A
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성찬용
김동훈
김경진
남유진
배환철
김화종
최석환
이건호
강수빈
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(주)티에스씨
대한전선 주식회사
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Abstract

본 발명은 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블 에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 도체와 절연층 또는 절연층과 쉬스층간의 공간을 메우고, 부분방전을 억제하는 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블 에 관한 것이다.
본 발명에 따른 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하고, 외부 반도전층 조성물은 폴리프로필렌 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 배전급 케이블용 반도전층 조성물을 이용할 경우, 케이블 제조과정에서 가교를 하지 않으므로 공정을 단순화할 수 있고, 재활용이 가능할 뿐만 아니라, 제조된 케이블 전선은 기존 사용되고 있는 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성이 우수하다.

Description

배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 친환경 배전급 케이블 {Semi-Conductive Layer Composition for Distributing Cable and Eco-Friendly Distributing Cable}
본 발명은 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 도체와 절연층 또는 절연층과 쉬스층 간의 공간을 메우고, 부분방전을 억제하는 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블에 관한 것이다.
일반적인 전력 케이블은 도체와 이를 감싸는 절연층을 포함하고, 고전압 또는 초고전압 케이블의 경우 상기 도체와 절연층 사이에 내부 반도전층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층, 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층 등을 더욱 포함할 수 있다.
전력선은 전압에 따라서 크게 10~66㎸의 중압용(MV급), 66~230㎸의 고압용(HV급) 및 230㎸ 이상의 초고압용(EHV급)으로 구분되는데, 일반적으로 전압이 높아지게 되면 온도가 상승하게 되고, 따라서 고내열의 베이스 수지가 필요하게 된다.
초고압 전력선용 반도전층 소재는 전량 높은 가격으로 인해 수입에 의존하고 있다. 초고압 전력선에 사용중인 반도전층 소재로는 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA) 공중합체와 에틸렌부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체가 있다. 이들은 에틸렌에 에틸아크릴레이트(EA) 코모노머, 부틸아크릴레이트(BA) 코모노머를 공중합시킨 것으로서, 대체로 100℃ 이하의 낮은 용융온도(Tm, Melting Temperature)를 갖는다. 또한 초고압 전력선의 경우, 상시 사용 온도가 90℃ 정도이고 서지(surge) 온도가 110℃ 정도이므로 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체와 에틸렌부틸아크릴레이트 공중합체를 장시간 사용 시 경년열화로 인해 전력선의 사용수명을 만족시키지 못할 수 있다.
한국등록특허공보 제0907711호는 초고압 케이블용 반도전성 조성물에 관한 것으로서, 고순도 고전도성 카본블랙을 에틸렌에틸아크릴레이트에 첨가한 반도전 조성물을 개시하고 있으나, 카본블랙 함량이 베이스 수지에 대해 많은 양으로 첨가되어 돌기가 발생하기 쉬워 절연파괴를 일으킬 수 있고, 전력선의 부피와 중량이 증가하며, 베이스 수지와 카본블랙간의 분산성이 저하되고, 제조 시 용액혼합법을 이용하게 되어 제조 효율 면에서 문제가 있다.
이러한 카본블랙의 사용으로 인한 문제를 해결하기 위해 한국등록특허 제1408925호는 반도전층을 포함하는 전력 케이블로서 반도전층이 폴리올리펜 기본 수지에 카본나노튜브 단독 또는 카본나노튜브에 카본블랙 및 그래핀 중 선택된 하나를 혼합한 혼합물을 포함하는 반도전성 조성물로 형성되는 기술을 개시하고 있으나, 초고압 전력선에 요구되는 설계수명 30년을 확보할 수 있는지에 관해서는 언급하지 않고 있어, 이러한 장기 수명 요구를 만족시키지 못할 수 있다.
상기 문제점을 해결하기 위하여, 한국 등록특허 제1658309호는 베이스 수지로 폴리에틸렌 유도체 100중량부에 대하여, 탄소나노튜브 6~8중량부, 그래핀 0.5~3중량부, 1차 산화방지제 0.1~0.5중량부, 2차 산화방지제 0.01~0.08중량부, 가교제 0.4~1.2중량부 및 가공조제 3~7중량부를 포함하는 초고압 전력선용 반도전층 수지 조성물을 개시하였다.
그러나, 반도전층을 구성하는 기재 수지로 사용되어 온 가교 폴리에틸렌(XLPE) 등은 가교 형태이기 때문에 상기 가교 폴리에틸렌 등의 수지로 제조된 절연층을 포함하는 케이블 등의 수명이 다하면 상기 절연층을 구성하는 수지의 재활용이 불가능하고 소각에 의해 폐기할 수밖에 없어 환경 친화적이지 않다.
한편, 고분자 자체의 용융점이 160℃ 이상으로 가교하지 않고도 내열성이 우수하여 환경 친화적인 폴리프로필렌 수지를 기재 수지로 사용하는 것을 고려해 볼 수 있다. 다만, 상기 폴리프로필렌 수지는 이의 높은 강성(rigidity)에 의한 불충분한 유연성, 굴곡성(flexibility) 등으로 인해, 이로부터 제조되는 반도전층을 포함하는 케이블의 포설 작업시 작업성이 떨어지고 그 용도가 제한되는 문제가 있다.
따라서, 환경친화적이고 제조비용이 저렴할 뿐만 아니라, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항 및 박리강도 등을 동시에 만족시킬 수 있는 새로운 반도전층 및 이를 포함하는 전력 케이블이 요구되고 있는 실정이다.
이에, 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물 및 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 이용할 경우, 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 케이블 제조과정에서 가교를 하지 않으므로 공정의 단순화를 이룰 수 있다는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 목적은 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족하는 친환경 배전급 케이블 및 이의 제조를 위한 배전급 케이블용 반도전층 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 80~90중량% 및 열가소성 폴리올레핀(TPO) 10~20중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 내부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부, 산화방지제 0.1~1중량부 및 가공조제 0.1~2중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 20~30중량%, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 외부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제, 가공조제 및 분산제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부, 산화방지제 0.1~1중량부, 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고, 상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블을 제공한다.
본 발명에 따른 배전급 케이블용 반도전층 조성물을 이용할 경우, 케이블 제조과정에서 가교를 하지 않으므로 공정을 단순화할 수 있고, 재활용이 가능할 뿐만 아니라, 제조된 케이블 전선은 기존 사용되고 있는 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 전력 케이블의 단면구조를 나타낸 종단면도이다.
도 2는 본 발명의 비교예에 따라 제조된 내부 반도전층 시편의 표면 발생된 돌기를 촬영한 전자현미경 사진이다.
도 3은 본 발명의 비교예에 따라 제조된 외부 반도전층 시편의 표면 발생된 돌기를 촬영한 전자현미경 사진이다.
본 발명에서는 일반적인 절연재료로 사용되는 가교 폴리에틸렌(XLPE) 대신에 (a) 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물 또는 (b) 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 사용할 경우, 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 가지면서, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시키는 전력 케이블을 제조할 수 있다는 것을 확인하고자 하였다.
본 발명에서는, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물을 제조한 다음, 압출하여 배전급 케이블용 내부 반도전층으로 사용 가능한 시편을 제조하고, 물성을 평가하였다. 그 결과, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항 등의 물성이 모두가 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명은 일 관점에서, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 도체의 최고 허용 온도 110~120℃를 견딜 수 있는 것이라면 랜덤 폴리프로필렌, 호모 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 제한없이 이용할 수 있다. 이와 같이, 내부 반도전층을 형성하는 절연재료로서 비가교 폴리프로필렌을 포함하는 조성물을 사용할 경우, 별도로 가교 공정을 거칠 필요가 없어 제조비용을 절감할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 베이스 수지에 유연성을 부여시키기 위한 것으로서, 상기 목적을 달성할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 자유롭게 사용이 가능하며, 폴리프로필렌 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 80~90중량% 및 열가소성 폴리올레핀(TPO) 10~20중량%를 포함할 수 있다.
상기 폴리프로필렌의 상한 값을 초과하거나 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 하한 값 미만일 경우, 상온 인장강도 기준을 충족시킬 수 없고, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 상한 값을 초과하거나 폴리프로필렌의 하한 값 미만일 경우, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다.
본 발명의 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제를 더욱 포함할 수 있다.
상기 도전성 재료는 니켈, 구리, 은, 카본, 탄소나노튜브(CNT), 흑연 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되지 않으며, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 50~60중량부의 범위에서 선택하여 사용할 수 있다. 상기 도전성 재료의 함량이 50중량부 미만인 경우, 체적저항이 저하되어 기준치를 만족할 수 없는 문제가 있고, 60중량부를 초과할 경우 인장강도 및 신장율이 저하되고, 분산의 어려움이 발생하여 표면돌기 발생 관리가 어려운 문제가 발생할 수 있다.
상기 산화방지제는 가공시 분해를 방지하고, 내열성을 향상시켜 고온환경에서 노화를 지연시키기 위한 것으로서, 페놀계, 인계, 아민계, 황계 및 금속계 중에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으나, 폐놀계 산화방지제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 페놀계 산화방지제는 입체적으로 방해받는 페놀계 안정화제(sterically hindered phenolic stabi1izer)로서, 예를 들면 알킬화 모노페놀, 폴리페놀 또는 다이엔과 폴리페놀의 알킬화 반응산물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 예를 들면, 2,6-디-테트라-부틸-4-메틸페놀, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 비스(3,3-비스(4'-히드록시-3'-t-부틸페닐)부탄산)글리콜 에스테르, 테트라비스(메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)메탄, 1,2-비스 (3,5-di-t-부틸-4-히드록시히드로신나모일)히드라진(1,2-Bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazine), 4,4'-티오비스(2-t-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오 디에틸 비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트], 펜타에리트리틸-테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트], 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 트리에틸렌글리콜-비스-[3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페놀)프로피오네이트], 티오디에틸렌 비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 6,6'-디-t-부틸-2,2'-티오디-p-크레졸, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-크실릴)메틸-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 및 디옥타데실 3,3'-티오디프로피오네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 산화방지제는 목적으로 하는 물성을 달성하면서 내열성을 저해하지 않는 범위에서 사용할 수 있는데, 구체적으로 베이스 수지 100중량부에 대하여 0.1~1중량부의 범위에서 선택하여 사용할 수 있다.
상기 가공조제는 조성물의 흐름성을 유지시키며 경도를 적절히 감소시켜 성형성을 향상시키기 위한 것으로서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 0.1~2중량부 사용할 수 있다. 상기 가공조제 함량이 0.1중량부 미만일 경우 성형성 증대 효과를 기대하기 어려울 수 있고, 2중량부를 초과할 경우 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 가공조제는 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 유기실리콘, 지방산 에스테르 화합물, 지방산 아마이드 화합물, 지방산 알코올, 지방산, 스테아린산 아연, 스테아린산 마그네슘, 스테아린산 칼슘 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되지 않으며, 폴리에틸렌 왁스를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는 또한, 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 제조한 다음, 압출하여 배전급 케이블용 외부 반도전층으로 사용 가능한 시편을 제조하고, 물성을 평가하였다. 그 결과, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성이 모두 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명은 다른 관점에서 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 앞서 기재한 바와 같이 도체의 최고 허용 온도 110~120℃를 견딜 수 있는 것이라면 랜덤 폴리프로필렌, 호모 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 제한없이 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 앞서 설명한 바와 동일하며, 상기 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)는 베이스 수지에 박리강도를 부여시키기 위한 목적으로 사용한다.
상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 20~30중량%, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 포함할 수 있다.
상기 폴리프로필렌의 상한 값을 초과하거나 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)의 하한 값 미만일 경우, 박리강도 기준을 충족시킬 수 없고, 상기 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)의 상한 값을 초과하거나 폴리프로필렌의 하한 값 미만일 경우, 상온물성이 떨어지는 문제점이 있다. 또한, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)이 상기 범위에 포함될 경우, 인장강도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제, 가공조제 및 분산제를 더욱 포함할 수 있다.
상기 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제의 종류와 함량은 앞서 기재한 바와 동일하다.
상기 분산제는 도전성 재료의 입체적 안정화를 통하여 이를 탈 응집시키고, 도전성 재료에 동일한 전하를 띄게 하여 도전성 재료간의 전기반발력을 발생시켜 재응집을 방지함으로써, 상기 베이스 수지 내에서의 상기 도전성 재료의 균일한 분산을 보조하는 기능을 수행할 수 있다. 상기 분산제는 전력 케이블의 반도전층 형성용 반도전성 조성물에 통상적으로 사용되는 분산제 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 에스테르 또는 아미드계 계면활성제, 실리콘 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 분산제는 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 3~7중량부를 사용할 수 있다. 상기 분산제 함량이 3중량부 미만일 경우 분산 효과기 미미하고, 7중량부를 초과할 경우 과량 투입으로 인한 이온성 불순물 과다 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에 따른 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하고 있으므로, 별도로 가교 공정을 거칠 필요가 없어 제조비용을 절감할 수 있을 뿐만 아니라, 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시키는 전력 케이블을 제조할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또 다른 관점에서, 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층 및 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층을 포함하는 전력 케이블에 있어서, 상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고, 상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블에 관한 것이다.
상기 내부 반도전층 조성물 및 외부 반도전층 조성물은 앞서 설명한 바와 동일하다.
[실시예]
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
[실시예 1~3] 내부 반도전층 조성물의 제조
표 1과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076) 및 PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 내부 반도전층 조성물을 제조하였다.
이후, Φ50의 직경을 갖는 압출기[EXTRUDER, 화인기계공업(주), 대한민국]에 상기 내부 반도전층 조성물을 주입하였다. 호퍼(Hopper)의 온도는 150℃, 실린더 1의 온도는 165℃, 실린더 2의 온도는 170℃, 다이스는 175℃의 온도조건으로 용융혼련하고, 티-다이(T-DIE)를 이용하여 압출하여 배전급 케이블용 내부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다.
조성 실시예 1 실시예 2 실시예 3
베이스 수지 폴리프로필렌 90 80 90
열가소성 폴리올레핀(TPO) 10 20 10
도전성 재료 카본 60 60 50
산화 방지제 페놀계 0.5 0.5 0.5
가공조제 PE 왁스 1 1 1
제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
물성 측정방법 및 기준은 다음과 같다.
(1) 인장강도 및 신장율: IEC 60811-1-1에 따라 인장강도 및 신장율을 측정하여 인장강도는 각각 1.0kgf/㎟(내부), 0.8kgf/㎟(외부), 신장율은 150%를 초과하여야 함
(2) 내열성 (가열 후 인장강도 및 신장율): IEC 60811-1-1에 따라 인장강도 및 신장율을 측정하여 신장율이 100%를 초과하여야 함
(3) 체적고유저항: ASTM D257에 따라 측정하여 각각 온도조건별로 5×103 (20℃), 5×104 Ω·CM 이하(90℃ 및 110℃) 이하를 만족하여야 함
(4) 박리강도: ICEA S-66-524에 따라 측정하여 0.82 ~ 4.07kgf 범위내 이어야 함
(5) 이온 불순물 : 내부 반도전층: 300ppm 이하, 외부 반도전층: 1500ppm 이하; 이온성 불순물은 Ca, Si, Fe, Al, Zn, Cu, Mg, Na, Ni, K의 10종으로 함
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비고
인장강도 (kgf/mm2) 1.18 1.32 1.27
신장율 (%) 458 388 497
가열 후 인장강도 (kgf/mm2) 1.31 1.29 1.29 136℃×168시간
가열 후 신장율 (%) 341 324 387 136℃×168시간
체적 고유저항
(Ω·CM)
20℃ 2.3×101 2.5×101 7.42
90℃ 3.4×102 3.2×102 8.1×103
110℃ 4.6×102 5.2×102 2.4×104
이온 불순물(ppm) 125 117 117
표 2로부터, 실시예 1~3의 경우 인장강도, 신장율, 내열성(가열 후 인장강도, 신장율), 체적고유저항 등의 모든 물성기준을 충족하는 것을 알 수 있었다.
[비교예 1~5] 내부 반도전층 조성물의 제조
표 3과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A), 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F) 또는 H-PP(LG Chem, H1500)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076) 및 PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 내부 반도전층 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 내부 반도전층 조성물을 가지고 실시예 1과 동일한 방법으로 배전급 케이블용 내부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다.
조성 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
베이스 수지 폴리프로필렌 90 90 100 90 70
열가소성 폴리올레핀(TPO) 10 10 0 0 30
H-PP 0 0 0 10 0
도전성 재료 카본 70 40 50 60 60
산화 방지제 페놀계 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
가공조제 PE 왁스 1 1 1 1 1
제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.
구분 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비고
인장강도 (kgf/mm2) 1.04 1.24 0.88 1.26 1.36
신장율 (%) 388 511 437 445 387
가열 후 인장강도 (kgf/mm2) 1.07 1.19 0.71 1.32 1.24 136℃×168시간
가열 후 신장율 (%) 267 422 267 345 298 136℃×168시간
체적 고유저항
(Ω·CM)
20℃ 2.3×101 5.8×104 6.7×101 2.4×101 2.7×101
90℃ 6.7×101 7.7×105 5.1×102 3.9×102 4.1×102
110℃ 3.4×102 4.9×106 8.9×102 6.8×102 6.1×102
이온 불순물(ppm) 119 122 148 186 164
표 4로부터, 과량의 카본을 사용한 비교예 1의 경우, 대체로 모든 물성기준에 부합하지만, 도 2와 같이, 압출시 분산성이 좋지 않아 표면 돌기가 발생되는 문제가 발생한다. 표면에 돌기가 발생된 경우 절연 파괴가 발생되어 케이블의 성능 저하를 유발한다. 반면, 적정량보다 적은 카본을 사용한 비교예 2의 경우, 체적 고유저항 값에서 원하는 성능수준을 유지할 수 없는 것을 알 수 있었다.
또한, 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 사용하지 않고 폴리프로필렌(PP)만 사용한 비교예 3의 경우, 상온 인장강도 기준을 충족시키지 못하고, TPO 대신 H-PP를 사용한 비교예 4의 경우, 대체로 모든 물성기준을 만족시키지만, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다.
적정량보다 많은 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 사용한 비교예 5의 경우, 비교예 4와 마찬가지로 모든 기준 물성을 충족시킬수 있으나, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다.
[실시예 4~5] 외부 반도전층 조성물의 제조
표 5와 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)(Lucobit, 1400HN) 또는 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)을 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076), PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A) 및 분산제(BYK, BYK-P4101, silicon dioxide)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 외부 반도전층 조성물을 제조하였다.
이후, Φ50의 직경을 갖는 압출기[EXTRUDER, 화인기계공업(주), 대한민국]에 상기 내부 반도전층 조성물을 주입하였다. 호퍼(Hopper)의 온도는 150℃, 실린더 1의 온도는 165℃, 실린더 2의 온도는 170℃, 다이스는 175℃의 온도조건으로 용융혼련하고, 티-다이(T-DIE)를 이용하여 압출하여 배전급 케이블용 외부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다.
조성 실시예 4 실시예 5
베이스 수지 폴리프로필렌 20 30
에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 70 60
열가소성 폴리올레핀
(TPO)
10 10
도전성 재료 카본 57 57
산화 방지제 페놀계 0.5 0.5
가공조제 PE 왁스 1 1
분산제 silicon dioxide 5 5
제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 6에 나타내었다.
구분 실시예 4 실시예 5 비고
인장강도 (kgf/mm2) 1.14 1.01
신장율 (%) 187 191
가열 후 인장강도 (kgf/mm2) 1.05 0.89 121℃×168시간
가열 후 신장율 (%) 155 158 121℃×168시간
체적 고유저항
(Ω·CM)
20℃ 0.5×101 1.5×101
90℃ 1.3×102 2.4×102
110℃ 1.6×102 4.8×102
박리강도(kgf) 2.62 3.89
이온 불순물(ppm) 140 156
표 6으로부터, 실시예 4 및 5의 경우 인장강도, 신장율, 내열성(가열 후 인장강도, 신장율), 체적고유저항, 박리강도 등의 모든 물성기준을 충족하는 것을 알 수 있었다.
[비교예 6~11] 외부 반도전층 조성물의 제조
표 7과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)(lucobit, 1400hn), EVA(한화토탈, e220f), 또는 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076), PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A) 및 분산제(BYK, BYK-P4101, silicon dioxide)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 외부 반도전층 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 외부 반도전층 조성물을 가지고 실시예 1과 동일한 방법으로 배전급 케이블용 외부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다.
조성 비교예 6 비교예 7 비교예 8 비교예 9 비교예 10 비교예 11
베이스 수지 폴리프로필렌 20 50 30 30 30 10
에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 80 50 70 70 0 70
EVA 0 0 0 0 70 0
열가소성 폴리올레핀 (TPO) 0 0 0 0 0 20
도전성 재료 카본 57 57 40 70 57 57
산화 방지제 페놀계 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
가공조제 PE 왁스 1 1 1 1 1 1
분산제 silicon dioxide 5 5 5 5 5 5
제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 8에 나타내었다.
구분 비교예 6 비교예 7 비교예 8 비교예 9 비교예 10 비교예 11 비고
인장강도 (kgf/mm2) 0.78 1.32 1.28 0.94 0.84 1.24
신장율 (%) 142 203 233 135 128 189
가열 후 인장강도 (kgf/mm2) 0.67 1.18 1.09 0.82 0.68 1.09 121℃×168 시간
가열 후 신장율 (%) 122 175 184 98 87 147 121℃×168 시간
체적 고유저항
(Ω·CM)
20℃ 1.1×101 1.7×101 3.4×102 1.5×101 2.8×101 0.5×101
90℃ 2.2×102 1.8×102 6.7×104 2.1×102 2.6×102 1.3×102
110℃ 3.6×102 3.8×102 3.5×106 3.7×102 5.6×102 1.6×102
박리강도(kgf) 1.98 4.69 3.17 3.23 3.11 5.11
이온 불순물(ppm) 114 116 156 146 145 140
표 8로부터, 적정량보다 많은 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 사용한 비교예 6의 경우 박리강도는 우수하지만, 상온물성(인장강도, 신장율)이 떨어지고, 적정량보다 적은에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 사용한 비교예 7의 경우 박리강도가 기준을 충족시키지 못하는 것을 알 수 있었다.
또한, 적정량보다 적은 카본을 사용한 비교예 8의 경우, 체적 고유저항 값에서 원하는 성능수준을 유지할 수 없고, 적정량보다 많은 카본을 사용한 비교예 9의 경우 대체로 모든 물성 기준에 부합하지만, 도 3과 같이 압출시 분산성이 좋지 않아 표면 돌기가 발생되는 문제가 발생한다. 표면에 돌기가 발생된 경우 절연 파괴가 발생되어 케이블의 성능 저하를 유발한다.
에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 대신 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)를 사용한 비교예 10의 경우 상대적으로 낮은 상온 물성을 갖으며 가열 후 신장율이 기준치보다 떨어져 케이블에 적용할 수 없다.
끝으로, 폴리프로필렌의 함량이 낮고, 열가소성 폴리올레핀이 과다 첨가된 비교예 11의 경우 박리강도가 기준을 충족시키지 못하는 것을 알 수 있었다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (15)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 폴리프로필렌 20~30중량%, 에틸렌-프로필렌 공중합체 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 베이스 수지;
    상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부; 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층 및 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층을 포함하는 전력 케이블에 있어서,
    상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 80~90중량% 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 10~20중량%를 함유하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부 및 가공조제 0.1~2중량부를 포함하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고,
    상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌 20~30중량%, 에틸렌-프로필렌 공중합체 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부; 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 외부 반도전층 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
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