KR101914456B1

KR101914456B1 - Adhesive and adhesive sheet

Info

Publication number: KR101914456B1
Application number: KR1020120064889A
Authority: KR
Inventors: 타카유키 아라이; 타다시 마타노; 유키 오자와; 사토루 쇼시
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2011-06-28
Filing date: 2012-06-18
Publication date: 2018-11-02
Also published as: JP5636339B2; TW201300477A; JP2013010836A; TWI570202B; CN102888200A; KR20130002264A

Abstract

대전 방지성을 갖고, 동시에, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 응력완화성과 내구성의 모두가 뛰어난 점착제 및 점착 시트를 제공한다.
본 발명에 따른 점착제는, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분과, 대전 방지제(C)를 함유하고, 인장시험에 의한 파단신도가 1500% 이상이며, 겔 분률이 30∼90%인 것을 특징으로 한다. A pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet having antistatic properties and excellent both in stress relaxation and durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.
The pressure-sensitive adhesive according to the present invention comprises a first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000, And an antistatic agent (C), and has a breaking elongation of 1,500% or more as measured by a tensile test, and a gel fraction of 30 to 90%.

Description

[0001] ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET [0002]

본 발명은, 점착제 및 점착 시트에 관한 것으로서, 특히, 편광판 등의 광학부재용으로 적합한 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for an optical member such as a polarizing plate.

일반적으로, 액정 패널에서는, 편광판이나 위상차판을 액정셀의 유리기판 등에 접착하는데 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 사용되는 경우가 많다. 그러나, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재는 열 등에 의해 수축되기 쉽기 때문에, 열이력에 의해 수축이 발생되고, 그 결과, 해당 광학부재에 적층되어 있는 점착제층이 그 수축을 추종할 수 없어, 계면에서 벗겨짐(소위 들뜸, 박리)이 발생되거나, 광학부재의 수축시의 응력에 기인해서 광학부재의 광학축이 벗어나는 것에 의한 광누설(소위 백발(白拔))이 발생되는 문제가 지적되고 있다. Generally, in a liquid crystal panel, a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition is often used to adhere a polarizing plate or a retardation plate to a glass substrate of a liquid crystal cell or the like. However, since optical members such as a polarizing plate and a retarder are easily shrunk due to heat or the like, shrinkage occurs due to thermal history, and as a result, the pressure-sensitive adhesive layer laminated on the optical member can not follow shrinkage thereof, (So-called white peeling) due to the deviation of the optical axis of the optical member due to the stress at the time of shrinkage of the optical member.

이것을 방지하기 위한 방법으로서는, (1)점착력이 높고, 동시에, 형태안정성이 뛰어난 점착제층을 편광판 등의 광학부재에 첩합함으로써 광학부재의 수축 자체를 억제하는 방법, 혹은, (2)광학부재의 수축시의 응력이 작은 점착제층을 이용하는 방법을 들 수 있다. (1)의 방법으로는, 특허문헌 1에 게시된 바와 같이 저장 탄성율이 높은 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 한편, (2)의 방법으로는, 광학부재의 변형에 유연하게 대응할 수 있는 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 이용하는 것이 유효하다. 그러나, 종래, 이러한 응력완화성이 뛰어난 점착제층을 형성하기로 한 경우, 그 점착제층 중의 가교 밀도를 낮게 설계 할 필요가 있었다. 그렇게 하면 점착제층 자체의 강도가 저하되어, 내구성이 악화되는 문제가 있었다.As a method for preventing this, there are (1) a method of suppressing the shrinkage of the optical member by bonding a pressure-sensitive adhesive layer having a high adhesive force and an excellent shape stability to an optical member such as a polarizing plate, or (2) And a method of using a pressure-sensitive adhesive layer having a small stress at the time. As the method (1), it is effective to use a pressure-sensitive adhesive layer having a high storage elastic modulus as disclosed in Patent Document 1. [ On the other hand, in the method (2), it is effective to use a pressure-sensitive adhesive layer excellent in stress relaxation property capable of flexibly coping with deformation of the optical member. However, in the case of forming a pressure-sensitive adhesive layer excellent in stress relaxation property, conventionally, it has been necessary to design the crosslink density in the pressure-sensitive adhesive layer to be low. In this case, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer itself is lowered and the durability is deteriorated.

그래서, 특허문헌 2∼4에서는, 점착제층의 가교 밀도를 낮게 하는 대신에 가소제, 유동 파라핀, 우레탄 엘라스토머 등을 아크릴계 점착제에 첨가함으로써, 얻어지는 점착제 조성물을 적당히 부드럽게 해서 점착제층에 응력완화성을 부여하고, 그것에 의해서 내광누설성 및 내구성을 얻으려고 하고 있다. Therefore, in Patent Documents 2 to 4, the pressure-sensitive adhesive property is imparted to the pressure-sensitive adhesive layer by appropriately softening the resulting pressure-sensitive adhesive composition by adding a plasticizer, a liquid paraffin, a urethane elastomer or the like to the acrylic pressure-sensitive adhesive instead of lowering the crosslinking density of the pressure- , Thereby trying to obtain a light leakage property and a durability.

그렇지만, 가소제 또는 유동 파라핀을 첨가한 점착제 조성물은, 형성되는 점착제층이 시간이 경과함에 따라 가소제나 유동 파라핀을 브리드 아웃(breed out)하는 난점을 갖고 있었다. 그리고, 이것에 의해, 접착 내구성이 저하되거나, 피착체가 되는 액정셀이 오염되는 등, 여러가지 문제가 염려되고 있었다. 또한, 우레탄 엘라스토머를 첨가한 점착제 조성물은, 상용성을 유지하고자 하면 우레탄 엘라스토머의 첨가량의 상한이 제한되기 때문에, 응력완화성의 개선은 불충분하게 되는 경향이 있었다. 나아가서, 응력완화성을 향상시키기 위해서 우레탄 엘라스토머의 첨가량을 많게 하면, 아크릴계 점착제와의 상용성이 저하되어, 백탁 등의 문제가 발생되었다. 이와 같이, 종래의 기술에서는, 광학부재용의 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 내광누설성 및 내구성을 근본적으로 개선하는 것은 곤란하였다. However, the pressure-sensitive adhesive composition to which the plasticizer or liquid paraffin was added had a difficulty in breaching out the plasticizer or liquid paraffin over time as the pressure-sensitive adhesive layer to be formed over time. This has led to a fear of various problems such as lowered adhesion durability and contamination of the liquid crystal cell serving as an adherend. Further, in the pressure-sensitive adhesive composition to which the urethane elastomer is added, if the compatibility is to be maintained, the upper limit of the amount of the urethane elastomer to be added is limited, so that the improvement of the stress relaxation property tends to become insufficient. Furthermore, when the amount of the urethane elastomer to be added is increased in order to improve the stress relaxation property, the compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive is lowered, and problems such as opacity have occurred. Thus, in the conventional art, it is difficult to fundamentally improve the light-leak resistance and durability of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members.

그런데, 상기 점착제층이 적층되어 있는 박리시트, 혹은 편광판이나 위상차판 등의 광학부재는, 통상 플라스틱 재료로 구성되어 있다. 그러므로, 전기 절연성이 높고, 박리시트를 박리할 때 등에 정전기가 발생하기 쉽다. 이와 같이 발생한 정전기가 잔존한 상태에서, 편광판이나 위상차판 등을 액정셀에 첩합하면, 액정분자의 배향에 산란이 발생할 우려가 있고, 또한, 정전기의 존재는, 먼지나 쓰레기를 흡인하는 등의 문제를 일으킨다. However, the release sheet on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, or the optical member such as the polarizing plate and the retardation plate is usually made of a plastic material. Therefore, the electrical insulation is high, and static electricity is liable to be generated when the release sheet is peeled off. When the polarizing plate and the retarder are attached to the liquid crystal cell in the state where the static electricity thus generated remains, scattering may occur in the alignment of the liquid crystal molecules. In addition, the presence of static electricity causes problems such as dust and waste .

여기서, 효과적인 대전방지성능을 얻기 위해, 점착제 조성물에 대전 방지제를 첨가하는 것이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 5∼8). Here, in order to obtain an effective antistatic property, it has been proposed to add an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive composition (for example, Patent Documents 5 to 8).

[특허문헌 1] 특개 2006-235568호 공보[Patent Document 1] JP-A-2006-235568 [특허문헌 2] 특개평 5-45517호 공보[Patent Document 2] JP-A-5-45517 [특허문헌 3] 특개평 9-137143호 공보[Patent Document 3] JP-A-9-137143 [특허문헌 4] 특개 2005-194366호 공보[Patent Document 4] JP-A-2005-194366 [특허문헌 5] 특개 2005-194366호 공보[Patent Document 5] JP-A-2005-194366 [특허문헌 6] 특개 2007-316377호 공보[Patent Document 6] JP-A 2007-316377 [특허문헌 7] 특개 2008-95081호 공보[Patent Document 7] JP-A-2008-95081 [특허문헌 8] 특개 2009-155585호 공보[Patent Document 8] JP-A-2009-155585

그렇지만, 점착제 조성물에 대전 방지제를 첨가한 경우, 얻어지는 점착제의 내구성이 통상보다도 저하되는 문제가 있다. 이 점착제에서, 응력완화성을 부여하기 위해서, 가교 밀도를 낮게 하거나, 가소제 등을 첨가하거나 하는 것은, 상술한 바와 같이 내구성을 더욱 저하시킨다. 그러므로, 응력완화성을 부여하는 것은 보다곤란하게 된다. 이와 같이, 대전 방지성을 갖는 점착제에서도, 모순의 관계에 있는 응력완화성과 내구성의 양립이 과제이었다. However, when an antistatic agent is added to the pressure-sensitive adhesive composition, there is a problem that the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive is lower than usual. In this pressure sensitive adhesive, lowering the crosslinking density or adding a plasticizer or the like in order to impart stress relaxation property further reduces the durability as described above. Therefore, it becomes more difficult to impart stress relaxation property. Thus, even in the case of a pressure-sensitive adhesive having antistatic properties, both stress relaxation and durability in the relationship of contradiction were problems.

본 발명은 이러한 실정에 비추어서 이루어진 것으로, 대전 방지성을 갖고, 동시에, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 응력완화성과 내구성 모두가 뛰어난 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet which have both antistatic properties and excellent stress relaxation and durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫번째로 본 발명은, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분과, 대전 방지제(C)를 함유하고, 인장시험에 의한 파단신도가 1500% 이상이며, 겔 분률이 30∼90%인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명1). (Meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 (B), and an antistatic agent (C), and has a breaking elongation of 1,500% or more as measured by a tensile test, and a gel fraction of 30 to 90% One).

상기 발명(발명1)에 따른 점착제는, 대전 방지성을 가지면서, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 충분한 대전 방지성을 발휘하면서, 내광누설성과 내구성의 모두도 뛰어난 점착 시트가 얻어진다. The pressure-sensitive adhesive according to the invention (invention 1) has antistatic properties and exhibits an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. By using the pressure-sensitive adhesive having excellent stress relaxation property, a pressure-sensitive adhesive sheet having both excellent leak resistance and durability can be obtained while exhibiting sufficient antistatic properties when applied to an optical member such as a polarizing plate.

상기 발명(발명1)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것이 바람직하다 (발명2). In the invention (Invention 1), the ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 5 to 50 parts by mass (Invention 2).

상기 발명(발명1,2)에 있어서, 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 또는 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 5∼50질량% 함유하는 것이 바람직하다(발명3). In the above invention (inventions 1 and 2), the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) or the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer B) preferably contains 5 to 50 mass% of an oxyalkylene group-containing monomer as the monomer unit constituting the polymer (Invention 3).

상기 발명(발명1∼3)에 있어서, 상기 대전 방지제(C)는, 이온성 화합물인 것이 바람직하다(발명4). In the above inventions (inventions 1 to 3), the antistatic agent (C) is preferably an ionic compound (invention 4).

상기 발명(발명4)에 있어서, 상기 이온성 화합물은, 함질소 오니움염, 함유황 오니움염, 함인 오니움염 및 알칼리 금속염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다(발명5). In the above invention (Invention 4), the ionic compound is preferably at least one selected from the group consisting of nitrogen-containing onium salts, sulfur-containing onium salts, phosphorus-containing onium salts and alkali metal salts.

상기 발명(발명1∼5)에 있어서, 가교전의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 구성 성분으로서, 반응성의 관능기 함유 모노머를 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것이 바람직하다(발명6). In the invention (inventions 1 to 5), the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking preferably contains more than 1% by mass and less than 50% by mass of a reactive functional group-containing monomer as a constituent (Invention 6).

상기 발명(발명6)에 있어서, 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 반응성의 관능기와 반응가능한 가교성기를 갖는 가교제(D)와의 반응에 의해 가교된 것이 바람직하다(발명7). In the above invention (Invention 6), it is preferable that the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by a reaction with a crosslinking agent (D) having a crosslinkable group capable of reacting with the reactive functional group ).

두번째로 본 발명은, 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명1∼7)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명8). Secondly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (Inventions 1 to 7).

상기 발명(발명8)에 있어서, 상기 기재는, 광학부재인 것이 바람직하다(발명9). In the invention (Invention 8), it is preferable that the substrate is an optical member (Invention 9).

세번째로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명1∼7)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명10). Third, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising two release sheets and a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure- ) (Claim 10).

본 발명에 따른 점착제에서는, 종래는 가소제적으로 사용하고 있던 저분자량의 중합체에서 화학적인 가교 구조에 의한 삼차원망상 구조를 형성하고, 그 삼차원망상 구조에, 복수의 고분자량의 중합체를 삽입시킴으로써, 고분자량의 중합체끼리를 구속하고, 고분자량의 중합체간에 의사적인 가교 구조를 형성하는 것으로 추정된다. 그러므로, 상기 점착제는, 대전 방지성을 가지면서, 큰 파단신도를 갖는 동시에 소정의 겔 분률을 갖고, 이것에 의해, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제를 사용함으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 충분한 대전 방지성을 발휘하면서, 내광누설성과 내구성의 모두가 뛰어난 점착 시트가 얻어진다. In the pressure-sensitive adhesive according to the present invention, by forming a three-dimensional network structure based on a chemical cross-linking structure in a low-molecular-weight polymer conventionally used as a plasticizer and inserting a plurality of high molecular weight polymers into the three- It is presumed that the polymers having a molecular weight are constrained to each other and a pseudo-crosslinked structure is formed between the polymers having a high molecular weight. Therefore, the pressure-sensitive adhesive has antistatic properties and has a large elongation at break and a predetermined gel fraction, thereby exhibiting an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. By using the pressure-sensitive adhesive having the excellent stress relaxation property, a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both light leakage and durability can be obtained while exhibiting sufficient antistatic properties when applied to an optical member such as a polarizing plate.

도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 점착시트의 단면도.
도 3은 점착제층 부착 편광판에서의 광누설성 시험의 측정 영역을 도시한 도면. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a first embodiment of the present invention.
2 is a sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to a second embodiment of the present invention.
3 is a view showing a measurement area of a light leakage test in a polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명한다. Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

〔점착제〕〔adhesive〕

본 실시 형태에 따른 점착제는, 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 가교하여 이루어지는 성분과, 대전 방지제(C)를 함유한다. 한편, 본 명세서에서, (메타)아크릴산 에스테르는, 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또한,「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다. The pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure sensitive adhesive comprising a first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 A crosslinking component, and an antistatic agent (C). On the other hand, in the present specification, (meth) acrylic acid ester means both of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Other similar terms are also the same. The term " polymer " also includes the concept of " copolymer ".

본 실시 형태에 따른 점착제에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) (저분자량 폴리머)가 가교되어 삼차원망상 구조를 형성하고, 그 삼차원망상 구조에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)(고분자량 폴리머) 2분자 이상이, 직접의 화학결합을 수반하지 않고, 또는 지극히 적은 화학결합을 수반해서 삽입되어, 중합체(A)끼리가 어느 정도의 자유도를 갖는 상태로 구속된, 의사적인 가교 구조를 형성하고 있는 것으로 추정된다(이와 같이 추정되는 구조를, 이하「구조X」라고 하는 경우가 있다.). 이러한 구조X를 갖는 점착제는, 대전 방지성을 가지면서, 큰 파단신도를 갖는 동시에 소정의 겔 분률을 갖고, 이것에 의해, 적절한 응집력과 뛰어난 응력완화성을 발휘한다. 이와 같이 뛰어난 응력완화성을 갖는 점착제는, 편광판 등의 광학부재에 적용한 ㄸ때에, 내광누설성이 뛰어난 동시에, 내구성도 뛰어나고, 고온 조건 하 등에서도 들뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다. In the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) (low molecular weight polymer) is crosslinked to form a three-dimensional network structure, and the first (meth) acrylic acid ester polymer ) (High molecular weight polymer) are inserted into the polymer (A) together with no direct chemical bonding, or with very little chemical bonding, so that the polymer (A) (The structure estimated in this way is hereinafter referred to as " structure X "). The pressure-sensitive adhesive having such a structure X has antistatic properties, has a large elongation at break and a predetermined gel fraction, thereby exhibiting an appropriate cohesive force and excellent stress relaxation property. Such a pressure-sensitive adhesive having excellent stress relaxation property is excellent in light-leak resistance when applied to an optical member such as a polarizing plate, and also has excellent durability and can prevent lifting and peeling even under high-temperature conditions.

상기의 점착제는, 바람직하게는 중량평균 분자량이 50만∼300만의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 중량평균 분자량이 8000∼30만의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와, 대전 방지제(C)와, 가교제(D)를 함유하는 점착성 조성물, 특히 바람직하게는, 더욱 실란커플링제(E)를 함유하는 점착성 조성물을 가교함으로써 얻을 수 있다. 이하, 상기 점착성 조성물에 대해서 설명한다. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive preferably comprises a first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000 and a second (meth) acrylic acid ester polymer (B) having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 , An antistatic agent (C), and a cross-linking agent (D), particularly preferably a cross-linking adhesive composition containing a silane coupling agent (E). Hereinafter, the adhesive composition will be described.

상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 또는 (B)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 알킬렌 옥사이드 부위를 갖는 모노머(옥시 알킬렌기 함유 모노머)와, 가교제(D)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머(반응성관능기 함유 모노머)와, 소망에 의해 사용되는 다른 모노머와의 공중합체가 바람직하다. 한편, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 반응성 관능기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하지 않는 것도 바람직하다. 또한, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하지 않는 것도 바람직하다. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) or (B) may be obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, a monomer having an alkylene oxide moiety (oxyalkylene group-containing monomer) D is preferably a copolymer of a monomer having a functional group (reactive functional group-containing monomer) which reacts with other monomers which are desired to be used. On the other hand, it is also preferable that the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain the above-mentioned reactive functional group-containing monomer as a constitutional unit. It is also preferable that the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) does not contain the above-mentioned oxyalkylene group-containing monomer as a constitutional unit.

알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산 시클로 헥실, (메타)아크릴산 2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl Silyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 구성 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 5∼100질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30∼90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 40∼80질량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기(메타)아크릴산 알킬 에스테르의 함유량이 5∼100질량%의 범위내에 있음으로써, 소망의 점착성이 얻어진다. 또한, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 함유량이 30∼90질량%의 범위내에 있음으로써, 중합체(A) 중에서의 옥시 알킬렌기 함유 모노머 및 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량을 확보할 수 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 5 to 100 mass%, particularly preferably 30 to 90 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group By mass, more preferably from 40 to 80% by mass. When the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is in the range of 5 to 100 mass%, desired tackiness is obtained. Also, the content of the alkyl (meth) acrylate ester is within the range of 30 to 90 mass%, whereby the content of the oxyalkylene group-containing monomer and the reactive functional group-containing monomer in the polymer (A) can be secured.

또한, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)은, 구성 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 5∼99질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30∼90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 40∼80질량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기(메타)아크릴산 알킬 에스테르의 함유량이 5∼99질량%의 범위내에 있음으로써, 소망의 점착성이 얻어지는 동시에, 중합체(B) 중에서의 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량을 확보할 수 있다. 또한, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 함유량이 30∼90질량%의 범위내에 있음으로써, 중합체(B) 중에서의 옥시 알킬렌기 함유 모노머의 함유량도 확보할 수 있다. The second (meth) acrylic acid ester polymer (B) preferably contains, as a constitutional unit, 5 to 99% by mass of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, By mass, more preferably from 40 to 80% by mass. When the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is in the range of 5 to 99 mass%, desired tackiness can be obtained and the content of the reactive functional group-containing monomer in the polymer (B) can be ensured. Further, the content of the alkyl (meth) acrylate ester is within the range of 30 to 90 mass%, whereby the content of the oxyalkylene group-containing monomer in the polymer (B) can be secured.

옥시 알킬렌기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-메톡시에틸, (메타)아크릴산 2-에톡시에틸, (메타)아크릴산 2-메톡시프로필, (메타)아크릴산 3-메톡시프로필, (메타)아크릴산 2-메톡시부틸, (메타)아크릴산 4-메톡시부틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 나아가서는, 말단 알콕시기의 폴리에틸렌 글리콜쇄, 혹은 폴리프로필렌 글리콜쇄 등의 폴리알킬렌 글리콜쇄를 갖는 (메타)아크릴산 알콕시에스테르도 바람직하게 들 수 있다. 이 중에서도, 중합체(A) 또는 (B)를 얻기 위한 중합시에 각 모노머와의 상용성이 뛰어난 점에서, (메타)아크릴산 2-메톡시에틸이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the oxyalkylene group-containing monomer include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (Meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, and 4-methoxybutyl (meth) acrylate. Further, a (meth) acrylic acid alkoxy ester having a polyalkylene glycol chain such as a polyethylene glycol chain of a terminal alkoxy group or a polypropylene glycol chain is also preferably used. Among them, 2-methoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable because it is excellent in compatibility with each monomer in the polymerization for obtaining the polymer (A) or (B). These may be used alone or in combination of two or more.

옥시 알킬렌기 함유 모노머는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)만, 또는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 구성 단위로서 함유되는 것이 바람직하다. 이와 같이 적어도 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하면, 친수성을 나타내는 알콕시 부위에 의해, 대전 방지제(D)에 의한 대전 방지 성능이 향상된다. 그러므로, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물 중에서의 대전 방지제(D)의 함유량을 적게 할 수 있다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)만이 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 구성 단위로서 갖는 경우, 상기 중합체(B) 및 가교제(D)에 의한 삼차원망상구조를 형성하는 과정에서, 상기 삼차원망상구조 부분과 중합체(A)의 극성차가 증대되는 것으로 추정된다. 그러므로, 양 성분의 상분리에 의해 광학특성이 저하되던가, 혹은, 상기 구조X가 충분히 형성되지 않을 우려가 있다. 따라서, 상기 형태는 피하는 것이 바람직하다. The oxyalkylene group-containing monomer is preferably a monomer containing only the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) or the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) . When at least the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains an oxyalkylene group-containing monomer as a constitutional unit, the antistatic property of the antistatic agent (D) is improved by the alkoxy moiety exhibiting hydrophilicity. Therefore, the content of the antistatic agent (D) in the adhesive composition according to the present embodiment can be reduced. On the other hand, when only the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) has an oxyalkylene group-containing monomer as a constitutional unit, in the process of forming the three-dimensional network structure by the polymer (B) It is presumed that the polarity difference between the structural part and the polymer (A) is increased. Therefore, there is a fear that the optical characteristics are lowered by the phase separation of the two components, or the structure X is not sufficiently formed. Therefore, it is preferable to avoid this form.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 구성 단위로서, 상기 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 5∼50질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼40질량% 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 15∼35질량% 함유하는 것이 바람직하다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하는 경우도 동일하다. 옥시 알킬렌기 함유 모노머의 함유량이 상기 범위내에 있음으로써, 상술한 뛰어난 효과가 얻어지는 동시에, 본 실시 형태에 따른 점착성조성물 중에서의 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 및 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량을 확보할 수 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 5 to 50 mass%, particularly preferably 10 to 40 mass%, of the above-mentioned oxyalkylene group-containing monomer as a constituent unit, and more preferably 15 By mass to 35% by mass. The same applies when the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains an oxyalkylene group-containing monomer as a constitutional unit. When the content of the oxyalkylene group-containing monomer is within the above range, the above-described excellent effect can be obtained and the content of the alkyl (meth) acrylate ester and the reactive functional group-containing monomer in the adhesive composition according to the present embodiment can be ensured .

한편, 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자내에 카르복실기를 갖는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 한편, 후술의 반응 관능기(a1) 함유 모노머, 반응 관능기(b1) 함유 모노머 및 반응 관능기(b2) 함유 모노머로서는, 여기에서 서술하는 반응성 관능기 함유 모노머가 해당한다. 그 종류의 선택은, 각 모노머의 항목에서 설명하는 대로이다. On the other hand, examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (a carboxyl group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (an amino group-containing monomer) . On the other hand, examples of the monomer having a reactive functional group (a1) -containing monomer, the reactive functional group (b1) -containing monomer and the reactive functional group (b2) include the reactive functional group-containing monomer described herein. The selection of the type is as described in the item of each monomer.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-하이드록시 에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시 프로필, (메타)아크릴산 3-하이드록시 프로필, (메타)아크릴산 2-하이드록시 부틸, (메타)아크릴산 3-하이드록시 부틸, (메타)아크릴산 4-하이드록시 부틸 등의 (메타)아크릴산 하이드록시 알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르본산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 사용해도 좋다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 아미노 에틸, (메타)아크릴산 n-부틸아미노 에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해 사용해도 좋다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

게다가, 상기 다른 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 시클로 헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, (메타)아크릴산 페닐 등의 방향족환을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 등의 비가교성의 (메타)아크릴 아미드, (메타)아크릴산 N,N-디메틸 아미노 에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸 아미노 프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 초산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the other monomer include (meth) acrylic acid esters having an aliphatic ring such as cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate, acrylamide, (Meth) acrylate having a non-cross-linkable tertiary amino group such as (meth) acrylic acid, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Acrylic ester, vinyl acetate, styrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 가교제(C)와 반응하는 관능기(b1)를 갖는 모노머(반응성 관능기(b1) 함유 모노머)를 구성 성분으로 한다. 상기 중합체(B)가 함유하는, 가교제(C)와 반응하는 관능기는, 실질적으로 관능기(b1)만인 것이 바람직하다. 한편, 「실질적으로 관능기(b1)만」은, 가교제 (C)와 반응하는 다른 관능기를, 관능기(b1)와 가교제(C)의 반응성을 방해하지 않을 정도로 포함하는 것을 허용하는 것이다. The second (meth) acrylic acid ester polymer (B) comprises a monomer (monomer containing a reactive functional group (b1)) having a functional group (b1) reacting with the crosslinking agent (C). The functional group contained in the polymer (B) and reacting with the crosslinking agent (C) is preferably substantially only the functional group (b1). On the other hand, " substantially the functional group (b1) only " allows the other functional group reacting with the crosslinking agent (C) to be contained to such an extent as not to interfere with the reactivity of the functional group (b1) and the crosslinking agent (C).

즉, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 구성 성분으로서, 상기 관능기(b1)보다도 가교제(C)와의 반응성이 낮은 관능기(b2)를 갖는 모노머(반응성 관능기(b2)함유 모노머)를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 반응성 관능기(b2)함유 모노머를 구성 성분으로서 함유하는 경우에는, 질량비로서 반응성 관능기(b1)함유 모노머의 함유량의 1/5 이하의 양, 특히 1/10 이하의 양을 함유하는 것이 바람직하다. That is, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) comprises, as a constituent component, a monomer (monomer containing a reactive functional group (b2)) having a functional group (b2) having a lower reactivity with the crosslinking agent (C) than the functional group It is preferable that it is not contained. However, when the monomer containing the reactive functional group (b2) is contained as a constituent, it is preferable that the monomer contains an amount of 1/5 or less, particularly 1/10 or less, of the content of the monomer having a reactive functional group (b1) .

한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 사용되는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머 및 반응성 관능기(b2) 함유 모노머, 및 후술하는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 사용되는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 선택은, 사용하는 가교제(C)과의 반응성의 관계로 결정된다. 상세한 것은 후술한다. On the other hand, the reactive (meth) acrylic acid ester polymer (A) used in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) and the reactive monomers containing the reactive functional group (b1) The choice of the monomer containing the functional group (a1) is determined by the reactivity with the crosslinking agent (C) to be used. Details will be described later.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를, 질량비로서 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 1/5을 초과하는 양으로 함유하면, 얻어지는 점착제층의 내구성이 저하되는 우려가 있다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 중의 반응성 관능기(b2)가 과도하게 많으면, 이에 의해 형성되는 삼차원망상 구조체내에도 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하는 것이 되고, 상기 삼차원망상 구조체와 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 상용성에 변화를 발생시키는 것으로 추정된다. 그 결과, 헤이즈 값이 상승하는 경우가 있다. 또한, 반응성 관능기(b2)가 많이 잔존하는 삼차원망상 구조체는, 상기 삼차원망상 구조체에 삽입되어 있는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 가동성을 과도 하게 제한하는 것으로도 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제의 파단신도가 작아지게 되어, 내구성이 악화되는 경우가 있다. When the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains the reactive functional group (b2) -containing monomer in an amount exceeding 1/5 of the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer in the mass ratio, the durability There is a fear of lowering the temperature. When the number of reactive functional groups (b2) in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is excessively large, a large amount of the reactive functional group (b2) remains in the three-dimensional network structure formed thereby, It is presumed that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a change in compatibility. As a result, the haze value may increase. It is also presumed that the three-dimensional network structure in which a large amount of the reactive functional group (b2) remains excessively restricts the mobility of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) inserted in the three-dimensional network structure. As a result, the elongation at break of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes small, so that the durability may be deteriorated.

게다가, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물이 실란커플링제(E)를 함유하는 경우, 실란커플링제(E)는, 후술하는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)(특히 카르복실기)와 반응하여, 고분자량의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 결합한다. 한편, 여기에서 말하는 결합은, 공유결합에 한정되는 것은 아니고, 수소결합, 소수성 상호작용, 판데르 바알스력 등도 포함하는 개념이다. 이것에 의해, 실란커플링제의 알콕시시릴기 부분이 유리기판과 작용하기 때문에, 얻어지는 점착제에서 피착체인 유리기판 등과의 밀착성을 향상시키는 것으로 추정된다. 여기에서, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 반응성 관능기(b2)함유 모노머를 과잉되게 함유하면, 실란커플링제(E)의 알콕시시릴기 등은, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b2)(특히 카르복실기)와 반응하여, 저분자량의 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 결합하고, 피착체와 결합하는 기회를 빼앗는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제가 피착체인 유리기판 등과의 밀착성에 뒤떨어지게 되고, 그것에 의하여, 점착제층의 내구성이 저하되는 우려가 있다. In addition, when the adhesive composition according to the present embodiment contains the silane coupling agent (E), the silane coupling agent (E) is a silane coupling agent having the reactive functional group (a1) of the first (meth) acrylic acid ester polymer Carboxyl group) to bond with the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a high molecular weight. On the other hand, the binding referred to herein is not limited to the covalent bond but includes a hydrogen bond, a hydrophobic interaction, a van der Waals force, and the like. As a result, since the alkoxysilyl group portion of the silane coupling agent acts on the glass substrate, it is presumed that the resulting pressure-sensitive adhesive improves the adhesion with the glass substrate or the like to be deposited. When the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) contains an excessive amount of the reactive functional group (b2) -containing monomer, the alkoxysilyl group and the like of the silane coupling agent (E) (Meth) acrylic acid ester polymer (B) having a low molecular weight by reacting with the reactive functional group (b2) (in particular, carboxyl group) of the polymer (B). As a result, the pressure-sensitive adhesive obtained is inferior to the adhesive property with the glass substrate or the like to which the pressure-sensitive adhesive is adhered, whereby there is a fear that the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를, 1질량% 초과, 50질량% 미만 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 상기 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 5∼40질량% 함유하고, 특히 바람직하게는 10∼30질량% 함유하고, 더 바람직하게는 12∼20질량% 함유한다. 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 상기 범위에서 함유함으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교의 정도가 바람직하게 되고, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 조합에서, 얻어지는 점착제의 파단신도가 커지는 동시에, 상기 점착제는 소정의 겔 분률을 갖기 쉽게 된다. 그 결과, 상기 점착제는 내구성 및 응력완화성이 뛰어난 것이 된다. 또한, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 1질량% 이하에서는, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 충분하지 않고, 겔 분률이 소정값 이하가 되는 경우가 있어, 그것에 의해 내구성이 저하되는 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량이 50질량% 이상이라면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교가 과도하게 되어, 파단신도가 작아지는 경우가 있어, 그것에 의해 내구성이 저하되는 우려가 있다. 한편, 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 함유량의 상한을 30질량%로 함으로써, 얻어지는 점착 시트의 내광누설성이 보다 뛰어난 것이 된다. The second (meth) acrylic acid ester polymer (B) preferably contains more than 1% by mass and less than 50% by mass of the monomer containing the reactive functional group (b1). More preferably, the reactive functional group (b1) -containing monomer is contained in an amount of 5 to 40 mass%, particularly preferably 10 to 30 mass%, and more preferably 12 to 20 mass%. The degree of crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is preferred by containing the reactive functional group (b1) -containing monomer within the above range, and the degree of crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) The elongation at break of the pressure sensitive adhesive increases, and the pressure sensitive adhesive easily has a predetermined gel fraction. As a result, the pressure-sensitive adhesive has excellent durability and stress relaxation property. When the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer is 1% by mass or less, crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is not sufficient and the gel fraction may become a predetermined value or less There is a fear that the durability is lowered. On the other hand, if the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer is 50 mass% or more, the crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) becomes excessive and the elongation at break tends to be small, There is a concern. On the other hand, by setting the upper limit of the content of the reactive functional group (b1) -containing monomer to 30 mass%, the resulting pressure-sensitive adhesive sheet has excellent light-leak resistance.

여기에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교제(D)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 중합하여 얻어지는 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. The polymerization forms of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group and a monomer having a functional group reactive with the crosslinking agent (D) And may be a random copolymer or a block copolymer.

본 실시 형태에 있어서, 상기의 제2 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체(B)는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In the present embodiment, the second (meth) acrylic ester polymer (B) may be used singly or in combination of two or more.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량은 8000∼30만이며, 바람직하게는 1만∼20만이며, 특히 바람직하게는 5만∼10만이다. 다시 말해, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)는, 저분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. 한편, 본 명세서에서의 중량평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산 값이다. The weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is 8,000 to 30,000, preferably 10,000 to 200,000, and particularly preferably 50,000 to 100,000. In other words, the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is a low molecular weight polymer component. In the present specification, the weight-average molecular weight is a polystyrene-reduced value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있음으로써, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물에 특유의 삼차원망상 구조가 형성되어, 뛰어난 응력완화성에 기여하게 된다. 다시 말해, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 8000 미만에서는, 양호한 삼차원망상 구조가 얻어지지 않는다. 한편, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 중량평균 분자량이 30만을 넘으면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 등과의 상용성이 저하됨으로써, 점착제층의 헤이즈 값이 상승하는 등, 광학특성이 뒤떨어지는 경우가 있다. 또한, 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상 구조체내에의 중합체(A)의 삽입이 불충분하게 되고, 겔 분률이 소정범위를 하회할 우려가 있다. 그 결과, 얻어지는 점착제가 내구성 및 리워크성이 뒤떨어지는 경우가 있다. When the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is within the above range, a three-dimensional network structure peculiar to the adhesive composition according to the present embodiment is formed, contributing to excellent stress relaxation properties. In other words, when the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is less than 8000, a satisfactory three-dimensional network structure can not be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) exceeds 30,000, the compatibility with the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) decreases and the haze value of the pressure sensitive adhesive layer increases , The optical characteristics may be inferior. Further, inserting the polymer (A) into the three-dimensional network structure formed by the polymer (B) may become insufficient, and the gel fraction may fall below a predetermined range. As a result, the resulting pressure-sensitive adhesive may have poor durability and reworkability.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 바람직하게는, 가교제(D)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않거나, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 상기 관능기(b1)보다도 가교제(D)와의 반응성이 낮은 관능기(a1)를 갖는 모노머(반응성 관능기(a1) 함유 모노머)를 구성 성분으로서 함유하고, 그리고 특히 바람직하게는, 상기 관능기(b1)보다도 가교제(D)와의 반응성이 높은 관능기를 갖는 모노머를 구성 성분으로서 함유하지 않는다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably does not contain a monomer having a functional group which reacts with the crosslinking agent (D) as a constituent component, or the functional group of the second (meth) acrylic acid ester polymer (monomer containing a reactive functional group (a1)) having a functional group (a1) having a lower reactivity with the crosslinking agent (D) than the functional group (b1) and particularly preferably contains a crosslinking agent (D) ) As a constituent component.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 가교제(D)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하지 않아도 좋다. 그러나, 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 함유하면, 바람직한 경우가 있다. 다시 말해, 상기 중합체(A) 중에 반응성 관능기(a1)를 함유하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(D)의 반응을 촉진하는 것이 기대된다. 혹은, 실란커플링제(E)를 사용하는 경우에, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)가 상기 실란커플링제(E)와 작용하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리면에의 접착 내구성을 더욱 적합하게 할 수 있어, 바람직한 경우가 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) may not contain a monomer having a functional group reactive with the crosslinking agent (D). However, it is preferable to contain the reactive functional group (a1) -containing monomer. In other words, when the polymer (A) contains the reactive functional group (a1), it is expected that the reaction of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) with the crosslinking agent (D) is promoted. Alternatively, when the silane coupling agent (E) is used, the reactive functional group (a1) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the silane coupling agent (E) The durability of adhesion to the glass surface can be made more suitable, which is preferable.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상기 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은, 통상 20질량% 이하이며, 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 10질량% 이하인 것이 바람직하다. 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 함유량이 20질량%을 초과하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전위 온도(Tg)가 지나치게 높아져서, 얻어지는 점착제의 응력완화성이 저하될 우려가 있다. 한편, 점착제에 리워크성을 부여하는 관점에서는, 반응성 관능기(a1)함유 모노머의 함유량은 15질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. When the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the above-mentioned reactive functional group (a1) containing monomer, its content is usually 20 mass% or less, preferably 15 mass% or less, more preferably 10 mass% desirable. If the content of the reactive functional group (a1) -containing monomer exceeds 20 mass%, the glass transition temperature (Tg) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) becomes excessively high and the stress relaxation property of the resulting pressure- have. On the other hand, from the viewpoint of imparting reworkability to the pressure-sensitive adhesive, the content of the reactive functional group (a1) -containing monomer is preferably 15 mass% or less.

또한, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머와의 비교에 있어서는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1) 함유 모노머의 상기 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에서의 비율은, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1) 함유 모노머의 상기 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 중에서의 비율보다도 작은 것이 바람직하다. 이것에 의해, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 함유하는 반응성 관능기(a1)와 가교제(D)의 반응을 억제하고, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 함유하는 반응성 관능기(b1)와 가교제(D)를 확실하게 반응시킬 수 있다. 이것에 의해, 신장시킨 때에, 파단신도가 1500% 이상의 점착제를 적합하게 얻을 수 있다. In comparison with the monomer containing a reactive functional group (b1) contained in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), it is preferred that the monomer containing a reactive functional group (a1) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) Of the second (meth) acrylic acid ester polymer (A) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) contained in the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) B) is preferably smaller than the ratio of As a result, the reaction between the reactive functional group (a1) and the crosslinking agent (D) contained in the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) (b1) and the crosslinking agent (D) can be reliably reacted. As a result, a pressure-sensitive adhesive having a breaking elongation of 1,500% or more can be suitably obtained when stretched.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 가교제(D)와의 반응성이 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)와 동등 이상의 관능기를 분자내에 갖는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 만일 함유하는 경우에는, 상기 관능기를 분자내에 갖는 모노머의 함유량은, 중합체(A) 중에서 1질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5질량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 모노머의 함유량이 1질량%을 초과하면, 우선적으로 반응해야 하는 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)와 가교제(D)의 반응을 저해할 우려가 있다. 그 결과, 소망의 응력완화성이 얻어지지 않는 경우가 있다. The first (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having a functional group having a reactivity with the crosslinking agent (D) equal to or higher than that of the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer . However, if contained, the content of the monomer having the functional group in the molecule is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, in the polymer (A). If the content of the monomer exceeds 1% by mass, there is a fear that the reaction between the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to be reacted with the cross-linking agent (D) As a result, the desired stress relaxation property may not be obtained.

여기에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 반응성 관능기 함유 모노머를 중합해서 얻어지는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다. Here, the polymerization forms of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained by polymerizing the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group and the reactive functional group-containing monomer may be a random copolymer, It may be a copolymer.

본 실시 형태에 있어서, 상기의 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. In the present embodiment, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more kinds.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량은 50만∼300만이며, 바람직하게는 70만∼250만이며, 특히 바람직하게는 100만∼200만이다. 다시 말해, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 고분자량 폴리머 성분으로 되어 있다. The weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is from 500,000 to 3,000,000, preferably from 700,000 to 250,000, and particularly preferably from 1 million to 2,000,000. In other words, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a high molecular weight polymer component.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 상기 범위내에 있어, 중합체(A)가 비교적 큰 분자량을 가짐으로써, 상기 구조X가 양호하게 형성되는 것으로 추정된다. It is presumed that the structure (X) is formed satisfactorily because the weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is within the above range and the polymer (A) has a relatively large molecular weight.

여기에서, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 50만 미만이라면, 얻어지는 점착제 겔 분률이 저하되고, 내구성 및 리워크성이 뒤떨어질 우려가 있다. 또한, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량평균 분자량이 300만을 초과하면, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B) 등과의 상용성이 악화되어, 헤이즈 값이 상승하거나, 소망의 응력완화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. If the weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is less than 500,000, the resultant pressure-sensitive adhesive gel fraction may be lowered, and durability and reworkability may be poor. When the weight average molecular weight of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is more than 300,000, compatibility with the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is deteriorated and the haze value is increased, There is a possibility that the stress relaxation property may not be obtained.

제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 비율은, 5∼50질량부인 것이 바람직하고, 5∼40질량부인 것이 더욱 바람직하고, 10∼30질량부인 것이 특히 바람직하다. The ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably from 5 to 50 parts by mass, more preferably from 5 to 40 parts by mass, And particularly preferably 10 to 30 parts by mass.

상기 비율로 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)를 함유하는 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제는, 상기 구조X를 양호하게 형성하는 것으로 추정된다. The pressure sensitive adhesive obtained from the adhesive composition containing the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) in the above ratio is presumed to form the structure X well.

가교제(C)로는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 바람직하게 들 수 있다. Examples of the crosslinking agent (C) include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelating crosslinking agent.

이소시아네이트계 가교제는 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 비우렛트체, 이소시아누레이트체, 나아가서 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자기름 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 가교 구조에 적당한 강성과 유연성을 부여할 수 있기 때문에, 트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트(TDI계) 부가물이 특히 바람직하다. The isocyanate-based crosslinking agent includes at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane di An alicyclic polyisocyanate such as isocyanate and the like and a reaction product thereof with a low molecular active hydrogen-containing compound such as a burette, isocyanurate, and further ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, And duct bodies. Among them, a tolylene diisocyanate (TDI) adduct of trimethylolpropane is particularly preferable because it can impart appropriate rigidity and flexibility to the resulting crosslinked structure.

　에폭시계 가교제로는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N＇-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N, N＇, N＇-테트라글리시딜-m-크실렌 디아민, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판 디글리시딜에테르, 디글리시딜 아닐린, 디글리시딜 아민 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m- , Ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, and diglycidyl amine.

아지리딘계 가교제로는, 예를 들면, 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리메티롤프로판 트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메티롤메탄 트리-β-아지리디닐프로피오네이트, 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프타로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-(2-메틸아지리딘)포스핀, 트리메티롤프로판 트리-β-(2-메틸아지리딘)프로피오네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aziridine crosslinking agent include diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri- beta -aziridinylpropionate, tetramethylol methanetri- aziridinyl propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylene melamine, bisisopthaloyl-1- (2-methyl aziridine), tris- -Methyl aziridine) phosphine, trimethylolpropane tri- beta - (2-methyl aziridine) propionate, and the like.

금속 킬레이트계 가교제로는, 금속 원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, 성능의 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다. 알루미늄 킬레이트 화합물로는, 예를 들면, 디이소프로폭시알루미늄 모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄 비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄 모노올레에이트 모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄 모노이소스테아릴아세토아세테이트 등을 들 수 있다. As the metal chelate-based crosslinking agent, chelate compounds such as aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron and tin can be used as the metal atom, but aluminum chelate compounds are preferable from the viewpoint of performance. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleate acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bisoleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethylacetoacetate, diisopropoxy aluminum Mono lauryl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monoisostearyl acetoacetate, and the like.

가교제(D)의 함유량은, 상기 가교제(D)의 가교성기(예를 들면, 이소시아네이트기)가 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1)(예를 들면, 수산기)의 양에 대하여, 통상 0.05∼5당량이 되는 양이며, 바람직하게는 0.1∼3.5당량이 되는 양이며, 특히 바람직하게는 0.3∼1.0당량이 되는 양이다. 상기 가교성 기의 양이 0.05당량 미만인 경우, 얻어지는 점착제 겔 분률이 30% 미만이 되고, 충분한 응집력을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 또한, 상기 가교성기의 양이 0.1당량이상, 특히 0.3당량 이상이라면, 얻어지는 점착제를 내구성이 더 뛰어나게 할 수 있다. 한편, 상기 가교성기의 양이 3.5당량 이하라면, 얻어지는 점착제를 리워크성이 뛰어나게 할 수 있다. 게다가, 상기 가교성기의 양이 1.0당량 이하라면, 가교제 (D)를 중합체(B)의 삼차원망상 구조의 형성에만 기여시켜, 중합체(A)의 가교를 유효하게 방지할 수 있는 것으로 추정된다. 그 결과, 얻어지는 점착제는 응력완화성이 뛰어나게 된다. The content of the crosslinking agent (D) is preferably such that the crosslinking group (for example, an isocyanate group) of the crosslinking agent (D) is a reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer The amount is usually 0.05 to 5 equivalents, preferably 0.1 to 3.5 equivalents, and particularly preferably 0.3 to 1.0 equivalents. When the amount of the crosslinkable group is less than 0.05 equivalent, the obtained adhesive agent gel fraction is less than 30%, and sufficient cohesive force may not be exhibited. If the amount of the crosslinkable group is 0.1 equivalents or more, particularly 0.3 equivalents or more, the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive can be improved. On the other hand, when the amount of the crosslinkable group is 3.5 equivalents or less, the resulting pressure-sensitive adhesive can be made excellent in reworkability. In addition, it is presumed that if the amount of the crosslinkable group is 1.0 equivalent or less, the crosslinking agent (D) contributes only to the formation of the three-dimensional network structure of the polymer (B), thereby effectively preventing crosslinking of the polymer (A). As a result, the obtained pressure sensitive adhesive exhibits excellent stress relaxation property.

또한, 본 실시 형태에 있어서는, 가교제(D)로서, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 및 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)의 모두와의 반응성의 관계가 일치하는 종류의 가교제라면 복수종류의 물건을 병용해도 좋다. 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)에 의해 형성되는 삼차원망상 구조의 제어를 용이하게 하는 관점에서는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제만을 사용하는 바와 같이, 관능기으로서 1종류의 가교제만을 사용하는 것이 바람직하고, 나아가서는, 화합물로서 1개의 가교제만을 사용하는 것이 특히 바람직하다. In the present embodiment, the reactive functional group (b1) of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) and the reactive functional group (a1) of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) A plurality of kinds of objects may be used in combination if the kind of the cross-linking agent is the same as the relationship of reactivity with all. From the viewpoint of facilitating control of the three-dimensional network structure formed by the second (meth) acrylic acid ester polymer (B), it is preferable to use only one kind of crosslinking agent as the functional group, for example, only an isocyanate crosslinking agent is used Further, it is particularly preferable to use only one crosslinking agent as a compound.

여기에서, 가교제(D)와, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B) 각각의 반응성 관능기 함유 모노머와의 조합으로서는, 가교제(D)가 이소시아네이트계 가교제의 경우, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머 또는 아미노기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머), 중합체(B)의 반응성 관능기(b2)함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. The combination of the cross-linking agent (D) and the reactive functional group-containing monomer of each of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the (meth) acrylic acid ester polymer (B) is preferably such that, in the case of the isocyanate- Examples of the monomer containing a functional group (a1) include a carboxyl group-containing monomer, a reactive functional group (b1) -containing monomer (b1) containing a hydroxyl group-containing monomer or an amino group-containing monomer (particularly a hydroxyl group- A carboxyl group-containing monomer is preferably selected.

한편, 가교제(D)가 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제 또는 금속 킬레이트계 가교제의 경우는, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머로서는 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b2) 함유 모노머로서는 수산기 함유 모노머가 바람직하게 선택된다. On the other hand, when the crosslinking agent (D) is an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent or a metal chelating crosslinking agent, the reactive functional group (b1) of the hydroxyl group-containing monomer, the polymer (B) As the monomer containing a carboxyl group and the monomer containing a reactive functional group (b2) of the polymer (B), a hydroxyl group-containing monomer is preferably selected.

가교제(D)와 중합체(B)의 사이에서 형성되는 결합의 유연성 및 가교 반응의 온화함, 게다가, 중합체(A)의 반응성기가 실란커플링제(E)와 적절하게 반응하여, 얻어지는 점착제의 접착 내구성 향상에 기여하는 점에서, 가교제(D)를 이소시아네이트계 가교제, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1) 함유 모노머를 카르복실기 함유 모노머, 중합체(B)의 반응성 관능기(b1) 함유 모노머를 수산기 함유 모노머로 하고, 반응성 관능기(b2) 함유 모노머를 사용하지 않는 것이 특히 바람직하다. The flexibility of the bond formed between the crosslinking agent (D) and the polymer (B) and the mildness of the crosslinking reaction, and furthermore, the reactive group of the polymer (A) reacts appropriately with the silane coupling agent (E) (A), the reactive functional group (a1) -containing monomer of the polymer (A) and the reactive functional group (b1) -containing monomer of the polymer (B) are used as the hydroxyl group-containing monomer , And that the monomer containing a reactive functional group (b2) is not used.

대전 방지제(C)로서는, 본 발명의 효과를 저해하지 않고, 얻어지는 점착제에 대전 방지성을 부여할 수 있는 것이라면 좋고, 예를 들면, 이온성 화합물, 계면활성제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은, 액체이어도 좋고, 고체이어도 좋다. 여기에서, 본 명세서에서의 이온성 화합물은, 양 이온과 음 이온이 주로 해서 정전기 인력에 의해 결부되어 이루어지는 화합물을 말한다. The antistatic agent (C) is not particularly limited as long as it can impart antistatic properties to the resulting pressure-sensitive adhesive without impairing the effects of the present invention, and examples thereof include ionic compounds and surfactants. Among them, Compounds are preferred. The ionic compound may be a liquid or a solid. Herein, the ionic compound in this specification refers to a compound in which positive ions and negative ions are mainly bonded together by an electrostatic attractive force.

이온성 화합물로서는, 함질소 오니움염, 함유황 오니움염, 함인 오니움염, 알칼리 금속염 및 알칼리 토류 금속염이 바람직하다. 한편, 알칼리 금속염으로서는, 리튬염 및 칼륨염이 바람직하다. 이러한 이온성 화합물의 구체예로서는, N-부틸-4-메틸 피리디늄 헥사 플루오르 포스파이트, N-헥실-4-메틸 피리디늄 헥사 플루오르 포스파이트, N-부틸-2-헥실 피리디늄 파클로레이트, 비스(플루오르 술포닐이미드) 칼륨(KFSI), 비스(플루오르 술포닐이미드) 리튬(LiFSI), 비스(트리 플루오르 메탄 술포닐이미드) 칼륨, 비스(트리 플루오르 메탄 술포닐이미드) 리튬(LiTFSI), N-부틸-2-헥실 피리디늄 비스(트리 플루오르 메탄 술포닐) 이미드 등을 들 수 있다. 이상의 대전 방지제(C)는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As the ionic compound, a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, a zinc onium salt, an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt are preferable. On the other hand, as the alkali metal salt, a lithium salt and a potassium salt are preferable. Specific examples of such ionic compounds include N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphite, N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphite, N-butyl- (Fluorosulfonylimide) potassium (KFSI), bis (fluorosulfonylimide) lithium (LiFSI), bis (trifluoromethanesulfonylimide) potassium, bis (trifluoromethanesulfonylimide) ), N-butyl-2-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, and the like. The above antistatic agent (C) may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 실시 형태에 따른 점착성 조성물 중에서의 대전 방지제(C)의 함유량은, 0.1∼30질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.5∼20질량%인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.0∼10질량%인 것이 바람직하다. 대전 방지제(C)의 함유량이 상기 범위내에 있음으로써, 대전 방지성을 효과적으로 발휘할 수 있는 동시에, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물 중에서의 다른 성분(A), (B) 및 (D)의 함유량을 확보할 수 있다. The content of the antistatic agent (C) in the adhesive composition according to the present embodiment is preferably 0.1 to 30 mass%, more preferably 0.5 to 20 mass%, further preferably 1.0 to 10 mass% . When the content of the antistatic agent (C) is within the above range, the antistatic property can be effectively exhibited and the content of the other components (A), (B) and (D) in the adhesive composition according to the present embodiment can do.

한편, 대전 방지제(C)는, 그것 단독으로 사용하는 것도 바람직하지만, 분산제를 병용하는 것도 바람직하다. 점착성 조성물에서의 대전 방지제(C)의 용해성이 충분하지 않은 경우, 분산제를 병용함으로써, 용해성을 향상시킬 수 있기 때문이다. On the other hand, the antistatic agent (C) is preferably used alone, but it is also preferable to use a dispersant in combination. If the solubility of the antistatic agent (C) in the adhesive composition is insufficient, solubility can be improved by using a dispersant in combination.

분산제로서는, 예를 들면, 알킬렌 글리콜 디알킬 에테르 등을 바람직하게 들 수 있다. 알킬렌 글리콜 디알킬 에테르의 구체예로서는, 옥타 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 옥타 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 옥타 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 헥사 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 헥사 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 헥사 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(이하,「테트라 글라이드」라고 칭하는 경우가 있다. ), 트리 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 트리 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 등을 들 수 있다. 이들 분산제는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. As the dispersing agent, for example, alkylene glycol dialkyl ether and the like are preferably used. Specific examples of the alkylene glycol dialkyl ether include octaethylene glycol dibutyl ether, octaethylene glycol diethyl ether, octaethylene glycol dimethyl ether, hexaethylene glycol dibutyl ether, hexaethylene glycol diethyl ether, hexaethylene glycol dimethyl ether, Tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether (hereinafter sometimes referred to as " tetraglyl "), triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, etc. have. These dispersants may be used singly or in combination of two or more kinds.

분산제의 배합량으로서는, 대전 방지제(C)에 대한 몰비에서, 0.5∼1.5인 것이 바람직하고, 0.7∼1.2인 것이 보다 바람직하고, 0.9∼1.1인 것이 특히 바람직하다. The blending amount of the dispersing agent is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.2, and particularly preferably 0.9 to 1.1 in the molar ratio to the antistatic agent (C).

한편, 상술한 대로, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 또는 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가, 옥시 알킬렌기 함유 모노머를 구성 단위로서 함유하는 경우에는, 대전 방지제(C)의 함유량을 적게 할 수 있다. 구체적으로는, 본 실시 형태에 따른 점착성 조성물 중에서의 함유량을, 바람직하게는 0.5∼15질량%, 특히 바람직하게는 1.0∼5.0질량%의 범위로 할 수 있다. On the other hand, when the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) or the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) When it is contained as a constitutional unit, the content of the antistatic agent (C) can be reduced. Concretely, the content in the adhesive composition according to the present embodiment may be preferably in the range of 0.5 to 15 mass%, particularly preferably 1.0 to 5.0 mass%.

본 실시 형태에 따른 점착성 조성물은, 바람직하게는, 실란커플링제(E)를 더 함유한다. 상기 실란커플링제(E)를 함유하면, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에, 실란커플링제(E)의 유기 반응성기 등과 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 카르복실기가 반응하고, 다른쪽에서 실란커플링제(E)의 알콕시실릴기 등이 유리기판 등의 피착체면에 작용한다. 이것 때문에, 예를 들면 편광판을 액정 유리 셀 등에 첩합하는 경우에, 점착제와 액정 유리 셀의 사이의 밀착성이 보다 양호하게 된다. 한편, 중합체(A)의 반응성 관능기(a1)가 카르복실기 이외일 경우, 상기 반응성 관능기(a1)와 작용하는 실란커플링제(E)의 유기 반응성기는, 상기 반응성 관능기(a1)에 맞춰서 적절히 선택된다. The adhesive composition according to the present embodiment preferably further contains a silane coupling agent (E). When the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, the organic reactive group or the like of the silane coupling agent (E) and the first (meth) acrylic acid ester polymer ) On the other side, and the alkoxysilyl group of the silane coupling agent (E) on the other side acts on the surface of the adherend such as a glass substrate. For this reason, for example, when the polarizing plate is bonded to a liquid crystal glass cell or the like, adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the liquid crystal glass cell becomes better. On the other hand, when the reactive functional group (a1) of the polymer (A) is other than a carboxyl group, the organic reactive group of the silane coupling agent (E) acting on the reactive functional group (a1) is appropriately selected in accordance with the reactive functional group (a1).

상기 실란커플링제(E)로서는, 분자내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소화합물이며, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 갖는 것, 예를 들면 실질상 투명한 것이 적합하다. 이러한 실란커플링제(E)의 첨가량은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.01∼1.0질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하다. The silane coupling agent (E) is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule and having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component and having optical transparency, for example, substantially transparent. The amount of the silane coupling agent (E) to be added is preferably 0.01 to 1.0 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A).

실란커플링제(D)의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소화합물, 3-아미노프로필트리메톡실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Specific examples of the silane coupling agent (D) include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane , Silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) Silane, amino group-containing silicon compounds such as N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane and the like. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

상기 점착성 조성물에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. Various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives, such as a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, a refractive index adjuster and the like may be added to the adhesive composition, if desired.

상기 점착성 조성물은, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 각각을 제조하고, 그것들을 혼합하는 동시에, 임의의 단계에서 가교제(D), 대전 방지제(C) 및 소망에 따라 실란커플링제(E)를 첨가함으로써 제조할 수 있다. The adhesive composition is prepared by preparing each of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) and mixing them, and at the same time, An antistatic agent (C) and, if desired, a silane coupling agent (E).

바람직한 구체예로서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)를, 각각 별개로 통상의 래디컬 중합법에 의해 제조한다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 (B)의 중합은, 소망에 따라 중합 개시제를 사용하고, 용액 중합법 등에 의해 수행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 초산 에틸, 초산n-부틸, 초산 이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. As specific preferred examples, the (meth) acrylic acid ester polymers (A) and (B) are separately prepared by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymers (A) and (B) can be carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like.

　중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산1-카보니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸 -4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2, 2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노바레릭산), 2, 2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2, 2'-아조비스[2- (2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more types may be used in combination. Examples of the azo compound include azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbo Nitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile), dimethyl 2,2'-azo Azo compounds such as bis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) Bis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

유기과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드록퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비바레이트, (3, 5, 5-(트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate , t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybibarate, (3,5,5- (trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

한편, 상기 중합 공정에서, 2-멜캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량평균 분자량을 조절할 수 있다. On the other hand, in the above-mentioned polymerization step, the weight average molecular weight of the resulting polymer can be controlled by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

다음에, 얻어진 중합체(A) 및 (B)의 용액을 혼합하고, 희석 용매를 추가한다. 그 후, 가교제(D), 대전 방지제(C) 및 소망에 따라 실란커플링제(E)를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용매로 희석된 점착성 조성물(도포 용액)을 얻는다. Next, the solutions of the obtained polymers (A) and (B) are mixed and a diluting solvent is added. Thereafter, a crosslinking agent (D), an antistatic agent (C) and, if desired, a silane coupling agent (E) are added and thoroughly mixed to obtain a sticky composition (coating solution) diluted with a solvent.

점착성 조성물을 희석하여 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 사용할 수 있다. Examples of the diluting solvent for diluting the adhesive composition into a coating solution include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, , Alcohols such as propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, A cellosolve solvent such as Solv may be used.

이와 같이 하여 제조된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위라면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적당히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물의 농도가 10∼40질량%가 되도록 희석한다. 한편, 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요조건이 아니고, 점착성 조성물이 코팅 가능한 점도 등이라면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물이 그대로 도포 용액이 된다. The concentration and viscosity of the coating solution thus produced are not particularly limited and may be suitably selected in accordance with the circumstances as long as they are in a coating-capable range. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition is 10 to 40% by mass. On the other hand, when a coating solution is obtained, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and it is not necessary to add a diluting solvent if the viscosity is such that the adhesive composition can be coated. In this case, the adhesive composition becomes a coating solution as it is.

상술한 점착제는, 상기 점착성 조성물을 가교함으로써 얻어진다. 상기 점착성 조성물의 가교는, 가열 처리에 의해 수행할 수 있다. 한편, 이 가열 처리는, 점착성 조성물의 희석 용매 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다. The aforementioned pressure-sensitive adhesive is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The crosslinking of the adhesive composition can be carried out by heat treatment. On the other hand, this heat treatment may also serve as a drying treatment for volatilizing a diluting solvent or the like of the adhesive composition.

가열 처리를 수행하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 30초∼3분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 게다가, 가열 처리후, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 설정하는 것이 특히 바람직하다. In the case of performing the heat treatment, the heating temperature is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 30 seconds to 3 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes. Furthermore, it is particularly preferable to set a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (for example, 23 DEG C, 50% RH) after the heat treatment.

상기의 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(D)에 의해 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)가 가교하는 동시에, 그 삼차원망상 구조에 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 삽입되어, 상기 구조X가 형성되는 것으로 추정된다. 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖는 경우에는, 제1 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는 실란커플링제(E)와 반응하여, 얻어지는 점착제의 액정 셀 등의 유리기판에의 접착 내구성을 향상시킬 수 있다. The second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by the crosslinking agent (D) by the above heat treatment (and curing), and the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) It is assumed that the structure X is formed. When the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a carboxyl group, the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) reacts with the silane coupling agent (E) It is possible to improve the durability of adhesion.

본 실시 형태에 따른 점착제의 인장시험에 의한 파단신도는, 1500% 이상, 바람직하게는 2000% 이상, 특히 바람직하게는 2500% 이상이다. 한편, 이 파단신도의 측정은, 기재 등을 수반하지 않는 단독의 점착제층으로서 수행한다. 상술한 재료로 이루어지는 점착제가, 이러한 큰 파단신도를 가짐으로써, 상기 점착제는, 뛰어난 응력완화성을 나타내고, 내광누설성 및 내구성의 모두가 뛰어난 것이 될 수 있다. The tensile elongation of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is 1,500% or more, preferably 2,000% or more, and particularly preferably 2,500% or more. On the other hand, the measurement of the elongation at break is performed as a single pressure-sensitive adhesive layer not involving a substrate or the like. The pressure-sensitive adhesive made of the above-described material has such a large elongation at break that the pressure-sensitive adhesive exhibits excellent stress relaxation property and excellent both of light-resistance leakage resistance and durability.

상기 인장시험은, 구체적으로는, 두께 500μm, 폭 10mm, 신장 방향의 길이 75mm(이 중 측정 부위의 길이는 20mm)로 형성된 점착제를, 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 200mm/분의 속도로 신장시켜서 수행하는 것으로 한다. Specifically, the tensile test was conducted under the conditions of 23 占 폚 and 50% RH at a speed of 200 mm / min at a speed of 200 mm / minute in an environment of 23 占 폚 and 50% RH with a thickness of 500 占 퐉, a width of 10 mm and a length in a stretching direction of 75 mm As shown in FIG.

본 실시 형태에 따른 점착제 겔 분률은, 30∼90%이며, 바람직하게는 40∼80%이며, 특히 바람직하게는 45∼75%이다. 겔 분률, 다시 말해 가교의 정도가 이 범위에 있음으로써, 제2 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(B)의 가교에 의한 삼차원망상 구조가 양호하게 형성되어, 점착제가 내광누설성 및 내구성의 모두가 뛰어난 것에 될 수 있다. 한편, 점착제 겔 분률은, 첩부시(양생 기간을 경과한 것)에서의 값이다. 구체적으로는, 점착성 조성물을 박리 시트에 도포하고, 가열 처리한 후, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 7일간 보관(양생)한 후의 겔 분률을 의미한다. 점착제 겔 분률은, 양생 기간 경과 전은, 그 값이 변동하기 때문이다. 이러한 관점에서, 양생 기간이 경과하고 있는 것인가 아닌가 불분명한 경우, 다시, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 7일간 보관한 후, 겔 분률이 상기 범위내에 있으면 좋다. The adhesive gel fraction according to the present embodiment is 30 to 90%, preferably 40 to 80%, particularly preferably 45 to 75%. When the gel fraction, that is, the degree of crosslinking is in this range, the three-dimensional network structure formed by crosslinking of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is satisfactorily formed and the pressure sensitive adhesive exhibits excellent both of light resistance leak resistance and durability . On the other hand, the adhesive gel fraction is a value at the time of pasting (past the curing period). Specifically, it means the gel fraction after applying the peeling sheet to the peeling sheet, heat treatment, and then storing (curing) for 7 days under an environment of 23 ° C and 50% RH. This is because the value of the adhesive gel fraction fluctuates before the curing period elapses. From this point of view, when it is unclear whether the curing period has elapsed, it is preferable that the gel fraction is maintained within the above range after being stored for 7 days under the environment of 23 ° C and 50% RH.

본 실시 형태에 따른 점착제의 표면저항치는, 3.0×10¹¹Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.0×10¹¹Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 8.0×10¹⁰Ω/sq 이하인 것이 바람직하다. 표면저항치가 상기의 값 이하임으로써, 충분한 대전 방지성을 발휘할 수 있다. 또한, 본 실시 형태에서는, 상기 점착성 조성물 중에서의 대전 방지제(C)의 함유량이 3질량% 이하이어도, 상기한 바와 같이 충분한 대전 방지성을 발휘할 수 있다. The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 3.0 x 10 ¹¹ ? / Sq or less, more preferably 1.0 x 10 ¹¹ ? / Sq or less, and further preferably 8.0 x 10 ¹⁰ ? / Sq or less. When the surface resistance value is less than the above value, sufficient antistatic property can be exhibited. In this embodiment, even when the content of the antistatic agent (C) in the viscous composition is 3% by mass or less, sufficient antistatic properties can be exhibited as described above.

본 실시 형태에 따른 점착제의 점착력은, 무알칼리 유리에 대한 점착력이, 0.1∼50N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 0.5∼30N/25mm인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.0∼20N/25mm인 것이 바람직하다. 한편, 여기에서 말하는 점착력은, JIS Z0237에 준한 180°당겨떼냄 점착력(박리 속도 300mm/min)을 의미하고, 0.5MPa, 50℃로 20분 가압해서 피착체에 첩부한 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고나서 측정하는 것으로 한다. 점착력이 상기의 범위내에 있음으로써, 편광판 등의 광학부재에 적용한 때에, 들뜸이나 박리 등을 방지할 수 있다. The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.1 to 50 N / 25 mm, more preferably 0.5 to 30 N / 25 mm, and further preferably 3.0 to 20 N / 25 mm . The adhesive force referred to herein means 180 deg. Peel off adhesion (peeling rate: 300 mm / min) in accordance with JIS Z0237. The adhesive force is applied to an adherend by pressurization at 0.5 MPa and 50 deg. C for 20 minutes, RH for 24 hours. When the adhesive force is within the above range, it is possible to prevent lifting or peeling, etc., when applied to an optical member such as a polarizing plate.

이상 설명한 점착제는, 광학부재용으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 편광판(편광 필름)과 위상차판(위상차 필름) 등의 광학부재끼리의 접착, 혹은 편광판(편광 필름)이나 위상차판(위상차 필름)과 유리기판의 접착에 적합하다. 본 실시 형태에 따른 점착제는, 대전 방지성을 갖기 때문에, 정전기가 발생하지 않고, 정전기에 기인하는 불량을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 점착제에 의해 형성되는 점착제층은, 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 피착체의 치수변화가 큰 경우이어도, 그 치수변화에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층에서 흡수·완화할 수 있고, 따라서 장기에 걸쳐 피착체로부터 벗겨지지 않는 동시에, 상기와 같은 광학부재에 사용한 때에 광누설을 효과적으로 방지할 수 있다. 다시 말해, 본 실시 형태에 따른 점착제는, 대전 방지성을 가지면서, 내광누설성과 내구성과의 양립을 달성하는 것이다. The pressure-sensitive adhesive described above can be preferably used for an optical member. For example, the pressure-sensitive adhesive described above can be used preferably for optical members such as adhesion between optical members such as a polarizing plate (polarizing film) and a retardation film (retardation film), a polarizing plate Film) and a glass substrate. The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has antistatic properties, so that static electricity is not generated, and defects due to static electricity can be effectively suppressed. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive has excellent stress relaxation properties, even if the dimensional change of the adherend is great, the pressure that can be generated by the dimensional change can be absorbed and alleviated by the pressure- Therefore, it is not peeled off from the adherend for a long term, and light leakage can be effectively prevented when the optical member is used as described above. In other words, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has both antireflection properties and durability while having antistatic properties.

〔점착 시트〕[Adhesive sheet]

도1에 도시한 바와 같이, 제1 실시 형태에 따른 점착 시트(1A)는, 아래로부터 순서대로, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1A according to the first embodiment comprises a release sheet 12, a pressure-sensitive adhesive layer 11 laminated on the release surface of the release sheet 12, And a substrate 13 laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11. [

또한, 도2에 도시한 바와 같이, 제2 실시 형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2장의 박리 시트(12a, 12b) 사이에 끼워진 점착제층(11)으로 구성된다. 한편, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 갖는 면을 의미하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않더라도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다. 2, the pressure-sensitive adhesive sheet 1B according to the second embodiment is provided so as to contact two release sheets 12a and 12b and the release faces of the two release sheets 12a and 12b And a pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the two release sheets 12a and 12b. On the other hand, the release surface of the release sheet in the present specification means a surface having release properties in the release sheet, and includes both the surface subjected to the release treatment and the surface exhibiting the release property without performing the release treatment.

어느 점착 시트(1A,1B)에서도, 점착제층(11)은 본 실시 형태에 따른 점착제(상술한 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제)로 이루어진다. In any of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A, 1B, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is made of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment (the pressure-sensitive adhesive made by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition described above).

점착제층(11)의 두께는 점착 시트(1A,1B)의 사용 목적에 따라 적절히 결정되지만, 통상 5∼100μm, 바람직하게는 10∼60μm의 범위이며, 예를 들면, 광학부재, 특히 편광판용의 점착제층으로서 사용하는 경우에는, 10∼50μm, 특히 10∼30μm인 것이 바람직하다. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is appropriately determined depending on the purpose of use of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B, but is usually in the range of 5 to 100 m, preferably 10 to 60 m. For example, When it is used as a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 10 to 50 m, especially 10 to 30 m.

기재(13)로서는 특별히 제한은 없고, 통상의 점착 시트의 기재 시트로서 사용되는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 소망의 광학부재의 기타, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 이용한 직포 또는 부직포; 상질지, 글라신지, 함침지, 코팅지 등의 종이류; 알루미, 구리 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-초산비닐공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이러한 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 1축 연장 또는 2축 연장된 것이라도 좋다. The base material (13) is not particularly limited, and any material used as a base sheet of a conventional adhesive sheet can be used. For example, woven or nonwoven fabric using fibers of rayon, acrylic, polyester or the like other than the desired optical member; Papers such as coated paper, glossy paper, impregnated paper, and coated paper; Metal foil such as aluminum and copper; Foams such as urethane foams and polyethylene foams; A polyethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, a cellulose film such as triacetylcellulose, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polyethylene terephthalate film, A plastic film such as a vinyl alcohol film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, an acrylic resin film, a norbornene resin film, and a cycloolefin resin film; And a laminate of two or more kinds. The plastic film may be one-axis extended or two-axis extended.

광학부재로서는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각보상 필름, 휘도향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름 등을 들 수 있다. 이 중에서도 편광판(편광 필름)은 수축하기 쉽고, 치수변화가 크기 때문에, 내광누설성의 관점에서, 본 실시 형태의 점착제(상기 점착제층(11))을 형성하는 대상으로서 적합하다. Examples of the optical member include a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation film (phase difference film), a viewing angle compensating film, a luminance improving film, a contrast enhancing film and a liquid crystal polymer film. Among them, the polarizing plate (polarizing film) is easy to shrink and has a large dimensional change, so that it is suitable as an object for forming the pressure-sensitive adhesive (the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the present embodiment from the viewpoint of resistance to light leakage.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 의해서도 다르지만, 예를 들면 광학부재의 경우에는, 통상 10μm∼500μm이며, 바람직하게는 50μm∼300μm이다. The thickness of the base material 13 varies depending on the type thereof. For example, in the case of an optical member, it is usually 10 m to 500 m, preferably 50 m to 300 m.

박리 시트(12,12a,12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 초산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네트 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름 등을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 가교 필름도 사용할 수 있다. 나아가서, 이러한 적층 필름이어도 좋다. Examples of the release sheets 12, 12a and 12b include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film (Meth) acrylate copolymer film, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene vinyl acetate film, an ionomer resin film, , A polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like can be used. Such a crosslinked film may also be used. Furthermore, such a laminated film may be used.

상기 박리 시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스텔계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. The peeling surface of the release sheet (particularly, the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is preferably peeled. Examples of the releasing agent used in the peeling treatment include an alkyd type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated polyester type, a polyolefin type, and a wax type releasing agent.

박리 시트(12,12a,12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150μm 정도이다. The thickness of the release sheets 12, 12a, 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

상기 점착 시트(1A)를 제조하기 위해서는, 박리 시트(12)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 포함한 용액(도포 용액)을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 기재(13)를 적층한다. 그 후, 양생 기간을 설정하는 것이 바람직하다. In order to produce the pressure-sensitive adhesive sheet 1A, a solution (coating solution) containing the pressure-sensitive adhesive composition is coated on the release surface of the release sheet 12, heat treatment is performed to form the pressure-sensitive adhesive layer 11, And the base material 13 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11. Then, it is preferable to set the curing period.

한편, 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는 상술한 바와 같다. The conditions of the heat treatment and curing are as described above.

또한, 상기 점착 시트(1B)를 제조하는데는, 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물을 함유하는 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 수행하여 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩시킨다. In order to produce the pressure-sensitive adhesive sheet 1B, a coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b) and heat treatment is performed to form a pressure- , The peeling surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superimposed on the pressure-sensitive adhesive layer 11.

상기 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 브레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 사용할 수 있다. As a method of applying the coating solution, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a braiding coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

여기에서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정표시장치를 제조하는데는, 점착 시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하고, 상기 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 좋다. For example, a polarizing plate is used as the base material 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A, and a release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is used for manufacturing a liquid crystal display device composed of a liquid crystal cell and a polarizing plate, And the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 and the liquid crystal cell are laminated together.

또한, 예를 들면, 액정 셀과 편광판의 사이에 위상차판이 배치되는 액정표시장치를 제조하는데는, 일례로서, 우선, 점착 시트(1B)의 한쪽의 박리 시트(12a) (또는 12b)를 박리하여, 점착 시트(1B)의 노출된 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 그 다음에, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 점착 시트(1A)의 노출된 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 나아가서, 상기 점착 시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽의 박리 시트(12b) (또는 12a)를 박리하고, 점착 시트(B)의 노출된 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다. For example, to manufacture a liquid crystal display device in which a retarder plate is disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate, one of the release sheets 12a (or 12b) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1B is peeled , And the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1B and the retarder are bonded. Next, the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A using the polarizing plate as the base material 13 is peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is bonded to the retarder. Further, the other release sheet 12b (or 12a) is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet B, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet B is bonded to the liquid- .

이상의 점착 시트(1A,1B)에 의하면, 점착제층(11)이 대전 방지성을 갖기 때문에, 정전기가 발생하지 않고, 정전기에 기인하는 불량을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 점착제층(11)이 응력완화성이 대단히 뛰어나기 때문에, 예를 들면 편광판의 접착에 적용한 경우더라도, 편광판의 변형에 의해 발생될 수 있는 응력을 점착제층(11)으로 흡수·완화할 수 있어, 그것에 의하여, 뛰어난 내광누설성 및 높은 내구성이 발휘되는 것으로 추정된다. According to the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheets 1A, 1B, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 has antistatic properties, no static electricity is generated and the defects caused by the static electricity can be effectively suppressed. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent stress relaxation properties, even if it is applied, for example, to adhesion of a polarizing plate, the pressure that can be generated by the deformation of the polarizing plate can be absorbed and alleviated by the pressure- Whereby it is estimated that an excellent resistance to light leakage and a high durability are exhibited.

이상 설명한 실시 형태는, 본 발명의 이해를 쉽게 하기 위해서 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시 형태에 공개된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다. The embodiments described above are described for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents falling within the technical scope of the present invention.

예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 좋고, 점착 시트(1B)에서의 박리 시트(12a,12b)의 어느 한쪽은 생략되어도 좋다. For example, the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A may be omitted, and either one of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1B may be omitted.

〔실시예〕[Examples]

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔실시예1〕[Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 75.0질량부, 아크릴산2-메톡시에틸 20.0질량부, 아크릴산 5.0질량부, 초산 에틸 200질량부 및 2, 2”-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃에 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량평균 분자량 120만의 중합체(A)의 생성을 확인했다. 75.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 20.0 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, 5.0 parts by mass of acrylic acid, 200 parts by mass of ethyl acetate, and 2 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate were charged in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, , And 0.08 parts by mass of 2 " -azobisisobutyronitrile were placed, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in the nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 占 폚, allowed to react for 16 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was measured for molecular weight by the method described below, and the formation of the polymer (A) having a weight average molecular weight of 1,200,000 was confirmed.

2. 중합체(B)의 제조 2. Preparation of Polymer (B)

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 85.0질량부, 아크릴산2-하이드록시에틸 15.0질량부, 초산 에틸 200질량부, 2, 2”-아조비스이소부티로니트릴 0.16질량부 및 2-멜캅토에탄올 0.3질량부를 넣고, 상기 반응 용기내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 이 질소분위기 하에서 교반하면서, 반응 용액을 70℃로 승온하고, 6시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각했다. 여기에서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 분자량을 측정하고, 중량평균 분자량 6만의 중합체(B)의 생성을 확인했다. 85.0 parts by mass of n-butyl acrylate, 15.0 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 200 parts by mass of ethyl acetate, 2, 2 " -azo 0.16 parts by mass of bisisobutylonitrile and 0.3 parts by mass of 2-mercaptoethanol were placed, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring in this nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 70 占 폚, allowed to react for 6 hours, and then cooled to room temperature. Here, a part of the obtained solution was subjected to measurement of the molecular weight by the method described later, and production of the polymer (B) having a weight average molecular weight of 60,000 was confirmed.

3. 점착성 조성물의 제조 3. Preparation of adhesive composition

상기 공정(1)에서 얻어진 중합체(A) 100질량부(고형분 환산 값)와, 상기 공정(2)에서 얻어진 중합체(B) 15질량부(고형분 환산 값)를 혼합한 후, 가교제(D)로서, 중합체(B)의 수산기 0.6당량에 상당하는 양의 트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트(TDI계) 부가물(니폰폴리우레탄사제, 상품명 「콜로네이트L」) 2.21질량부를 첨가했다. 마지막으로, 대전 방지제(C)로서 N-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오르포스파이트 2.0질량부 및 실란커플링제(E)로서, 3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」) 0.2질량부를 첨가하고, 충분히 교반함으로써, 점착성 조성물의 희석 용액을 얻었다. After mixing 100 parts by mass (solid content conversion value) of the polymer (A) obtained in the above step (1) and 15 parts by mass (solid content conversion value) of the polymer (B) obtained in the above step (2) , 2.21 parts by mass of a tolylene diisocyanate (TDI) adduct of trimethylol propane in an amount corresponding to 0.6 equivalent of the hydroxyl group of the polymer (B) (Nippon Polyurethane Co., trade name " Coronate L ") was added. Finally, 2.0 parts by mass of N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphite as the antistatic agent (C) and 3 parts by mass of 3-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name, available from Shinetsu Kagaku Co., &Quot; KBM403 ") were added, and sufficiently stirred to obtain a diluted solution of the adhesive composition.

여기에서, 해당 점착성 조성물의 배합을 표1에 나타낸다. 한편, 표1에 기재된 약호 등의 상세한 것은 아래와 같다. Table 1 shows the composition of the adhesive composition. The abbreviations listed in Table 1 are as follows.

[중합체（A）및 B）]　[Polymers (A) and (B)]

BA：아크릴산ｎ-부틸BA: n-butyl acrylate

AA：아크릴산 AA: Acrylic acid

MA : 메타크릴산MA: methacrylic acid

MEA : 아크릴산2-메톡시에틸MEA: 2-methoxyethyl acrylate

HEA：아크릴산-하이드록시에틸HEA: Acrylic acid-hydroxyethyl

４HBA：아크릴산-하이드록시부틸4HBA: Acrylic acid-hydroxybutyl

PhEA : 아크릴산 페녹시에틸PhEA: phenoxyethyl acrylate

[이소시아네이트계 가교제(D)][Isocyanate-based crosslinking agent (D)]

콜로네이트L：트리메티롤프로판의 톨릴렌디이소시아네이트부가물(니폰폴리우레탄사제，상품명「콜로네이트L」）Colonate L: Tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane (trade name " Colonate L ", trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)

콜로네이트HX : 헥사메틸렌디이소시아네이트계 이소시아누레이트(니폰폴리우레탄사제，상품명「콜로네이트HX」）Colonate HX: hexamethylene diisocyanate isocyanurate (trade name: Colonate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)

듀라네이트24A-100 : 헥사메틸렌디이소시아네이트계 뷰렛(아사히가세이케미컬사제, 상품명 「듀라네이트24A-100」)Dyuranate 24A-100: Hexamethylene diisocyanate-based buret (Dyuranate 24A-100, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.)

[대전 방지제(C)] [Antistatic Agent (C)]

피리디늄 : N-부틸-4-메틸 피리디늄 헥사 플루오르 포스파이트Pyridinium: N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphite

KFSI : 비스(플루오르 술포닐이미드) 칼륨(KFSI): 테트라글라임=1:1(질량비)의 혼합 용액 ※ 표중의 배합량은, KFSI만의 값 KFSI: Mixed solution of bis (fluorosulfonylimide) potassium (KFSI): tetraglyme = 1: 1 (mass ratio) * The blending amount in the table is KFSI only

LiTFSI : 비스(트리 플루오르 메탄 술포닐이미드) 리튬(LiTFSI) : 테트라글라임=1:1(질량비)의 혼합 용액 ※표중의 배합량은, LiTFSI만의 값 LiTFSI: Mixed solution of bis (trifluoromethanesulfonylimide) lithium (LiTFSI): tetraglyme = 1: 1 (ratio by mass) * The amounts in the table are values only for LiTFSI

AS-804 : 다이이치코교세이야쿠사제, 오니움염계 대전 방지제, 상품명 「AS-804」 AS-804: Daiichi Kyoei Co., Ltd., onium salt antistatic agent, trade name "AS-804"

[실란커플링제(E)] [Silane coupling agent (E)]

KBM403：3-글리시독시프로필메톡시실란(신에츠카가쿠사제, 상품명 「KBM403」)KBM403: 3-glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

KBE9007：3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란（신에츠카가쿠사제, 상품명「KBE9007」)KBE9007: 3-isocyanate propyltriethoxysilane (trade name: KBE9007, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

X-41-1059A: 올리고머계 실란커플링제 (신에츠카가쿠사제, 상품명 「X-41-1059A」) X-41-1059A: An oligomer-based silane coupling agent (trade name "X-41-1059A", manufactured by Shinetsu Kagaku Co., Ltd.)

얻어진 점착성 조성물의 희석 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3８11，두께：3８μｍ)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 ２５μｍ가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃로 1분간 가열 처리하여 점착제층을 형성하였다.The diluted solution of the obtained sticky composition was applied to a release surface of a release sheet (SP-PET3811, thickness: 38 m, manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone- , And then heat-treated at 90 DEG C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer.

그 다음에, 디스크틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화한 편광판을, 상기 점착제층의 노출면과 디스크틱 액정층의 표면이 접하도록 첩합하여, 23℃, 50% RH에서 7일간 양생함으로써, 점착제층 부착 편광판을 얻었다. Then, a polarizing plate composed of a polarizing film with a discotic liquid crystal layer and an integrated polarizing film and a viewing angle enlarging film was laminated so that the exposed surface of the pressure sensitive adhesive layer and the surface of the discotic liquid crystal layer were in contact with each other, RH for 7 days to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.

〔실시예 2∼26, 비교예 1∼3〕[Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 to 3]

점착성 조성물을 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, 가교제, 대전 방지제 및 실란커플링제의 종류 및 배합량, 및 중합체(A)와 중합체(B)의 배합비를 표1에 나타내도록 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판을 제조했다. (A) and the polymer (B) were changed as shown in Table 1, in addition to changing the kind and proportion of each monomer constituting the adhesive composition, the kind and amount of the crosslinking agent, the antistatic agent and the silane coupling agent, 1, a polarizer with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.

여기에서, 상술한 중량평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건으로 측정(GPC측정)한 폴리스티렌 환산의 중량평균 분자량이다. Here, the weight average molecular weight (Mw) described above is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).

<측정 조건><Measurement Conditions>

·GPC측정 장치: 토소사제, HLC-8020· GPC measuring apparatus: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation

·GPC칼럼(이하의 순서대로 통과):토소사제· GPC column (pass in the following order): TOSOH Corporation

TSK guard column HXL-H TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2) TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000 HXL TSK gel G2000 HXL

·측정 용매: 테트라하이드로퓨란Measurement solvent: tetrahydrofuran

·측정 온도:40 ℃ · Measuring temperature: 40 ℃

실시예 또는 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판으로 교체하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801, 두께:38μm)를 사용하여, 점착 시트를 제작했다. 구체적으로는, 실시예 또는 비교예의 제조 과정에서 얻어진 박리 시트/점착제층(두께:25μm)으로 이루어지는 구성체의 노출되어 있는 점착제층 상에, 상기 박리 시트를 박리 처리면측이 접하도록 적층했다. 이에 의해, 박리 시트/점착제층/박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. Using a release sheet (SP-PET3801, manufactured by LINTEC Co., Ltd., thickness: 38 mu m) obtained by replacing the polarizing plate used in the production of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer in Example or Comparative Example and peeling the one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone- To prepare a pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, the peeling sheet was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer on which the constitution made of the release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 m) obtained in the manufacturing process of the example or the comparative example was exposed. Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration of a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / release sheet was produced.

얻어진 점착 시트를, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생했다. 그 후, 상기 점착 시트를 80mm×80mm의 사이즈로 샘플링하고, 그 점착제층을 폴리에스텔제 메쉬(메쉬 사이즈200)로 둘러싸고, 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M1로 한다. The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cured for 7 days under conditions of 23 캜 and 50% RH. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was sampled at a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was surrounded by a mesh made of polyester (mesh size 200), and the mass of the pressure-sensitive adhesive alone was measured with a precision balance. The mass at this time is denoted by M1.

다음에, 상기 폴리에스테르제 메쉬로 둘러싸여진 점착제를, 실온 하(23℃)에서 초산 에틸에 24시간 침지하였다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서 24시간 통풍 건조하고, 80℃의 오븐 중에서 12시간 더 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 질량을 정밀 저울로 측정하였다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔 분률(%)은, (M2/M1)×100로 표시된다. 결과를 표2에 나타낸다. Next, the pressure sensitive adhesive surrounded by the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 DEG C) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, ventilated and dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C for 12 hours. The mass of the adhesive after drying was measured with a precision scale. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is expressed by (M2 / M1) x100. The results are shown in Table 2.

〔시험예2〕 (광누설성 시험)[Test Example 2] (Light leakage test)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 조정하였다. 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. 한편, 상기 첩합은 무알칼리 유리의 표리에, 점착제층 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태(편광축:∠45°, ∠135°)가 되도록 수행하였다. 이 상태로, 80℃ dry 환경 하에서 250시간 방치한 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에서 2시간 방치하고, 이것을 샘플로 하여, 이하에 나타낸 방법으로 광누설성을 평가했다. 결과를 표2에 나타낸다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example or Comparative Example was adjusted to a size of 233 mm x 309 mm by using a cutting device (super cutter, manufactured by Oginosei Co., Ltd., PN1-600). The peeled sheet was peeled off and attached to a non-alkali glass (Eagle XG, made by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer, followed by pressurization at 0.5 MPa and 50 deg. C for 20 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusho. On the other hand, the above bonding was carried out so that the polarization axis of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was in the cross-Nicol state (polarizing axis: angle 45 deg., Angle 135 deg.) On the front and back of the alkali-free glass. In this state, the sample was allowed to stand in an 80 ° C. dry environment for 250 hours, and then left for 2 hours in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Using this sample as a sample, the light leakage property was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.

<광누설성 평가:ΔL^*><Evaluation of light leakage property:? L ^* >

오오츠카덴시사제의 MCPD-2000을 사용하여, 상기 샘플에서의 도3에 나타낸 각 영역의 명도(L^*)를 측정하고, 명도차(ΔL^*)를, 식Using the MCPD-2000 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., the lightness (L ^* ) of each area shown in Fig. 3 in the sample was measured, and the lightness difference? L ^*

ΔL^*=[(b+c+d+e)/4]-a ? L ^* = [(b + c + d + e) / 4] -a

(단, a, b, c, d 및 e는, 각각 A영역, B영역, C영역, D영역 및 E영역의 미리 정해진 측정점(각 영역의 중앙부 1개소)에서의 명도이다.)으로 구하여, 광누설성으로 하였다. ΔL^*의 값이 작을수록 광누설이 적은 것을 나타낸다. (Where a, b, c, d and e are brightness values at predetermined measurement points (one central portion of each region) of the A region, B region, C region, D region and E region) Light leakage. The smaller the value of? L ^*, the smaller the light leakage.

〔시험예3〕 (내구성 평가)[Test Example 3] (Evaluation of durability)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세이사쿠쇼사제 슈퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233mm×309mm 사이즈로 조정하였다. 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 통해서 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압했다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example or Comparative Example was adjusted to a size of 233 mm x 309 mm by using a cutting device (super cutter, manufactured by Oginosei Co., Ltd., PN1-600). The peeled sheet was peeled off and attached to an alkali-free glass (Eagle XG, manufactured by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer, followed by pressurization at 0.5 MPa and 50 캜 for 20 minutes in an autoclave made by Kurihara Seisakusho.

그 후, 아래의 각 내구조건의 환경 하에서 투입하고, 500시간 후에 10배 확대경을 사용해서 관찰을 수행하였다. 외관변화는 이하를 기준으로 하였다. 결과를 표2에 나타낸다. Thereafter, the cells were placed under the conditions of the following durability conditions, and observation was carried out using a 10-fold magnifier after 500 hours. The appearance change was based on the following. The results are shown in Table 2.

◎:4변에서, 결점이 없는 것◎: On four sides, without defect

○:4변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에 결점이 없는 것 ○: On four sides, there are no defects in the area of 0.6 mm or more from the peripheral edge

×:4변의 적어도 1변에서, 외주단부로부터 0.6mm 이상의 부위에, 들뜸, 벗겨짐, 발포, 줄무늬 등의 0.1mm 이상의 점착제의 외관이상결점이 있는 것X: At least one side of four sides, at least 0.6 mm from the outer peripheral end, has appearance defects such as peeling, peeling, foaming, streaking or the like of a pressure-sensitive adhesive of 0.1 mm or more

<내구조건> &Lt; Durability condition &

·80℃ dry· 80 ° C dry

·60℃, 상대 습도 90% RH· 60 ℃, relative humidity 90% RH

〔시험예4〕 (점착력의 측정)[Test Example 4] (Measurement of adhesive force)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여, 25mm 폭, 100mm 길이의 샘플을 제작하였다. 상기 샘플로부터 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 통하여 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 상기 샘플을 첩부한 후, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브에서 0.5MPa, 50℃로, 20분 가압하였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고나서, 인장시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 300mm/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력(첩부 1일후의 점착력 ; N/25mm)을 측정하였다. 결과를 표2에 나타낸다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples or Comparative Examples was cut to produce samples having a width of 25 mm and a length of 100 mm. The release sheet was peeled off from the sample, and the sample was stuck to a non-alkali glass (Eagle XG, made by Corning) through the exposed pressure-sensitive adhesive layer. Then, the sample was transferred to an autoclave of Kurihara Seisakusho Co., Lt; / RTI > Thereafter, the film was allowed to stand under the conditions of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then the adhesive strength was measured using a tensile tester (Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd.) at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° (N / 25 mm) was measured. The results are shown in Table 2.

〔시험예5〕(표면저항치의 측정)[Test Example 5] (Measurement of surface resistance value)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 50mm×50mm의 크기로 절단하고, 얻어진 샘플을 23℃의 온도, 50% RH의 습도 하에서 24시간 방치하였다. 그 후, 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층 표면에 대해서, 저항율계(미쓰비시카가쿠사제, 하이레스터UP MCP-HT450형)를 사용하여, JIS K6911에 준해서 표면저항치(Ω/sq)를 측정하였다. 결과를 표2에 나타낸다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in Example or Comparative Example was cut into a size of 50 mm x 50 mm, and the obtained sample was left for 24 hours at a temperature of 23 캜 and a humidity of 50% RH. Thereafter, the release sheet was peeled off and the surface resistance value (Ω / sq) was measured according to JIS K6911 using a resistivity meter (Hirestor UP MCP-HT450 type, manufactured by Mitsubishi Chemical Corp.) Respectively. The results are shown in Table 2.

〔시험예6〕(파단신도의 측정)[Test 6] (Measurement of elongation at break)

실시예 또는 비교예에서 제조한 점착성 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, SP-PET3811)의 박리 처리면에 건조후의 도포 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 100℃로 1분간 가열하여, 점착제층을 형성했다. 그 점착제층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 별도의 박리 시트(린텍사제, SP-PET3801)의 박리 처리면을 첩합하여, 점착 시트를 얻었다. The sticky composition prepared in Example or Comparative Example was applied to the release surface of a release sheet (SP-PET3811, manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone release agent so that the coating thickness after drying was 25 탆 And heated at 100 DEG C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by adhering the pressure-sensitive adhesive layer and the peeled-off surface of a separate release sheet (SP-PET3801 manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of the polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone-based release agent.

상기 점착 시트에서의 점착제층의 합계 두께가 500μm가 되도록, 또한 적층체의 최표층의 박리 시트만이 남도록 상기 점착제층을 복수층 적층하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 2주일 방치했다. 그 후, 상기 점착제층을 복수층 적층한 점착 시트로부터 10mm 폭×75mm 길이의 샘플을 절출하여, 적층체의 최표층에 적층된 박리 시트를 벗기고, 샘플 측정 부위가 10mm 폭×20mm 길이(신장 방향)가 되도록 샘플을 세트하고, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 인장시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 사용하여 인장속도 200mm/분으로 신장시켜, 파단신도(%)를 측정했다. 결과를 표2에 나타낸다. A plurality of the pressure-sensitive adhesive layers were laminated so that the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layers in the pressure-sensitive adhesive sheet was 500 μm and only the release sheet in the outermost layer of the laminate remained, and left for 2 weeks under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Thereafter, a sample 10 mm wide × 75 mm long was cut out from the pressure-sensitive adhesive sheet having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers laminated thereon, the release sheet laminated on the outermost layer of the laminate was peeled off, ), And the elongation at break (%) was measured by stretching at a tensile rate of 200 mm / min using a tensile tester (Tensilon Co., Ltd., Orientech) under conditions of 23 캜 and 50% RH. The results are shown in Table 2.

표2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판에서는, 충분한 점착력 및 대전 방지성을 갖는 동시에, 파단신도가 1500% 이상이며 뛰어난 응력완화성을 나타내고, 그리고 내광누설성 및 내구성의 모두가 뛰어났다. As can be seen from Table 2, the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer obtained in the examples had satisfactory adhesion and antistatic properties, exhibited excellent stretchability with a rupture elongation of 1500% or more and excellent resistance to light leakage and durability Everyone was excellent.

본 발명의 점착제는, 광학부재, 예를 들면 편광판이나 위상차판의 접착에 적합하고, 또한, 본 발명의 점착 시트는, 편광판이나 위상차판 등의 광학부재용의 점착 시트로서 적합하다. The pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitable for bonding an optical member, for example, a polarizing plate or a retardation plate, and the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitable as an adhesive sheet for optical members such as a polarizing plate and a retardation plate.

1A, 1B…점착 시트
11…점착제층
12, 12a, 12b…박리 시트
13…기재 1A, 1B ... Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12, 12a, 12b ... Peeling sheet
13 ... materials

Claims

A first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000,
(B) a second (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 8000 to 300000,
And an antistatic agent (C)
It is preferable that the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) or the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) Containing an oxyalkylene group-containing monomer in an amount of 5 to 50 mass%
The elongation at break according to the tensile test is 1500% or more,
And a gel fraction of 30 to 90%.

A first (meth) acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 500,000 to 3,000,000,
(B) a second (meth) acrylic acid ester polymer having a weight average molecular weight of 8000 to 300000,
And an antistatic agent (C)
The antistatic agent (C) is an ionic compound,
The elongation at break according to the tensile test is 1500% or more,
And a gel fraction of 30 to 90%.

The method according to claim 1 or 2,
Wherein the ratio of the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) to 100 parts by mass of the first (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 5 to 50 parts by mass.

delete

The method of claim 2,
Wherein the ionic compound is at least one selected from the group consisting of nitrogen-containing onium salts, sulfur-containing onium salts, phosphorus-containing salts, and alkali metal salts.

The method according to claim 1 or 2,
Wherein the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) before crosslinking contains, as a component, at least 1 mass% and less than 50 mass% of a reactive functional group-containing monomer.

The method of claim 6,
Wherein the second (meth) acrylic acid ester polymer (B) is crosslinked by a reaction with a crosslinking agent (D) having a crosslinkable group capable of reacting with the reactive functional group.

A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2.

The method of claim 8,
Wherein the substrate is an optical member.

Two release sheets,
And a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2.