KR101907265B1 - Anticorrosive Paint Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리비닐부티랄 수지, 방청안료, 인산, 및 용제를 포함하는 방청 도료 조성물에 있어서, 상기 방청안료는 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드를 포함하고, 상기 방청 도료 조성물 100 중량%에 대하여, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트는 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드는 1 내지 5 중량%인 방청 도료 조성물을 제공한다.The present invention relates to a rust preventive coating composition comprising a polyvinyl butyral resin, a rust inhibitive pigment, phosphoric acid and a solvent, wherein the rust inhibitive pigment comprises zinc molybdate and zinc oxide, Wherein the polyvinyl butyral resin is 7 to 10 wt%, the zinc molybdate is 5 to 10 wt%, and the zinc oxide is 1 to 5 wt%.
Description
본 발명은 방청 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-corrosive coating composition.
일반적으로 액화 천연가스(LNG)는 대기압 하에서 비등점이 -162℃인 초저온 액체로서 액화시 부피가 600배로 감소하여 이송 및 저장 중에 액상으로 유지하여야 용적율을 높일 수 있다. 그러므로 이송 및 저장 과정에서 사용되는 LNG선은 초저온 저장탱크를 사용하여야 하며, 탱크의 단열을 위하여 단열재를 접착제로 저장탱크에 설치한다. LNG선 저장탱크 내벽에 도장되는 워시 프라이머는 방식 기능을 부여하고, 2차 방벽인 단열재를 저장탱크 내벽에 고정시키기 위해 사용되는 마스틱(Giue)과의 부착을 증진시키는 역할을 하고 있다. In general, LNG is a cryogenic liquid having a boiling point of -162 ° C at atmospheric pressure. When the liquefied natural gas is liquefied, its volume is reduced to 600 times, so that it must be maintained in a liquid state during transportation and storage. Therefore, the LNG used in the transportation and storage process should use cryogenic storage tank, and the insulation is installed in the storage tank with adhesive to insulate the tank. The wash primer coated on the inner wall of the LNG storage tank serves to enhance the adhesion with the mousse which is used to fix the secondary barrier, the insulation, to the inner wall of the storage tank.
워시 프라이머는 일반적으로 폴리비닐부티랄(polyvinyl butyral, PVB) 수지, 인산, 방청안료로서 징크 크로메이트를 포함하는 프라이머의 일종이며, 철 금속에 대한 후속 도장되는 방청도료 혹은 상도도료와의 부착성을 향상시키기 위한 목적으로 주로 사용된다[미국 등록특허 제4,111,884호 참조]. 워시 프라이머가 바탕 금속과의 높은 부착성을 가지는 것은 프라이머 성분 중의 인산 및 비닐계 수지가 바탕 금속과 반응해서 화학적 생성물을 만들기 때문이다. 동시에 방청안료인 6가 크롬 화합물은 애노드형 억제제로서 금속을 산화시켜 부동태 피막을 생성하여 방식효과를 발휘한다.Wash primer is a kind of primer containing zinc chromate as a general polyvinyl butyral (PVB) resin, phosphoric acid and anticorrosive pigment and improves the adhesion to the subsequent painted anti-rust paint or top coat for iron metal (See U.S. Patent No. 4,111,884). The reason why the wash primer has high adhesion with the base metal is that the phosphoric acid and the vinyl resin in the primer component react with the base metal to produce a chemical product. At the same time, the hexavalent chromium compound as the anticorrosive pigment oxidizes the metal as an anode type inhibitor to generate a passive film to exhibit a system effect.
종래의 워시 프라이머는 방청성 유지를 위해 화학물질 관리법의 제한물질인 6가 크롬 화합물을 사용하고 있으나, 강화된 화학물질 관리법으로 인해 해당 원료 사용이 불가능해지고 있다. 따라서, 6가 크롬 화합물을 사용하지 않고도 LNG선 저장탱크에 사용하기 위한 저온 및 상온에서의 부착성과 방청성 규격을 동시에 만족할 수 있는 방청 도료 조성물의 개발이 요구되고 있다.Conventional wash primers use a hexavalent chromium compound, which is a restriction substance of the Chemical Substance Control Law, to maintain rustproofing properties, but the use of the raw materials is becoming impossible due to the strengthened Chemical Substance Control Law. Therefore, it is required to develop a rust-preventive coating composition that can satisfy both adhesion and rustproofing specifications at low temperatures and room temperatures for use in LNG storage tanks without using hexavalent chromium compounds.
본 발명의 한 목적은 6가 크롬 화합물을 사용하지 않고도 LNG선 저장탱크에 사용하기 위한 저온 및 상온에서의 부착성과 방청성 규격을 동시에 만족할 수 있는 방청 도료 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an anticorrosive coating composition which can simultaneously satisfy both adhesion and rustproofing specifications at low temperature and room temperature for use in an LNG storage tank without using a hexavalent chromium compound.
본 발명의 다른 목적은 상기 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a coating film formed using the above-mentioned anticorrosive coating composition.
한편으로, 본 발명은 폴리비닐부티랄 수지, 방청안료, 인산, 및 용제를 포함하는 방청 도료 조성물에 있어서, 상기 방청안료는 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드를 포함하고, 상기 방청 도료 조성물 100 중량%에 대하여, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트는 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드는 1 내지 5 중량%인 방청 도료 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention relates to a rust preventive coating composition comprising a polyvinyl butyral resin, a rust preventive pigment, phosphoric acid and a solvent, wherein the rust preventive pigment comprises zinc molybdate and zinc oxide, By weight, the polyvinyl butyral resin is 7 to 10% by weight, the zinc molybdate is 5 to 10% by weight, and the zinc oxide is 1 to 5% by weight.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 방청 도료 조성물은 방청 도료 조성물 전체 100 중량%에 대하여, 폴리비닐부티랄 수지 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드 1 내지 5 중량%, 인산 2 내지 3 중량% 및 용제 72 내지 80 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the anti-corrosive coating composition comprises 7 to 10% by weight of polyvinyl butyral resin, 5 to 10% by weight of zinc molybdate, 1 to 5% by weight of zinc oxide %,
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 방청 도료 조성물은 크롬 함유 물질을 포함하지 않는다.In one embodiment of the present invention, the anti-corrosive coating composition does not comprise a chromium-containing material.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드의 중량비가 2:1 내지 9:1일 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the weight ratio of zinc molybdate to zinc oxide may be between 2: 1 and 9: 1.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a coating film formed using the above-mentioned anticorrosive coating composition.
또 다른 한편으로, 본 발명은 상기 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막으로 코팅된 강철 구조물을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a steel structure coated with a coating film formed using the above-mentioned anticorrosive coating composition.
본 발명에 따른 방청 도료 조성물은 6가 크롬 화합물을 사용하지 않고도 LNG선 저장탱크에 사용하기 위한 저온 및 상온에서의 부착성과 방청성 규격을 동시에 만족할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 방청 도료 조성물은 조선소 야드 및 GTT의 요구물성을 모두 만족하여 멤브레인형 액화천연가스선 저장탱크의 방청 도료 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.The anticorrosive paint composition according to the present invention can simultaneously satisfy the adhesion and rustproofing specifications at low temperature and room temperature for use in an LNG storage tank without using a hexavalent chromium compound. In particular, the rust-preventive coating composition according to the present invention meets all the required properties of shipyard yard and GTT and can be usefully used as a rust-preventive coating composition for a membrane-type liquefied natural gas ship storage tank.
도 1은 이중 전단 시험을 위한 샘플 형태를 도식적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 수직 인장 시험을 위한 샘플 형태를 도식적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 인장 시험을 위한 샘플 형태를 도식적으로 나타낸 도면이다.1 is a diagram schematically illustrating a sample form for a double shear test.
2 is a diagram schematically showing a sample form for a vertical tensile test.
3 is a diagram schematically showing a sample form for a tensile test.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 실시형태는 폴리비닐부티랄 수지, 방청안료, 인산, 및 용제를 포함하는 방청 도료 조성물에 있어서, 상기 방청안료는 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드를 포함하고, 상기 방청 도료 조성물 100 중량%에 대하여, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트는 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드는 1 내지 5 중량%인 방청 도료 조성물에 관한 것이다.
An anti-corrosive coating composition comprising a polyvinyl butyral resin, a rust preventive pigment, phosphoric acid and a solvent, wherein the anti-corrosive pigment comprises zinc molybdate and zinc oxide, % Of the polyvinyl butyral resin, 5 to 10 wt% of zinc molybdate, and 1 to 5 wt% of zinc oxide, based on the total weight of the coating composition.
본 발명에 따른 방청 도료 조성물은 방청 도료 조성물 전체 100중량%에 대하여, 폴리비닐부티랄 수지 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드 1 내지 5 중량%, 인산 2 내지 3 중량% 및 용제 72 내지 80 중량%를 포함할 수 있다.
The anti-corrosive coating composition according to the present invention is characterized in that it comprises 7 to 10% by weight of polyvinyl butyral resin, 5 to 10% by weight of zinc molybdate, 1 to 5% by weight of zinc oxide, 2 to 5% 3 wt%, and 72 to 80 wt% of a solvent.
본 발명에 따른 방청 도료 조성물은 크롬 함유 물질, 예를 들어 6가 크롬 화합물을 포함하지 않으면서도 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조선소 야드(YARD) 요구물성 및 다음의 액화천연가스(LNG)선 저장탱크용 워시 프라이머 품질을 인증하는 GTT의 시험규격을 만족한다. 이에 따라, 상기 방청 도료 조성물은 취급제한 물질인 크롬 함유 물질을 대체하여 동등 이상의 방청성 및 부착성을 동시에 확보할 수 있으며, 워시 프라이머, 즉 전처리용 임시 방청도료로서 유용하게 사용될 수 있다.
The rust-preventive coating composition according to the present invention can be applied to a shipyard yard as shown in Table 1 below without including a chromium-containing material, for example, a hexavalent chromium compound, and to the following liquefied natural gas (LNG) It meets the test standard of GTT to certify the quality of the wash primer. Accordingly, the above-mentioned rust-inhibiting coating composition can be used as a wash primer, that is, as a temporary rust-inhibiting coating for pretreatment, at the same time as rust-inhibiting properties and adhesion properties equivalent to or higher than those of the chromium-
- 인증기관: GTT (GAZTRANSPORT & TECHNIGAZ)- Certification Body: GTT (GAZTRANSPORT & TECHNIGAZ)
- 인증명: 내부 선체 보호용 도료(Paint for inner hull protection)- Certification name: Paint for inner hull protection
- 시험규격: M3001 rev2, M3001 rev3 인증- Test specification: M3001 rev2, M3001 rev3 certification
- 인증부위: 내부 선체(Inner hull)
- Certified site: Inner hull
(인증항목)GTT M3001
(Authentication item)
(인증항목)GTT M3001
(Authentication item)
(2주, 4주, 6주 침적)More than 80% of initial average value
(2 weeks, 4 weeks, 6 weeks deposition)
(인증항목)GTT M3001
(Authentication item)
및 방청성Attachment
And rustproofing
평균 10 Mpa 이상Individual 9 Mpa or more
Average 10 Mpa or more
(YARD 요구물성)GTT Bonding handbook
(YARD required property)
(3개월)Outdoor exposure test
(3 months)
ASTM D 714
(YARD 요구물성)ASTM D 610
ASTM D 714
(YARD required property)
ASTM D 714
(YARD 요구물성)ASTM D 610
ASTM D 714
(YARD required property)
본 발명에 따른 방청 도료 조성물은 주제부와 경화제부를 포함하는 2액형으로 구성된다. 상기 주제부는 폴리비닐부티랄 수지, 징크 몰리브데이트 및 징크 옥사이드를 포함하고, 상기 경화제부는 인산을 포함한다. 상기 주제부와 경화제부의 중량비는 3:1 내지 5:1로 혼합하여 사용될 수 있다.
The rust-preventive coating composition according to the present invention is composed of a two-part type comprising a main portion and a curing agent portion. The subject portion includes a polyvinyl butyral resin, zinc molybdate, and zinc oxide, and the hardener portion includes phosphoric acid. The weight ratio of the main portion and the curing agent may be 3: 1 to 5: 1.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 필름 형성 수지로서의 역할을 한다. 본 발명에서, 상기 필름 형성 수지는 방청 도료 조성물에 존재하는 용제를 제거할 때, 또는 주위온도 또는 승온 하에 경화시킬 때 소지의 표면 상에 자기 지지가 가능한 연속 필름을 형성할 수 있는 수지를 의미한다.In one embodiment of the present invention, the polyvinyl butyral resin serves as a film-forming resin. In the present invention, the film-forming resin means a resin capable of forming a continuous film capable of being self-supporting on the surface of the substrate when removing the solvent present in the anti-corrosive coating composition, or when curing at ambient temperature or elevated temperature .
상기 폴리비닐부티랄 수지는 부티르알데하이드(butyraldehyde)로 폴리비닐알코올을 아세탈화 반응시켜 얻을 수 있으며, 상기 폴리비닐알코올은 폴리비닐아세테이트를 알칼리 촉매 하에 가메탄올 분해시켜 얻을 수 있다. 이때 상기 가메탄올 분해 후 폴리비닐아세테이트 중의 소량의 아세틸기가 잔류할 수 있으며, 상기 부티르알데하이드로 폴리비닐알코올의 아세탈화 반응 후 일부 히드록실기가 잔류할 수 있다. 이에 따라, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 부티랄기 함유 반복단위, 아세틸기 함유 반복단위 및 히드록실기 함유 반복단위를 포함할 수 있다.The polyvinyl butyral resin can be obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with butyraldehyde, and the polyvinyl alcohol can be obtained by subjecting polyvinyl acetate to methanol decomposition under an alkali catalyst. At this time, a small amount of acetyl group in the polyvinyl acetate may remain after the methanolysis, and some hydroxyl groups may remain after the acetylation reaction of the polyvinyl alcohol with the butyraldehyde. Accordingly, the polyvinyl butyral resin may include a butyral group-containing repeating unit, an acetyl group-containing repeating unit, and a hydroxyl group-containing repeating unit.
구체적으로, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 하기 화학식 1 내지 3의 반복단위를 포함할 수 있다.Specifically, the polyvinyl butyral resin may include repeating units represented by the following formulas (1) to (3).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
상기 폴리비닐부티랄 수지는 상기 화학식 1의 반복단위의 함량이 65 내지 85 중량%이고, 화학식 2의 반복단위의 함량이 0.001 내지 5 중량%이며, 화학식 3의 반복단위의 함량이 10 내지 30 중량%일 수 있다.Wherein the content of the repeating unit represented by the formula (1) is 65 to 85% by weight, the content of the repeating unit represented by the formula (2) is 0.001 to 5% by weight, the content of the repeating unit represented by the formula (3) %. ≪ / RTI >
상기 폴리비닐부티랄 수지 내 화학식 1의 반복단위(부티랄기 함유 반복단위)의 함량이 상기 범위를 미만일 경우 도막에 유연성 및 방청성이 떨어질 수 있으며, 상기 함량 초과일 경우 도막 강도가 약화될 수 있다.If the content of the repeating unit (repeating unit containing a butyral group) in the polyvinyl butyral resin is less than the above range, flexibility and rust-inhibiting properties of the coating film may be deteriorated. If the content of the repeating unit is too large, the coating film strength may be weakened.
상기 폴리비닐부티랄 수지 내 화학식 2의 반복단위(아세틸기 함유 반복단위)의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 도막 형성시 도막의 유리 전이 온도(Tg)에 영향을 줄 수 있다. 구체적으로, 화학식 2의 반복단위가 0.001 중량% 미만이면 도막의 유리 전이 온도가 올라가고 5 중량% 초과이면 도막의 유리 전이 온도가 낮아질 수 있다.If the content of the repeating unit (acetyl group-containing repeating unit) of the formula (2) in the polyvinyl butyral resin is out of the above range, the glass transition temperature (Tg) of the coating film may be affected during the formation of the coating film. Specifically, when the repeating unit represented by the general formula (2) is less than 0.001% by weight, the glass transition temperature of the coating film increases. When the repeating unit exceeds 5% by weight, the glass transition temperature of the coating film may be lowered.
상기 폴리비닐부티랄 수지 내 화학식 3의 반복단위(히드록실기 함유 반복단위)의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 도막 형성시 소지와의 부착력이 저하되거나 극성용제에 대한 상용성이 떨어져 최종적으로 도료의 목표 물성을 충족하지 못할 수 있다.When the content of the repeating unit represented by the formula (3) (the repeating unit containing a hydroxyl group) in the polyvinyl butyral resin is out of the above range, the adhesion to the substrate is lowered or the compatibility with polar solvents is deteriorated, May not meet the target properties of the target.
상기 폴리비닐부티랄 수지의 수평균분자량은 50,000 내지 80,000일 수 있다. 상기 수평균분자량 범위를 초과하는 경우에는 점도가 높아 도료의 분산성이 떨어지고 에어리스 도장 작업에 부적합하거나, 소지와의 부착강도가 떨어질 수 있다. 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수평균분자량이 낮을 경우에는, 수지 분자간 2차 결합 및 엉김 현상이 감소하여 도막 내 응집력이 약화되어 도막강도가 떨어질 수 있다.
The number average molecular weight of the polyvinyl butyral resin may be 50,000 to 80,000. When the number average molecular weight exceeds the above range, the dispersibility of the coating material is low due to the high viscosity, which may be unsuitable for airless painting or may adhere to the substrate. When the number average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is low, secondary bonding and entanglement between the resin molecules may be reduced to weaken cohesion in the coating film, resulting in a decrease in coating strength.
상기 폴리비닐부티랄 수지는 해당 수지를 10%(v/v) 에탄올 수용액에 용해시킨 경우, 20℃ 조건에서 150 내지 300 mPa.s의 점도를 가질 수 있다.The polyvinyl butyral resin may have a viscosity of 150 to 300 mPa.s at 20 DEG C when the resin is dissolved in an aqueous 10% (v / v) ethanol solution.
상기 폴리비닐부티랄 수지는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 7 내지 10 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 폴리비닐부티랄 수지가 7 중량% 미만으로 포함되면 상대적으로 안료 함량이 증가하므로 도료 내 수지 엉김 현상이 감소하여 도막강도 및 소지 부착성 등의 기계적 물성이 저하될 수 있고, 10 중량% 초과로 포함되면 건조시간이 증가하고 방청성이 저하될 수 있다.
The polyvinyl butyral resin may be used in an amount of 7 to 10% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. If the content of the polyvinyl butyral resin is less than 7% by weight, the pigment content is relatively increased, so that the resin entanglement phenomenon is reduced, and the mechanical properties such as film strength and substrate adhesion may be deteriorated. If it is included, the drying time may increase and the rust prevention may be deteriorated.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 징크 몰리브데이트 및 징크 옥사이드는 소지 표면의 산화를 방지하는 방청 안료로서 사용된다. 상기 징크 몰리브데이트는 주 방청 안료로서의 역할을 하며, 징크 옥사이드는 보조 방청 안료로서의 역할을 한다.In one embodiment of the present invention, the zinc molybdate and zinc oxide are used as a rust preventing pigment to prevent oxidation of the surface of the substrate. The zinc molybdate serves as the main anti-corrosive pigment, and the zinc oxide serves as the auxiliary anti-corrosive pigment.
상기 징크 몰리브데이트는 몰리브데이트(MoO3) 함량이 13 중량% 이상, 예를 들어 13 내지 18 중량%인 것을 사용할 수 있다.The zinc molybdate may have a molybdate (MoO 3 ) content of 13 wt% or more, for example, 13 to 18 wt%.
상기 징크 몰리브데이트는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 5 내지 10 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 징크 몰리브데이트가 5 중량% 미만으로 포함되면 방청성이 저하될 수 있고, 10 중량% 초과로 포함되면 도료 조성물 내 폴리비닐부티랄 수지 함량이 낮아져 도료 조성물 내 수지 엉김 현상이 감소하여 도막강도 및 소지 부착성 등의 기계적 물성이 저하 될 수 있다.The zinc molybdate may be used in an amount ranging from 5 to 10% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. If the zinc molybdate content is less than 5% by weight, the rustproofing property may be deteriorated. If the zinc molybdate content is more than 10% by weight, the content of the polyvinyl butyral resin in the coating composition is lowered, Mechanical properties such as adhesion to the substrate may be deteriorated.
상기 징크 옥사이드는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 1 내지 5 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 징크 옥사이드가 1 중량% 미만으로 포함되면 도막 내 pH 조절, 즉 화학적 보호 기능을 하지 못해 방청성이 저하될 수 있고, 5 중량% 초과로 포함되면 도료 조성물 내 폴리비닐부티랄 수지 함량이 낮아져 도료 조성물 내 수지 엉김 현상이 감소하여 도막강도 및 소지 부착성 등의 기계적 물성이 저하 될 수 있다.The zinc oxide may be used in an amount ranging from 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. When zinc oxide is contained in an amount of less than 1% by weight, the pH of the coating film can not be controlled, that is, the chemical protection function may not be attained. As a result, the content of polyvinyl butyral resin in the coating composition is lowered, The resin entanglement phenomenon may be reduced and the mechanical properties such as the coating strength and the adhesion to the substrate may be lowered.
상기 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드의 중량비는 2:1 내지 9:1일 수 있다. 상기 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드의 중량비가 상기 범위를 넘어서 징크 옥사이드 함량이 많으면 도막물성 중 부착성이 저하될 수 있으며, 징크 옥사이드 함량이 적으면 도막물성 중 방청성이 저하될 수 있다.
The weight ratio of zinc molybdate to zinc oxide may be from 2: 1 to 9: 1. If the weight ratio of zinc molybdate and zinc oxide exceeds the above range and the zinc oxide content is high, the adhesion may deteriorate during the physical property of the coating film. If the zinc oxide content is low, the corrosion resistance of the coating film property may be deteriorated.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 인산은 경화제로서의 역할을 한다. 상기 인산은 철의 표면을 불용성의 인산염으로 바꾸어 도료 조성물과 소지와의 밀착성을 좋게 하여 부착성을 증가시킬 수 있다.In one embodiment of the present invention, the phosphoric acid serves as a curing agent. The phosphoric acid can be converted into an insoluble phosphate by substituting the surface of iron for improving the adhesion between the coating composition and the substrate to increase the adhesion.
상기 인산은 85 중량% 이상의 인산 함량을 갖는 인산 수용액 형태일 수 있다.The phosphoric acid may be in the form of an aqueous phosphoric acid solution having a phosphoric acid content of at least 85% by weight.
상기 인산은 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 2 내지 3 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 인산이 2 중량% 미만으로 포함되면 소지 표면에 충분한 불용성 인산염을 생성하지 않아 부착성이 저하될 수 있고, 3 중량% 초과로 포함되면 하기 반응식 1과 같이 소지(철)와 인산의 반응시 생성되는 수소 가스에 의해 도막 표면에 수포(blister)가 생성되어 부착성 및 방청성 열화를 초래할 수 있다.The phosphoric acid may be used in an amount of 2 to 3% by weight based on 100% by weight of the total amount of the anti-corrosive coating composition. If the content of phosphoric acid is less than 2% by weight, sufficient insoluble phosphate may not be formed on the surface of the substrate and adherence may be deteriorated. When the content of the phosphoric acid is more than 3% by weight, A blister is generated on the surface of the coating film due to the hydrogen gas to cause deterioration in adhesion and rust prevention.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제는 도료 조성물 내 각 입자의 분산매 또는 희석제 내지는 각종 화합물의 용매로 작용한다. 상기 용제로는 이소프로필알코올(IPA), 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔, 이온수 등을 사용할 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용될 수 있다.In one embodiment of the invention, the solvent acts as a dispersant or diluent for each particle in the coating composition or as a solvent for various compounds. Examples of the solvent include isopropyl alcohol (IPA), methyl ethyl ketone (MEK), toluene, and ionized water. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
상기 용제는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 72 내지 80 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 용제의 함량이 72 중량% 미만이면 도료의 고점도로 인하여 작업성이 불량해질 수 있고, 80 중량% 초과이면 도막 내 수지 함량 및 방청안료 함량이 낮아져 방청성 및 부착성의 열세를 초래할 수 있다.
The solvent may be used in an amount of 72 to 80% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. When the content of the solvent is less than 72% by weight, the workability may be poor due to the high viscosity of the paint. If the content of the solvent is more than 80% by weight, the resin content and the anticorrosive pigment content may be lowered.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 방청 도료 조성물은 체질안료, 유색안료, 분산제 및 보조수지 등을 추가로 포함할 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the anti-corrosive coating composition may further include an extender pigment, a colored pigment, a dispersant, and an auxiliary resin.
상기 체질안료는 은폐력 및 착색력은 없으나 도막에 살오름성 또는 기계적 성질을 부여할 수 있는 안료이다.The extender pigment does not have hiding power and coloring power, but is a pigment that can give the film a scratch or mechanical property.
상기 체질안료로는 방청 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 체질안료로는 탈크, 실리카, 클레이, 알루미늄하이드록사이드 등을 사용할 수 있다. 상기 체질안료는 도막의 경도, 물성 등의 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.As the extender pigment, those generally used in the anticorrosive coating composition may be used without limitation. Specifically, examples of the extender pigments include talc, silica, clay, aluminum hydroxide, and the like. The extender pigment may be used alone or in combination for controlling the hardness and physical properties of the coating film.
상기 체질안료는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 1 내지 5 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 체질안료의 함량이 1 중량% 미만이면 도막의 경도가 낮아질 수 있으며, 5 중량% 초과이면 부착이 다소 저하되거나 경화 도막이 미세균열을 일으킬 수도 있다.
The extender pigment may be used in an amount of 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. If the content of the extender pigment is less than 1% by weight, the hardness of the coating film may be lowered, and if it exceeds 5% by weight, the adhesion may be somewhat lowered or the cured coating film may cause microcracks.
상기 유색안료는 물이나 용매에 용해되지 않는 유색 미립자 상의 무기 또는 유기 화합물의 착색제로서 도막에 은폐력 및/또는 착색력을 부여하는 안료이다.The colored pigment is a pigment that imparts hiding power and / or coloring power to a coating film as a coloring agent of an inorganic or organic compound on a colored fine particle which is not soluble in water or a solvent.
상기 유색안료로는 방청 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유색안료로는 산화철 적색, 산화티탄 백색, 시아닌 블루, 카본블랙, 크롬 옐로우 등을 사용할 수 있다. 상기 유색안료는 도막의 색상 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.As the above-mentioned colored pigments, those commonly used in anticorrosive coating compositions can be used without limitation. Specifically, examples of the colored pigments include red iron oxide, titanium oxide white, cyanine blue, carbon black, chrome yellow, and the like. The colored pigments may be used alone or in combination for color control of the coating film.
상기 유색안료는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 1 내지 3 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 유색안료의 함량이 1 중량% 미만이면 은폐불량 문제가 있을 수 있고, 3 중량% 초과이면 도막물성 저하 및 비용상승 문제가 있을 수 있다.
The colored pigment may be used in an amount of 1 to 3% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. If the content of the colored pigment is less than 1% by weight, there may be a problem of concealing defects. If the content is more than 3% by weight, the physical properties of the coating film may be deteriorated and the cost may increase.
상기 분산제는 도료 조성물 내 안료의 분산성 향상을 위해 사용된다. 상기 분산제로는 불포화 폴리카르복실산(unsaturated polycarboxylic acid)계 분산제 등을 사용할 수 있다.The dispersant is used for improving the dispersibility of the pigment in the coating composition. The dispersant may be an unsaturated polycarboxylic acid dispersant or the like.
상기 분산제는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 0.1 내지 2 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 분산제의 함량이 0.1 중량% 미만이면 도료의 저장성이 열세해질 수 있고, 2 중량% 초과이면 도막의 방청성 및 부착성이 열세해질 수 있다.
The dispersant may be used in an amount of 0.1 to 2% by weight based on 100% by weight of the total amount of the anti-corrosive coating composition. If the content of the dispersant is less than 0.1% by weight, the storage stability of the paint may be deteriorated. If the content of the dispersant is more than 2% by weight, the corrosion resistance and adhesion of the paint film may be deteriorated.
상기 보조수지로는 페놀 수지를 사용할 수 있다. 상기 페놀 수지는 알데하이드와 페놀 또는 알킬 치환된 페놀의 축합에 의해 제조되는 수지일 수 있다.As the auxiliary resin, a phenol resin may be used. The phenolic resin may be a resin prepared by condensation of aldehyde with phenol or alkyl-substituted phenol.
상기 보조수지는 방청 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 0.1 내지 2 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 보조수지의 함량이 0.1 중량% 미만이면 방청성이 열세해질 수 있고, 2 중량% 초과이면 부착성이 열세해질 수 있다.
The auxiliary resin may be used in an amount of 0.1 to 2% by weight based on 100% by weight of the total of the anti-corrosive coating composition. If the content of the auxiliary resin is less than 0.1 wt%, the rustproofing property may be deteriorated. If the content of the auxiliary resin is more than 2 wt%, the adhesion may be deteriorated.
본 발명의 일 실시형태에 따른 방청 도료 조성물은 강철 구조물에 대한 워시 프라이머(wash primer)로서 사용할 수 있다. 특히, 상기 방청 도료 조성물은 조선소 야드 및 GTT의 요구물성을 모두 만족하여 액화천연가스선 저장탱크, 예를 들어 멤브레인형 액화천연가스선 저장탱크의 방청 도료 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
The anti-corrosive coating composition according to one embodiment of the present invention can be used as a wash primer for steel structures. In particular, the anticorrosive paint composition satisfies all the required properties of shipyard yard and GTT, and thus can be effectively used as a rustproof paint composition for a liquefied natural gas ray storage tank, for example, a membrane type liquefied natural gas ray storage tank.
본 발명의 일 실시형태에 따른 방청 도료 조성물은 강철 구조물에 에어리스 스프레이, 에어 스프레이 등의 방법으로 도장하고 건조시켜 도막을 형성할 수 있다.The anticorrosive coating composition according to one embodiment of the present invention can be applied to a steel structure by airless spray, air spray, or the like and dried to form a coated film.
따라서, 본 발명의 일 실시형태는 상기 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막에 관한 것이다.Therefore, one embodiment of the present invention relates to a coating film formed using the above-mentioned anticorrosive coating composition.
또한, 본 발명의 일 실시형태는 상기 방청 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막으로 코팅된 강철 구조물에 관한 것이다.Further, one embodiment of the present invention relates to a steel structure coated with a coating film formed using the above-mentioned anticorrosive coating composition.
상기 도막 두께는 10 내지 50 ㎛일 수 있다.The coating film thickness may be 10 to 50 mu m.
상기 건조는 상온, 예를 들어 20 내지 30℃에서 5일 내지 15일 동안 수행할 수 있다. 상기 건조시 상대습도 조건은 50±10%일 수 있다.The drying can be carried out at room temperature, for example, at 20 to 30 DEG C for 5 to 15 days. The relative humidity condition at the time of drying may be 50 ± 10%.
상기 강철로는 냉간압연강철(CR)이 사용될 수 있다.As the steel, cold rolled steel (CR) may be used.
상기 강철 구조물은 도장 전에 숍 블라스트나 샌드 블라스트 등의 처리에 의하여 흑피나 붉은 녹 등이 제거되고, 그 후에 상기 방청 도료 조성물에 의하여 도장된다. 통상적으로, 이러한 블라스트 처리와 도장은 연속적으로 이루어질 수 있다.
The steel structure is subjected to a treatment such as shop blasting or sandblasting before coating to remove blackness or reddish rust, and thereafter to be coated with the anti-corrosive coating composition. Typically, such blasting and painting can be done continuously.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example 1 내지 5 및 1 to 5 and 비교예Comparative Example 1 내지 7: 방청 도료 조성물의 제조 1 to 7: Preparation of anti-corrosive coating composition
하기 표 2 및 표 3의 조성으로 다음과 같이 방청 도료 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).A rust-preventive coating composition was prepared in the following Tables 2 and 3 (unit: wt%).
먼저, 고상인 폴리비닐부티랄(PVB) 수지를 이소프로필알코올(IPA), 톨루엔 및 메틸에틸케톤(MEK)의 혼합용제에 천천히 투입하고 교반하여 완전히 녹인 다음, 보조 수지인 페놀 수지를 투입하고 교반하여 수지 용액을 제조하였다.First, a solid polyvinyl butyral (PVB) resin is slowly added to a mixed solvent of isopropyl alcohol (IPA), toluene and methyl ethyl ketone (MEK) and stirred to completely dissolve the resin. Then, a phenolic resin, To prepare a resin solution.
상기 수지 용액에 유색안료, 방청안료, 체질안료, 첨가제로서 분산제를 투입하고 교반하면서, 입도가 40 ㎛ 이하가 될 때까지 샌드밀을 이용해 분산하여 주제부(PTA)를 제조하였다. A colored pigment, an anticorrosive pigment, an extender pigment, and a dispersant as an additive were added to the resin solution and dispersed with a sand mill until the particle size became 40 μm or less while stirring, thereby preparing a main part (PTA).
다음으로 인산용액(85%, v/v)을 이소프로필알코올(IPA), 톨루엔 및 이온수에 투입하고 교반하여 경화제부(PTB)를 제조하였다.Next, a phosphoric acid solution (85%, v / v) was added to isopropyl alcohol (IPA), toluene and ionized water and stirred to prepare a hardener part (PTB).
상기 주제부(PTA)에 경화제부(PTB)를 투입하고 교반하여 2액형 방청 도료 조성물을 제조하였다.
A curing agent part (PTB) was added to the main part (PTA) and stirred to prepare a two-part type anti-corrosive coating composition.
- PVB 수지: B60H (Kuraray)- PVB resin: B60H (Kuraray)
- 페놀 수지: Phenodur PR 263 (CYTEC)- Phenolic resin: Phenodur PR 263 (CYTEC)
- 체질안료: 탈크(talc), SA-400 (영우자원)- Extention Pigment: Talc, SA-400 (Youngwoo Resources)
- 방청안료 1: 징크 몰리브데이트(zinc molybdate) (MoO3 함량이 13 중량% 이상) (Sherwin-Williams)- rust-preventive pigment 1: zinc molybdate (MoO 3 content 13 wt% or more) (Sherwin-Williams)
- 방청안료 2: 징크 옥사이드(zinc oxide) (한일화학공업)- Anticorrosive Pigment 2: Zinc oxide (Hanil Chemical Industries)
- 방청안료 3: 징크 테트록시 크로메이트(zinc tetroxy chromate) (경기색소)- Anticorrosive pigment 3: zinc tetroxy chromate (colorant)
- 유색안료: 산화철 레드(iron oxide red) (우신피그먼트)- Color pigments: Iron oxide red (Waxy Pigment)
- 분산제: 불포화 폴리카르복실산(unsaturated polycarboxylic acid)계 분산제, (EFKA)- Dispersant: unsaturated polycarboxylic acid-based dispersant, (EFKA)
- 인산용액: 85% 인산 (OCI)
- Phosphoric acid solution: 85% phosphoric acid (OCI)
실험예Experimental Example : 도막 물성 평가: Evaluation of Physical Properties of Coating Film
소지로서 10 T 냉간 압연 강판의 표면의 녹, 먼지, 습기, 유분 및 기타 오염물을 용제를 사용하여 완전히 제거한 후, 블라스터 연마하였다. 그리고 준비된 시편에 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 도료 조성물을 에어리스 도장기를 사용하여 건조도막 30 ㎛로 도장하였다. 해당 시편은 23±2℃의 온도, 50±10%의 상대습도 조건에서 일주일 이상 건조하였다.The rust, dust, moisture, oil and other contaminants on the surface of the 10 T cold-rolled steel sheet as a substrate were completely removed using a solvent and then blast-polished. Then, the coating compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples were coated on a prepared specimen with an airless sprayer to a dry film thickness of 30 탆. The specimens were dried for more than one week at a temperature of 23 ± 2 ° C and a relative humidity of 50 ± 10%.
상기 도막의 물성을 각각 하기 평가법으로 평가한 후, 그 결과를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다.
The physical properties of the coating film were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Tables 4 and 5, respectively.
(1) 이중 전단 시험((1) Double shear test DoubleDouble ShearingShearing TestTest , , M3001M3001 rev2rev2 , , M3001M3001 rev3rev3 ))
이중 전단 시험은 상온(23℃), 저온(-25℃)에서 도 1과 같이 양면에 도막이 형성된 강판(1)의 상하면에 마스틱(2)을 부착한 형태로 UTM(Universal Testing Machine) 기기를 사용하여 수행하였으며, 마스틱과 도료 간의 전단응력을 평가하였다. 이때 테스트 속도는 1.3 mm/min이었다.
The double shear test is performed by using a universal testing machine (UTM) device in the form of a mastic (2) attached to the upper and lower surfaces of a steel sheet (1) coated on both sides as shown in Fig. 1 at room temperature (23 ° C) The shear stress between the mastic and the paint was evaluated. The test speed was 1.3 mm / min.
(2) 수직 인장 시험((2) Vertical tensile test PerpendicularPerpendicular TensileTensile TestTest , , M3001M3001 rev2rev2 , , M3001M3001 rev3rev3 ))
수직 인장 시험은 상온(23℃), 저온(-25℃)에서 도 2와 같이 양면에 도막이 형성된 강판(1)의 상하면에 마스틱(2)을 부착한 형태로 UTM 기기를 사용하여 수행하였으며, 마스틱과 도료 간의 인장응력을 평가하였다. 이때 테스트 속도는 1.3 mm/min이었다.
The vertical tensile test was carried out using a UTM apparatus in the form of having a mastic (2) adhered on the upper and lower surfaces of a steel sheet (1) coated on both sides at room temperature (23 ° C) And the tensile stress between the paints was evaluated. The test speed was 1.3 mm / min.
(3) 해수와의 상용성((3) compatibility with seawater CompatibilityCompatibility withwith seasea waterwater , , M3001M3001 rev2rev2 , , M3001M3001 rev3rev3 ))
시험 시편을 해수에 15일, 4주 및 6주간 침적시킨 후 상기 2번 항목의 시험 방법으로 상온(23℃)에서 시험하였다.
The test specimens were immersed in seawater for 15 days, 4 weeks and 6 weeks, and then tested at room temperature (23 ° C) using the test method described in
(4) 인장 시험((4) Tensile test TensileTensile TestTest , , GTTGTT bondingbonding handbookhandbook - 조선소 품질 검사 규격) - Shipyard quality inspection standard)
인장 시험은 상온(23℃)에서 도 3과 같이 도막이 형성된 강판(1)의 상면에 마스틱(2)을 부착한 형태로 유압식 피스톤 펌프(hydraulic piston pump)를 사용하여 수행하였으며, 마스틱과 도료 간의 인장응력을 평가하였다.
The tensile test was carried out at a room temperature (23 DEG C) by using a hydraulic piston pump in the form of attaching a mastic (2) to the upper surface of a steel sheet (1) The stress was evaluated.
(5)(5) 옥외폭로시험Outdoor exposure test
3개월 간 옥외폭로 후 도막의 녹 발생(rusting) 및 수포(blister) 정도를 ASTM D 610 및 ASTM D 714에 근거하여 평가하였다.
After 3 months outdoor exposure, rusting and blistering of the film were evaluated based on ASTM D 610 and ASTM D 714.
(6)(6) 해수분무시험Seawater spray test
ASTM B117 규격에 따라 염수 분무 챔버(salt spray chamber)를 사용하여, 150 시간 경과 후 도막에 녹 발생 및 수포 정도를 ASTM D 610 및 ASTM D 714에 근거하여 평가하였다.Using a salt spray chamber according to ASTM B117 standards, after 150 hours, rust development and blistering were evaluated on the basis of ASTM D 610 and ASTM D 714.
이때 염수 분무 챔버 내의 조건은 다음과 같았다.The conditions in the salt spray chamber were as follows.
(1) 용액(solution): 5 중량% NaCl 수용액 (1) Solution: 5% by weight aqueous NaCl solution
(2) pH: 6.5 내지 7.2 (2) pH: 6.5 to 7.2
(3) 온도: 약 35℃ (3) Temperature: about 35 ° C
(4) 상대습도: 95 내지 98%
(4) Relative humidity: 95 to 98%
상기 옥외폭로시험 및 해수분무시험의 평가 기준은 다음과 같다.The evaluation criteria for the outdoor exposure test and the seawater spray test are as follows.
◎: 녹 발생과 수포가 없음 ◎: No rust or blistering
○: 전체 면적의 10% 미만의 녹 발생과 수포가 있음 ○: Less than 10% of the total area has rust and blisters
△: 전체 면적의 10% 내지 50%의 녹 발생과 수포가 있음 Δ: 10% to 50% of the total area has rust and blisters
Ⅹ: 전체 면적의 50% 초과의 녹 발생과 수포가 있음
Ⅹ: More than 50% of the total area has rust and blisters.
-25℃: 11.523 [deg.] C: 13.0
-25 [deg.] C: 11.5
-25℃: 13.023 ° C: 14.0
-25 ° C: 13.0
-25℃: 13.523 [deg.] C: 14.5
-25 [deg.] C: 13.5
-25℃: 13.023 ° C: 14.0
-25 ° C: 13.0
-25℃: 13.023 [deg.] C: 13.5
-25 ° C: 13.0
-25℃: 11.523 [deg.] C: 13.0
-25 [deg.] C: 11.5
-25℃: 14.623 [deg.] C: 15.8
-25 [deg.] C: 14.6
-25℃: 22.023 DEG C: 17.0
-25 ° C: 22.0
-25℃: 21.023 DEG C: 17.0
-25 ° C: 21.0
-25℃:15.023 [deg.] C: 15.5
-25 [deg.] C: 15.0
4주: 13.0
6주: 12.02 Note: 12.5
4 weeks: 13.0
6 Note: 12.0
4주: 14.5
6주: 15.52 Note: 15.0
4 weeks: 14.5
6 weeks: 15.5
4주: 15.5
6주: 15.02 Note: 15.0
4 weeks: 15.5
6 weeks: 15.0
4주: 15.5
6주: 15.02 Note: 16.0
4 weeks: 15.5
6 weeks: 15.0
4주: 14.5
6주: 15.22 Note: 15.0
4 weeks: 14.5
6 Note: 15.2
(3개월)Outdoor exposure test
(3 months)
(Mpa)Double shear test
(Mpa)
-25℃: 7.023 [deg.] C: 7.5
-25 [deg.] C: 7.0
-25℃: 14.023 [deg.] C: 14.5
-25 [deg.] C: 14.0
-25℃: 10.523 [deg.] C: 12.5
-25 [deg.] C: 10.5
-25℃: 14.523 [deg.] C: 15.0
-25 [deg.] C: 14.5
-25℃: 12.523 [deg.] C: 14.5
-25 [deg.] C: 12.5
-25℃: 14.523 [deg.] C: 13.7
-25 [deg.] C: 14.5
-25℃: 9.623 [deg.] C: 10.8
-25 [deg.] C: 9.6
(Mpa)Vertical tensile test
(Mpa)
-25℃: 9.523 [deg.] C: 10.5
-25 [deg.] C: 9.5
-25℃: 17.523 DEG C: 17.0
-25 [deg.] C: 17.5
-25℃: 13.023 [deg.] C: 11.5
-25 ° C: 13.0
-25℃: 17.523 DEG C: 17.0
-25 [deg.] C: 17.5
-25℃: 21.523 DEG C: 17.0
-25 [deg.] C: 21.5
-25℃: 21.523 [deg.] C: 17.5
-25 [deg.] C: 21.5
-25℃: 12.823 [deg.] C: 12.7
-25 [deg.] C: 12.8
4주: 7.5
6주: 6.02 Note: 7.5
4 weeks: 7.5
6 Note: 6.0
4주: 14.5
6주: 14.52 Note: 15.0
4 weeks: 14.5
6 weeks: 14.5
4주: 13.0
6주: 12.52 Note: 12.5
4 weeks: 13.0
6 weeks: 12.5
4주: 14.5
6주: 15.52 Note: 15.5
4 weeks: 14.5
6 weeks: 15.5
4주: 14.5
6주: 14.52 Note: 15.5
4 weeks: 14.5
6 weeks: 14.5
4주: 10.5
6주: 9.82 weeks: 10.8
4 weeks: 10.5
6 Note: 9.8
4주: 10.4
6주: 10.62 Note: 10.3
4 Note: 10.4
6 weeks: 10.6
(3개월)Outdoor exposure test
(3 months)
상기 표 4 및 표 5의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 5의 방청 도료 조성물은 상기 표 1에 나타낸 조선소 야드(YARD) 및 액화천연가스(LNG)선 저장탱크용 워시 프라이머 품질을 인증하는 GTT의 시험규격을 만족하였다. 구체적으로, 실시예 1 내지 5의 방청 도료 조성물은 상온 및 저온에서의 이중 전단 강도 및 수직 인장 강도가 우수하면서 상온에서의 인장 강도가 우수할 뿐만 아니라 장기간에 걸친 해수와의 상용성도 우수하고, 옥외폭로 및 해수 접촉 조건 하에서도 우수한 방청 효과를 확보할 수 있다. 반면, 비교예 1 내지 7의 방청 도료 조성물은 이러한 시험규격을 만족하지 못하는 것으로 나타났다.
As can be seen from the results shown in Tables 4 and 5, the rust-preventive coating compositions of Examples 1 to 5 exhibited the wash primer quality for the shipboard yard (YARD) and liquefied natural gas (LNG) It satisfies the test standard of GTT to certify. Specifically, the rust-preventive coating compositions of Examples 1 to 5 have excellent double shear strength and vertical tensile strength at room temperature and low temperature, have excellent tensile strength at room temperature, are excellent in compatibility with seawater over a long period of time, Excellent rust prevention effect can be secured even under exposure and sea water contact conditions. On the other hand, the anti-corrosive coating compositions of Comparative Examples 1 to 7 did not satisfy these test standards.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.
Claims (10)
상기 폴리비닐부티랄 수지는 하기 화학식 1 내지 3의 반복단위를 포함하며,
상기 방청안료는 징크 몰리브데이트와 징크 옥사이드를 포함하고,
상기 방청 도료 조성물 100 중량%에 대하여, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 7 내지 10 중량%, 징크 몰리브데이트는 5 내지 10 중량%, 징크 옥사이드는 1 내지 5 중량%인 방청 도료 조성물:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
The polyvinyl butyral resin includes repeating units represented by the following formulas (1) to (3)
Wherein the rustproof pigment comprises zinc molybdate and zinc oxide,
Wherein the polyvinyl butyral resin is 7 to 10 wt%, the zinc molybdate is 5 to 10 wt%, and the zinc oxide is 1 to 5 wt% based on 100 wt% of the rust-preventive paint composition.
[Chemical Formula 1]
(2)
(3)
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