KR101806813B1

KR101806813B1 - Adhesive sheet and laminate, and method for producing same

Info

Publication number: KR101806813B1
Application number: KR1020157032467A
Authority: KR
Inventors: ?스케 시오다; 스케 시오다; 타카노리 오가타; 마사유키 야마모토
Original assignee: 오지 홀딩스 가부시키가이샤
Priority date: 2013-04-24
Filing date: 2014-04-23
Publication date: 2017-12-08
Also published as: TW201444932A; KR20150142048A; TWI623600B; CN105143378B; WO2014175306A1; JP6274206B2; JPWO2014175306A1; CN105143378A

Abstract

비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 포함하는 점착제층(X)를 구비하는 점착 시트는 요철 추종성을 확보하기 쉬운 데다가, 필름의 변형·왜곡을 방지할 수 있으며, 또한, 저비용으로 제조할 수 있다.(A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and a crosslinkable functional group (a2), a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent (C) that reacts with the base polymer (A), a polymerization initiator (D) that initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) The pressure-sensitive adhesive sheet comprising the pressure-sensitive adhesive layer (X) containing the pressure-sensitive adhesive which is semi-cured by the pressure-sensitive adhesive sheet is easy to secure the follow-up irregularity and can prevent strain and distortion of the film and can be manufactured at low cost.

Description

[0001] ADHESIVE SHEET AND LAMINATE, AND METHOD FOR PRODUCING SAME [0002]

본 발명은 요철을 갖는 한 쌍의 광학 부재끼리를 접착하는데 적합한 점착 시트 및 적층체와 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive sheet and a laminate which are suitable for bonding a pair of optical members having irregularities to each other, and a method of manufacturing the same.

최근에는 여러 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는 광학 부재를 첩합하는 용도에 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있고, 표시 장치와 입력 장치의 첩합에도 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼3).2. Description of the Related Art In recent years, input devices used in combination with a display device such as a liquid crystal display (LCD) or a display device such as a touch panel have been widely used in various fields. In the production of these display devices and input devices, a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used for the application of an optical member, and transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheets are also used for bonding the display device and the input device (for example, refer to Patent Documents 1 to 3 ).

상기 터치 패널이나 액정 디스플레이 등 중에는 인쇄 등에 의한 단차(요철)를 갖는 구성 부재를 포함하고 있는 것이 있다. 예를 들면, 휴대 전화에 있어서는 프레임상의 인쇄 부분이 행해진 부재를 갖는 터치 패널이 사용되고 있다. 이러한 용도에 있어서는 점착 시트에는 부재를 첩합 고정하는 성능과 동시에 인쇄 단차를 메우는 성능, 즉, 우수한 요철 추종성(단차 흡수성)이 요구된다(예를 들면, 특허문헌 4).The touch panel, the liquid crystal display, or the like may include a constituent member having a step (convex and concave) due to printing or the like. For example, in a cellular phone, a touch panel having a member on which a printed portion on a frame is formed is used. In such applications, the pressure-sensitive adhesive sheet is required to have a capability of bonding and fixing the members, and at the same time, a capability of filling up the printing steps, that is, excellent irregularity followability (step difference absorbency) (for example, Patent Document 4).

특허문헌 4에서는 모두 유리 기판인 액정 패널과 커버 패널을 첩합하는 점착제 조성물로서, 인쇄 단차를 흡수하는 조성물이 개시되어 있다. 그런데, 터치 패널이나 액정 디스플레이의 구성 부재에는 유리와 같은 판상 기판 외에 필름 타입의 것도 포함되며, 필름과 유리 기판의 첩합에도 양면 점착 시트가 사용되고 있다. 인쇄 단차는 필름에 형성되는 경우도 있으며, 판상 기판에 형성되는 경우도 있다. 예를 들면, 의장성이나 장식성을 부여하기 위한 인쇄 단차(요철)를 갖는 가식 필름이 많이 사용되고 있다. 가식 필름은 도장과 같은 방법과 비교하여 공정이 적어 생산성이 높은 한편, 최근 장식의 다양화에 의해 다층의 잉크 인쇄나 미러 인쇄 등의 가식 인쇄가 행해지고 있으며, 인쇄층의 두께만으로 수십㎛로 되어 있다. 이러한 가식 필름과 판상 기판을 요철 추종성이 높은 양면 점착 시트로 첩합하면, 요철에 추종시키기 때문에 점착제층이 부드러워, 가식 필름을 평탄한 그대로 유지할 수 없어 가식 필름에 변형·왜곡이 생긴다는 문제가 있었다. 즉, 요철 추종성과 가식 필름의 변형·왜곡 방지는 트레이드 오프 관계에 있어, 양립시키는 것이 곤란하였다.Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for bonding a liquid crystal panel and a cover panel, both of which are glass substrates, to a composition that absorbs printed steps. Incidentally, the constituent members of the touch panel and the liquid crystal display include a film type in addition to a plate-like substrate such as glass, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is also used for bonding a film and a glass substrate. The printing step may be formed on a film or on a plate-like substrate. For example, a decorative film having a printing step (concavity and convexity) for giving designability or decorative property is often used. The decorative film has a fewer steps than the method such as paint and has high productivity. Recently, decorative printing such as multi-layer ink printing or mirror printing has been carried out by diversification of decorations, and the thickness of the printing layer is tens of 탆 . When such an edible film and a plate-like substrate are laminated with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having high concavo-convex followability, the pressure-sensitive adhesive layer is softened due to following unevenness, and the edible film can not be kept flat. In other words, it is difficult to make both the irregularity followability and the deformation and distortion prevention of the edible film compatible in trade-off relationship.

이들을 해결하기 위해, 예를 들면, 단차 부분을 미리 투명 수지로 메워 평탄하게 한 후에 양면 점착 시트로 첩합한다는 방법이 있지만, 제조 공정이 증가하여 비용이 높아지며, 또한 시간이 지남에 따라 투명 수지의 황변, 헤이즈 값의 상승과 같은 문제가 발생하는 경우가 있었다.In order to solve these problems, for example, there is a method in which the stepped portion is previously covered with a transparent resin so as to be flattened, and then the resultant is adhered to the double-faced adhesive sheet. However, the manufacturing steps are increased and the cost is increased. Yellowing, haze value increase, and the like.

또한, 이러한 용도로 사용되는 양면 점착 시트로는, 기재가 없는 논캐리어 타입이 일반적인 것으로 되어 있다. 이러한 논캐리어 양면 점착 시트는 중박리 세퍼레이터 위에 점착제층을 형성한 후에 경박리 세퍼레이터를 첩합함으로써 제조하는 것이 일반적이다.In addition, as the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet to be used for this purpose, a non-carrier type having no substrate is generally used. Such a non-carrier double-faced pressure-sensitive adhesive sheet is generally produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a heavy-weight separator, followed by bonding a light-

상기 점착제층의 형성에는 종래, 베이스 폴리머를 함유하는 활성 에너지선 경화성 또는 열경화성 점착제 조성물이 사용되고 있다. 베이스 폴리머로는, 투명성등이 우수한 점에서, 알킬(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등과 같은 아크릴 단량체 단위를 포함하는 아크릴계 베이스 폴리머가 사용되고 있다.Conventionally, an active energy ray-curable or thermosetting pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer is used for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the base polymer include polymers such as alkyl (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and polyether An acrylic base polymer containing an acrylic monomer unit is used.

활성 에너지선 경화성 점착제 조성물로는, 무용제형이 일반적이다. 그러나, 용제를 포함하지 않고 표면 장력이 큰 점착제 조성물을 표면 장력이 작은 박리 필름에 도공하는 점에서, 후육 단부(프레이밍, 팻 엣지라고도 한다)와 같은 제조 상의 문제가 생기기 쉽다.As an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-free formulation is common. However, in view of coating a pressure-sensitive adhesive composition which does not contain a solvent and has a large surface tension on a release film having a small surface tension, a manufacturing problem such as a finish edge (also called framing or fat edge) tends to occur.

열경화성 점착제 조성물로는, 통상, 베이스 폴리머를 희석하는 용제를 함유하는 것이 사용된다. 열경화성 점착제 조성물은 일반적으로 열가교에 의해 응집력을 높여 유지력이나 내열성이 향상되는 이점이 있다. 그러나, 건조 공정에 있어서의 핀홀(솔벤트 팝핑이라고도 한다) 등과 같은 도공 결함이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 도공 결함은 디스플레이 등에 사용했을 때, 화상에 왜곡이 발생하는 원인이 되기 때문에 바람직하지 않다.As the thermosetting pressure-sensitive adhesive composition, those containing a solvent for diluting the base polymer are generally used. The thermosetting pressure-sensitive adhesive composition generally has an advantage that the cohesive force is increased by thermal crosslinking to improve the holding power and heat resistance. However, there is a problem that coating defects such as pinholes (also referred to as solvent popping) in the drying process are liable to occur. The coating defect is undesirable because it causes distortion in the image when used in a display or the like.

이러한 후육 단부나 핀홀과 같은 제조상의 문제는 점착제층이 후막화될수록 생기기 쉽고, 예를 들면, 150㎛ 이상의 두꺼운 막의 점착제층을 상기와 같은 제조상의 문제를 일으키지 않고 제조하는 것은 곤란하다.Manufacturing problems such as end portions or pinholes are more likely to occur as the pressure-sensitive adhesive layer is thickened. For example, it is difficult to produce a pressure-sensitive adhesive layer of a thick film having a thickness of 150 탆 or more without causing manufacturing problems as described above.

따라서, 도공 적성이 우수하고, 표면이 평활한 점착제층을 제조할 수 있으며, 후막화도 가능한 아크릴계 점착제 조성물, 특히 용제를 포함하고 있어도 후육 단부나 핀홀과 같은 도공 결함이 적은 점착제층을 형성할 수 있는 아크릴계 점착제 조성물에 대한 요구가 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an acrylic pressure sensitive adhesive composition which is capable of producing a pressure sensitive adhesive layer excellent in coating suitability and having a smooth surface and capable of forming a thick film, and more particularly, to an acrylic pressure sensitive adhesive composition capable of forming a pressure sensitive adhesive layer having few coating defects, There is a demand for an acrylic pressure sensitive adhesive composition.

특허문헌 5에는 완충성을 높이기 위해 점착제층을 두껍게 해도, 피착체를 파손, 오염시키지 않고 용이하게 재박리할 수 있고, 고온 고습 조건하에 있어도 백탁을 일으키지 않는 광중합성 점착제 조성물로서, 특정 구조식으로 나타내는 모노머, 아크릴산알킬 및 카르복실기 함유 모노머로부터 얻어지고, 폴리머와 모노머를 함유하는 아크릴 시럽에 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 모노머, 가교제, 광중합 개시제를 각각 특정 비율로 배합한 광중합성 점착제 조성물, 이것에 광조사하여 얻어지는 두께 0.1∼5㎜의 점착 시트가 개시되어 있다.Patent Document 5 discloses a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition which can peel off easily without rupturing or staining an adherend even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is increased to improve buffering property and does not cause cloudiness even under high temperature and high humidity conditions. A photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition obtained from a monomer, an alkyl acrylate and a carboxyl group-containing monomer, and having an acrylic syrup containing a polymer and a monomer, a monomer having two or more polymerizable unsaturated groups, a crosslinking agent and a photopolymerization initiator in a specific ratio, Sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.1 to 5 mm obtained by irradiation.

그러나, 특허문헌 5에는 유기 용매 등의 용제를 함유해도 되지만, 후막 시트를 제작하는 작업성이나 환경에 대한 영향을 고려하면, 용제를 함유하지 않는 무용제형의 것이 바람직하며, 도포 결함과 같은 제조상의 문제를 고려한 용제의 규정은 없다. 또한, 제조예에 있어서, 액상 점착제 조성물을 박리 필름 사이에 끼워, 샌드위치상으로 밀폐하고 나서 경화하는 방법(웨트 라미네이트)이 개시되어 있는데, 이 경우, 후공정에서의 트러블의 원인이 되기 때문에, 용제의 첨가는 금기이다.However, in Patent Document 5, a solvent such as an organic solvent may be contained. However, in consideration of workability in manufacturing a thick film sheet and influence on the environment, a solvent-free solventless formulation is preferable, There is no stipulation of solvent considering the problem. Further, in the production example, a method (wet laminate) in which the liquid-phase pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between release films and sealed after being sandwiched is disclosed. In this case, The addition of is contraindicated.

특허문헌 6에는 두께가 100㎛ 이상인 자외선 경화형 점착제층의 제조 방법으로서 기재 위에 자외선 경화형 점착제 조성물을 도포하는 공정, 가열하는 공정, 자외선을 조사하는 공정을 이 순서로 행하는 방법이 개시되어 있다. 당해 방법에 있어서는 자외선 조사 전에 가열을 행함으로써, 도포막의 두께가 균일화되어, 기포에 의한 패임이 개선되는 것으로 여겨지고 있다.Patent Document 6 discloses a method for producing an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 占 퐉 or more as a method of applying a UV curable pressure sensitive adhesive composition onto a substrate, a heating process, and a UV irradiation process in this order. In this method, it is believed that the heating is carried out before the ultraviolet ray irradiation, the thickness of the coating film is made uniform, and the deflection by bubbles is improved.

그러나, 이 방법은 중합성 모노머를 희석제로서 사용하고, 실질적으로 유기 용제를 함유시키지 않는 것을 특징으로 하는 것으로, 용제를 포함하는 점착제에는 적용할 수 없다. 또한, 실제로 평가되고 있는 것은 우레탄계 점착제뿐이다.However, this method is characterized in that a polymerizable monomer is used as a diluent, and substantially no organic solvent is contained, and this method can not be applied to a pressure-sensitive adhesive containing a solvent. In addition, only urethane-based pressure sensitive adhesives are actually evaluated.

그런데, 상기와 같은 용도에 사용되는 양면 점착 시트로서 열경화성 및 활성 에너지선 경화성 양쪽 모두를 구비하는 점착제 조성물(이하, 「듀얼 경화형 점착제 조성물」로 하는 경우가 있다)을 기재 위에 도공하고, 열경화 또는 활성 에너지선 경화시킨 점착제층을 구비하는 것이 제안되어 있다. 이러한 점착제층은 열경화물의 경우에는 활성 에너지선 경화성, 활성 에너지선 경화물의 경우에는 열경화성을 갖고 있다. 이 때문에, 피착체와의 접합시에는 점착성을 가지고 가접착시킬 수 있고, 그 후, 추가로 활성 에너지선 또는 가열에 의해 경화시킴으로써 피착체에 강고하게 접착할 수 있으며, 초기 점착력과 유지력이 양립한 것으로 되어 있다.However, a pressure-sensitive adhesive composition having both a thermosetting property and an active energy ray-curable property (hereinafter sometimes referred to as a " dual curing pressure-sensitive adhesive composition ") as a double-sided pressure- It has been proposed to provide a pressure-sensitive adhesive layer which is cured with an active energy ray. Such a pressure-sensitive adhesive layer has an active energy ray curability in the case of thermosetting and a thermosetting property in the case of an active energy ray curing product. Therefore, it can be adhered to the adherend at the time of adhering to the adherend, and then adhered firmly to the adherend by further curing it with an active energy ray or heating, .

종래, 이러한 점착 시트에 사용되는 듀얼 경화형 점착제 조성물로는, 열경화성을 부여하는 성분으로서 가교제, 활성 에너지선 경화를 부여하는 성분으로서 모노머 및 광개시제를 베이스 폴리머에 배합한 것이 제안되어 있다.Conventionally, as a dual curing pressure-sensitive adhesive composition for use in such a pressure-sensitive adhesive sheet, a crosslinking agent as a component for imparting thermosetting property, and a monomer and a photoinitiator as components for imparting active energy ray curing have been proposed in the base polymer.

예를 들면, 특허문헌 7에는 자외선 가교 가능한 광가교제와 가열 가교 가능한 잠재형 경화제 양쪽 모두를 베이스 폴리머에 배합함으로써 자외선 가교와 가열 가교 2종류의 가교 방식을 겸비한 점착제로 하고, 먼저 어느 일방의 가교 방식으로 가교시켜 피착체를 첩착한 후, 나머지 가교 방식으로 후가교시키는 점착제 및 점착체가 개시되고, 광가교제로서 다관능 모노머와 광개시제를 포함하는 것이 사용되고 있다.For example, Patent Document 7 discloses a pressure-sensitive adhesive which combines both a ultraviolet ray-crosslinkable photo-crosslinking agent and a heat-crosslinkable latent-type curing agent in a base polymer to combine ultraviolet ray crosslinking and heating crosslinking methods, , Followed by cross-linking by the remaining cross-linking method, and a pressure-sensitive adhesive comprising a multifunctional monomer and a photoinitiator as a photo-crosslinking agent are used.

특허문헌 8에는 말레이미드기를 갖는 중합체를 함유하는 활성 에너지선 경화 형 점접착제 조성물이 개시되고, 당해 조성물이 추가로 유기 용제, 분자 중에 1개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물, 광중합 개시제, 열경화형 가교제 등을 함유해도 되는 것이 기재되어 있다.Patent Document 8 discloses an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer having a maleimide group, wherein the composition further contains an organic solvent, a compound having at least one ethylenic unsaturated group in the molecule, a photopolymerization initiator, a thermosetting crosslinking agent And the like may be contained.

일본 공개특허공보 2003-238915호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-238915 일본 공개특허공보 2003-342542호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-342542 일본 공개특허공보 2004-231723호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-231723 일본 공개특허공보 2010-90204호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-90204 일본 공개특허공보 2007-161908호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161908 일본 공개특허공보 2010-085578호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-085578 일본 공개특허공보 2006-335840호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-335840 일본 공개특허공보 2010-261029호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-261029

그러나, 상술한 바와 같은 듀얼 경화형 점착제 조성물을 사용한 점착 시트 에 있어서는 그 요철 추종성이 충분히 얻어지지 않는 것이 본 발명자들의 검토에 의해 분명해졌다. 또한, 용제를 포함하는 경우는 상기 열경화성 점착제 조성물과 동일하게, 도공, 열경화시켰을 때 후육 단부나 핀홀과 같은 도공 결함이 생기기 쉬워, 필름에 변형·왜곡을 발생시키는 경우가 있었다.However, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet using the above-described dual-curing pressure-sensitive adhesive composition, it has been clarified by the inventors of the present invention that the irregularity can not be sufficiently followed. Also, when a solvent is contained, coating defects such as a tip end or pinhole easily occur when coating or thermosetting, as in the case of the above-mentioned thermosetting pressure-sensitive adhesive composition, resulting in distortion and distortion of the film.

여기서 본 발명은 요철 추종성을 확보하기 쉬운 데다가, 필름의 변형·왜곡을 방지할 수 있으며, 또한, 저비용인 점착 시트 및 그 사용 방법 및 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is easy to ensure irregularity and which can prevent deformation and distortion of the film, and which is low in cost, and a method of using the same and a laminate.

즉, 본 발명은 이하의 양태를 갖는다.That is, the present invention has the following aspects.

[1] 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 포함하는 점착제층(X)를 구비하는 점착 시트.[1] A process for producing a photosensitive resin composition, which comprises the steps of [1] preparing a base polymer (A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) Sensitive adhesive layer (X) comprising a pressure-sensitive adhesive obtained by semi-curing by heating.

[2] 상기 단량체(B)가 쇄장 원자수가 10 이상인 알킬기를 갖는 [1]에 기재된 점착 시트.[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the monomer (B) has an alkyl group having 10 or more atoms in the chain.

[3] 상기 알킬기의 쇄장 원자수가 15∼22인 [2]에 기재된 점착 시트.[3] A pressure-sensitive adhesive sheet according to [2], wherein the number of atoms of the chain of the alkyl group is from 15 to 22.

[4] 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 적어도 1개의 중합성 불포화기와 쇄장 원자수가 15∼22인 알킬기를 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 점착 조성물을 가열한 점착제를 포함하는 점착제층(X)를 구비하는 점착 시트.(4) A polymer composition comprising a base polymer (A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, at least one polymerizable unsaturated group, (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer (X) comprising a pressure-sensitive adhesive obtained by heating a pressure-sensitive adhesive composition containing a solvent (E).

[5] 상기 단량체(B)가 이소스테아릴아크릴레이트인 [1]∼[4] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[5] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4], wherein the monomer (B) is isostearyl acrylate.

[6] 상기 단량체(B)는 25℃에 있어서의 증기압이 300Pa 이하이고, [6] The monomer (B) has a vapor pressure at 25 ° C of 300 Pa or less,

상기 용제(E)의 25℃에 있어서의 표면 장력이 20mN/m 이상 40mN/m 미만인 [1]∼[5] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5], wherein the surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is lower than 20 mN / m and lower than 40 mN / m.

[7] 상기 단량체(B)가 융점이 25℃ 이하인 중합성 불포화기를 1개 갖는 단관능 단량체(B1) 및 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 다관능 단량체(B2) 중 적어도 일방을 함유하는 [1]∼[6] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[7] The thermosetting resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the monomer (B) comprises at least one of a monofunctional monomer (B1) having one polymerizable unsaturated group having a melting point of 25 ° C or lower and a polyfunctional monomer (B2) Sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6].

[8] 상기 단량체(B)가 다환 구조를 갖는 [1]∼[7] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[8] A pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [7], wherein the monomer (B) has a polycyclic structure.

[9] 상기 단량체(B)가 비시클로환 또는 트리시클로환을 갖는 아크릴레이트인 [8]에 기재된 점착 시트.[9] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [8], wherein the monomer (B) is an acrylate having a bicyclo ring or a tricyclo ring.

[10] 상기 용제(E)가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 상기 단량체(B)보다 25℃에 있어서의 증기압이 큰 [1]∼[9] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[10] A pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [9], wherein the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and has a higher vapor pressure at 25 ° C than the monomer (B).

[11] 상기 용제(E)가 상기 단량체(B)와의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕이내의 용제로 구성되는 [1]∼[10] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[11] The pressure-sensitive adhesive according to any one of items [1] to [10], wherein the solvent (E) is the difference in solubility parameter between the monomer (B) consisting of a solvent within a 2 [(cal / ㎤) ^1/2] Sheet.

[12] SUS판에 압착하여 활성 에너지선을 조사함으로써 경화한 후에 JIS Z0237에 준하여 측정한 유지력이 360분 이상인 [1]∼[11] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트.[12] A pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [11], wherein the adhesive sheet has a holding force of 360 minutes or more measured according to JIS Z0237 after being cured by pressing on an SUS plate and irradiating an active energy ray.

[13] 양면 점착 시트인 [1]∼[12] 중 어느 것에 기재된 점착 시트.[13] A pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [12], which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

[14] [1]∼[13] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층(X)를 피착체 표면에 접촉시키고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층(X)를 완전 경화시키는 것을 포함하는 적층체의 제조 방법.(14) A pressure sensitive adhesive sheet (X) according to any one of [1] to [13], wherein the pressure sensitive adhesive layer (X) is brought into contact with the surface of an adherend, By weight based on the total weight of the laminate.

[15] [1]∼[13] 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트를 개재하여 한 쌍의 광학 부재를 첩합하고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층(X)를 완전 경화시켜 이루어지는 적층체.[15] A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [13], wherein a pair of optical members are bonded to each other, Laminates.

본 발명의 점착 시트는 한 쌍의 광학 부재를 첩합할 때 인쇄 단차(요철)에 대한 요철 추종성을 확보하기 쉬운 데다가, 필름의 변형·왜곡을 방지할 수 있으며, 또한, 저비용인 점착 시트 및 그 사용 방법 및 적층체를 제공한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can easily ensure uneven followability to a printed step (concavity and convexity) when a pair of optical members are bonded together and can prevent distortion and distortion of the film. Further, Method and a laminate.

도 1은 본 발명의 점착 시트이다.
도 2는 본 발명의 실시형태인 터치 패널 모듈의 일부를 나타내는 단면도이다.1 is a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a part of a touch panel module which is an embodiment of the present invention.

이하에 있어서, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은 대표적인 실시형태나 구체예에 기초하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 이러한 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서 「∼」를 사용하여 나타내는 수치 범위는 「∼」전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. Descriptions of the constituent elements described below are based on representative embodiments and concrete examples, but the present invention is not limited to these embodiments. In the present specification, a numerical range indicated by "~" means a range including numerical values written before and after "~" as a lower limit value and an upper limit value.

본 발명의 점착 시트의 실시형태에 대해 설명한다.An embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.

본 발명의 점착 시트는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 포함하는 점착제층(X)를 구비한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a base polymer (A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylate ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group A crosslinking agent (C) which reacts with the base polymer (A) by heat; a polymerization initiator (D) which initiates polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray; Sensitive adhesive layer (X) containing a pressure-sensitive adhesive which is semi-cured by heating.

도 1은 본 발명의 점착 시트(박리 시트가 형성됨)이다. 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet (with a release sheet formed) of the present invention.

도 2는 본 발명의 점착 시트에 의해 광학 부재를 첩합한, 터치 패널 모듈의 구성의 일부이다. 본 실시형태의 점착 시트(1)는 양면 점착 시트로서 기능한다. 점착 시트(1)는 가식 필름(22)과 ITO 유리 기판(24)을 접착할 때 사용되는 것으로, 가식 필름(22)의 점착제층과의 접착면(22a)에는 인쇄 단차(23a, 23b)가 형성되어 있다.Fig. 2 is a part of a configuration of a touch panel module in which an optical member is bonded by the adhesive sheet of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment functions as a double-side pressure-sensitive adhesive sheet. The adhesive sheet 1 is used for adhering the decorative film 22 and the ITO glass substrate 24 so that the printing steps 23a and 23b are formed on the adhesive surface 22a of the decorative film 22 with the adhesive layer Respectively.

혹은, ITO 유리 기판(24)의 점착제층과의 접착면(24a)에 인쇄 단차(23c, 23d)가 형성되어 있는 경우도 있다. 인쇄 단차(23)의 두께는 통상 5∼60㎛이다.Alternatively, printed steps 23c and 23d may be formed on the bonding surface 24a of the ITO glass substrate 24 to the pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the printing step 23 is usually 5 to 60 占 퐉.

(점착제층) (Pressure-sensitive adhesive layer)

본 발명의 점착 시트(1)의 점착제층(11)은 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 포함하는 점착제층으로서, 부드러운 반경화 상태를 나타내고 있다. 본 발명에 있어서의 반경화란, 겔분율이 20％ 미만인 것을 의미하고, 겔분율은 바람직하게는 15％ 미만, 더욱 바람직하게는 10％ 미만이다. 그리고, 가식 필름(22)과 ITO 유리 기판(24)을 첩합 후에 활성 에너지선을 조사함으로써 점착제층이 완전 경화된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention comprises a base polymer (A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, (C) which reacts with the base polymer (A) by heat and a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray; ) And a solvent (E) is semi-cured by heating. The pressure-sensitive adhesive layer shows a soft semi-cured state. The term "radialization" in the present invention means that the gel fraction is less than 20%, and the gel fraction is preferably less than 15%, more preferably less than 10%. Then, after the decorative film 22 and the ITO glass substrate 24 are bonded to each other, an active energy ray is irradiated to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer.

즉, 본 발명의 점착 시트(1)는 첩합 전에는 열에만 의해 반경화된 점착제층(11)을 갖고, 첩합 후에 활성 에너지선에 의해 점착제층(11)이 완전 경화하는 2 단계 경화의 양면 점착 시트인 것을 특징으로 한다.That is, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer (11) semi-cured by heat only before the bonding, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet .

이하, 본 명세서 중의 「반경화」란, 점착제층을 비롯하여 열에만 의해 경화시키는 것을 가리키고, 「반경화 상태」란 열경화 후로써, 활성 에너지선 조사 전의 부드러운 점착제층으로서, 경화 후에 동적 점탄성이 1.5배 이상이 되는 상태를 가리킨다. 당해 동적 점탄성은 바람직하게는 1.5∼1000배, 보다 바람직하게는 2∼100배이다. 본 발명에 있어서의 반경화 상태에 있어서 상기 점착제층의 동적 점탄성은 1.0×10⁶Pa 이하인 것이 바람직하고, 8.0×10⁵Pa 이하가 더욱 바람직하며, 5.0×10⁵Pa 이하가 특히 바람직하다. 「완전 경화」란, 열에 의해 반경화시킨 후에 활성 에너지선에 의해 점착제층을 경화하는 것을 가리킨다.The term " semi-cured " in this specification refers to curing by heat only, including the pressure-sensitive adhesive layer, and the term " semi-cured state " refers to a soft pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with active energy rays, It refers to a state that is more than double. The dynamic viscoelasticity is preferably 1.5 to 1000 times, more preferably 2 to 100 times. The dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer in the semi-cured state in the present invention is preferably 1.0 x 10 ⁶ Pa or less, more preferably 8.0 x 10 ⁵ Pa or less, and particularly preferably 5.0 x 10 ⁵ Pa or less. The term " completely cured " refers to curing the pressure-sensitive adhesive layer with an active energy ray after semi-curing by heat.

점착제층(11)을 형성하는 베이스 폴리머로는, 표시 장치의 시인성을 저하시키지 않을 정도의 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 상기 베이스 폴리머에는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)가 함유된다.As the base polymer for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11, it is preferable that the base polymer has transparency such that the visibility of the display device is not lowered. The base polymer contains a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group.

점착제층(11)을 형성하는 점착제 조성물은 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (11) comprises a base polymer (A) containing an incompatible (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group and a polymerizable unsaturated group- (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray and a polymerization initiator (E).

＜점착제 조성물＞ &Lt; Pressure sensitive adhesive composition &

상기 점착제 조성물은 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 베이스 폴리머(A)와, 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단량체(B)와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머(A)와 반응하는 가교제(C)와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체(B)의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제(D)와, 용제(E)를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition comprises a base polymer (A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group , A crosslinking agent (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray and a solvent (E).

또한, 상기 점착제 조성물은 25℃에 있어서의 증기압이 300Pa 이하인 단량체(B)를 함유함과 함께, 용제(E)의 25℃에 있어서의 표면 장력을 20mN/m 이상 40mN/m 미만으로 할 수 있다. 이로써, 도공 적성이 향상되어, 도공, 열경화시켰을 때, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain the monomer (B) having a vapor pressure at 25 占 폚 of 300 Pa or less and the surface tension of the solvent (E) at 25 占 폚 of 20 mN / m or more and less than 40 mN / m . As a result, the coating performance can be improved, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed when coating and thermosetting are performed.

이것은 이하의 이유에 의한 것으로 생각된다. 우선, 용제(E)를 함유함으로써, 도공시에 후육 단부의 문제가 생기기 어려워져 있다. 또한, 용제(E)와 동일하게 도재를 저점도화하는 액상 매체로서 기능하는 단량체(B)를 함유함으로써, 핀홀의 원인이 되기 쉬운 용제(E)의 농도가 낮게 억제된다. 또한, 가열했을 때 용제(E)가 선택적으로 증발되거나, 휘발되기 어려운 단량체(B)를 함유함으로써, 도막의 표면 장력의 급격한 증가가 억제되고, 추가로 용제(E)의 선택적인 증발에 의해 점착제층의 농도의 상승에 따라 점도가 상승되어, 점착제층 내에서의 물질의 유동이 억제된다. 이들이 상승적으로 작용함으로써, 후육 단부나 핀홀과 같은 제조상의 문제가 억제되어, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있는 것으로 생각된다.This is thought to be due to the following reasons. First, the inclusion of the solvent (E) makes it difficult for the problem of the end portion of the finish to occur at the time of coating. Further, by containing the monomer (B) which functions as a liquid medium for lowering the viscosity of the porcelain like the solvent (E), the concentration of the solvent (E), which is likely to cause pinholes, is suppressed to be low. Further, when the solvent (E) is selectively evaporated or the volatile monomer (B) is contained when the solvent (E) is heated, a sudden increase in the surface tension of the coating film is suppressed. Further, As the concentration of the layer increases, the viscosity increases and the flow of the material in the pressure sensitive adhesive layer is suppressed. By acting synergistically, it is considered that the problem of manufacturing such as the tip end and the pinhole is suppressed, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed.

상기 효과는 추가로 하기의 조건(1), (2) 중 적어도 1개, 바람직하게는 전부를 만족시키는 경우에 특히 우수한 것이 된다.This effect is particularly excellent when at least one, and preferably all, of the following conditions (1) and (2) are satisfied.

(1) 단량체(B)의 융점이 25℃ 이하이다.(1) The melting point of the monomer (B) is 25 占 폚 or less.

(2) 용제(E)가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단량체(B)보다 25℃에 있어서의 증기압이 크다.(2) The solvent (E) does not have a polymerizable unsaturated group, and the vapor pressure at 25 占 폚 is larger than that of the monomer (B).

또한, 이러한 단량체의 증기압이나 융점, 용제의 증기압이나 표면 장력은 상기 특허문헌 7∼8에서는 특별히 고려되어 있지 않다.In addition, the vapor pressure, the melting point, the vapor pressure of the solvent, and the surface tension of such a monomer are not specifically considered in the above Patent Documents 7 to 8.

상기 점착제 조성물에 있어서는, 용제(E)는 용제(E)와 단량체(B)의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕이내의 것으로 하는 것이 바람직하다. 이로써, 도공 적성이 향상되어, 도공, 열경화시켰을 때, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition, the solvent (E) preferably has a difference in solubility parameter between the solvent (E) and the monomer (B) within 2 [(cal / cm 3) ^1/2 ]. As a result, the coating performance can be improved, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed when coating and thermosetting are performed.

이것은 이하의 이유에 의한 것으로 생각된다. 우선, 용제(E)를 함유함으로써, 도공시에 후육 단부라는 도공 결함의 문제가 생기기 어려워져 있다. 또한, 용제(E)가 단량체(B)와의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕이내의 용제로 구성됨으로써, 열경화시킬 때, 과대한 기액 평형의 붕괴에 의한 용제(E)의 급격한 증발이 억제되므로 오렌지 필과 같은 도공 결함의 문제가 생기기 어려워져 있다. 또한, 용제(E)와 동일하게 도재를 저점도화하는 액상 매체로서 기능하는 단량체(B)를 함유함으로써, 도공 결함의 원인이 되기 쉬운 용제(E)의 농도가 낮게 억제된다. 또한, 가열했을 때, 용제(E)의 증발에 의해 점착제층의 농도의 상승에 따라 점도가 상승하여, 점착제층 내에서의 물질의 유동이 억제된다. 이들이 상승적으로 작용함으로써, 후육 단부, 도공 결함과 같은 제조상의 문제가 억제되어, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있는 것으로 생각된다.This is thought to be due to the following reasons. Firstly, the inclusion of the solvent (E) makes it difficult for the problem of coating defects, such as the ends of the finishers, to occur at the time of coating. The solvent (E) is composed of a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm3) ^1/2 ] with respect to the monomer (B) ) Is suppressed, the problem of coating defects such as orange peel is hardly caused. Further, by containing the monomer (B) which functions as a liquid medium for lowering the viscosity of the porcelain like the solvent (E), the concentration of the solvent (E), which is likely to cause coating defects, is suppressed to be low. Further, when heated, evaporation of the solvent (E) increases the viscosity with an increase in the concentration of the pressure-sensitive adhesive layer, thereby suppressing the flow of the substance in the pressure-sensitive adhesive layer. By acting synergistically, it is considered that the problem of manufacturing such as the edge of the neck portion and the coating defect is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed.

용제(E)가 단량체(B)와의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕초과의 용제를 함유하는 경우, 과대한 기액 평형의 붕괴에 의해 용제(E)가 급격하게 증발되어, 오렌지 필과 같은 도공 결함이 생기기 쉽고, 표면이 평활한 점착제층이 얻어지기 어려운 경향이 된다.When the solvent (E) contains a solvent having a solubility parameter difference of more than 2 (cal / cm < 3 >) ^1/2 with the monomer (B), the solvent (E) is rapidly evaporated by the collapse of an excessive vapor- , Coating defects such as orange peel are liable to be generated, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface tends to be hardly obtained.

상기 효과는 추가로 용제(E)가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 25℃에 있어서의 표면 장력이 20mN/m 이상 40mN/m 미만인 경우에 특히 우수한 것이 된다. 즉, 점착제 조성물에 있어서는 단량체(B)가 25℃에 있어서의 증기압이 300Pa 이하이고, 용제(E)의 25℃에 있어서의 표면 장력이 20mN/m 이상 40mN/m 미만이며, 추가로, 용제(E)가 단량체(B)와의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕이내의 용제로 구성되는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 용제와 단량체의 용해성 파라미터의 차나 용제의 표면 장력은 상기 특허문헌 7∼8에서는 특별히 고려되어 있지 않다.The above effect is further excellent when the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and the surface tension at 25 DEG C is less than 20 mN / m and less than 40 mN / m. That is, in the pressure-sensitive adhesive composition, the monomer (B) has a vapor pressure of 300 Pa or less at 25 캜, a surface tension of the solvent (E) at 25 캜 of 20 mN / m or more and less than 40 mN / E) is preferably composed of a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm3) ^1/2 ] with respect to the monomer (B). In addition, the difference in solubility parameter between the solvent and the monomer and the surface tension of the solvent are not specifically considered in the above Patent Documents 7 to 8.

[베이스 폴리머(A)] [Base polymer (A)]

점착제층은 베이스 폴리머(A)로서 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)과, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer contains a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) as the base polymer (A) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group.

본 명세서 및 특허청구범위에 있어서, 「단위」는 중합체를 구성하는 반복 단위(단량체 단위)이다.In the present specification and claims, " unit " is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer.

비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)은 (메타)아크릴산알킬에스테르 에서 유래하는 것이다.The non-crosslinkable (meth) acrylate unit (a1) is derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester.

(메타)아크릴산알킬에스테르로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-펜틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산 n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (Meth) acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl Stearyl, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These may be used singly or in combination of two or more.

상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에서도, 점착성이 높아지는 점에서, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Of the (meth) acrylic acid alkyl esters, at least one selected from methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is preferable in view of high stickiness.

또한, 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」및 「메타크릴레이트」양쪽 모두를 포함하는 것을 의미하고, 「(메타)아크릴산」이란, 「아크릴산」및 「메타크릴산」양쪽 모두를 포함하는 것을 의미한다.In the present invention, the term "(meth) acrylate" means to include both "acrylate" and "methacrylate", and "(meth) acrylic acid" Quot; and " acid ".

가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)로는, 히드록시기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위, 글리시딜기 함유 단량체 단위, 카르복시기 함유 단량체 단위를 들 수 있다. 그 중에서도, 히드록시기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위가 바람직하며, 히드록시기 함유 단량체 단위가 특히 바람직하다.Examples of the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group include a hydroxyl group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit, a glycidyl group-containing monomer unit and a carboxyl group-containing monomer unit. Among them, a hydroxy group-containing monomer unit and an amino group-containing monomer unit are preferable, and a hydroxy group-containing monomer unit is particularly preferable.

또한, 이들 단량체 단위는 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 다만, 아크릴 단량체 단위(a2)에 포함되는 카르복시기 함유 단량체 단위의 비율은 아크릴 단량체 단위(a2)의 전체 질량에 대해, 1％ 이하인 것이 바람직하고, 0.1％ 이하인 것이 보다 바람직하며, 0％인 것이 특히 바람직하다. 아크릴 단량체 단위(a2)에 포함되는 카르복시기 함유 단량체 단위의 비율을 상기 범위 내로 함으로써, 피착체의 표면에 형성된 금속 배선에 대한 부식성을 억제할 수 있다.These monomer units may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the carboxyl group-containing monomer units contained in the acrylic monomer unit (a2) is preferably 1% or less, more preferably 0.1% or less, more preferably 0% or less, relative to the total mass of the acrylic monomer unit (a2) desirable. When the proportion of the carboxyl group-containing monomer units contained in the acrylic monomer unit (a2) is within the above range, the corrosion resistance to the metal wiring formed on the surface of the adherend can be suppressed.

히드록시기 함유 단량체 단위는 히드록시기 함유 단량체에서 유래하는 것이다. 히드록시기 함유 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, (메타)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리)알킬렌글리콜] , (메타)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산락톤을 들 수 있다.The hydroxyl group-containing monomer unit is derived from a hydroxy group-containing monomer. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid hydroxyalkyl such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (Meth) acrylic acid mono (diethylene glycol); and (meth) acrylic acid lactones such as (meth) acrylic acid monocaprolactone.

아미노기 함유 단량체 단위는 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아민 등의 아미노기 함유 단량체에서 유래하는 것을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer unit include those derived from amino group-containing monomers such as (meth) acrylamide and allylamine.

글리시딜기 함유 단량체 단위는 (메타)아크릴산글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체에서 유래하는 것을 들 수 있다.Examples of the glycidyl group-containing monomer unit include those derived from glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate.

카르복시기 함유 단량체 단위는 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.Examples of the monomer unit containing a carboxyl group include acrylic acid and methacrylic acid.

베이스 폴리머(A)에 있어서의 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량은 0.01∼20질량％인 것이 바람직하고, 0.5∼15질량％가 보다 바람직하며, 0.5∼10질량％인 것이 더욱 바람직하다. 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면, 반경화 상태를 유지하기 위해 필요한 가교성을 충분히 갖고 있고, 상기 범위의 상한값 이하이면, 필요한 점착 물성을 유지할 수 있다.The content of the crosslinkable acrylic monomer unit (a2) in the base polymer (A) is preferably from 0.01 to 20% by mass, more preferably from 0.5 to 15% by mass, still more preferably from 0.5 to 10% by mass. If the content of the crosslinkable acrylic monomer unit (a2) is not lower than the lower limit of the above range, sufficient crosslinking property necessary for maintaining the semi-cured state is obtained. If the content is less than the upper limit of the above range, necessary adhesive property can be maintained.

베이스 폴리머(A)는 필요에 따라 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2) 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 당해 다른 단량체로는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 공중합 가능한 것이면 되고, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, 초산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.The base polymer (A) may have a monomer unit other than the acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, if necessary. The other monomer may be any one capable of copolymerizing with an acrylic monomer having a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester and a crosslinkable functional group, and examples thereof include (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, Vinyl pyridine and the like.

베이스 폴리머(A)에 있어서의 임의 단량체 단위의 함유량은 0∼20질량％인 것이 바람직하고, 0∼15질량％인 것이 보다 바람직하다.The content of optional monomer units in the base polymer (A) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass.

베이스 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 10만∼200만이 바람직하고, 30만∼150만이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 상기 하한값 이상이면, 반경화 상태를 유지할 수 있고, 상기 상한값을 초과하지 않으면 충분한 요철 추종성을 확보할 수 있다. 또한, 베이스 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 가교제로 가교되기 전의 값이다. 당해 중량 평균 분자량은 사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정하여, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다. 베이스 폴리머(A)로는, 시판의 것을 사용해도 되고, 공지의 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 된다.The weight average molecular weight of the base polymer (A) is preferably 100,000 to 200,000, and more preferably 300,000 to 1,500,000. If the weight average molecular weight is not less than the lower limit value, the semi-cured state can be maintained. If the weight average molecular weight is not exceeded, sufficient irregularity followability can be secured. The weight average molecular weight of the base polymer (A) is a value before crosslinking with the crosslinking agent. The weight average molecular weight is a value determined by size exclusion chromatography (SEC) and determined on the basis of polystyrene. As the base polymer (A), commercially available ones may be used, or those synthesized by known methods may be used.

[단량체(B)][Monomer (B)]

단량체(B)는 중합성 불포화기를 적어도 1개 갖는 단관능 단량체(B1) 및 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 다관능 단량체(B2) 중 적어도 일방을 함유하는 것이 바람직하다. 단량체(B)는 단관능 단량체(B1) 또는 다관능 단량체(B2) 중 어느 일방을 포함하는 것이 바람직하고, 단관능 단량체(B1) 및 다관능 단량체(B2) 양쪽 모두를 포함해도 된다.The monomer (B) preferably contains at least one of a monofunctional monomer (B1) having at least one polymerizable unsaturated group and a polyfunctional monomer (B2) having at least two polymerizable unsaturated groups. The monomer (B) preferably contains either monofunctional monomer (B1) or polyfunctional monomer (B2), and may contain both monofunctional monomer (B1) and polyfunctional monomer (B2).

단량체(B)를 함유함으로써, 상기 점착제 조성물을 열경화시켰을 때, 열경화물의 점착제층은 반경화 상태로서, 활성 에너지선 경화성을 가질 수 있다.By containing the monomer (B), when the pressure-sensitive adhesive composition is thermally cured, the pressure-sensitive adhesive layer of the thermosetting material can be in a semi-cured state and can have active energy ray curability.

중합성 불포화기로는, 에틸렌성 이중 결합을 포함하는 기가 바람직하고, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (메타)아크릴로일기가 특히 바람직하다.As the polymerizable unsaturated group, a group containing an ethylenic double bond is preferable, and for example, a (meth) acryloyl group, a vinyl group and the like can be given. Among them, a (meth) acryloyl group is particularly preferable.

단량체(B)로는, 25℃에 있어서의 증기압이 300Pa 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 도공 적성이 향상되어, 도공, 열경화시켰을 때, 용제를 선택적으로 증발시키면서 후육 단부나 핀홀과 같은 도공 결함이 적은 점착제층을 형성할 수 있다.As the monomer (B), it is preferable that the vapor pressure at 25 캜 is 300 Pa or less. As a result, the coating performance can be improved, and when the coating and thermal curing are carried out, the pressure sensitive adhesive layer can be formed while selectively evaporating the solvent and having few coating defects such as a tip end portion and a pinhole.

단량체(B)의 25℃에 있어서의 증기압은 200Pa 이하가 보다 바람직하고, 100Pa 이하가 더욱 바람직하다. 당해 증기압의 하한은 도공 적성의 점에서는 특별히 한정되지 않는다. 단량체(B)의 증기압은 JIS-K2258 「원유 및 연료유-증기압 시험 방법-리드법」등에 의해 측정할 수 있고, 또한, 예를 들면, http://www.chemspider.com/과 같은 Web 사이트나 ACD/PhysChem Suite와 같은 소프트웨어에 의해 예측값을 구할 수 있다.The vapor pressure of the monomer (B) at 25 캜 is more preferably 200 Pa or less, and further preferably 100 Pa or less. The lower limit of the vapor pressure is not particularly limited in terms of coating applicability. The vapor pressure of the monomer (B) can be measured by JIS-K2258 " Crude Oil and Fuel Oil-Vapor Pressure Test Method-Lead Method ", and can be measured by a web site such as http://www.chemspider.com/ Or by software such as ACD / PhysChem Suite.

단량체(B)는 추가로 융점이 25℃ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 형성되는 점착제층의 투명성(헤이즈 등) 등이 향상된다. 또한, 단량체(B)의 융점은 20℃ 이하가 보다 바람직하고, 15℃ 이하가 더욱 바람직하다. 당해 융점의 하한은 특별히 한정되지 않는다. 단량체(B)의 융점은 JIS K 0064:1992 「화학 제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」등에 의해 측정할 수 있다.It is preferable that the monomer (B) further has a melting point of 25 占 폚 or lower. This improves the transparency (haze, etc.) of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed. The melting point of the monomer (B) is more preferably 20 ° C or lower, and further preferably 15 ° C or lower. The lower limit of the melting point is not particularly limited. The melting point of the monomer (B) can be measured according to JIS K 0064: 1992 " Melting point and melting range measuring method of chemical products ".

단량체(B)로서 쇄장 원자수가 10 이상인 알킬기를 갖는 단량체나, 다환 구조를 갖는 단량체를 사용하면, 경화 후에 한층 우수한 유지력을 발휘시킬 수 있다.When a monomer having an alkyl group having 10 or more atoms in the chain and a monomer having a polycyclic structure is used as the monomer (B), excellent holding power can be exhibited after curing.

통상, 단량체를 보다 고분자량체로서 중합시키기 위해서는 쇄장 원자수가 짧을수록 좋고, 단량체끼리가 결합하기 쉬워져, 한층 우수한 경화가 발생한다. 그러나, 본 발명에서는 상기와 같은 단량체를 사용함으로써, 단량체와 베이스 폴리머가 뒤엉킴으로써 경화되기 쉽고, 우수한 유지력을 발휘할 수 있는 것으로 생각된다.Generally, in order to polymerize a monomer as a higher molecular weight material, the shorter the number of atoms in the chain is, the more easily the monomers are bonded together and the more excellent the hardening occurs. However, in the present invention, by using such a monomer, it is considered that the monomer and the base polymer tend to be cured by entanglement and exhibit excellent holding power.

쇄장 원자수가 10 이상인 알킬기를 갖는 단량체로는, 쇄장 원자수가 10 이상인 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트를 들 수 있다. 알킬기의 쇄장 원자수가 10 이상이면, 측쇄나 치환기를 갖고 있어도 상관없다. 이러한 측쇄나 치환기로서 알킬기를 들 수 있다. 알킬기의 바람직한 쇄장 원자수는 10∼27이고, 보다 바람직하게는 10∼25이며, 더욱 바람직하게는 15∼22이다. 유지력의 점에서 특히 바람직한 알킬아크릴레이트로서 이소스테아릴아크릴레이트를 들 수 있다. Examples of the monomer having an alkyl group having 10 or more atoms in the chain include alkyl acrylates having an alkyl group having 10 or more atoms in the chain. If the number of atoms in the chain of the alkyl group is 10 or more, it may have a side chain or a substituent. As such a side chain or substituent, an alkyl group can be exemplified. The number of chain atoms of the alkyl group is preferably 10 to 27, more preferably 10 to 25, and still more preferably 15 to 22. Especially preferred alkyl acrylates in terms of retentivity are isostearyl acrylate.

다환 구조를 갖는 단량체는 다환 지방족 단량체여도 되고, 다환 방향족 단량체여도 되며, 다환 지방족 단량체인 것이 바람직하다. 다환 구조 중에서는, 비시클로 구조와 트리시클로 구조가 바람직하다. 이들 다환 구조에는 알킬기 등의 치환기가 결합되어 있어도 된다. 다환 구조의 구체예로는, 노르보르넨 고리, 아다만탄 고리 등을 예시할 수 있다.The monomer having a polycyclic structure may be a polycyclic aliphatic monomer, a polycyclic aromatic monomer, or a polycyclic aliphatic monomer. Among polycyclic structures, a bicyclo structure and a tricyclo structure are preferable. Substituents such as an alkyl group may be bonded to these polycyclic structures. Specific examples of the polycyclic structure include norbornene ring, adamantane ring, and the like.

본 발명에서 사용할 수 있는 단관능 단량체(B1)의 구체예로는, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 등으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Specific examples of the monofunctional monomer (B1) usable in the present invention include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl ) Stearyl acrylate, isostearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.

이들 중에서도, 융점이 25℃ 이하인, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산 n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산 n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 n-운데실, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산 2-에틸헥실로부터 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하다.Of these, preferred are (meth) acrylic acid esters such as pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, Isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like.

다관능 단량체(B2)로는, 예를 들면, 디(메타)아크릴산에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산 1,3-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산 1,4-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산 1,9-노난디올, 디아크릴산 1,6-헥산디올, 디(메타)아크릴산폴리부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산네오펜틸글리콜, 디(메타)아크릴산테트라에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리프로필렌글리콜, 디(메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, 트리(메타)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴산펜타에리트리톨, 테트라(메타)아크릴산펜타에리트리톨 등의 다가 알코올 (메타)아크릴산에스테르류, 메타크릴산비닐 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional monomer (B2) include di (meth) acrylic acid ethylene glycol, di (meth) acrylic acid triethylene glycol, di (meth) acrylic acid 1,3- Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate, di (meth) acrylate, 1,6- (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like can be used. Polyhydric alcohol (meth) acrylate esters, vinyl methacrylate, and the like.

또한, 단량체(B)는 아크릴 단량체 단위(a2)가 갖는 관능기와 반응성을 나타내는 관능기를 갖지 않는 것인 것이 바람직하다. 예를 들면, 단량체(B)는 아크릴 단량체 단위(a2)와 동일한 관능기(예를 들면, 히드록시기)를 갖거나, 관능기를 갖지 않는 것인 것이 바람직하다.It is preferable that the monomer (B) does not have a functional group exhibiting reactivity with the functional group of the acrylic monomer unit (a2). For example, the monomer (B) preferably has the same functional group (for example, a hydroxyl group) as the acrylic monomer unit (a2) or does not have a functional group.

단량체(B)는 단관능 단량체(B1) 또는 다관능 단량체(B2) 중 어느 1종을 단독, 혹은 단관능 단량체(B1) 및/또는 다관능 단량체(B2)를 2종 이상 병용해도 된다.As the monomer (B), any one of the monofunctional monomer (B1) or the polyfunctional monomer (B2) may be used alone, or the monofunctional monomer (B1) and / or the polyfunctional monomer (B2) may be used in combination.

상기 점착제 조성물 중, 단량체(B)의 함유량은 베이스 폴리머(A)의 조성이나 분자량, 가교 밀도 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 5∼150질량부가 바람직하고, 10∼120질량부가 보다 바람직하며, 15∼90질량부가 더욱 바람직하다. 단량체(B)의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면, 요철 추종성의 변형·왜곡 방지 성능이 우수하고, 상기 범위의 상한값 이하이면, 가공성이 우수하다.The content of the monomer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected according to the composition, molecular weight, crosslinking density, etc. of the base polymer (A) and is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 mass More preferably 10 to 120 parts by mass, still more preferably 15 to 90 parts by mass. If the content of the monomer (B) is not lower than the lower limit of the above range, the distortion and distortion preventing performance of the unevenness followability is excellent. If the content is below the upper limit of the above range, the workability is excellent.

또한, 단량체(B)의 함유량은 점착제 조성물의 총 질량에 대해, 1∼60질량％인 것이 바람직하고, 2∼50질량％인 것이 보다 바람직하며, 5∼35질량％인 것이 더욱 바람직하다.The content of the monomer (B) is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 50% by mass, and still more preferably 5 to 35% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

특히, 단량체(B)가 단관능 단량체(B1)과 다관능 단량체(B2)의 쌍방을 함유하는 경우는 폴리머(A)의 조성이나 분자량, 가교 밀도 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 단관능 단량체(B1)은 4∼120질량부가 바람직하고, 8∼100질량부가 보다 바람직하며, 12∼80질량부인 것이 더욱 바람직하고, 다관능 단량체(B2)는 1∼30질량부가 바람직하고, 2∼20질량부가 바람직하며, 3∼10질량부인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 단관능 단량체(B1)과 다관능 단량체(B2)의 함유 질량비는 2:1, 바람직하게는 3:1, 보다 바람직하게는 5:1이다.Particularly, the case where the monomer (B) contains both the monofunctional monomer (B1) and the polyfunctional monomer (B2) is appropriately selected according to the composition, the molecular weight, the crosslinking density, etc. of the polymer (A) The amount of the monofunctional monomer (B1) is preferably 4 to 120 parts by mass, more preferably 8 to 100 parts by mass, further preferably 12 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymer (A) Is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, and still more preferably 3 to 10 parts by mass. The content ratio of the monofunctional monomer (B1) to the polyfunctional monomer (B2) is 2: 1, preferably 3: 1, more preferably 5: 1.

[가교제(C)] [Crosslinking agent (C)]

가교제(C)로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화 멜라민 화합물 등의 공지의 가교제 중에서, 베이스 폴리머(A)가 갖는 가교성 관능기와의 반응성을 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 가교성 관능기로서 히드록시기를 포함하는 경우는 히드록시기의 반응성으로부터, 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.The cross-linking agent (C) is not particularly limited, and for example, among the known cross-linking agents such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound and a butylated melamine compound, Can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the crosslinkable functional group having the crosslinkable functional group. For example, in the case of containing a hydroxy group as the crosslinkable functional group, it is preferable to use an isocyanate compound from the reactivity of the hydroxy group.

이들 중에서도, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 용이하게 가교할 수 있는 점에서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물이 바람직하다.Of these, an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable in that the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group can be easily crosslinked.

이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like.

에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neo 1,6-hexanediol diglycidyl ether, tetraglycidyl xylene diamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylol Propylene polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether.

가교제(C)로는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.As the crosslinking agent (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

점착제 조성물 중, 가교제(C)의 함유량은 원하는 점착 물성 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 0.01∼5질량부가 바람직하고, 0.03∼3질량부가 보다 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 하한값 이상이면 가공성이나 기재 밀착성이 우수하고, 상기 상한값 이하이면, 요철 추종성과 필름의 변형·왜곡 방지 성능이 우수하다. The content of the cross-linking agent (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesive property and the like, and is not particularly limited, but is preferably from 0.01 to 5 parts by mass, more preferably from 0.03 to 3 parts by mass per 100 parts by mass of the base polymer (A) desirable. When the content of the crosslinking agent (C) is not lower than the lower limit value, the processability and the substrate adhesion property are excellent. When the content is less than the upper limit value, the irregularity followability and the film distortion / distortion prevention performance are excellent.

또한, 가교제(C)의 함유량은 점착제 조성물의 총 질량에 대해, 0.01∼5.0질량％인 것이 바람직하고, 0.02∼2.0질량％인 것이 보다 바람직하다.The content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.01 to 5.0 mass%, more preferably 0.02 to 2.0 mass%, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

[중합 개시제(D)] [Polymerization initiator (D)]

중합 개시제(D)로는, 활성 에너지선의 조사에 의해 단량체(B)의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이면 되고, 광중합 개시제 등으로서 공지의 것을 이용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it can initiate the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation with an active energy ray, and known ones can be used as a photopolymerization initiator.

여기서, 「활성 에너지선」이란 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.Herein, the term " active energy ray " means having both energy in an electromagnetic wave or a charged particle beam, and examples thereof include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X rays and ion rays. Above all, ultraviolet rays or electron rays are preferable in view of versatility, and ultraviolet rays are particularly preferable.

중합 개시제(D)로는, 예를 들면, 아세토페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 벤조페논계 개시제, 히드록시알킬페논계 개시제, 티옥산톤계 개시제, 아민계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중, 아세토페논계 개시제로서 구체적으로는, 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 벤조인에테르계 개시제로서 구체적으로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 들 수 있다. 벤조페논계 개시제로서 구체적으로는, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸 등을 들 수 있다. 히드록시알킬페논계 개시제로서 구체적으로는, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 등을 들 수 있다. 티옥산톤계 개시제로서 구체적으로는, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤 등을 들 수 있다. 아민계 개시제로서 구체적으로는, 트리에탄올아민, 4-디메틸벤조산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator (D) include an acetophenone-based initiator, a benzoin ether-based initiator, a benzophenone-based initiator, a hydroxyalkylphenone-based initiator, a thioxanthone-based initiator, and an amine-based initiator. Of these, specific examples of the acetophenone-based initiator include diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, and the like. Specific examples of the benzoin ether-based initiator include benzoin, benzoin methyl ether, and the like. Specific examples of the benzophenone-based initiator include benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate. Specific examples of the hydroxyalkylphenone-based initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and the like. Specific examples of the thioxanthone initiator include 2-isopropylthioxanthone and 2,4-dimethylthioxanthone. Specific examples of the amine-based initiator include triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate.

중합 개시제(D)로는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.As the polymerization initiator (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

점착제 조성물 중, 중합 개시제(D)의 함유량은 단량체(B)의 함유량이나 완전 경화시킬 때의 활성 에너지선의 조사량 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 단량체(B)의 총 질량에 대해, 0.05∼10질량％인 것이 바람직하고, 0.1∼5.0질량％인 것이 보다 바람직하다. 상기 하한값 이상이면, 완전 경화시의 중합 반응을 용이하게 개시시킬 수 있고, 상기 상한값 이하이면, 완전 경화시의 중합 반응열의 영향에 의한 기재의 손상이 일어나기 어렵다.The content of the polymerization initiator (D) in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected according to the content of the monomer (B) or the amount of irradiation of the active energy ray when fully cured, and is not particularly limited. By mass to 10% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 5.0% by mass. If the lower limit is not less than the lower limit, the polymerization reaction at the time of full curing can be started easily. If the upper limit is not exceeded, the substrate is hardly damaged due to the influence of polymerization reaction heat at the time of complete curing.

또한, 중합 개시제(D)의 함유량은 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 0.1∼10질량부가 바람직하고, 1∼5질량부가 보다 바람직하다.The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer (A).

[용제(E)] [Solvent (E)]

용제(E)는 점착제 조성물의 도공 적성의 향상을 위해 사용된다.The solvent (E) is used for improving the coating applicability of the pressure-sensitive adhesive composition.

이러한 용제(E)로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 자일렌, 에틸 벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로프로판 등의 할로겐화탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤류; 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸, 초산이소부틸, 초산아밀, 부티르산에틸 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 폴리올 및 그 유도체를 들 수 있다.Examples of such a solvent (E) include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane and methylcyclohexane; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, tetrachlorethylene and dichloropropane; Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and cyclohexanone; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate and ethyl butyrate; Polyols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate, and derivatives thereof.

용제(E)로는, 특히, 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단량체(B)보다 25℃에 있어서의 증기압이 높은 용제가 바람직하다.As the solvent (E), a solvent having no polymerizable unsaturated group and having a higher vapor pressure at 25 캜 than the monomer (B) is preferable.

단량체(B)와 용제(E)의 증기압의 차가 클수록 도포 결함이 적어 제조가 용이한 점에서, 용제(E)의 증기압은 2000Pa 이상이 바람직하고, 5000Pa 이상이 특히 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실용상, 50000Pa 이하가 바람직하다.The vapor pressure of the solvent (E) is preferably not less than 2000 Pa, more preferably not less than 5000 Pa, because the difference in vapor pressure between the monomers (B) and (E) The upper limit is not particularly limited, but is preferably 50,000 Pa or lower in practical use.

용제(E)의 증기압은 JIS-K2258-2 「원유 및 석유 제품-증기압을 구하는 방법-제2부: 3회 팽창법」등에 의해 측정할 수 있고, 또한, 예를 들면, http://www.chemspider.com/과 같은 Web 사이트나 ACD/PhysChem Suite와 같은 소프트웨어에 의해 예측할 수 있다.The vapor pressure of the solvent (E) can be measured by JIS-K2258-2 "Method of obtaining crude oil and petroleum product-vapor pressure - Part 2: 3 times expansion method" It can be predicted by a website such as .chemspider.com / or by software such as ACD / PhysChem Suite.

중합성 불포화기를 갖지 않고, 단량체(B)보다 25℃에 있어서의 증기압이 높은 용제로는, 단량체(B)에 따라서도 상이한데, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 에탄올, 이소프로필알코올, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 초산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the solvent having no polymerizable unsaturated group and having a higher vapor pressure at 25 캜 than the monomer (B) vary depending on the monomer (B), and include hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene, ethanol, isopropyl alcohol , Diisopropyl ether, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and the like.

또한, 용제(E)는 25℃에 있어서의 표면 장력이 20mN/m 이상 40mN/m 미만인 것이 바람직하고, 22mN/m 이상 36N/m 미만인 것이 보다 바람직하다. 표면 장력이 상기 범위의 하한값 이상이면 오렌지 필과 같은 도포 결함이 일어나기 어렵고, 상기 범위의 상한값 미만이면 후육 단부(프레이밍)와 같은 도포 결함이 일어나기 어렵다.The surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is preferably 20 mN / m or more and less than 40 mN / m, more preferably 22 mN / m or more and 36 N / m or less. If the surface tension is lower than the lower limit of the above range, coating defects such as orange peel hardly occur. If the surface tension is lower than the upper limit of the above range, coating defects such as framing are hardly caused.

용제(E)는 단량체(B)와의 용해성 파라미터의 차가 2〔(cal/㎤)^1/2〕이내, 바람직하게는 1.5〔(cal/㎤)^1/2〕이내의 용제를 사용할 수 있다. 이로써, 용제(E)의 증발이 비정상으로 촉진되는 것에 의한 오렌지 필과 같은 도공 결함이 일어나기 어렵다.As the solvent (E), a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm 3) ^1/2 ] or less, preferably 1.5 [(cal / cm 3) ^1/2 ]] may be used as the solvent (B). This makes it possible to prevent coating defects such as orange peel caused by the evaporation of the solvent (E) being abnormally accelerated.

용해성 파라미터는 용해의 지침이 되는 것으로, 다음 식의 의미를 갖는다.Solubility parameter is a guideline of dissolution and has the meaning of the following formula.

δ=(ΔE/V)^1/2 ? = (? E / V) ^1/2

여기서, δ는 용해성 파라미터이고, ΔE는 몰 증발 에너지(cal/mol)이며, V는 몰 체적(㎤/mol)이다. 용해성 파라미터δ의 값이 가까운 것끼리는 잘 용해된다. 비슷한 것끼리는 잘 용해된다는 경험칙에 일치한다. 용해성 파라미터는 여러 방법에 의해 구할 수 있지만, Fedors의 방법에 의해 화학 조성으로부터 계산하는 방법이 간편하다.Where? Is the solubility parameter,? E is the molar evaporation energy (cal / mol), and V is the molar volume (cm3 / mol). Solubility parameter δ values close to each other are well soluble. It is consistent with the empirical rule that similar things dissolve well. The solubility parameter can be obtained by several methods, but it is easy to calculate from the chemical composition by the method of Fedors.

용제(E)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. The solvent (E) may be used alone, or two or more solvents may be used in combination.

상기 점착제 조성물 중, 용제(E)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 25∼500질량부가 바람직하고, 30∼400질량부가 보다 바람직하다. 용제(E)의 함유량이 상기 범위의 하한값 이상이면, 후육 단부와 같은 도포 결함이 발생하기 어려워 도공 적성이 우수하고, 상기 범위의 상한값 이하이면, 두껍게 도공할 때의 핀홀(솔벤트 팝핑)과 같은 도포 결함이 발생하기 어려워 도공 적성이 우수하다.The content of the solvent (E) in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 to 500 parts by mass, more preferably 30 to 400 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer (A). If the content of the solvent (E) is lower than the lower limit of the above range, coating defects such as the ends of the ends of the coating layer are hard to occur and the coating applicability is excellent. If the content is below the upper limit of the above range, coating with a pinhole (solvent popping) It is difficult for defects to occur and the coating applicability is excellent.

또한, 용제(E)의 함유량은 점착제 조성물의 총 질량에 대해, 10∼90질량％인 것이 바람직하고, 20∼80질량％인 것이 보다 바람직하다.The content of the solvent (E) is preferably from 10 to 90 mass%, more preferably from 20 to 80 mass%, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

[가소제] [Plasticizer]

본 발명의 점착 시트(1)는 요철 추종성을 보다 높게 할 목적으로 점착제 조성물 중에 가소제를 포함해도 된다. 가소제가 포함되는 경우는 가소제는 각각의 점착제 조성물에 포함되는 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 50질량부 이하 포함되는 것이 바람직하고, 30질량부 이하 포함되는 것이 보다 바람직하며, 10질량부 이하 포함되는 것이 더욱 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention may contain a plasticizer in the pressure-sensitive adhesive composition for the purpose of further improving the unevenness following property. When the plasticizer is contained, the amount of the plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the base polymer (A) Or less.

가소제로는 특히, 무관능성 아크릴 중합체가 바람직하다. 무관능기 아크릴 중합체란, 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위만으로 이루어지는 중합체, 또는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위와 관능기를 갖지 않는 비아크릴 단량체 단위로 이루어지는 중합체를 의미한다. 당해 무관능성 아크릴 중합체는 베이스 폴리머(A)와는 가교하지 않기 때문에, 점착 물성에 영향을 주지 않고 요철 추종성을 높일 수 있다.As the plasticizer, a non-functional acrylic polymer is particularly preferable. The non-functional group acrylic polymer means a polymer comprising only an acryl monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or a polymer comprising an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and a non-acrylic monomer unit having no functional group . Since the non-functional acrylic polymer is not crosslinked with the base polymer (A), it is possible to improve the irregularity followability without affecting the adhesive property.

아크릴레이트기 이외의 관능기를 갖지 않는 아크릴 단량체 단위로는, 예를 들면, 상기 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)과 동일한 것을 들 수 있다.Examples of the acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group include the same units as the above-mentioned incompatible (meth) acrylic acid ester unit (a1).

관능기를 갖지 않는 비아크릴 단량체 단위로는, 예를 들면, 초산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프로산비닐, 카프릴산비닐, 카프르산비닐, 라우르산비닐, 미리스트산비닐, 팔미트산비닐, 스테아르산비닐, 시클로헥산카르복실산비닐, 벤조산비닐과 같은 카르복실산비닐에스테르류나 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the non-acrylic monomer unit having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caprate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, Vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate and vinyl benzoate, and styrene.

[임의 성분] [Optional ingredients]

점착제 조성물은 임의로 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 상기 이외의 다른 성분을 함유해도 된다. 당해 다른 성분으로는, 점착제용 첨가제로서 공지의 성분, 예를 들면, 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 힌더드아민계 화합물 등의 광안정제 등 중에서 필요에 따라 선택할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain other components than those described above, as long as the effect of the present invention is not adversely affected. As other components of the pressure-sensitive adhesive, any of known components such as an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, You can choose.

산화 방지제로는, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a lactone-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

금속 부식 방지제로는, 점착제의 상용성이나 효과가 높은 점에서, 벤조트리아졸계 수지가 바람직하다.As the metal corrosion inhibitor, a benzotriazole-based resin is preferable because of the high compatibility and effect of the pressure-sensitive adhesive.

점착 부여제로서 예를 들면, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지, 페놀계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있다.Examples of the tackifier include rosin-based resins, terpene-based resins, terpene-phenol-based resins, coumaroneindene-based resins, styrene-based resins, xylene-based resins, phenol-based resins and petroleum resins.

실란 커플링제로는, 예를 들면, 메르캅토알콕시실란 화합물(예를 들면, 메르캅토기 치환 알콕시 올리고머 등) 등을 들 수 있다.As the silane coupling agent, for example, a mercaptoalkoxysilane compound (e.g., a mercapto group-substituted alkoxy oligomer) can be mentioned.

자외선 흡수제로는, 예를 들면, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다. 다만, 완전 경화시의 활성 에너지선에 자외선을 사용하는 경우는 중합 반응을 저해하지 않는 범위에서 첨가할 필요가 있다.Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, and the like. However, when ultraviolet rays are used for the active energy ray at the time of full curing, it is necessary to add the ultraviolet rays within a range that does not hinder the polymerization reaction.

(박리 시트가 형성된 점착 시트) (A pressure-sensitive adhesive sheet on which a release sheet is formed)

본 발명의 점착 시트(1)는 상기 점착제층(11)을 가열에 의해 반경화시켜 이루어지고, 상기 단량체(B) 및 상기 중합 개시제(D) 중 적어도 일부를 미반응 상태로 함유하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention is obtained by semi-curing the pressure-sensitive adhesive layer (11) by heating and contains at least a part of the monomer (B) and the polymerization initiator (D) in an unreacted state.

본 발명의 점착 시트(1)는 예를 들면, 박리 시트(12) 상에 점착제 조성물을 도공하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 가열하여 경화물로 함으로써 얻을 수 있다. 도막의 가열에 의해, 베이스 폴리머(A) 및 가교제(C)의 반응이 진행되어 경화물(점착제층(11))이 형성된다. 즉, 가열시에, 도막 중에서는 중합 개시제(D)에 의한 단량체(B)의 중합 반응이 진행되지 않거나, 진행되어도 미소하기 때문에, 얻어지는 경화물(점착제층(11)) 중에는 점착제 조성물에 포함되는 단량체(B) 및 중합 개시제(D)가 잔류하고 있다. 이 때문에, 본 발명의 점착 시트(1)는 활성 에너지선 경화성을 갖고 있다. 상기 점착 조성물을 반경화 상태로 하기 위해서는 도공 후 용제를 제거한 후에, 일정 온도에서 일정 기간 점착 시트를 정치하는 에이징 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 에이징 처리는 예를 들면, 23℃에서 7일간 정치하여 행할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention can be obtained, for example, by coating a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet (12) to form a coating film and heating the coating film to form a cured product. The reaction of the base polymer (A) and the crosslinking agent (C) proceeds by heating the coating film to form a cured product (pressure-sensitive adhesive layer (11)). That is, the polymerization reaction of the monomer (B) by the polymerization initiator (D) does not proceed in the coating film during heating, and it is minute when the polymerization reaction proceeds. Therefore, the resulting cured product (the pressure-sensitive adhesive layer (11) The monomer (B) and the polymerization initiator (D) remain. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention has active energy ray curability. In order to make the pressure-sensitive adhesive composition into a semi-cured state, it is preferable to perform the aging treatment for leaving the pressure-sensitive adhesive sheet at a constant temperature for a certain period of time after removing the solvent after coating. The aging treatment can be performed, for example, at 23 DEG C for 7 days.

박리 시트(12)로는, 박리 시트용 기재와 당해 박리 시트용 기재의 한쪽 면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트, 혹은, 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.The release sheet 12 may be a release laminated sheet having a base material for a release sheet and a release agent layer formed on one side of the base material for the release sheet or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low- have.

박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는, 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는, 예를 들면, 범용의 부가형 또는 축합형 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬기 함유 화합물이 사용된다.As the base material for the release sheet in the peelable laminated sheet, papers and polymer films are used. As the releasing agent constituting the releasing agent layer, for example, general-purpose addition-type or condensation-type silicone-based releasing agent and long chain alkyl group-containing compound are used.

본 발명의 점착 시트는 상기 점착제 조성물을 가열에 의해 경화(반경화)시켜 이루어지고, 상기 단량체(B) 및 상기 중합 개시제(D) 중 적어도 일부를 미반응 상태로 함유하는 점착제로 이루어지는 점착제층(X)를 구비하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive which is obtained by curing (semi-curing) the pressure-sensitive adhesive composition by heating and containing at least a part of the monomer (B) X).

점착제층(X)의 두께는 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 10∼500㎛의 범위 내이며, 20∼350㎛가 특히 바람직하다. 당해 두께가 상기 하한값 이상이면, 요철 추종성을 충분히 확보할 수 있다. 점착제층(X)의 두께가 상기 상한값 이하이면 점착 시트를 용이하게 제조할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) can be suitably set according to the use and the like, and is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 500 m, particularly preferably 20 to 350 m. When the thickness is equal to or smaller than the lower limit value described above, the irregularity followability can be sufficiently secured. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) is not more than the upper limit value, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily produced.

반경화 후의 점착제층(X)의 영률은 0.01∼0.30[N/㎟]의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 0.05∼0.20[N/㎟]의 범위 내에 있는 것이 보다 바람직하다. 영률이 상기 범위 내이면, 점착제층(X)가 바람직한 경도가 되기 쉽다. 특히, 상기 하한값 이상이면, 점착제층(X)로부터 접착제가 비어져 나오거나, 가공 적성이 악화되는 것이 한층 초래되기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 영률이 상기 상한값 이하이면, 점착제층(X)가 한층 우수한 단차 추종성을 나타내기 쉬워지는 경향이 있다. 영률은 단량체의 첨가량을 조정함으로써 원하는 범위 내로 조정할 수 있다. The Young's modulus of the pressure-sensitive adhesive layer (X) after curing is preferably in the range of 0.01 to 0.30 [N / mm 2], more preferably in the range of 0.05 to 0.20 [N / mm 2]. When the Young's modulus is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer (X) tends to have a preferable hardness. In particular, when the lower limit is more than the lower limit, there is a tendency that the adhesive is released from the pressure-sensitive adhesive layer (X) or the processability is deteriorated. If the Young's modulus is not more than the above upper limit value, the pressure-sensitive adhesive layer (X) tends to exhibit better stepwise followability. The Young's modulus can be adjusted within a desired range by adjusting the addition amount of the monomer.

또한, 본 측정에는 (주)시마즈 제작소 오토 그래프 AGS-X를 사용하여, 인장 속도 10[㎜/min]으로 측정하였다.The measurement was carried out at a tensile speed of 10 [mm / min] using Autograph AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation.

본 발명의 점착 시트는 점착제층(X)만으로 이루어지는 것이어도 되고, 점착제층(X) 이외의 다른 층(이하, 층(Y)이라고 한다)을 구비하는 적층체여도 된다. 층(Y)로는, 예를 들면, 점착제층(X) 이외의 점착제층, 지지체, 박리 시트 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be composed only of the pressure-sensitive adhesive layer (X), or may be a laminate comprising layers other than the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as layer (Y)). Examples of the layer (Y) include a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer (X), a support, and a release sheet.

지지체로는, 예를 들면, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴 공중합체, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 트리아세틸셀룰로오스 등의 플라스틱 필름; 반사 방지 필름, 전자파 차폐 필름 등의 광학 필름; 등을 들 수 있다.Examples of the support include plastic films such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyetheretherketone and triacetylcellulose; An optical film such as an antireflection film and an electromagnetic wave shielding film; And the like.

박리 시트는 적어도 한쪽 면에 이형성을 갖는 시트이다. 박리 시트로는, 박리 시트용 기재와 당해 박리 시트용 기재의 한쪽 면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트, 혹은, 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.The release sheet is a sheet having releasability on at least one side. The release sheet may be a release laminated sheet having a base material for a release sheet and a release agent layer formed on one side of the release sheet or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity base material.

박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는, 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는, 예를 들면, 범용의 부가형 또는 축합형 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬기 함유 화합물이 사용된다. 특히, 반응성이 높은 부가형 실리콘계 박리제가 바람직하게 사용된다.As the base material for the release sheet in the peelable laminated sheet, papers and polymer films are used. As the releasing agent constituting the releasing agent layer, for example, general-purpose addition-type or condensation-type silicone-based releasing agent and long chain alkyl group-containing compound are used. Particularly, an addition-type silicone based release agent having high reactivity is preferably used.

실리콘계 박리제로는, 구체적으로는, 도레이·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-4527, SD-7220 등이나, 신에츠 화학 공업(주) 제조의 KS-3600, KS-774, X62-2600 등을 들 수 있다. 또한, 실리콘계 박리제 중에 SiO₂ 단위와 (CH₃)₃SiO₁ _/ ₂ 단위 혹은 CH₂=CH(CH₃)SiO₁ _/ ₂ 단위를 갖는 유기 규소 화합물인 실리콘 레진을 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 레진의 구체예로는, 도레이·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-843, SD-7292, SHR-1404 등이나, 신에츠 화학 공업(주) 제조의 KS-3800, X92-183 등을 들 수 있다.Specific examples of the silicone release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., and KS-3600, KS-774 and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., have. Further, it is preferable to contain SiO ₂ units and _{_{_{_{(CH 3) 3 SiO 1/}}}} 2 units, or CH ₂ = CH (CH ₃₎ an organic silicon compound, silicone resin having SiO _{_{_1/2}} units in the silicone based releasing agent. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292 and SHR-1404 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., .

박리 시트(12)는 박리하기 쉽게 하기 위해, 박리 시트(12a)와 박리 시트(12b)에서 각각 박리성이 상이한 것이 바람직하다. 즉, 일방으로부터의 박리성과 타방으로부터의 박리성이 상이하면, 박리성이 높은 쪽의 박리 시트(12)만을 먼저 박리하는 것이 용이해진다. 이 경우, 첩합 방법이나 첩합 순서에 따라 박리 시트(12a)와 박리 시트(12b)의 박리 시트(12)의 박리성을 조정하면 된다.In order to facilitate peeling of the peeling sheet 12, it is preferable that the peeling properties of the peeling sheet 12a and the peeling sheet 12b are different from each other. That is, if the peelability from one side and the peelability from the other are different, it is easy to peel only the peelable sheet 12 having the higher peelability first. In this case, the peelability of the peeling sheet 12 of the peeling sheet 12a and the peeling sheet 12b may be adjusted according to the bonding method or the bonding sequence.

점착제층(11)을 형성하는 점착제 조성물의 도공은 공지의 도공 장치를 사용하여 실시할 수 있다. 도공 장치로는, 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤코터, 바코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립코터, 다이 코터, 커텐 코터 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be coated by a known coating apparatus. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater and a curtain coater.

본 발명의 점착 시트는 편면 점착 시트여도 되고, 양면 점착 시트여도 된다.The pressure sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single side pressure sensitive adhesive sheet or a double side pressure sensitive adhesive sheet.

편면 점착 시트로는, 지지체 상에 점착제층(X)가 적층된 다층 시트 등을 들 수 있다. 당해 다층 시트의 점착제층(X) 위에 추가로 박리 시트가 적층되어도 된다. 또한, 지지체와 점착제층(X) 사이에 다른 층을 형성해도 된다.Examples of the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet include a multilayer sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer (X) is laminated on a support. A peeling sheet may be further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer (X) of the multilayer sheet. Further, another layer may be formed between the support and the pressure-sensitive adhesive layer (X).

양면 점착 시트로는, 점착제층(X)로 이루어지는 단층 시트, 점착제층(X)를 복수 적층한 다층 시트, 점착제층(X)과 점착제층(X) 이외의 점착제층을 적층한 다층 시트, 지지체의 양면에 점착제층(X)가 적층된 다층 시트, 지지체의 한쪽 면에 점착제층(X)가 적층되고, 타방의 면에 점착제층(X) 이외의 점착제층이 적층된 다층 시트, 이들 단층 시트 또는 다층 시트의 한쪽 면 또는 양면에 박리 시트가 적층된 다층 시트 등을 들 수 있다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet, a multilayer sheet comprising a plurality of pressure-sensitive adhesive layer (X) laminated layers, a multilayer sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer (X) A multilayer sheet in which an adhesive layer X is laminated on one side of a support and a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer X is laminated on the other side, Or a multilayer sheet in which a release sheet is laminated on one side or both sides of the multilayer sheet.

양면 시트로는, 지지체를 갖지 않는 논캐리어 타입, 또는 지지체로서 투명한 것을 사용한 것이 바람직하다. 이러한 양면 점착 시트는 점착제층(X) 자체의 투명성이 높은 것에 추가하여, 점착 시트 전체로서의 투명성도 우수한 점에서, 광학 부재끼리의 접착에 바람직하게 사용할 수 있다.As the double-sided sheet, it is preferable to use a non-carrier type having no support or a transparent one as a support. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably used for bonding between optical members in addition to high transparency of the pressure-sensitive adhesive layer (X) itself as well as excellent transparency as a whole of the pressure-sensitive adhesive sheet.

상기 중에서도, 논캐리어 타입이 바람직하고, 점착제층(X)로 이루어지는 단층 시트, 또는 점착제층(X)를 복수 적층한 다층 시트가 바람직하며, 점착제층(X)로 이루어지는 단층 시트가 특히 바람직하다.Of these, a non-carrier type is preferable, and a single-layer sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer (X) or a multilayer sheet composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive layer (X) laminated is preferable, and a single-layer sheet made of the pressure-

점착 시트는 예를 들면, 박리 시트 위에 점착제 조성물을 도공하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 가열하여 경화물로 함으로써 얻어진다. 도막의 가열에 의해, 베이스 폴리머(A) 및 가교제(C)의 반응이 진행되어 경화물(점착제층(X))이 형성된다.The pressure-sensitive adhesive sheet is obtained, for example, by coating a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film and heating the coating film to form a cured product. The reaction of the base polymer (A) and the crosslinking agent (C) proceeds by heating the coating film to form a cured product (pressure-sensitive adhesive layer (X)).

도공액에는 용매가 포함된다. 용매로는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 톨루엔, n-헥산, n-부틸알코올, 메틸이소부틸케톤, 메틸부틸케톤, 에틸부틸케톤, 시클로헥사논, 초산에틸, 초산부틸, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용된다. 이들은 1종 이상을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Solvent is included in the coating solution. Examples of the solvent include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, n-hexane, n-butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl butyl ketone, cyclohexanone, , Butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

도막의 가열은 가열로, 적외선 램프 등의 공지의 가열 장치를 사용하여 실시할 수 있다.The coating film can be heated by using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp.

본 발명의 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 두께는 10∼500㎛인 것이 바람직하고, 20∼350㎛인 것이 보다 바람직하다. 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 두께가 상기 하한값 이상이면, 가식 필름(22)의 점착제층(11)과의 접착면(22a) 혹은 ITO 유리 기판(24)의 점착제층(11)과의 접촉면(24a)에 인쇄 단차(23)가 형성되어 있어도 요철 추종성을 충분히 확보할 수 있다. 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 두께가 상기 상한값 이하이면, 점착 시트(1)를 용이하게 제조할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is preferably 10 to 500 m, more preferably 20 to 350 m. The adhesion surface 22a of the decorating film 22 with the adhesive layer 11 or the adhesive layer 11 of the ITO glass substrate 24 can be prevented from being deteriorated when the thickness of the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 is not less than the lower limit value, Even if the printing step 23 is formed on the contact surface 24a with the concave / convex portion 24a. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is not more than the upper limit value, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be easily produced.

본 발명의 점착 시트(1)의 사용 방법으로는, 당해 양면 점착 시트(1)의 점착제층(11)이 반경화 상태일 때, 가식 필름(22)과 ITO 유리 기판(24)을 첩합하고, 활성 에너지선을 조사하여 점착제층(11)을 완전 경화시키는 방법이 바람직하다.The method of using the pressure sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is such that the edible film 22 and the ITO glass substrate 24 are bonded to each other when the pressure sensitive adhesive layer 11 of the pressure sensitive adhesive double coated sheet 1 is semi - It is preferable to irradiate an active energy ray to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (11).

피착체로는, 특별히 한정되지 않고, 종래, 점착 시트를 사용한 고정, 접착 등이 행해져 있는 임의의 것에 적용할 수 있다.The adherend is not particularly limited and can be applied to any of those which have been conventionally fixed, adhered, or the like using a pressure sensitive adhesive sheet.

예를 들면, 편면 점착 시트는 각종 제품의 제조 공정 등에 있어서, 여러 부재의 보호, 고정 등에 사용할 수 있다.For example, the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be used for protecting and fixing various members in manufacturing processes of various products and the like.

활성 에너지선은 가식 필름측(22)으로터도 조사할 수 있고, ITO 유리 기판(24)측으로부터도 조사할 수 있지만, 가식 필름측(22)으로터 조사하는 것이 바람직하다. The active energy rays can be irradiated to the edible film side 22 and also to the ITO glass substrate 24 side, but it is preferable to irradiate the edible film side 22 with the active energy rays.

활성 에너지선을 조사하기 전에는 반경화 상태인 점에서 점착제층(11)은 부드럽고, 인쇄 단차(23)를 갖는 점착제층(11)과의 접착면에 대해, 요철 추종성이 우수하다. 첩합 후, 점착제층(11)을 활성 에너지선으로 완전 경화시킴으로써, 점착제층(11)의 응집력이 높아지고, 피착체의 유지력이 향상되어, 가식 필름(22)의 변형·왜곡을 방지할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 is soft in terms of a semi-cured state before irradiation of the active energy ray, and is superior in irregularity followability to the adhesive surface with the pressure-sensitive adhesive layer 11 having the printing step 23. By completely curing the pressure-sensitive adhesive layer 11 with the active energy ray after the bonding, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is increased and the holding force of the adherend is improved, so that the deformation and distortion of the edible film 22 can be prevented.

활성 에너지선으로는, 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있고, 점착제층에 포함되는 중합 개시제(D)에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도, 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.Examples of the active energy ray include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X-rays and ionic rays, and they can be appropriately selected according to the polymerization initiator (D) contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Above all, ultraviolet rays or electron rays are preferable in view of versatility, and ultraviolet rays are particularly preferable.

자외선의 광원으로는, 예를 들면, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 카본 아크, 크세논 아크, 무전극 자외선 램프 등을 사용할 수 있다.As a light source of ultraviolet rays, for example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, a xenon arc or an electrodeless ultraviolet lamp can be used.

전자선으로는, 예를 들면, 콕크로프트 월튼형, 반데그라프형, 공진 변압형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기로부터 방출되는 전자선을 사용할 수 있다.As the electron beam, for example, an electron beam emitted from various electron beam accelerators such as a Cockcroft Walton type, a Bandegraph type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dinamitron type and a high frequency type can be used.

(적층체) (Laminate)

본 발명의 점착 시트(1)를 사용하여 적어도 일방이 광학 필름인 한 쌍의 광학 부재를 첩합시킴으로써, 적층체를 제조할 수 있다.By using the adhesive sheet 1 of the present invention, a pair of optical members, at least one of which is an optical film, are bonded to each other to produce a laminate.

광학 부재란, 터치 패널이나 화상 표시 장치 등의 광학 제품에 있어서의 각 구성 부재이다. 터치 패널의 구성 부재로는, 예를 들면, 투명 수지 필름에 ITO막이 형성된 ITO 필름, 유리판의 표면에 ITO막이 형성된 ITO 유리, 투명 수지 필름에 도전성 폴리머를 코팅한 투명 도전성 필름, 하드 코트 필름, 내지문성 필름 등을 들 수 있다. 화상 표시 장치의 구성 부재로는, 예를 들면, 액정 표시 장치에 사용되는 반사 방지 필름, 배향 필름, 편광 필름, 위상차 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.The optical member is each constituent member in an optical product such as a touch panel or an image display device. Examples of the constituent members of the touch panel include an ITO film in which an ITO film is formed on a transparent resin film, ITO glass on which an ITO film is formed on the surface of a glass plate, a transparent conductive film in which a conductive polymer is coated on a transparent resin film, Moon Sung Film. Examples of constituent members of the image display device include an antireflection film, an orientation film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device.

이들 부재에 사용되는 재료로는, 유리, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리이미드, 셀룰로오스아실레이트 등을 들 수 있다.Examples of the material used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.

본 발명의 점착 시트(1)에 의해 첩합되는 한 쌍의 광학 부재로는, 터치 패널의 내부에 있어서의 ITO 필름끼리의 첩합, ITO 필름과 ITO 유리의 첩합, 터치 패널의 ITO 필름과 액정 패널의 첩합, 커버 유리와 ITO 필름의 첩합, 커버 유리와 가식 필름의 첩합 등을 들 수 있다.Examples of the pair of optical members to be bonded by the adhesive sheet 1 of the present invention include bonding of the ITO films inside the touch panel, bonding of the ITO film and ITO glass, bonding of the ITO film of the touch panel and the liquid crystal panel Bonding of the cover glass and the ITO film, bonding of the cover glass and the decorative film, and the like.

본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우는 2개의 피착체의 첩합에 사용할 수 있다. 예를 들면, 점착 시트를 개재하여 한 쌍의 피착체를 첩합하고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 점착제층(X)를 완전 경화시킴으로써, 한 쌍의 피착체가 양면 점착 시트를 개재하여 적층된 적층체로 할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends. For example, by adhering a pair of adherends via a pressure-sensitive adhesive sheet and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (X), a pair of adherends are laminated via a double- Or a laminate.

이 경우, 피착체로는 광학 부재가 바람직하게 사용된다.In this case, an optical member is preferably used as the adherend.

양면 점착 시트에 의해 한 쌍의 광학 부재를 첩합하는 예로는, 터치 패널의 내부에 있어서의 ITO 필름끼리의 첩합, ITO 필름과 ITO 유리의 첩합, 터치 패널의 ITO 필름과 액정 패널의 첩합, 커버 유리와 ITO 필름의 첩합, 커버 유리와 가식 필름의 첩합 등을 들 수 있다.Examples of bonding of the pair of optical members by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet include bonding of the ITO films inside the touch panel, bonding of the ITO film and the ITO glass, bonding of the ITO film of the touch panel and the liquid crystal panel, Bonding of the ITO film with the cover glass, bonding of the cover glass and the decorative film, and the like.

(작용 효과) (Action effect)

상기 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)는 첩합 전에는 부드러운 반경화 상태의 점착제층(11)을 갖고 있다. 이 상태로 인쇄 단차(23)가 형성된 가식 필름(22) 또는 ITO 유리 기판(24)에 첩합함으로써, 인쇄 단차(23)에 대한 요철 추종성을 확보하기 쉽다. 이어서, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착제층(11)을 완전 경화시킴으로써 점착력 및 유지력을 높여, 가식 필름(22)의 변형이나 왜곡을 방지할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive sheet (1) in the above embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer (11) in a soft semi-cured state before bonding. It is easy to ensure the follow-up irregularity with respect to the printing step 23 by bonding the decorative film 22 or the ITO glass substrate 24 on which the printing step 23 is formed in this state. Next, by fully curing the pressure-sensitive adhesive layer 11 by irradiation with active energy rays, it is possible to increase the adhesive force and the holding force, thereby preventing deformation and distortion of the edible film 22.

또한, 본 발명의 점착 시트(1)를 사용하여 첩합하는 것만으로, 요철 추종성을 확보한 후에 가식 필름(22)의 변형·왜곡을 방지할 수 있기 때문에, 공정이 간략화되고 저비용이 되어, 경제적으로도 유용하다.In addition, since deformation and distortion of the decorative film 22 can be prevented only after the adhesive sheet 1 of the present invention is used to secure conformity to follow-up, the process is simplified and cost-effective, Is also useful.

또한, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되지 않는다.The present invention is not limited to the above embodiment.

실시예Example

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts, ratios, processing contents, processing procedures and the like shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not depart from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following specific examples.

단량체(B)의 증기압, 용제(E)의 증기압 및 표면 장력은 모두 25℃에 있어서의 값이다.The vapor pressure of the monomer (B), the vapor pressure of the solvent (E), and the surface tension are values at 25 占 폚.

(실시예 1의 점착 시트 제작 방법) (Production method of pressure sensitive adhesive sheet of Example 1)

가교성 아크릴 수지는 초산에틸 중에서의 용액 중합에 의해 제작하였다. 2-히드록시에틸아크릴레이트 모노머 및 n-부틸아크릴레이트 모노머를 질량비로 1:3이 되도록 배합하고, 라디칼 중합 개시제로서 AIBN(아조비스이소부티로니트릴)을 용액에 용해하였다. 용액을 60℃로 가열하고 랜덤 공중합시켜, 아크릴산에스테르 공중합체를 얻었다. 이 공중합체의 35％ 용액의 23℃에 있어서의 용액 점도는 5500mPa·s였다.The crosslinkable acrylic resin was prepared by solution polymerization in ethyl acetate. A 2-hydroxyethyl acrylate monomer and an n-butyl acrylate monomer were mixed in a mass ratio of 1: 3, and AIBN (azobisisobutyronitrile) as a radical polymerization initiator was dissolved in the solution. The solution was heated to 60 占 폚 and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic acid ester copolymer. The solution viscosity of the 35% solution of the copolymer at 23 캜 was 5500 mPa..

가교성 아크릴 수지 100질량부에 대해, 단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)로서 이소스테아릴아크릴레이트(오사카 유기 화학 공업(주) 제조, ISTA, 증기압: 0Pa, 융점: ＜-50℃)를 20질량부, 다관능 단량체(B2)로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트(도아 합성(주) 제조, 아로닉스 M-360(EOTMPTA))를 4질량부, 가교제(C)로서 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물(닛폰 폴리우레탄 공업(주) 제조, 코로네이트 L)을 0.15질량부, 중합 개시제(D)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(BASF 재팬(주), IRGACURE184)을 1.12질량부 첨가하고, 농도가 30질량％가 되도록 용제(E)로서 초산에틸(증기압: 15×10³Pa, 표면 장력 23.8mN/m)을 첨가하였다. 이상과 같이 하여 점착제 용액을 얻었다. Isostearyl acrylate (ISTA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., vapor pressure: 0 Pa, melting point: < -50 캜) as a monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was added to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic resin. , 4 parts by mass of trimethylolpropane ethylene oxide-modified triacrylate (Aronix M-360 (EOTMPTA), manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a polyfunctional monomer (B2) 0.15 parts by mass of an isocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone (IRGACURE 184, BASF Japan Ltd.) as a polymerization initiator Ethyl acetate (vapor pressure: 15 × 10 ³ Pa, surface tension: 23.8 mN / m) was added as a solvent (E) so that the concentration became 30 mass%. The pressure-sensitive adhesive solution was thus obtained.

상기 점착제 용액을, 제1 박리 시트(데이진 듀폰 필름(주) 제조의 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 위에 요시미츠 정기 주식회사 제조 독터 블레이드 YD형을 사용하여 건조 후의 두께가 150㎛가 되도록 도공하였다. 그 후, 열풍 건조기로 100℃에서 3분간 건조시켜 용제를 제거하고, 반경화 상태의 점착제층을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive solution was coated on a first release sheet (polyethylene terephthalate film produced by Dejin Dupont Films Co., Ltd.) using a doctor blade type YD manufactured by Yoshimitsu Kikai Co., Ltd. to a thickness of 150 mu m after drying. Thereafter, the resultant was dried with a hot air drier at 100 DEG C for 3 minutes to remove the solvent to obtain a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer.

이 점착제층의 한쪽 면에 제1 박리 시트보다 박리성이 높은 이형 처리가 실시된 제2 박리 시트(데이진 듀폰 필름(주) 제조)를 첩합하여 박리 시트가 형성된 점착 시트를 얻었다.A second release sheet (manufactured by DAIJIN DUPONT FILM CO., LTD.) Subjected to a releasing treatment with higher releasability than the first release sheet was laminated on one side of the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a release sheet.

얻어진 점착 시트를 사용하여 40㎛의 인쇄 단차를 갖는 두께 100㎛의 PET 필름과 두께 0.5㎛의 소다 유리를 인쇄 단차측에 점착제층이 오도록 첩합하고, 오토 클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30분)를 실시한 후, 자외선 조사기(아이 그래픽사 제조, ECS-301G1)로 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사하여 적층체를 얻었다.Using the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, a PET film having a thickness of 100 mu m having a printing step of 40 mu m and a soda glass having a thickness of 0.5 mu m were bonded to the pressure-sensitive adhesive side so that the pressure- ) Was irradiated with an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1, manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.) at an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2 to obtain a laminate.

(실시예 2) (Example 2)

단량체(B) 중, 단관능 단량체(B1)을 첨가하지 않고, 다관능 단량체(B2)로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트를 10질량부, 중합 개시제(D)를 1.1질량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트 및 적층체를 얻었다.Except that the monofunctional monomer (B1) was not added and 10 parts by mass of trimethylolpropane ethylene oxide-modified triacrylate as the polyfunctional monomer (B2) and 1.1 parts by mass of the polymerization initiator (D) were added to the monomer (B) A pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate were obtained in the same manner as in Example 1.

(실시예 3) (Example 3)

단량체(B) 중, 단관능 단량체(B1)을 첨가하지 않고, 다관능 단량체(B2)로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트를 30질량부, 중합 개시제(D)를 1.3질량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트 및 적층체를 얻었다.Except that monofunctional monomer (B1) was not added to monomer (B), 30 parts by mass of trimethylolpropane ethylene oxide-modified triacrylate as polyfunctional monomer (B2) and 1.3 parts by mass of polymerization initiator (D) A pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate were obtained in the same manner as in Example 1.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

단량체(B)와 중합 개시제(D)를 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 점착 시트를 얻었다. 또한, 자외선 조사를 실시하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer (B) and the polymerization initiator (D) were not added. A layered product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet ray irradiation was not performed.

(비교예 2) (Comparative Example 2)

단량체(B)와 중합 개시제(D)를 첨가하지 않고, 가소제로서 ARUFON UP-1000(도아 합성)을 100질량부, 가교제(C)를 0.19질량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다. 또한, 자외선 조사를 실시하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.Except that the monomer (B) and the polymerization initiator (D) were not added and that 100 parts by mass of ARUFON UP-1000 (DOA synthesis) as a plasticizer and 0.19 parts by mass of the crosslinking agent (C) . A layered product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet ray irradiation was not performed.

〔평가 방법〕〔Assessment Methods〕

(평가 1: 점착력) (Evaluation 1: Adhesion)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대해, 소다 유리에 대한 180°박리 점착력(UV 조사 전 대유리 점착력)을 JIS Z0237에 따라 측정하였다.With respect to the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, the 180 deg. Peel adhesion force (glass adhesion before UV irradiation) to soda glass was measured according to JIS Z0237.

또한, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 테이프의 한쪽 면을 두께 100㎛의 광학 PET 필름에 첩합하고, 계속하여 두께 1㎜의 소다 유리에 첩합하였다. 추가로, 오토 클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30분)를 실시한 후, 자외선 조사기(아이 그래픽사 제조, ECS-301G1)로 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사하여 적층체를 얻었다. 적층체에 대해, 소다 유리에 대한 180°박리 점착력(UV 조사 후 대유리 점착력)을 JIS Z0237에 따라 측정하였다.Further, one side of the pressure-sensitive adhesive tape obtained in Examples and Comparative Examples was bonded to an optical PET film having a thickness of 100 占 퐉, and subsequently, soda-lime glass having a thickness of 1 mm was bonded. Further, after the autoclave treatment (40 DEG C, 0.5 MPa, 30 minutes) was carried out, a laminate was obtained by irradiating an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1 manufactured by Igraphics Co., Ltd.) with an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm2. For the laminate, 180 deg. Peel adhesion to soda glass (glass adhesion after UV irradiation) was measured according to JIS Z0237.

(평가 2: 헤이즈(haze))(Evaluation 2: haze)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대해 헤이즈(haze)를 JIS K7136에 따라 측정하였다.The haze of each of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K7136.

시험편은 다음의 방법에 의해 제작하였다. 얻어진 양면 점착 테이프의 한쪽 면을 두께 100㎛의 광학 PET 필름에 첩합하고, 계속하여 두께 1㎜의 소다 유리에 첩합하였다. 추가로, 오토 클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30분)를 실시한 후, 자외선 조사기(아이 그래픽사 제조, ECS-301G1)로 적산 광량 1000mJ/㎠를 조사하여 시험편을 얻었다.The specimens were prepared by the following method. One side of the obtained double-faced pressure-sensitive adhesive tape was bonded to an optical PET film having a thickness of 100 占 퐉 and subsequently to a soda glass having a thickness of 1 mm. Further, after the autoclave treatment (40 DEG C, 0.5 MPa, 30 minutes) was carried out, a test piece was obtained by irradiating an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1 manufactured by Igraphics Co., Ltd.) with an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm2.

헤이즈(haze)가 10％ 이상인 것에 대해서는 불합격, 10％ 미만인 것에 대해는 합격으로 하였다. 이 방법에 의해, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치 등에 사용 가능한지 여부를 판단할 수 있다.For those with a haze of 10% or more, they were rejected, while those who were less than 10% were accepted. With this method, it is possible to judge whether it is usable for a display device such as a liquid crystal display (LCD) or an input device used in combination with the display device such as a touch panel.

(평가 3: 요철 추종성) (Evaluation 3: irregularity followability)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 인쇄 단차 시트의 인쇄면과 밀착되도록 첩합하고, 계속하여 PET 필름(두께 100㎛)과 밀착되도록 첩합하고, 온도 40℃, 압력 0.5MPa로 30분간의 가압 탈법 처리를 오토 클레이브로 행하고, PET/점착 시트/인쇄 단차 시트의 적층체를 제작하였다. 현미경으로 적층체의 인쇄 단차부를 관찰하여 요철 추종성을 이하의 기준으로 평가하였다.The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were stacked so as to be in close contact with the printed surface of the printed sheet for offsetting, and then joined so as to closely contact with the PET film (thickness 100 탆) The treatment was carried out with an autoclave to prepare a laminate of PET / pressure-sensitive adhesive sheet / printed stepped sheet. The printed steps of the laminate were observed with a microscope, and the irregularity followability was evaluated by the following criteria.

◎: 기포가 전혀 없음◎: No bubbles at all

○: 미소한 기포가 몇 개 있음○: Several small air bubbles

△: 기포가 있음△: There is air bubble

×: 기포가 다량으로 있음X: Large amount of air bubbles

(평가 4: 요철 추종 내구성) (Evaluation 4: durability following irregularity)

적층체를 80℃의 환경하에서 24시간 정치하고, 기포나 박리가 생기지 않았는지 현미경으로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.The laminate was allowed to stand at 80 캜 for 24 hours, and whether bubbles or peeling did not occur was observed under a microscope and evaluated according to the following criteria.

◎: 기포가 전혀 없음◎: No bubbles at all

○: 미소한 기포가 몇 개 있음○: Several small air bubbles

△: 기포가 있음△: There is air bubble

×: 기포가 다량으로 있음X: Large amount of air bubbles

(평가 5: 필름의 변형)(Evaluation 5: deformation of film)

·평가 방법·Assessment Methods

PET/점착 시트/인쇄 단차 시트의 적층체를 PET 필름측으로부터 인쇄 단차부와 인쇄가 없는 부분에 왜곡이 없는지를 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.The stacked body of the PET / adhesive sheet / printed stepped sheet was observed from the PET film side to see whether there was any distortion in the printed step and in the non-printed area.

○: 왜곡·변형이 전혀 없음○: No distortion or deformation at all

△: 약간의 왜곡·변형이 있음△: There is some distortion and deformation.

×: 큰 왜곡·변형이 있음X: Large distortion / deformation

상기 결과에 나타내는 바와 같이, 실시예 1∼3에서는 UV 조사 후의 점착력이 조사 전의 점착력보다 높아져 있고, UV 조사에 의해 완전 경화 상태의 접착제층이 형성되어 있는 것을 알 수 있다. 또한, UV 조사 후의 점착력은 충분히 높다. 또한, 실시예 1∼3에서는 요철 추종성과 요철 추종 내구성이 높고, 필름에 왜곡 등의 변형이 관찰되지 않는다. As shown in the above results, in Examples 1 to 3, the adhesive force after UV irradiation is higher than the adhesive force before irradiation, and it can be seen that the adhesive layer in a fully cured state is formed by UV irradiation. Further, the adhesive force after UV irradiation is sufficiently high. Further, in Examples 1 to 3, irregularity followability and unevenness following durability were high, and distortion such as distortion was not observed in the film.

한편, 비교예 1에서는 단량체(B)와 중합 개시제(D)를 함유하고 있지 않기 때문에, 점착제층이 완전히 경화되어 있어, 요철 추종성과 요철 추종 내구성이 현저하게 악화되어 있다. 또한, 필름에 큰 왜곡이 발생되어 있었다. 비교예 2에서는 단량체(B)와 중합 개시제(D)를 함유하고 있지 않지만 가소제를 포함하고 있기 때문에, 요철 추종성은 얻어져 있지만, 요철 추종 내구성이 현저하게 악화되어 있다. 또한, 점착력도 저하되어 있었다.On the other hand, in Comparative Example 1, since the monomer (B) and the polymerization initiator (D) were not contained, the pressure-sensitive adhesive layer was completely cured, and the follow-up irregularity and the durability following the irregularity remarkably deteriorated. Further, a large distortion was generated in the film. Comparative Example 2 does not contain the monomer (B) and the polymerization initiator (D) but contains a plasticizer. Therefore, the unevenness following property is obtained, but the unevenness following durability remarkably deteriorates. In addition, the adhesive strength was also lowered.

(실시예 4-1) (Example 4-1)

실시예 1의 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)로서 이소보르닐아크릴레이트(교에이샤 화학(주) 제조, 라이트 아크릴레이트 IB-XA)를 50질량부, 단량체(B) 중 다관능 단량체(B2)로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트(도아 합성(주) 제조, 아로닉스 M-360, 증기압: 0Pa, 융점: ＜15℃)를 30질량부, 가교제(C)로서 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물(닛폰 폴리우레탄 공업(주) 제조, 코로네이트 L)을 0.1질량부, 중합 개시제(D)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(BASF 재팬(주) 제조, IRGACURE184)을 2질량부 첨가하고, 농도가 40질량％가 되도록 용제(E)로서 초산에틸을 첨가하여, 점착제 용액을 얻었다.(Light acrylate IB-XA, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used as the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) relative to 100 parts by mass of the base polymer (A) Trimethylolpropane ethylene oxide-modified triacrylate (Aronix M-360, Aronix M-360, vapor pressure: 0 Pa, melting point: <15 ° C) as the polyfunctional monomer (B2) in the monomer (B) , 0.1 part by mass of a tolylene diisocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C), 1 part by mass of a 1-hydroxy-cyclohexyl- (IRGACURE 184, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was added, and ethyl acetate was added as a solvent (E) so that the concentration became 40% by mass to obtain a pressure sensitive adhesive solution.

상기 점착제 용액을 제1 박리 시트(데이진 듀폰 필름(주) 제조의 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 위에 요시미츠 정기 주식회사 제조 독터 블레이드 YD형을 사용하여 건조 후의 두께가 50㎛가 되도록 도공하였다. 그 후, 열풍 건조기로 100℃에서 3분간 또는 6분간 건조시켜 용제를 제거하고, 반경화 상태의 점착제층을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive solution was coated on the first release sheet (polyethylene terephthalate film produced by Dejin Dupont Films Co., Ltd.) using a doctor blade type YD manufactured by Yoshimitsu Kikai Co., Ltd. to a thickness of 50 mu m after drying. Thereafter, the resultant was dried with a hot-air drier at 100 DEG C for 3 minutes or 6 minutes to remove the solvent to obtain a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer.

이 점착제층에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 한쪽 면에 제1 박리 시트보다 박리성이 높은 이형 처리가 실시된 제2 박리 시트(데이진 듀폰 필름(주) 제조)를 첩합하여 점착 시트를 얻었다.To this pressure-sensitive adhesive layer, a second release sheet (manufactured by DAIJIN DUPONT FILM CO., LTD.) Subjected to releasing treatment with higher releasability than the first release sheet was laminated on one side of the polyethylene terephthalate film to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.

(실시예 4-2) (Example 4-2)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 헥실아크릴레이트(도쿄 화성 공업(주) 제조)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was replaced by hexyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

(실시예 4-3) (Example 4-3)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 이소옥틸아크릴레이트(시그마 알드리치 재팬(주) 제조)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to isooctyl acrylate (Sigma Aldrich Japan KK).

(실시예 4-4) (Example 4-4)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 이소데실아크릴레이트(사토머·재팬(주) 제조, SR395)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1, except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to isodecyl acrylate (Sartomer Japan, SR395).

(실시예 4-5) (Example 4-5)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 라우릴아크릴레이트(사토머·재팬(주) 제조, SR335)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to lauryl acrylate (Sartomer Japan, SR335).

(실시예 4-6) (Example 4-6)

용제(E)를 아세톤으로 한 것 이외에는 실시예 4-3과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-3 except that acetone was used as the solvent (E).

(실시예 4-7) (Example 4-7)

용제(E)를 톨루엔으로 한 것 이외에는 실시예 4-3과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-3 except that toluene was used as the solvent (E).

(실시예 4-8) (Example 4-8)

용제(E)를 시클로헥사논으로 한 것 이외에는 실시예 4-3과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-3 except that the solvent (E) was changed to cyclohexanone.

(실시예 4-9) (Example 4-9)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 스테아릴아크릴레이트(와코 순약 공업(주) 제조)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to stearyl acrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

(실시예 4-10) (Example 4-10)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 에틸아크릴레이트(도쿄 화성 공업(주) 제조)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to ethyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

(실시예 4-11) (Examples 4-11)

단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)을 부틸아크릴레이트(도쿄 화성 공업(주) 제조)로 한 것 이외에는 실시예 4-1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-1, except that butyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B).

(실시예 4-12) (Examples 4-12)

용제(E)를 헥산으로 한 것 이외에는 실시예 4-3과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4-3 except that the solvent (E) was changed to hexane.

상기의 각 예에서 사용한 단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)의 증기압 및 융점, 용제(E)의 증기압 및 표면 장력을 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the vapor pressure and the melting point of the monofunctional monomer (B1), the vapor pressure of the solvent (E) and the surface tension of the monomers (B) used in the above examples.

또한, 얻어진 점착 시트에 대해, 이하의 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was subjected to the following evaluations. The results are shown in Table 3.

〔평가 방법〕〔Assessment Methods〕

(평가 1: 도포면의 평활성) (Evaluation 1: Smoothness of Coating Surface)

제2 박리 시트를 첩합하기 전의 반경화 상태의 점착제층의 표면(도포면)의 평활성을 육안에 의해 관찰하였다. 오렌지 필이나 베나르 셀과 같은 도포 결함이 없으며, 평활한 도포면을 얻어진 수준에 대해 합격으로 하였다. 만약 불합격품을 디스플레이에 사용하면 화상에 왜곡이 발생하는 등의 문제가 발생한다.The smoothness of the surface (coated surface) of the semi-cured pressure-sensitive adhesive layer before the second release sheet was bonded was visually observed. No coating defects such as orange peel or vanard cell were observed, and a smooth coated surface was accepted for the obtained level. If the rejected product is used in a display, a problem such as distortion occurs in the image.

(평가 2: 점착력) (Evaluation 2: Adhesion)

얻어진 점착 시트(도제의 건조 시간이 3분간인 것과 6분간인 것)에 대해, 소다 유리에 대한 180°박리 점착력(대유리 점착력)을 JIS Z0237에 따라 측정하였다.The 180 ° peel adhesion (large glass adhesion) to the soda glass was measured in accordance with JIS Z0237 for the obtained pressure sensitive adhesive sheet (the drying time of the coating was 3 minutes and the time for 6 minutes).

시험편은 실시예 1과 동일한 방법으로 제작하였다.The test piece was prepared in the same manner as in Example 1.

도제의 건조 시간이 3분간인 경우와 6분간인 경우의 대유리 점착력의 차분과, 이들의 평균값을 산출하여, 평균값에 대한 차분의 비율(％)을 구하였다. 이 점착력의 차＜차분/평균값＞가 50％ 이상인 것에 대해서는 불합격, 50％ 미만인 것에 대해서는 합격으로 하였다. 이 방법에 의해, 계절 요인 등과 같은 미묘한 건조 조건의 차이에 따라 중요한 성능 중 하나인 점착력이 크게 변화하여, 제조 수율에 영향을 주기 쉬운지 여부를 판단할 수 있다.The difference in the large glass adhesion between the case where the drying time of the coating agent was 3 minutes and the case where the coating agent was dried for 6 minutes and the average value thereof were calculated to obtain the ratio (%) of the difference to the average value. When the difference (difference / average value) of the adhesive strength is 50% or more, it is rejected, and when it is less than 50%, it is accepted. By this method, it is possible to judge whether or not the adhesive force, which is one of the important performances, changes greatly depending on the difference in the subtle drying conditions such as the season factors and the like, and it is easy to affect the production yield.

(평가 3: 헤이즈(haze)) (Evaluation 3: haze)

얻어진 점착 시트에 대해, 헤이즈(haze)를 JIS K7136에 따라 실시예 1과 동일하게 측정하였다. 헤이즈(haze)가 10％ 이상인 것에 대해서는 불합격, 10％ 미만인 것에 대해서는 합격으로 하였다.With respect to the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, haze was measured in the same manner as in Example 1 in accordance with JIS K7136. Those with a haze of 10% or more were rejected, while those with a haze of 10% or less were rejected.

상기 결과에 나타내는 바와 같이, 실시예 4-1∼4-9에서는 평활한 도포면이 형성되었다. 또한, 건조 조건의 차이가 점착력에 미치는 영향이 작았다. 그 중에서도 단량체(B)의 융점이 25℃ 이하인 실시예 4-1∼4-8은 점착 시트의 헤이즈도 양호하였다. As shown in the above results, in Examples 4-1 to 4-9, a smooth coated surface was formed. Also, the difference in drying conditions had little effect on the adhesive strength. Among them, in Examples 4-1 to 4-8 in which the melting point of the monomer (B) was 25 占 폚 or lower, the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet was good.

한편, 증기압이 낮은 단관능 단량체를 사용한 실시예 4-1∼4-9는 비교적 평활한 도포면이 형성되고, 또한, 건조 조건의 차이에 의한 점착력의 변동도 작았다.On the other hand, in Examples 4-1 to 4-9 in which a monofunctional monomer having a low vapor pressure was used, a relatively smooth coated surface was formed, and the variation of adhesive force due to the difference in drying conditions was also small.

표면 장력이 20㎜N/m 미만인 용제(E)를 사용한 실시예 4-12보다 그 밖의 실시예 쪽이 보다 평활한 도포면이 형성되었다.A smoother application surface was formed in the other Examples than in Example 4-12 using the solvent (E) having a surface tension of less than 20 mmN / m.

또한, 실시예 4-1∼4-12의 요철 추종 성능과 필름 변형 방지 성능은 모두 양호하였다.In addition, both the unevenness tracking performance and the film deformation preventing performance of Examples 4-1 to 4-12 were good.

(실시예 5-1∼5-7) (Examples 5-1 to 5-7)

실시예 1의 베이스 폴리머(A) 100질량부에 대해, 단량체(B) 중 단관능 단량체(B1)로서 이소스테아릴아크릴레이트(오사카 유기 화학(주) 제조, ISTA)를 20질량부, 단량체(B) 중 다관능 단량체(B2)로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(도아 합성(주) 제조, 아로닉스 M-321)를 4질량부, 가교제(C)(닛폰 폴리우레탄 공업(주) 제조, 코로네이트 L-55E)를 0.15질량부, 중합 개시제(D)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(BASF 재팬(주) 제조, IRGACURE184)을 0.62질량부 첨가하고, 실란 커플링제(소켄 화학(주) 제조, C-50)를 0.15질량부, 부식 방지제(소켄 화학(주) 제조, M)를 0.0025질량부, 추가로 농도가 33질량％가 되도록 용제(E)로서 초산에틸을 첨가하여, 점착제 용액을 얻었다.20 parts by mass of isostearyl acrylate (ISTA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) as a monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was added to 100 parts by mass of the base polymer (A) , 4 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate (Aronix M-321, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a polyfunctional monomer (B2) in the polyolefin resin (B) 0.75 part by mass of 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone (IRGACURE 184, manufactured by BASF Japan) as a polymerization initiator (D) (M) (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) as a solvent (E) in such a manner that the concentration becomes 33% by mass, ethyl acetate was added To obtain a pressure sensitive adhesive solution.

상기 점착제 용액을 제1 박리 시트(데이진 듀폰 필름(주) 제조의 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 위에 요시미츠 정기 주식회사 제조 독터 블레이드 YD형을 사용하여 건조 후의 두께가 50㎛가 되도록 도공하였다. 그 후, 열풍 건조기로 100℃에서 3분간 또는 6분간 건조시켜 용제를 제거하여, 반경화 상태의 점착제층을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive solution was coated on the first release sheet (polyethylene terephthalate film produced by Dejin Dupont Films Co., Ltd.) using a doctor blade type YD manufactured by Yoshimitsu Kikai Co., Ltd. to a thickness of 50 mu m after drying. Thereafter, the resultant was dried with a hot-air dryer at 100 ° C for 3 minutes or 6 minutes to remove the solvent to obtain a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer.

얻어진 점착 시트에 대해, JIS Z0237에 준하여 유지력 측정을 행하였다. 구체적으로는, 이하의 순서에 따라 유지력을 측정하였다.The pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained was subjected to a holding force measurement in accordance with JIS Z0237. Specifically, the holding force was measured according to the following procedure.

25㎜×25㎜ 사이즈의 점착 시트를 준비하고, 제2 박리 시트를 박리해, 노출된 점착면을 PET 필름(도요보(주) A4300＃100)에 첩합하여 시험편을 제작하였다. 이어서, 제1 박리 시트를 박리하여, 노출된 점착면을 SUS판(JIS G 4305, SUS304)에 첩부하고, 1㎏ 롤러로 압착하였다. 그 후, 자외선 조사기(아이 그래픽사 제조, ECS-301G1)로 적산 광량 1000mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하였다. 이어서, 시험편의 일단을 멈춤쇠로 멈추고, 시험편이 수직으로 내려가도록 하고, 그 하단에 1㎏의 하중을 가하여, 40℃, 상대 습도 0∼30％의 환경하에 두었다. 하중을 가하고 나서 시험편이 SUS판으로부터 낙하할 때까지의 시간을 계측하여, 유지력을 평가하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.A 25 mm x 25 mm sized pressure sensitive adhesive sheet was prepared, the second release sheet was peeled off, and the exposed pressure sensitive adhesive surface was bonded to a PET film (Toyobo Co., Ltd., A4300 # 100) to prepare a test piece. Then, the first release sheet was peeled off, and the exposed adhesive surface was stuck to an SUS plate (JIS G 4305, SUS304) and pressed with a 1 kg roller. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated with an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1, manufactured by I Graphic Co., Ltd.) so as to have an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm 2. Then, one end of the test piece was stopped with a detent, the test piece was vertically lowered, a load of 1 kg was applied to the lower end thereof, and the test piece was placed under an environment of 40 ° C and 0-30% relative humidity. The time from when the load was applied until the test piece fell from the SUS plate was measured, and the holding force was evaluated. The results are shown in Table 4.

상기 결과에 나타내는 바와 같이, 실시예 5-1, 5-2, 5-4, 5-5, 5-7에서는 유지력이 한층 우수해져 있었다. 이 점에서, 쇄장 원자수가 10 이상인 알킬기를 갖는 단량체(B)나, 다환 구조를 갖는 단량체(B)를 사용했을 때, 한층 우수한 유지력이 얻어지는 것이 확인되었다. 그 중에서도, 단량체(B)로서 이소스테아릴아크릴레이트를 사용했을 때는 특히 우수한 유지력이 얻어졌다.As shown in the above results, in Examples 5-1, 5-2, 5-4, 5-5, and 5-7, the holding power was more excellent. From this point, it was confirmed that when the monomer (B) having an alkyl group having a chain number of 10 or more or the monomer (B) having a polycyclic structure was used, a better holding power could be obtained. Among them, when isostearyl acrylate was used as the monomer (B), particularly excellent retention force was obtained.

실시예 5-1∼5-7의 요철 추종 성능과 필름 변형 방지 성능은 모두 양호하였다.Both the asperity tracking performance and the film deformation preventing performance of Examples 5-1 to 5-7 were good.

상기 모든 실시예를 통해, 자외선 조사 후의 완전 경화 상태의 접착제층의 동적 점탄성은 모두 조사 전의 반경화 상태의 동적 점탄성의 2∼100배의 범위 내였다.Through all of the above examples, the dynamic viscoelasticity of the fully cured adhesive layer after ultraviolet irradiation was within the range of 2 to 100 times the dynamic viscoelasticity of the semi-cured state before irradiation.

본 발명의 점착 시트는 요철 추종 성능과 필름 변형 방지 성능을 갖는 점에서, 적어도 일방이 필름인 한 쌍의 광학 부재끼리의 첩합, 예를 들면, 터치 패널 모듈의 제조에 유용하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding a pair of optical members, at least one of which is a film, to each other, for example, for manufacturing a touch panel module in that the pressure-

1: 점착 시트(박리 시트가 형성됨)
11, 21: 점착제층
12a, 12b: 박리 시트
2: 터치 패널 모듈
22: 가식 필름
22a: 가식 필름의 점착제층과의 접착면
23a, 23b, 23c, 23d: 인쇄 단차(요철)
24: 판상 기판(ITO 유리 기판)
24a: 판상 기판(ITO 유리 기판)의 점착제층과의 접착면1: Adhesive sheet (release sheet formed)
11, 21: pressure-sensitive adhesive layer
12a, 12b: peeling sheet
2: Touch panel module
22: Edging film
22a: Adhesion side of the decorative film to the pressure-sensitive adhesive layer
23a, 23b, 23c, 23d: printing step (uneven)
24: Plate substrate (ITO glass substrate)
24a: adhesion surface of the plate-like substrate (ITO glass substrate) to the pressure-sensitive adhesive layer

Claims

(A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and a crosslinkable functional group (a2), a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent (C) that reacts with the base polymer (A), a polymerization initiator (D) that initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) And a pressure-sensitive adhesive layer (X) comprising a pressure-sensitive adhesive semi-cured by the pressure-
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer (X) has a Young's modulus in the range of 0.01 to 0.30 N /
The pressure-sensitive adhesive layer (X) has a dynamic viscoelasticity of 1.0 x 10 < ⁶ > Pa or less,
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet (X) is completely cured by irradiating an active energy ray after the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to an adherend.

The method according to claim 1,
Wherein the monomer (B) has an alkyl group having 10 or more atoms in the chain.

3. The method of claim 2,
Wherein the alkyl group has 15 to 22 atoms in the chain.

(A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, and a base polymer (B) having at least one polymerizable unsaturated group and an alkyl group having 15 to 22 (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, a solvent And a pressure-sensitive adhesive layer (X) comprising a pressure-sensitive adhesive to which a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer (X) has a Young's modulus in the range of 0.01 to 0.30 N /
The pressure-sensitive adhesive layer (X) has a dynamic viscoelasticity of 1.0 x 10 < ⁶ > Pa or less,
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet (X) is completely cured by irradiating an active energy ray after the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to an adherend.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the monomer (B) is isostearyl acrylate.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The monomer (B) has a vapor pressure of 300 Pa or less at 25 캜,
Wherein the surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is 20 mN / m or more and less than 40 mN / m.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the monomer (B) comprises at least one of a monofunctional monomer (B1) having one polymerizable unsaturated group having a melting point of 25 占 폚 or less and a polyfunctional monomer (B2) having two or more polymerizable unsaturated groups.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the monomer (B) has a polycyclic structure.

9. The method of claim 8,
Wherein the monomer (B) is an acrylate having a bicyclo ring or a tricyclo ring.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and has a higher vapor pressure at 25 캜 than the monomer (B).

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the solvent (E) is composed of a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm3) ^1/2 ] with respect to the monomer (B).

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Sensitive adhesive sheet having a holding power of 360 minutes or more measured according to JIS Z0237 after curing by pressing on an SUS plate and irradiating an active energy ray.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
A pressure-sensitive adhesive sheet which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

A pressure-sensitive adhesive sheet (1) comprising a pressure-sensitive adhesive layer (X) of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4 brought into contact with an adherend surface and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure- &Lt; / RTI >

A laminate obtained by bonding a pair of optical members through the adhesive sheet of any one of claims 1 to 4 and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (X).