KR101683800B1 - Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same - Google Patents
Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR101683800B1 KR101683800B1 KR1020160054484A KR20160054484A KR101683800B1 KR 101683800 B1 KR101683800 B1 KR 101683800B1 KR 1020160054484 A KR1020160054484 A KR 1020160054484A KR 20160054484 A KR20160054484 A KR 20160054484A KR 101683800 B1 KR101683800 B1 KR 101683800B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin composition
- curable resin
- weight
- parts
- cured product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/57—Physical properties photorefractive, e.g. change of refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/63—Viscosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 UV (ultraviolet) 경화형 수지 조성물, 이의 경화 방법 및 이를 이용한 경화물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 기반으로 한 투명 UV 경화형 수지 조성물을 100 mPa·s 미만의 점도 및 유리와 유사한 밀도를 갖도록 제어함으로써, 유리 표면에 적용하고 UV 경화 후 빛 투과 시 산란 및 굴절을 방지할 수 있는, UV 경화형 수지 조성물, 상기 UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법 및 상기 UV 경화형 수지 조성물을 이용한 경화물에 관한 것이다.The present invention relates to a UV (ultraviolet) curable resin composition, a curing method thereof and a cured product using the same, and more particularly, to a UV (ultraviolet) curable resin composition based on an aliphatic urethane acrylate oligomer having a viscosity of less than 100 mPa · s A UV curable resin composition capable of being applied to a glass surface and controlling scattering and refraction upon transmission of light after UV curing by controlling the glass curable resin composition to have a density similar to that of glass, a curing method of the UV curable resin composition, The present invention relates to a cured product.
UV 경화형 수지 조성물은 일반적으로, 올리고머, 반응성 모노머, 광개시제, 및 첨가제 등으로 이루어진다. 이러한 UV 경화형 수지 조성물에 자외선이 조사되면 광개시제로부터 라디칼이 생성되고, 생성된 라디칼이 올리고머와 반응성 모노머에 있는 이중결합을 공격하여 3차원 망상 구조의 가교 결합을 유도함으로써, UV 경화형 수지 조성물이 경화되고 결국 견고한 도막을 형성하게 된다.The UV curable resin composition generally comprises an oligomer, a reactive monomer, a photoinitiator, and an additive. Radiation is generated from the photoinitiator when the UV curable resin composition is irradiated with ultraviolet rays, and the resulting radical attacks the double bond in the oligomer and the reactive monomer to induce crosslinking of the three-dimensional network structure, whereby the UV curable resin composition is cured Eventually forming a solid coating film.
이때, 올리고머의 특성이 도막의 물성을 결정하는 요인으로 작용하므로, 올리고머의 선택이 무엇보다 중요하다. 특히, 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 반응성이 좋고 경화된 도막의 경도, 부착성, 내약품성 등이 우수하다는 장점을 가지고 있지만, 도료의 점도가 높아 작업성이 좋지 않고 내후성이 약한 단점이 있다. 예를 들어, 한국 공개특허 제10-2013-0071267호에는 우레탄 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함하는 광학 점착제 조성물이 개시되어 있고, 이 조성물은 25℃에서 점도가 2000 내지 4000 cps (= 2000 내지 4000 mPa·s)인 것으로 개시되어 있다. 이와 같이, 조성물의 점도 (25℃)가 100 mPa·s 이상일 경우, 배합 과정에서 기포가 발생하기 쉽고, 용도에 맞춰 적용하기 위해 대상물에 도포 또는 주입하는 과정에서도 기포가 발생할 수 있으며, 높은 점도로 인해 작업성은 저감된다. 상기 한국 공개특허와 같이 조성물이 광학장치에 점착층으로 사용되는 경우, 점착층 내부에 기포가 존재한다면, 이로 인해 빛의 산란이 발생할 수 있어, 광학장치의 성능을 떨어뜨리게 될 수 있다.At this time, since the properties of the oligomer serve as a factor for determining the physical properties of the coating film, selection of the oligomer is most important. Particularly, the urethane acrylate oligomer has an advantage of excellent hardness, adhesion and chemical resistance of a cured coating film having good reactivity, but it has a disadvantage of poor workability and poor weather resistance due to high viscosity of the coating. For example, Korean Patent Laid-Open No. 10-2013-0071267 discloses an optical pressure-sensitive adhesive composition comprising a urethane (meth) acrylate copolymer, which has a viscosity at 25 ° C of 2000 to 4000 cps 4000 mPa)). When the viscosity (25 ° C) of the composition is more than 100 mPa · s, air bubbles are likely to be generated in the mixing process and air bubbles may be generated in the process of applying or injecting the mixture to an object. The workability is reduced. In the case where the composition is used as an adhesive layer in an optical device as in the Korean Unexamined Patent Publication, if air bubbles are present in the adhesive layer, scattering of light may occur and performance of the optical device may be deteriorated.
또한, 일본 공개특허 평05-039343호에는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 이용한 광 경화 조성물이 기재되어 있다. 상기 일본 공개특허의 광 경화 조성물이 유리에 적용할 수 있음이 개시되어 있지만, 유리 표면에 적용되는 UV 경화형 수지 조성물은 유리의 투명성을 헤치지 않으면서 유리 표면과 친화성을 갖는 것이 바람직한데, 상기 일본 공개특허에 개시된 광 경화 조성물은 플라스틱 표면을 도장하기 위해 설계된 것으로, 유리와는 친화성이 적어 유리에 사용하기에는 무리가 있고, 즉, 유리의 투명성을 헤치게 될 수 있으며, 상기 광경화 조성물로 제조된 도막을 유리 표면에 적용할 경우 표면 부착성, 가공성이 저하될 수 있다.Further, JP-A-05-039343 discloses a photo-curing composition using a urethane (meth) acrylate oligomer. Although it has been disclosed that the photo-curable composition of Japanese Laid-open Patent Application can be applied to glass, it is preferable that the UV curable resin composition applied to the glass surface has affinity with the glass surface without hindering the transparency of the glass. The photo-curable composition disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application is designed for coating a plastic surface, and has poor affinity with glass, so that it is difficult to use it in glass, that is, it can break transparency of glass. When the coated film is applied to a glass surface, surface adhesion and workability may be deteriorated.
따라서 이러한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 첫 번째 목적은, 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 기반으로 한 투명 UV 경화형 수지 조성물을 100 mPa·s 미만의 점도 및 유리와 유사한 수준의 밀도를 갖도록 제어함으로써, 빛 산란을 최소화하고 유리 표면에 적용 시 굴절을 방지할 수 있는, UV 경화형 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, a first object of the present invention is to provide a transparent UV-curable resin composition based on an aliphatic urethane acrylate oligomer having a viscosity of less than 100 mPa · s and a density similar to that of glass, The present invention provides a UV curable resin composition capable of minimizing scattering and preventing refraction when applied to glass surfaces.
또한, 두 번째 목적은 상기 UV 경화형 수지 조성물을 유리 표면에 적용하기 위한, UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법을 제공하는 것이다.A second object of the present invention is to provide a method of curing a UV curable resin composition for applying the UV curable resin composition to a glass surface.
그리고 세 번째 목적은 유리에 적용 시 산란 및 굴절을 방지할 수 있는, 상기 UV 경화형 수지 조성물을 이용한 경화물을 제공하는 것이다.And a third object of the present invention is to provide a cured product using the UV curable resin composition capable of preventing scattering and refraction when applied to glass.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.
상기 첫 번째 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머, 부착증진제, 광개시제, 소포제, 습윤제, 및 커플링제를 포함하며, 25℃에서의 점도가 100 mPa·s 미만인 것임을 특징으로 하는, UV 경화형 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the first object, the present invention is characterized by comprising an aliphatic urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, an adhesion promoter, a photoinitiator, a defoaming agent, a wetting agent, and a coupling agent and having a viscosity at 25 ° C of less than 100 mPa · s Based on the total weight of the UV curable resin composition.
상기 UV 경화형 수지 조성물은, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 약 65 중량부 내지 약 70 중량부로, 상기 반응성 모노머를 약 19 중량부 내지 약 32 중량부로, 상기 부착증진제를 약 2 중량부 내지 약 6 중량부로, 상기 광개시제를 약 1 중량부 내지 약 2 중량부로, 상기 소포제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 상기 습윤제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 및 상기 커플링제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로 포함하는 것일 수 있다.Wherein the UV curable resin composition comprises about 65 parts by weight to about 70 parts by weight of the aliphatic urethane acrylate oligomer, about 19 parts by weight to about 32 parts by weight of the reactive monomer, about 2 parts by weight to about 6 parts by weight of the adhesion promoter, About 0.2 part by weight to about 0.8 part by weight of the wetting agent and about 0.2 part by weight of the coupling agent to about 0.2 part by weight to about 2 parts by weight of the photoinitiator, To about 0.8 part by weight.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 밀도가 약 0.85 내지 약 3 g/cm3인 것일 수 있다.The UV-curable resin composition may be a density of about 0.85 to about 3 g / cm 3.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 유리에 대한 접촉각이 약 10도 이하인 것일 수 있다.The UV curable resin composition may have a contact angle to glass of about 10 degrees or less.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 광투과율이 약 95% 이상인 것일 수 있다.The UV curable resin composition may have a light transmittance of about 95% or more.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 경화시 수축율이 15 부피% 미만인 것일 수 있다.The UV curable resin composition may have a shrinkage ratio of less than 15% by volume upon curing.
상기 두 번째 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 상기 UV 경화형 수지 조성물에 UV를 조사하여 상기 UV 경화형 수지 조성물을 완전히 경화시키는 단계를 포함하는, UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법을 제공한다.In order to achieve the second object, the present invention provides a method for curing a UV curable resin composition, which comprises UV curing the UV curable resin composition to fully cure the UV curable resin composition.
상기 단계에서 경화 시의 최고온도가 100℃ 미만인 것일 수 있다.In this step, the maximum temperature at the time of curing may be less than 100 ° C.
상기 세 번째 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 상기 UV 경화형 수지 조성물을 이용한 경화물로서, 상기 경화물은 상기 UV 경화형 수지 조성물이 완전 경화된 것임을 특징으로 하는, 경화물을 제공한다.In order to achieve the third object, the present invention provides a cured product using the UV curable resin composition, wherein the cured product is a completely cured UV curable resin composition.
상기 경화물은 굴절률이 약 1.4 내지 약 1.6인 것일 수 있다.The cured product may have a refractive index of about 1.4 to about 1.6.
상기 경화물은 헤이즈 값 (haze value)이 1% 미만인 것일 수 있다.The cured product may have a haze value of less than 1%.
상기 경화물은 연신율 (elongation at break)이 약 100% 내지 약 1000%인 것일 수 있다.The cured product may have an elongation at break of about 100% to about 1000%.
상기 경화물은 광투과율이 약 95% 이상인 것일 수 있다.The cured product may have a light transmittance of about 95% or more.
본 발명의 UV 경화형 수지 조성물을 이용하면 우수한 경화성을 갖고 유리에 친화성을 갖는 경화물을 제조할 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 기반으로 한 투명 UV 경화형 수지 조성물로서 100 mPa·s 미만의 점도 및 유리와 유사한 밀도를 갖도록 제어함으로써, 유리 표면에 적용하고 경화할 경우, 빛 투과 시 빛 산란 및 굴절을 방지할 수 있게 된다.When the UV curable resin composition of the present invention is used, a cured product having excellent curability and affinity to glass can be produced. The UV curable resin composition is a transparent UV curable resin composition based on an aliphatic urethane acrylate oligomer. When the composition is applied to a glass surface and controlled to have a viscosity of less than 100 mPa · s and a density similar to that of glass, Light scattering and refraction can be prevented.
본 발명의 UV 경화형 수지 조성물은 UV에 반응하여 쉽게 경화되는 특성을 가지므로 접착제 또는 실란트의 용도로 사용될 수 있다.The UV curable resin composition of the present invention has properties of being easily cured in response to UV, and thus can be used for an adhesive or a sealant.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, which will be readily apparent to those skilled in the art. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and similar parts are denoted by like reference characters throughout the specification.
본 발명의 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 아니하며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.It is to be understood that the terms or words used in the specification and claims are not to be construed in a conventional or dictionary sense and that the inventor may properly define the concept of a term in order to best describe its invention And should be construed in accordance with the principles and meanings and concepts consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명의 명세서 전체에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the specification of the present invention, when a component is referred to as "comprising ", it means that it can include other components as well as other components, .
본 발명의 명세서 전체에 있어서, "A 및/또는 B"는, A 또는 B, 또는 A 및 B를 의미한다.Throughout the specification of the present invention, "A and / or B" means A or B, or A and B.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 구체적으로 설명하였으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention has been specifically described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited thereto.
본 발명은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머, 부착증진제, 광개시제, 소포제, 습윤제, 및 커플링제를 포함하며, 25℃에서의 점도가 100 mPa·s 미만인 것임을 특징으로 하는, UV 경화형 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a UV curable resin composition comprising an aliphatic urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, an adhesion promoting agent, a photoinitiator, a defoaming agent, a wetting agent, and a coupling agent and having a viscosity at 25 ° C of less than 100 mPa · s do.
25℃에서의 점도가 약 1 mPa·s 내지 약 99.9 mPa·s 인 경우, 상기 UV 경화형 수지 조성물은 물과 가까운 점도를 갖게 되어, 주입 시 흐름이 원활하여 작업성이 우수하고, 기포발생이 최소화될 수 있다. UV 경화형 수지 조성물 내부에 기포가 발생하면, 빛의 산란이 나타날 수 있어 부적합하다. 즉, 25℃에서의 점도를 100 mPa·s 미만으로 조절하여 기포발생을 최소화하는 것이 빛의 산란을 방지할 수 있어 바람직하다. 상기 점도는 25℃에서 약 1 mPa·s 내지 약 10 mPa·s 인 것이 더 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다.When the viscosity at 25 ° C is about 1 mPa · s to about 99.9 mPa · s, the UV curable resin composition has a viscosity close to that of water, . When air bubbles are generated inside the UV curable resin composition, light scattering may occur, which is not suitable. That is, it is preferable to minimize the occurrence of bubbles by controlling the viscosity at 25 ° C to less than 100 mPa · s because scattering of light can be prevented. The viscosity is more preferably from about 1 mPa.s to about 10 mPa.s at 25 DEG C, but may not be limited thereto.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 23℃에서의 밀도가 약 0.85 g/cm3 내지 약 3 g/cm3인 것일 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물이 유리에 적용될 경우, 유리의 밀도와 유사한 수준의 밀도를 갖도록 조절하여, 빛이 유리를 거쳐 상기 UV 경화형 수지 조성물을 투과하게 할 경우 유리와 상기 UV 경화형 수지 조성물의 경계면에서 빛의 굴절이 발생하지 않도록 하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 유리는 일반유리일 수 있으며, 내열 특성 및/또는 내충격 특성을 향상시킨 강화유리일 수 있다. The UV-curable resin composition may have a density of from 23 ℃ be of about 0.85 g / cm 3 to about 3 g / cm 3. When the UV curable resin composition is applied to glass, it is adjusted to have a density similar to the density of the glass, so that when light is transmitted through the glass to transmit the UV curable resin composition, light So as not to cause the refraction of the light guide plate. At this time, the glass may be ordinary glass, and may be tempered glass having improved heat resistance and / or impact resistance.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 유리에 대한 접촉각이 약 10도 이하, 예를 들어, 약 0.5도 내지 약 10도인 것일 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물의 유리에 대한 접촉각은 약 0.5도 내지 약 10도, 또는 약 0.5도 내지 약 5도, 또는 약 0.5도 내지 약 3도, 또는 약 5도 내지 약 10도, 또는 약 8도 내지 약 10도인 것이 바람직하며, 특히, 약 8도 내지 약 9도인 것이 더 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 유리에 대한 접촉각이 10도 이하인 경우, 상기 UV 경화형 수지 조성물은 유리에 대한 친화성을 가져 상기 UV 경화형 수지 조성물을 유리 표면에 적용 시 강한 결합력으로 유리와 결합하게 된다.The UV curable resin composition may have a contact angle to glass of about 10 degrees or less, for example, about 0.5 to about 10 degrees. The contact angle of the UV curable resin composition with respect to the glass is from about 0.5 degree to about 10 degrees, or from about 0.5 degrees to about 5 degrees, or from about 0.5 degrees to about 3 degrees, or from about 5 degrees to about 10 degrees, To about 10 degrees, and more preferably from about 8 degrees to about 9 degrees, but may not be limited thereto. When the contact angle with respect to the glass is 10 degrees or less, the UV curable resin composition has affinity for glass, and when the UV curable resin composition is applied to the glass surface, it is bonded to the glass with strong bonding force.
본 발명의 명세서 전체에서, 용어 "접촉각"은, 공기 중에 존재하는 유리면 상에 상기 UV 경화형 수지 조성물의 액체 한 방울을 떨어뜨리면 상기 UV 경화형 수지 조성물의 액적이 생기는데, 이 액적의 고체·액체·기체의 삼상접촉점에서 유리면과 액체 표면의 각을 액체 안쪽에서 측정한 값을 의미한다.In the entire specification of the present invention, the term "contact angle" means that when a drop of liquid of the UV curable resin composition is dropped on a glass surface present in air, a droplet of the UV curable resin composition is formed, And the angle between the glass surface and the liquid surface at the three-phase contact point of the liquid is measured inside the liquid.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 광투과율이 약 95% 내지 약 100% 또는 약 98% 내지 약 100%인 것일 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물을 형성하는 각 성분이 서로 완전히 용해되지 않아 형성된 UV 경화형 수지 조성물이 탁해진다거나, UV 경화형 수지 조성물의 제조과정에서 내부에 기포가 존재하게 된다면, 95% 이상의 광투과율을 달성할 수 없게 된다. 전술한 바와 같이, 빛의 산란 및 굴절을 방지하기 위해서는, 상기 UV 경화형 수지 조성물의 광투과율이 약 95% 이상이 되게 조절하는 것이 바람직하다.The UV curable resin composition may have a light transmittance of about 95% to about 100% or about 98% to about 100%. If the components forming the UV curable resin composition are not completely dissolved to each other and the formed UV curable resin composition becomes cloudy or air bubbles are present in the course of manufacturing the UV curable resin composition, a light transmittance of 95% or higher can be achieved Can not. As described above, in order to prevent light scattering and refraction, it is preferable that the light transmittance of the UV curable resin composition is controlled to be about 95% or more.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 UV 경화 시의 수축율이 약 0 부피% 내지 약 14.9 부피%인 것일 수 있으며, 수축이 없는 것이 가장 바람직하고 수축율이 15 부피% 미만에서 0 부피%에 가까운 것이 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물의 경화시 수축율이 15 부피% 이상일 경우, 경화물 내에 기포가 발생할 수 있어 부적합하다. 경화물 내에 기포가 존재하면, 경화물 내에서 빛의 산란이 발생하게 되고 이에 따라 빛의 굴절 또한 나타나게 된다. 경화물에서의 빛의 산란 및 굴절을 방지하는 것이 본 발명의 최종 목적이기 때문에, 상기 UV 경화형 수지 조성물의 점도, 밀도, 광투과율, 수축율 등의 특성을 제어하는 것이 중요하다. 상기 UV 경화형 수지 조성물에 있어, 더 바람직한 것은 UV 경화 시의 수축율이 약 0 부피% 내지 약 10 부피% 인 것이며, 특히 더 바람직한 것은 UV 경화 시의 수축율이 약 0 부피% 내지 약 5 부피% 인 것이나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The UV curable resin composition may have a shrinkage ratio of about 0% by volume to about 14.9% by volume upon UV curing, most preferably no shrinkage, and a shrinkage ratio of less than 15% by volume, preferably close to 0% by volume. But may not be limited. When the shrinkage ratio of the UV curable resin composition during curing is 15 vol% or more, bubbles may be generated in the cured product, which is unsuitable. When air bubbles are present in the cured product, light scattering occurs in the cured product, and thus, the refraction of light also appears. Since it is the final object of the present invention to prevent scattering and refraction of light in a cured product, it is important to control the properties such as viscosity, density, light transmittance and shrinkage of the UV curable resin composition. More preferably, in the UV curable resin composition, the shrinkage upon UV curing is from about 0% by volume to about 10% by volume, more preferably from about 0% by volume to about 5% by volume of the shrinkage upon UV curing , But may not be limited thereto.
전술한 바와 같은 특성들을 만족하기 위해, 상기 UV 경화형 수지 조성물은, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 약 65 중량부 내지 약 70 중량부로, 상기 반응성 모노머를 약 19 중량부 내지 약 32 중량부로, 상기 부착증진제를 약 2 중량부 내지 약 6 중량부로, 상기 광개시제를 약 1 중량부 내지 약 2 중량부로, 상기 소포제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 상기 습윤제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 및 상기 커플링제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로 포함하는 것이 바람직하다.In order to satisfy the above-mentioned characteristics, the UV curable resin composition comprises about 65 parts by weight to about 70 parts by weight of the aliphatic urethane acrylate oligomer, about 19 parts by weight to about 32 parts by weight of the reactive monomer, From about 2 parts by weight to about 6 parts by weight of the enhancer, from about 1 part by weight to about 2 parts by weight of the photoinitiator, from about 0.2 to about 0.8 part by weight of the defoamer, from about 0.2 to about 0.8 parts by weight of the wetting agent And about 0.2 part to about 0.8 part by weight of the coupling agent.
상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 무황변 타입이고 유연성이 좋아 UV 경화형 수지 조성물의 부착성을 향상시킬 수 있다. 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 2 내지 10의 관능기를 가지는 것이 바람직하며, 2 관능기를 가지는 것이 더 바람직하다. 상기 UV 경화형 수지 조성물은 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 65 중량부 미만으로 함유할 경우, UV 경화 후 부착성 및 유연성 저하를 야기할 수 있으며, 70 중량부를 초과하여 함유할 경우, 조성물의 점도가 증대되어 작업성이 저감될 수 있다.The aliphatic urethane acrylate oligomer is non-yellowing type and has high flexibility and can improve the adhesion of UV curable resin composition. The aliphatic urethane acrylate oligomer preferably has 2 to 10 functional groups, and more preferably 2 functional groups. When the aliphatic urethane acrylate oligomer is contained in an amount of less than 65 parts by weight, the UV curable resin composition may cause adhesion and poor flexibility after UV curing. When the amount of the aliphatic urethane acrylate oligomer is more than 70 parts by weight, the viscosity of the composition is increased The workability can be reduced.
상기 반응성 모노머는 하나 이상의 관능기를 가지는 아크릴계 모노머일 수 있으며, 예를 들어, 아크릴로일모르폴린 (acryloylmorpholine), 이소보닐 아크릴레이트 (isobornyl acrylate), 이소보닐 메타아크릴레이트 (isobornyl methacrylate), 테트라하이드로퓨퓨릴 아크릴레이트 (tetrahydrofurfuryl acrylate), 2-페녹시에틸 아크릴레이트 (2-phenoxyethyl acrylate), 스테아릴 아크릴레이트 (stearyl acrylate), 카프로락톤 아크릴레이트 (caprolactone acrylate), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 (tripropyleneglycol diacrylate), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 (1,6-hexanediol diacrylate), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (trimethylolpropane triacrylate), 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (ethoxylated trimethylolpropane triacrylate), 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트 (pentaerythritol triacrylate), 및 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트 (dipentaerythritol hexaacrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것일 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물은 상기 반응성 모노머를 19 중량부 미만으로 함유할 경우, 조성물의 점도가 증대되어 작업성이 저감될 수 있으며, 32 중량부를 초과하여 함유할 경우, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 물성을 침해하게 될 수 있다.The reactive monomer may be an acrylic monomer having at least one functional group, for example, acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, tetrahydrofuran, Acrylates such as tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, stearyl acrylate, caprolactone acrylate, tripropyleneglycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, Pentaerythritol triacrylate, and dipentaerythritol It may be one containing at least one or two selected from the group consisting of hexadecyl acrylate (dipentaerythritol hexaacrylate). When the UV curable resin composition contains less than 19 parts by weight of the reactive monomer, the viscosity of the composition may be increased to reduce the workability. When the UV curable resin composition contains more than 32 parts by weight of the reactive monomer, the properties of the aliphatic urethane acrylate oligomer . ≪ / RTI >
상기 부착증진제는 경화물의 부착력을 향상시키기 위해 사용된다. 상기 부착증진제로는 아크릴기를 갖는 C1-20의 알칸 화합물을 포함하는 수지일 수 있다. 상기 아크릴기를 갖는 C1-15의 알칸 화합물은 아크릴기외에 다른 관능기는 가지지 않는 것일 수 있으며, 2-에틸헥실 아크릴레이트 (2-ethylhexyl acrylate)가 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물이 부착증진제를 2 중량부 미만으로 함유될 경우, 부착 효과가 미미하고, 6 중량부를 초과하여 함유할 경우, 조성물의 물성 저하 또는 겔화를 초래할 수 있다.The adhesion promoter is used to improve the adhesion of the cured product. The adhesion promoter may be a resin containing a C 1-20 alkane compound having an acryl group. The C 1-15 alkane compound having an acryl group may be one having no other functional group outside the acrylate group, and is preferably 2-ethylhexyl acrylate, but is not limited thereto. When the UV curable resin composition contains less than 2 parts by weight of the adhesion promoter, the adhesion effect is insignificant. When the UV curable resin composition contains more than 6 parts by weight of the adhesion promoter, the physical properties of the composition may deteriorate or gelation may occur.
상기 광개시제는 UV에 의해 활성을 갖게 되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 광개시제로는 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 (1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone), 1-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-케톤 (1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-ketone), 2-클로로티옥산톤 (2-chlorothioxantone), 2-이소프로필티옥산톤 (2-isopropylthioxantone), 및 벤조페논 (benzophenone)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으며, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤을 사용하는 것이 더 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물에서의 상기 광개시제의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 경화가 충분히 진행되지 않을 가능성이 높으며, 2 중량부를 초과할 경우, 생산 비용이 증가하고 미반응 광개시제가 경화물에 남아있을 수 있어 저장 안정성이 저하될 수 있다. The photoinitiator may be one which is activated by UV. For example, the photoinitiator may be 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone, 1-hydroxy-2-methyl 1-phenylpropane-1-ketone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and benzophenone. , And it is more preferable to use 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, but it may not be limited thereto. When the amount of the photoinitiator is less than 1 part by weight, the curing is not likely to proceed sufficiently. If the content of the photoinitiator exceeds 2 parts by weight, the production cost increases and the unreacted photoinitiator may remain in the cured product And storage stability may be deteriorated.
상기 소포제는 조성물 내에 존재하는 기포를 제거하는 역할을 하는 것으로, 실리콘유, 에탄올, 옥탄올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 고급알코올류로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물 중 소포제의 함량이 0.2 중량부 미만일 경우 기포 제거 효과가 미미하여 조성물 내 기포로 인한 빛의 산란을 막을 수 없게 되고, 0.8 중량부를 초과할 경우, 생산 비용 증가를 초래하여 적합하지 않다.The antifoaming agent serves to remove the air bubbles present in the composition, and one or more selected from the group consisting of silicone oil, ethanol, octanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and higher alcohols can be used. When the content of the defoaming agent is less than 0.2 parts by weight, the effect of removing air bubbles is insignificant and the scattering of light due to bubbles in the composition can not be prevented. When the amount of defoaming agent is more than 0.8 parts by weight, .
상기 습윤제는 조성물의 표면장력을 감소시키는 역할을 하는 것으로, 조성물의 표면장력을 물과 유사하게 만들어 유리에 대한 접촉각을 약 8 내지 9도가 되도록 하기 위해 사용한다. 상기 UV 경화형 수지 조성물 중 습윤제의 함량을 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로 조절하여 물과 유사한 표면장력을 만들 수 있으며, 0.2 중량부 미만으로 습윤제가 함유될 경우, 표면장력 감소 효과가 미미하여 유리에 대한 접촉각이 10도를 초과하게 될 수 있으며, 0.8 중량부를 초과하여 함유될 경우, 생산 비용 증가를 초래하여 적합하지 않다.The wetting agent serves to reduce the surface tension of the composition. The wetting agent is used to make the surface tension of the composition similar to that of the water so that the contact angle with respect to the glass is about 8 to 9 degrees. When the content of the wetting agent is less than 0.2 part by weight, the effect of reducing the surface tension is insignificant, so that the amount of the wetting agent added to the glass The contact angle may exceed 10 degrees, and if it exceeds 0.8 part by weight, the production cost is increased, which is not suitable.
상기 커플링제는 상기 UV 경화형 수지 조성물과 유리의 계면접착성을 높여 조성물의 부착성을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 실란계 커플링제를 사용할 수 있다. 상기 실란계 커플링제로는 예를 들어, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란 [vinyl tris(2-methoxyethoxy)silane], 비닐 트리에톡시실란 (vinyl triethoxysilane), 비닐 트리메톡시실란 (vinyl trimethoxysilane), 및 비닐 메틸디메톡시실란 (vinyl methyldimethoxysilane)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 상기 UV 경화형 수지 조성물 중 커플링제의 함량이 0.2 중량부 미만일 경우 조성물의 부착성 향상 효과가 미미하여 경화물과 유리 사이의 결합력 향상을 달성할 수 없게 되고, 0.8 중량부를 초과할 경우, 생산 비용 증가를 초래하여 적합하지 않다.The coupling agent enhances the interfacial adhesion between the UV curable resin composition and the glass to improve the adhesion of the composition, and a silane coupling agent can be used. Examples of the silane-based coupling agent include vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyl triethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethoxysilane, and vinyl methyldimethoxysilane can be used. When the content of the coupling agent in the UV curable resin composition is less than 0.2 parts by weight, the adhesion improving effect of the composition is insignificant and the improvement in bonding force between the cured product and the glass can not be achieved. When the content of the coupling agent exceeds 0.8 parts by weight, And is not suitable.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 용매를 함유하지 않는 무용매 상태인 것이 바람직하며, 성상은 무색·투명한 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 발명의 UV 경화형 수지 조성물을 형성하는 성분들로는 무색·투명한 것을 사용하는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The UV curable resin composition is preferably a solvent-free, solventless state, and it is preferably colorless and transparent. Accordingly, the components forming the UV curable resin composition of the present invention are preferably colorless and transparent, but the present invention is not limited thereto.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 접착제 또는 실란트 (sealant)의 용도로 사용될 수 있으며, 접착제 또는 실란트의 용도로 도포 또는 주입된 뒤에는 UV에 의해 경화될 수 있다.The UV curable resin composition may be used as an adhesive or a sealant, and may be cured by UV after application or injection as an adhesive or a sealant.
아울러, 본 발명은, 상기 UV 경화형 수지 조성물에 UV를 조사하여 상기 UV 경화형 수지 조성물을 완전히 경화시키는 단계를 포함하는, UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a curing method of a UV curable resin composition, comprising the step of completely curing the UV curable resin composition by irradiating UV curable resin composition with UV.
상기 단계는 UV에 의한 경화를 실시하는 단계로, 상기 UV 경화형 수지 조성물로부터 경화물을 수득할 수 있다. 이때의 경화는 UV 경화 장치 내에서 수행될 수 있으며, 상기 UV 경화 장치 내부의 온도는 100℃ 미만, 또는 약 90℃ 이하, 예를 들어, 약 40℃ 내지 약 90℃ 인 것이 바람직하다. 상기 UV 경화형 수지 조성물은 경우에 따라 LED 칩과 같은 발광장치에서 접착제 또는 실란트의 용도로 사용될 수 있는데, 이러한 발광장치에 상기 UV 경화형 수지 조성물이 도포되거나 상기 발광장치 내부에 주입된 다음, 경화를 거치는 과정에서 경화 온도가 100℃를 초과할 경우 상기 발광장치가 열해 (heat damage)를 입을 가능성이 있으므로, 상기 UV 경화 장치 내부의 온도를 100℃ 미만으로 제어하는 것이 바람직하나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The above step is a step of performing UV curing, and a cured product can be obtained from the UV curable resin composition. The curing at this time may be performed in a UV curing apparatus, and the temperature inside the UV curing apparatus is preferably lower than 100 캜, or lower than about 90 캜, for example, from about 40 캜 to about 90 캜. The UV curable resin composition may be used as an adhesive or a sealant in a light emitting device such as an LED chip. The UV curable resin composition may be applied to the light emitting device, injected into the light emitting device, The temperature of the inside of the UV curing apparatus may be controlled to be less than 100 ° C, but the present invention is not limited thereto, because the light emitting apparatus may be damaged by heat when the curing temperature exceeds 100 ° C .
상기 단계에서 경화는 약 1000 mJ/cm2 내지 약 2500 mJ/cm2의 에너지 밀도를 갖는 UV에 의해 실시될 수 있다. 상기 UV는 약 1000 mJ/cm2 내지 약 2500 mJ/cm2, 또는 약 1000 mJ/cm2 내지 약 2000 mJ/cm2, 또는 약 1000 mJ/cm2 내지 약 1500 mJ/cm2, 또는 약 1500 mJ/cm2 내지 약 2500 mJ/cm2, 또는 약 2000 mJ/cm2 내지 약 2500 mJ/cm2의 조사량을 갖는 UV 램프에 의해 조사될 수 있다. In the curing step it may be carried out by UV having an energy density of about 1000 mJ / cm 2 to about 2500 mJ / cm 2. The UV from about 1000 mJ / cm 2 to about 2500 mJ / cm 2, or from about 1000 mJ / cm 2 to about 2000 mJ / cm 2, or from about 1000 mJ / cm 2 to about 1500 mJ / cm 2, or from about 1500 mJ / cm can be irradiated by a UV lamp having an irradiation dose of about 2 to 2500 mJ / cm 2, or from about 2000 mJ / cm 2 to about 2500 mJ / cm 2.
상기 UV 경화형 수지 조성물은, 상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 약 65 중량부 내지 약 70 중량부로, 상기 반응성 모노머를 약 19 중량부 내지 약 32 중량부로, 상기 부착증진제를 약 2 중량부 내지 약 6 중량부로, 상기 광개시제를 약 1 중량부 내지 약 2 중량부로, 상기 소포제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 상기 습윤제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로, 및 상기 커플링제를 약 0.2 중량부 내지 약 0.8 중량부로 포함하는 것이 바람직하며, 이 경우 단시간에 상기 UV 경화형 수지 조성물을 완전 경화시킬 수 있다.Wherein the UV curable resin composition comprises about 65 parts by weight to about 70 parts by weight of the aliphatic urethane acrylate oligomer, about 19 parts by weight to about 32 parts by weight of the reactive monomer, about 2 parts by weight to about 6 parts by weight of the adhesion promoter, About 0.2 part by weight to about 0.8 part by weight of the wetting agent and about 0.2 part by weight of the coupling agent to about 0.2 part by weight to about 2 parts by weight of the photoinitiator, To about 0.8 part by weight. In this case, the UV curable resin composition can be completely cured in a short time.
본 발명의 일 구현예에 따른 UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법에 있어서, 상기 UV 경화형 수지 조성물은 UV에 반응하여 수축될 수 있는데, 경화물 내 기포발생을 억제하기 위해 상기 UV 경화형 수지 조성물의 수축율이 15 부피% 미만인 것이 바람직하다. In the curing method of the UV curable resin composition according to an embodiment of the present invention, the UV curable resin composition may shrink in response to UV. In order to suppress the generation of bubbles in the cured product, And preferably less than 15% by volume.
상기 UV 경화형 수지 조성물은 경화 시 광투과도가 더 증대되는 것이 바람직하다.It is preferable that the UV curable resin composition further increases the light transmittance upon curing.
나아가, 본 발명은 상기 UV 경화형 수지 조성물을 이용한 경화물을 제공한다.Further, the present invention provides a cured product using the UV curable resin composition.
상기 경화물은 완전 경화된 것이 바람직하다. 상기 경화물이 미반응 광개시제를 함유하고 있어 UV에 의해 다시 경화될 수 있는 상태라면 저장 안정성이 떨어져 부적합하다.The cured product is preferably completely cured. If the cured product contains an unreacted photoinitiator and can be cured again by UV, the storage stability is deteriorated and is inadequate.
상기 경화물은 광투과율이 약 95% 이상, 또는 약 95% 내지 약 100%, 또는 약 98% 내지 약 100%인 것이 바람직하다. 이는 우수한 투명성을 갖기 위해 중요한 것이며, 또한, 상기 경화물이 우수한 투명성을 갖기 위해서는 탁도 (헤이즈 값)가 0에 가까운 값을 달성해야 한다. 이에 따라, 상기 경화물의 헤이즈 값은 1% 미만, 예를 들어 약 0.01% 내지 약 0.99%인 것이 바람직하다. 헤이즈 값이 1%를 초과할 경우, 빛의 산란이 일어나 경화물이 투명성을 갖기 어려우며, 빛의 불규칙한 굴절이 발생하게 된다. 상기 UV 경화형 수지 조성물은 경화 시 광투과도가 더 증대되는 것이 바람직하다.The cured product preferably has a light transmittance of at least about 95%, or from about 95% to about 100%, or from about 98% to about 100%. This is important for obtaining excellent transparency. Further, in order for the cured product to have excellent transparency, a turbidity (haze value) should be close to zero. Accordingly, the haze value of the cured product is preferably less than 1%, for example, from about 0.01% to about 0.99%. When the haze value exceeds 1%, scattering of light occurs so that the cured product is difficult to have transparency and irregular refraction of light occurs. It is preferable that the UV curable resin composition further increases the light transmittance upon curing.
상기 경화물은 굴절률이 약 1.4 내지 약 1.6인 것이 바람직하다. 상기 경화물은 유리와 비슷한 수준의 굴절률을 갖도록 조절한 다음, 상기 경화물을 유리와 밀접하게 접촉하게 두고 유리를 통과한 빛이 상기 경화물을 투과할 수 있게 빛을 조사할 경우 유리와 경화물의 경계면에서 빛의 굴절이 발생하기 않게 제어할 수 있다. 상기 유리는 일반유리 또는 강화유리일 수 있다.The cured product preferably has a refractive index of about 1.4 to about 1.6. The cured product is adjusted to have a refractive index similar to that of glass, and then the cured product is brought into intimate contact with the glass. When light is irradiated so that the light passing through the glass can transmit the cured product, It is possible to control so that light refraction does not occur at the interface. The glass may be ordinary glass or tempered glass.
상기 경화물은 유연성, 점착성, 및 우수한 물리적 강도를 가지는 것이 바람직하다. 특히, 상기 경화물의 연신율은 약 100% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 연신율이 약 100% 내지 약 1000%, 또는 약 100% 내지 약 750%, 또는 약 100% 내지 약 500%, 또는 약 100% 내지 약 250%, 또는 약 100% 내지 약 200%, 또는 약 200% 내지 약 1000%, 또는 약 250% 내지 약 1000%, 또는 약 500% 내지 약 1000%, 또는 약 750% 내지 약 1000%, 또는 약 400% 내지 약 600% 인 것일 수 있다.The cured product preferably has flexibility, tackiness, and excellent physical strength. In particular, the elongation of the cured product may be about 100% or more. For example, the elongation may be from about 100% to about 1000%, or from about 100% to about 750%, or from about 100% to about 500%, or from about 100% to about 250% , Or from about 200% to about 1000%, or from about 250% to about 1000%, or from about 500% to about 1000%, or from about 750% to about 1000%, or from about 400% to about 600%.
상기 경화물은 LED 칩과 같은 발광장치에 적용될 수 있으므로, 빛과 반응하여 변색되는 현상이 나타나지 않아야 할 것이다. 예를 들어, 상기 경화물은 LED 칩이 구비되는 유리에 접착제 또는 실란트의 용도로 사용될 수 있으며, 이 경우, LED 조명의 빛이 경화물에 의해 산란되거나 유리와의 계면에서 굴절됨 없이 온전히 투과되어 선명한 빛 전달이 가능하다.Since the cured product can be applied to a light emitting device such as an LED chip, the cured product should not exhibit a phenomenon of discoloration due to reaction with light. For example, the cured product may be used as an adhesive or sealant for a glass provided with an LED chip. In this case, the light of the LED illumination is completely transmitted without being scattered by the cured product or refracted at the interface with the glass Clear light transmission is possible.
이하, 본원에 대하여 실시예를 이용하여 좀 더 구체적으로 설명하지만, 하기 실시예는 본원의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐, 본원의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following Examples are given for the purpose of helping understanding of the present invention, but the present invention is not limited to the following Examples.
[[ 실시예Example ]]
1. UV 경화형 수지 조성물의 제조1. Preparation of UV curable resin composition
하기 표 1 및 2의 조성 (중량 비율)을 갖도록 UV 경화형 수지 조성물을 제조하였다. UV curable resin compositions were prepared so as to have the compositions (weight ratios) shown in Tables 1 and 2 below.
표 2에서, 비교예 1은 실시예 1에 비해 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 소량 함유한 경우이고, 비교예 2는 실시예 1에 비해 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 과량 함유한 경우이고, 비교예 3은 실시예 1에 비해 광개시제를 과량 함유한 경우이고, 비교예 4는 소포제를 함유하지 않은 경우이고, 비교예 5는 습윤제를 함유하지 않은 경우이고, 비교예 4는 커플링제를 함유하지 않은 경우이다.In Table 2, Comparative Example 1 contains a small amount of an aliphatic urethane acrylate oligomer, Comparative Example 2 contains an excess amount of an aliphatic urethane acrylate oligomer in comparison with Example 1, Comparative Example 4 contains no surfactant, Comparative Example 5 does not contain a wetting agent, and Comparative Example 4 does not contain a coupling agent.
배합과정Mixing process
무용매 조건에서, 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머에 아크릴로일 모르포린, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퓨퓨릴 아크릴레이트, 부착증진제, 소포제, 습윤제, 커플링제를 순차적으로 각각 투입하고 균일하게 혼합하여 혼합물을 제조하였다. 각 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 각 성분이 완전히 용해된 혼합물에 광개시제 (1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤)를 투입하고 균질 교반시킴으로써, 무색 투명한 성상의 UV 경화형 수지 조성물을 수득하였다.In the absence of solvent, the aliphatic urethane acrylate oligomer is added sequentially with acryloylmorpholine, isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, adhesion promoter, defoamer, wetting agent and coupling agent, . The mixture was stirred until each component dissolved. A photoinitiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) was added to the mixture in which each component was completely dissolved and homogeneously stirred to obtain a UV curable resin composition of a colorless transparent property.
결과result
실시예 및 비교예에서 제조된 UV 경화형 수지 조성물의 물성을 확인하여 표 3에 나타내었다.The physical properties of the UV curable resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were checked and are shown in Table 3.
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
투명Transparency
((
mPamPa
·s, 25℃)S, 25 < 0 > C)
(g/(g /
cmcm
33
,,
23℃)23 C)
(부피%)(volume%)
(°)(°)
표 3을 참조하면, 실시예 1은 물과 유사한 수준으로 10 mPa·s 보다 적은 값의 점도를 갖는 것으로 확인되었으며, 접촉각 또한, 물과 유사한 수준인 7도를 갖는 것으로 확인되었다. 특히 실시예 1은 97%의 매우 높은 광투과율을 달성하였다.Referring to Table 3, Example 1 was found to have a viscosity of less than 10 mPa 유사한 at a level similar to that of water, and the contact angle was also found to have a degree of 7, which is similar to that of water. In particular, Example 1 achieved a very high light transmittance of 97%.
2. 2. 경화물의Hardened 제조 Produce
실시예 및 비교예에서 제조된 UV 경화형 수지 조성물에 2000 mJ/cm2 의 UV를 2 분 동안 조사하여 상기 UV 경화형 수지 조성물을 광경화시켰다. 이때, UV 조사에 의해 상기 UV 경화형 수지 조성물의 온도가 상승될 수 있으나, 경화반응 시 온도가 100℃를 넘지 않게 조절하는 것이 바람직하다.The UV curable resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were irradiated with UV of 2000 mJ / cm 2 for 2 minutes to cure the UV curable resin composition. At this time, the temperature of the UV curable resin composition may be raised by UV irradiation, but it is preferable to control the temperature so that the temperature during the curing reaction does not exceed 100 캜.
유리에 대한 부착성을 확인하기 위하여, 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 UV 경화형 수지 조성물을 유리판에 2 mm의 두께로 도포한 후 상기 UV 램프로 광경화시켰으며, JIS D 0202에 의거하여 각 경화물의 부착력을 시험하였다.In order to confirm the adhesion to glass, each of the UV curable resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples was coated on a glass plate to a thickness of 2 mm and then photocured with the UV lamp. According to JIS D 0202 The adhesion of each cured product was tested.
내후성을 평가하기 위하여, 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 UV 경화형 수지 조성물을 유리판에 2 mm의 두께로 도포한 후 상기 UV 램프로 광경화시켰으며, 각 경화물을 내후성시험기에 넣고 200 시간 동안 자외선에 노출시킨 다음, 변색 정도를 시험하였다.In order to evaluate the weatherability, each of the UV curable resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples was applied to a glass plate to a thickness of 2 mm and then photocured with the UV lamp. Each cured product was placed in a weather resistance tester for 200 hours Lt; RTI ID = 0.0 > UV < / RTI >
경화물의 물성을 확인하여, 표 4에 나타내었다.The physical properties of the cured product were confirmed and are shown in Table 4.
(MPa)(MPa)
(g/(g /
cmcm
33
,,
23℃)23 C)
(황변)(Yellowing)
** 부착성 및 내후성에서, ◎: 우수 ○: 양호 △: 보통 ×: 불량Good: Good: Good: Fair: Fair: Bad: Good < RTI ID = 0.0 >
표 4를 참조하면, 실시예 1은 경화 후 비교예들에 비해 현저히 우수한 연신율을 가져 유연성을 갖는 것으로 확인되며, 굴절률은 일반유리와 비슷한 수치인 1.46이었고, 헤이즈 값은 0.3%로 확인되어 빛의 산란이 거의 없을 것임을 예상할 수 있다. 실시예 1의 광투과율은 경화 후 증가되었음을 알 수 있다.Referring to Table 4, it can be seen that Example 1 has a significantly better elongation than the Comparative Examples after curing and has flexibility. The refractive index is 1.46, which is similar to that of ordinary glass, and the haze value is 0.3% It can be expected that there will be little spawning. It can be seen that the light transmittance of Example 1 was increased after curing.
습윤제를 포함하지 않은 비교예 5, 커플링제를 포함하지 않은 비교예 6과, 소포제, 습윤제, 커플링제를 모두 포함하지 않은 비교예 7은 부착성이 저하됨을 알 수 있고, 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 60 중량부를 포함하는 비교예 1 및 광개시제 3 중량부를 포함하는 비교예 3은 부착성 및 내후성이 저하됨을 알 수 있다. 소포제를 포함하지 않은 비교예 4 및 7은 본 발명의 굴절률과 헤이즈 값을 만족하지 않는 것으로 확인이 되며, 이로부터 빛의 산란 및 굴절이 발생할 것으로 보여진다.Comparative Example 5 containing no wetting agent, Comparative Example 6 containing no coupling agent, and Comparative Example 7 containing neither a defoaming agent, a wetting agent nor a coupling agent showed deterioration in adhesion, and the aliphatic urethane acrylate oligomer 60 And Comparative Example 3 containing 3 parts by weight of the photoinitiator showed deterioration in adhesion and weatherability. Comparative Examples 4 and 7, which did not contain antifoaming agents, confirmed that the refractive indices and haze values of the present invention were not satisfied, and that light scattering and refraction were observed to occur.
전술한 바와 같이, 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. You will understand. It is therefore to be understood that the embodiments described above are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents are to be construed as being included within the scope of the present invention do.
Claims (13)
상기 조성물은,
지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머, 부착증진제, 광개시제, 소포제, 습윤제, 및 커플링제를 포함하며,
상기 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 65 내지 70 중량부로, 상기 반응성 모노머는 19 내지 32 중량부로, 상기 부착증진제는 2 내지 6 중량부로, 상기 광개시제는 1 내지 2 중량부로, 상기 소포제는 0.2 내지 0.8 중량부로, 상기 습윤제는 0.2 내지 0.8 중량부로, 및 상기 커플링제는 0.2 내지 0.8 중량부로 포함되며,
상기 조성물은, 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 특성을 포함하는 것인, UV 경화형 수지 조성물:
1) 25℃에서 100 mPa·s 미만의 점도;
2) 0.85 내지 3 g/cm3의 밀도; 및
3) 95% 이상의 광투과율.
As ultraviolet (UV) curable resin compositions,
The composition may comprise,
An aliphatic urethane acrylate oligomer, a reactive monomer, an adhesion promoter, a photoinitiator, a defoaming agent, a wetting agent, and a coupling agent,
The aliphatic urethane acrylate oligomer is contained in an amount of 65 to 70 parts by weight, the reactive monomer is 19 to 32 parts by weight, the adhesion promoter is 2 to 6 parts by weight, the photoinitiator is 1 to 2 parts by weight, 0.2 to 0.8 parts by weight of the wetting agent, and 0.2 to 0.8 parts by weight of the coupling agent,
Wherein the composition comprises at least one property selected from the group consisting of UV curable resin composition:
1) Viscosity of less than 100 mPa s at 25 캜;
2) a density of 0.85 to 3 g / cm3; And
3) Light transmittance of 95% or more.
유리에 대한 접촉각이 10도 이하인 것임을 특징으로 하는, UV 경화형 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And the contact angle with respect to the glass is 10 degrees or less.
경화시 수축율이 15 부피% 미만인 것임을 특징으로 하는, UV 경화형 수지 조성물.
The method according to claim 1,
And the shrinkage ratio at the time of curing is less than 15% by volume.
를 포함하는, UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법.
Curing the UV curable resin composition by irradiating UV curable resin composition according to claim 1
And curing the UV curable resin composition.
상기 단계에서 경화 시의 최고온도가 100℃ 미만인 것임을 특징으로 하는, UV 경화형 수지 조성물의 경화 방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the maximum temperature at the time of curing is less than 100 占 폚.
상기 경화물은 상기 UV 경화형 수지 조성물이 완전 경화된 것임을 특징으로 하는, 경화물.
A cured product using the UV curable resin composition according to claim 1,
The cured product is characterized in that the UV curable resin composition is completely cured.
굴절률이 1.4 내지 1.6인 것임을 특징으로 하는, 경화물.
10. The method of claim 9,
Wherein the refractive index is 1.4 to 1.6.
헤이즈 값이 1% 미만인 것임을 특징으로 하는, 경화물.
10. The method of claim 9,
And a haze value of less than 1%.
연신율이 100% 내지 1000%인 것임을 특징으로 하는, 경화물.
10. The method of claim 9,
And an elongation of 100% to 1000%.
광투과율이 95% 이상인 것임을 특징으로 하는, 경화물.11. The method of claim 10,
And a light transmittance of 95% or more.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020160054484A KR101683800B1 (en) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same |
| PCT/KR2017/004622 WO2017191960A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-05-01 | Uv curable resin composition, method for curing same, and cured product using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020160054484A KR101683800B1 (en) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101683800B1 true KR101683800B1 (en) | 2016-12-09 |
Family
ID=57574545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020160054484A KR101683800B1 (en) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101683800B1 (en) |
| WO (1) | WO2017191960A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017191960A1 (en) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | 지스마트 주식회사 | Uv curable resin composition, method for curing same, and cured product using same |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0539343A (en) | 1991-06-17 | 1993-02-19 | Koei Chem Co Ltd | Production of urethane (meth)acrylate oligomer and photocurable resin composition produced therefrom |
| KR960006840B1 (en) * | 1992-12-29 | 1996-05-23 | 고려화학주식회사 | Process for the preparation of urethane acrylate oligomer and coating composition thereof |
| KR100385910B1 (en) * | 1995-12-30 | 2003-08-21 | 고려화학 주식회사 | Photocurable coating composition containing urethane acrylate oligomer |
| KR20080061581A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | (주)디피아이 홀딩스 | Photo-curable paint composition and coating method using the same |
| KR20130071267A (en) | 2011-12-20 | 2013-06-28 | 제일모직주식회사 | Optical adhesive composition and display apparatus including the adhesive layer comprising the same |
| KR20150005552A (en) * | 2012-04-27 | 2015-01-14 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Ultraviolet light curing adhesive composition and adhesive layer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI343937B (en) * | 2006-03-31 | 2011-06-21 | Mitsui Chemicals Inc | Photocurable coating material |
| JP2012131900A (en) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Cured product of ultraviolet-curable resin composition, resin laminate and ultraviolet-curable resin composition |
| JP5758958B2 (en) * | 2013-08-07 | 2015-08-05 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | Ultraviolet curable composition and cured product using the same |
| KR101683800B1 (en) * | 2016-05-03 | 2016-12-09 | 지스마트 주식회사 | Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same |
-
2016
- 2016-05-03 KR KR1020160054484A patent/KR101683800B1/en active IP Right Grant
-
2017
- 2017-05-01 WO PCT/KR2017/004622 patent/WO2017191960A1/en active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0539343A (en) | 1991-06-17 | 1993-02-19 | Koei Chem Co Ltd | Production of urethane (meth)acrylate oligomer and photocurable resin composition produced therefrom |
| KR960006840B1 (en) * | 1992-12-29 | 1996-05-23 | 고려화학주식회사 | Process for the preparation of urethane acrylate oligomer and coating composition thereof |
| KR100385910B1 (en) * | 1995-12-30 | 2003-08-21 | 고려화학 주식회사 | Photocurable coating composition containing urethane acrylate oligomer |
| KR20080061581A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | (주)디피아이 홀딩스 | Photo-curable paint composition and coating method using the same |
| KR20130071267A (en) | 2011-12-20 | 2013-06-28 | 제일모직주식회사 | Optical adhesive composition and display apparatus including the adhesive layer comprising the same |
| KR20150005552A (en) * | 2012-04-27 | 2015-01-14 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Ultraviolet light curing adhesive composition and adhesive layer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017191960A1 (en) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | 지스마트 주식회사 | Uv curable resin composition, method for curing same, and cured product using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017191960A1 (en) | 2017-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101492355B1 (en) | Curable resin composition | |
| JP5470957B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition for film protective layer | |
| KR102155180B1 (en) | Dual cure adhesive composition | |
| CN100344693C (en) | Radiation solidified resin composition for forming optical element and optical element | |
| JP2007284650A (en) | Curable composition | |
| US9856340B2 (en) | Photocurable fluorinated polymer composition | |
| JP2006131868A (en) | Resin composition, optical member using the same composition and method for producing the same optical member | |
| KR101802575B1 (en) | Polarizing plate, method for preparing the same and optical display apparatus comprising the same | |
| KR20190051829A (en) | Substrate bonding method | |
| JP3028009B2 (en) | Composition for high refractive index optical material and manufacturing method | |
| KR101683800B1 (en) | Ultraviolet curing resin composition, method of preparing the same and cured product using the same | |
| JP4439017B2 (en) | Curable resin composition for molded body, molded body and method for producing the same | |
| JP2020040869A (en) | Resin composition for laminated glass interlayer, laminated glass interlayer, film material for laminated glass interlayer, laminated glass, and laminated glass manufacturing method, image display device, resin composition for impact-resistant member, impact-resistant film and film material for impact-resistant film | |
| JP5296472B2 (en) | Curable resin composition for molded body, molded body and method for producing the same | |
| JP2011241380A (en) | Resin composition for cured molded article, and the cured molded article | |
| JP2003073429A (en) | Resin composition for cast photopolymerization and optical member | |
| JP2024533513A (en) | Optically transparent UV-cured and thermally cured epoxy compositions | |
| EP3344718B1 (en) | Method for gluing involving the use of a radiation curable adhesive composition comprising short fibers | |
| JP5330633B2 (en) | Resin composition, optical member using the same, and method for producing the same | |
| CN113683988A (en) | Glass adhesive and preparation method thereof | |
| KR101862800B1 (en) | Non Volatile Organic Compounds(VOC) less stench type Unsaturated polyester resin and method of manufacturing the same | |
| JP5330632B2 (en) | Resin composition, optical member using the same, and method for producing the same | |
| KR102569482B1 (en) | UV curable adhesive composition | |
| KR102165588B1 (en) | Transparent photopolymer compositions which have high mositure-proof performance | |
| JP2013057010A (en) | Curable resin composition and cured product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191203 Year of fee payment: 4 |