KR101678507B1

KR101678507B1 - Polarization plate

Info

Publication number: KR101678507B1
Application number: KR1020157006978A
Authority: KR
Inventors: 신야 야마모토; 고우지로우 다나카; 츠네노리 하시구치
Original assignee: 디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date: 2013-02-22
Filing date: 2014-01-23
Publication date: 2016-11-22
Also published as: JPWO2014129260A1; JP5598634B1; CN104781707B; TW201437700A; CN104781707A; KR20150046192A; WO2014129260A1

Abstract

본 발명이 해결하려는 과제는, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름을 사용했을 경우에도 경화성이 우수한 양이온 중합성 접착제를 사용한 편광판을 제공하는 것이다. 본 발명은, 양이온 중합성 화합물, 양이온 중합개시제, 티오잔톤 화합물 및 나프탈렌 화합물을 함유하는 양이온 중합성 접착제에 의해, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름과 편광자가 접착된 것을 특징으로 하는 편광판을 제공하는 것이다. 본 발명의 편광판은, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름 및 양이온 중합성 접착제를 사용했을 경우에도 우수한 경화성을 갖는 것이므로, 광학 특성의 향상에 한층 더 기여할 수 있는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate using a cationic polymerizable adhesive excellent in curability even when a protective film having a urethane primer layer is used. The present invention provides a polarizing plate characterized in that a protective film having a urethane primer layer and a polarizer are bonded to each other by a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerization initiator, a thioxanthone compound and a naphthalene compound . The polarizing plate of the present invention has excellent curability even when a protective film having a urethane primer layer and a cationic polymerizable adhesive are used, and thus can further contribute to improvement of optical characteristics.

Description

POLARIZATION PLATE

본 발명은, 예를 들면 액정 디스플레이 등에 사용하는 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate for use in, for example, a liquid crystal display or the like.

편광판을 구성하는 보호 필름으로서는, 종래부터, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이나 시클로올레핀 폴리머(COP) 필름이 널리 이용되어 왔다. 그러나, 최근에는, 시야각 보상 등의 광학 기능의 향상이나, 보호 필름과 편광자와의 접착성을 보다 향상시키는 것을 목적으로 하여, 우레탄 프라이머가 도포된 보호 필름의 사용이 검토되기 시작하고 있다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조).As the protective film constituting the polarizing plate, triacetyl cellulose (TAC) film or cycloolefin polymer (COP) film has been widely used. In recent years, however, the use of a protective film coated with a urethane primer has been studied for the purpose of improving the optical function such as the viewing angle compensation and further improving the adhesion between the protective film and the polarizer (for example, See Patent Document 1).

한편, 보호 필름과 편광자와의 접착에는, 자외선 등의 에너지선에 의해 간편하게 경화하는 양이온 중합성 접착제의 사용이 다양하게 검토되어 왔다.On the other hand, the use of a cationic polymerizable adhesive that can be easily cured by energy rays such as ultraviolet rays has been variously studied for bonding the protective film and the polarizer.

그러나, 상기 프라이머에 사용되는 우레탄 수지는 염기성이 높아, 양이온 중합형의 접착제를 사용했을 경우에는, 경화 저해가 일어나기 때문에, 보호 필름과 편광자와의 접착에는 부적합한 것으로 생각되어 왔다.However, the urethane resin used for the primer has a high basicity, and when a cationic polymerization type adhesive is used, it has been considered that the urethane resin is unsuitable for adhesion between the protective film and the polarizer, because curing inhibition occurs.

일본국 특개2006-91310호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-91310

본 발명이 해결하려는 과제는, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름을 사용했을 경우에도 경화성이 우수한 양이온 중합성 접착제를 사용한 편광판을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate using a cationic polymerizable adhesive excellent in curability even when a protective film having a urethane primer layer is used.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 검토를 진행하던 중, 양이온 중합성 화합물이나 양이온 중합성 개시제, 광증감제 등의 종류에 대하여 예의 연구를 행했다.The inventors of the present invention conducted intensive studies on the types of cationic polymerizable compounds, cationic polymerizable initiators, photosensitizers and the like while studying to solve the above problems.

그 결과, 양이온 중합성 화합물 및 양이온 중합성 개시제에 대하여, 추가로 특정의 광증감제를 함유시킨 양이온 중합성 접착제를 사용함에 의해 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다.As a result, it has been found that the problems of the present invention can be solved by using a cationic polymerizable adhesive containing a specific photosensitizer in addition to the cationic polymerizable compound and the cationic polymerizable initiator.

즉, 본 발명은, 양이온 중합성 화합물, 양이온 중합개시제, 티오잔톤 화합물 및 나프탈렌 화합물을 함유하는 양이온 중합성 접착제에 의해, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름과 편광자가 접착된 것을 특징으로 하는 편광판을 제공하는 것이다.That is, the present invention provides a polarizing plate characterized in that a protective film having a urethane primer layer and a polarizer are bonded to each other by a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerization initiator, a thioxanthone compound and a naphthalene compound .

본 발명의 편광판은, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름 및 양이온 중합성 접착제를 사용했을 경우에도 우수한 경화성을 갖는 것이므로, 광학 특성의 향상에 한층 더 기여할 수 있는 것이다.The polarizing plate of the present invention has excellent curability even when a protective film having a urethane primer layer and a cationic polymerizable adhesive are used, and thus can further contribute to improvement of optical characteristics.

또한, 본 발명에서 사용하는 양이온 중합성 접착제는 저점도이므로, 보호 필름이나 편광자에 양이온 중합성 접착제를 도공했을 경우에 있어서도, 접착제층에 불균일이 생기지 않아, 편광판의 광학 특성에 악영향을 미치지 않는 것이다.Further, since the cationic polymerizable adhesive used in the present invention has a low viscosity, even when a cationic polymerizable adhesive is applied to a protective film or a polarizer, unevenness does not occur in the adhesive layer and the optical properties of the polarizing plate are not adversely affected .

또한, 본 발명에서 사용하는 양이온 중합성 접착제는, 다양한 보호 필름뿐만 아니라, 후술하는 자외선 흡수제가 배합되어 있는 보호 필름을 사용했을 경우에도 경화성이 우수한 것이다. 통상, 자외선 흡수제가 배합되어 있는 보호 필름은, 자외선 흡수제에 의해 380㎚ 이하의 광을 많이 흡수하기 때문에, 양이온 중합성 접착제가 경화하기 어려운 것이지만, 본 발명에서 사용하는 양이온 중합성 접착제를 사용하면, 이러한 보호 필름을 사용했을 경우에도 우수한 경화성을 나타낸다. 따라서, 이들 보호 필름을 사용했을 경우에는, 본 발명의 편광판을 사용하여 얻어지는 액정 디스플레이 등이 옥외 등의 태양광에 폭로(暴露)되는 환경 하에서 사용되어도, 액정 디스플레이의 품질 열화를 저감할 수 있는 것이다.The cationic polymerizable adhesive used in the present invention is excellent in curability even when various protective films as well as a protective film containing an ultraviolet absorber to be described later are used. In general, a protective film containing an ultraviolet absorber absorbs a large amount of light of 380 nm or less by the ultraviolet absorber, so that the cationic polymerizable adhesive is hard to cure. However, when the cationic polymerizable adhesive used in the present invention is used, Even when such a protective film is used, excellent curability is exhibited. Therefore, when these protective films are used, the deterioration of the quality of the liquid crystal display can be reduced even when the liquid crystal display or the like obtained by using the polarizing plate of the present invention is used under an environment exposed to sunlight such as outdoors .

본 발명의 편광판은, 편광자와, 양이온 중합성 화합물, 양이온 중합성 개시제, 티오잔톤 화합물 및 나프탈렌 화합물을 함유하는 양이온 중합성 접착제와, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름이 순차 적층된 것이다.A polarizing plate of the present invention comprises a polarizer, a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerizable initiator, a thiosanthone compound and a naphthalene compound, and a protective film having a urethane primer layer sequentially laminated.

상기 양이온 중합성 화합물로서는, 양이온 중합성 개시제로부터 발생하는 산에 의해 양이온 중합이 진행하는 것이면, 경화성의 점에서는 어떠한 것도 사용할 수 있다. 상기 양이온 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 옥솔란 화합물, 비닐에테르 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 양이온 중합성 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.As the cationic polymerizable compound, any cationic polymerizable compound may be used from the viewpoint of curability, provided that the cationic polymerization proceeds by an acid generated from the cationic polymerizable initiator. As the cationic polymerizable compound, for example, an epoxy compound, an oxetane compound, an oxolane compound, a vinyl ether compound and the like can be used. These cationic polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, it is preferable to use an epoxy compound or an oxetane compound in order to further improve the adhesiveness.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 방향족 글리시딜에테르, 지환 에폭시 화합물, 지방족 글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.As the epoxy compound, for example, aromatic glycidyl ether, alicyclic epoxy compound, aliphatic glycidyl ether and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 방향족 글리시딜에테르로서는, 2개 이상의 글리시딜에테르기를 갖는 것을 사용하는 것이, 양호한 접착성을 부여하는데 바람직하고, 2∼6개의 범위의 글리시딜에테르기를 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기 방향족 글리시딜에테르로서는, 예를 들면, 비스페놀A형 글리시딜에테르, 비스페놀F형 글리시딜에테르, 비스페놀S형 글리시딜에테르, 비스페놀AD형 글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다. 이들 방향족 글리시딜에테르는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 접착 강도가 보다 향상하는 점에서, 비스페놀A형 글리시딜에테르, 비스페놀F형 글리시딜에테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.As the aromatic glycidyl ether, those having two or more glycidyl ether groups are preferably used to give good adhesiveness and more preferably have glycidyl ether groups in a range of 2 to 6. As the aromatic glycidyl ether, for example, bisphenol A type glycidyl ether, bisphenol F type glycidyl ether, bisphenol S type glycidyl ether, and bisphenol AD type glycidyl ether can be used. These aromatic glycidyl ethers may be used alone or in combination of two or more. Of these, bisphenol A-type glycidyl ether and bisphenol F-type glycidyl ether are particularly preferably used in view of further improving the adhesive strength.

상기 비스페놀A형 글리시딜에테르로서는, 비스페놀A디글리시딜에테르를 사용하는 것이 접착 강도의 점에서 바람직하다.As the bisphenol A type glycidyl ether, it is preferable to use bisphenol A diglycidyl ether from the viewpoint of adhesive strength.

상기 비스페놀F형 글리시딜에테르로서는, 비스페놀F디글리시딜에테르를 사용하는 것이 접착 강도의 점에서 바람직하다.As the bisphenol F type glycidyl ether, it is preferable to use bisphenol F diglycidyl ether in view of adhesive strength.

상기 방향족 글리시딜에테르를 사용하는 경우의 사용량으로서는, 도공성 및 접착성의 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물의 전량에 대하여, 5∼30질량%의 범위인 것이 바람직하며, 10∼20질량%의 범위인 것이 바람직하다.The amount of the aromatic glycidyl ether to be used is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, based on the total amount of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint of coatability and adhesiveness .

상기 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 지환 에폭시기를 1∼4개의 범위에서 갖는 화합물을 사용할 수 있다.As the alicyclic epoxy compound, for example, a compound having an alicyclic epoxy group in the range of 1 to 4 can be used.

지환 에폭시기를 1개 갖는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 하기 일반식(1)으로 표시되는 지환 에폭시 화합물을 사용할 수 있다.As the alicyclic epoxy compound having one alicyclic epoxy group, for example, an alicyclic epoxy compound represented by the following general formula (1) can be used.

(식(1) 중, R¹, R² 및 R³은, 각각 독립하여 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)(In the formula (1), R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group)

상기 일반식(1)으로 표시되는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면 「세록사이드3000」(다이세르가가쿠고교가부시키가이샤제) 등이 시판되고 있다.As the alicyclic epoxy compound represented by the general formula (1), for example, " Suloxide 3000 " (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.

또한, 지환 에폭시기를 2개 갖는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 하기 일반식(2)으로 표시되는 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트(일반식(2) 중, a가 0인 화합물), 그 카프로락톤 변성물(일반식(2) 중, a가 1인 화합물), 그 트리메틸카프로락톤 변성물(구조식(3) 및 구조식(4)), 및 그 발레로락톤 변성물(구조식(5) 및 구조식(6))이나, 구조식(7)으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the alicyclic epoxy compound having two alicyclic epoxy groups include 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate represented by the following general formula (2) (general formula (2) (A compound wherein a is 1 in the general formula (2)), its trimethylcaprolactone-modified product (the compound of the formula (3) and the compound of the formula (4)), and its caprolactone- Valerolactone-modified products (the structural formulas (5) and (6)) and the compounds represented by the structural formula (7) can be used.

(일반식(2) 중의 a는 0 또는 1을 나타냄) (A in the general formula (2) represents 0 or 1)

또한, 상기 지환 에폭시기를 2개 갖는 지환 에폭시 화합물로서는, 하기 일반식(8)으로 표시되는 바와 같은 화합물을 사용할 수 있다. As the alicyclic epoxy compound having two alicyclic epoxy groups, a compound represented by the following general formula (8) can be used.

(일반식(8) 중 R¹∼R⁶은, 각각 독립하여, 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기를 나타냄) (In the general formula (8), R ¹ to R ⁶ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

상기 일반식(8)으로 표시되는 화합물로서는, 구체적으로는, 디시클로헥실-3,3'-디에폭시드를 사용할 수 있다.As the compound represented by the general formula (8), specifically, dicyclohexyl-3,3'-diepoxide can be used.

또한, 지환 에폭시기를 3개 갖는 지환 에폭시 화합물로서는, 하기 일반식(9)으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the alicyclic epoxy compound having three alicyclic epoxy groups, a compound represented by the following general formula (9) can be used.

(일반식(9) 중, a 및 b는, 각각 독립하여 0 또는 1이며, 그들은 동일해도 되고 달라도 됨)(In the general formula (9), a and b are each independently 0 or 1, and they may be the same or different)

일반식(9)으로 표시되는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면 에폴리드GT301, 에폴리드GT302(이상, 다이세르가가쿠고교가부시키가이샤제) 등이 시판되고 있다.As the alicyclic epoxy compound represented by the general formula (9), for example, Epolide GT301, EPOLED GT302 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.

또한, 지환 에폭시기를 4개 갖는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면 하기 일반식(10)으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the alicyclic epoxy compound having four alicyclic epoxy groups, for example, a compound represented by the following general formula (10) can be used.

(상기 일반식(10) 중, a∼d는, 각각 독립하여 0 또는 1을 나타내고, 그들은 동일해도 되고 달라도 됨)(In the general formula (10), a to d each independently represent 0 or 1, and they may be the same or different)

상기 일반식(10)으로 표시되는 지환 에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 에폴리드GT401, 에폴리드GT403(이상, 다이세르가가쿠고교가부시키가이샤제) 등이 시판되고 있다.As the alicyclic epoxy compound represented by the general formula (10), for example, Epolide GT401 and EPOLDE GT403 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available.

상기 지환 에폭시 화합물로서는, 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 지환 에폭시기를 2개 갖는 지환 에폭시 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.As the alicyclic epoxy compound, it is preferable to use an alicyclic epoxy compound having two alicyclic epoxy groups from the viewpoint of further improving the adhesiveness, and 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclo It is more preferable to use hexane carboxylate.

상기 지환 에폭시 화합물을 사용하는 경우의 사용량으로서는, 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물의 전량에 대하여, 10∼40질량%의 범위인 것이 바람직하며, 20∼35질량%의 범위인 것이 바람직하다.The amount of the alicyclic epoxy compound to be used is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 20 to 35% by mass based on the total amount of the cationic polymerizable compound, %. &Lt; / RTI >

상기 지방족 글리시딜에테르로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등의 2개의 글리시딜에테르기를 갖는 지방족 글리시딜에테르나, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤트리글리시딜에테르 등의 3개의 글리시딜에테르기를 갖는 지방족 글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다. 이들 지방족 글리시딜에테르는 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 접착성을 보다 향상할 수 있는 점에서, 2∼3개의 글리시딜에테르기를 갖는 지방족 글리시딜에테르를 사용하는 것이 바람직하며, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.Examples of the aliphatic glycidyl ether include trimethylolpropane diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, An aliphatic glycidyl ether having two glycidyl ether groups such as a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, a vinyl ether, , Polyglycerol triglycidyl ether, and diglycerol triglycidyl ether, and the like can be used as the aliphatic glycidyl ether. These aliphatic glycidyl ethers may be used alone or in combination of two or more. Of these, aliphatic glycidyl ethers having 2 to 3 glycidyl ether groups are preferred from the viewpoint of further improving the adhesiveness, and trimethylolpropane diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol di It is particularly preferred to use glycidyl ether.

상기 지방족 글리시딜에테르를 사용하는 경우의 사용량으로서는, 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물의 전량에 대하여, 5∼40질량%의 범위인 것이 바람직하며, 15∼35질량%의 범위인 것이 바람직하다.The amount of the aliphatic glycidyl ether to be used is preferably in the range of 5 to 40% by mass, more preferably in the range of 15 to 40% by mass, By mass to 35% by mass.

상기 옥세탄 화합물로서는, 양이온 중합에 기여하는 옥세타닐기를 갖는 것이며, 저점도성을 향상할 수 있는 점에서, 바람직하게는 1∼4개의 범위의 옥세타닐기를 갖는 것이다.The oxetane compound has an oxetanyl group contributing to cationic polymerization and preferably has 1 to 4 oxetanyl groups in that it can improve low viscosity.

1개의 옥세타닐기를 갖는 옥세타닐 화합물로서는, 예를 들면, 하기 일반식(11)으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the oxetanyl compound having one oxetanyl group, for example, a compound represented by the following general formula (11) can be used.

(일반식(11) 중의 R¹은, 수소 원자, 탄소 원자수가 1∼8의 범위인 알킬기, 탄소 원자수가 1∼5의 범위인 알콕시알킬기, 또는 탄소 원자수가 1∼6의 범위인 히드록시알킬기를 나타낸다. R²은, 수소 원자, 분기해 있어도 되는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기, 지방족 환식 구조, 방향족 구조를 나타냄)(R ¹ in the general formula (11) represents a hydrogen atom, an alkyl group having a carbon number of 1 to 8, an alkoxyalkyl group having a carbon number of 1 to 5, or a hydroxyalkyl group having a carbon number of 1 to 6 R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be branched, an aliphatic cyclic structure, or an aromatic structure)

상기 일반식(11) 중의 R¹을 구성할 수 있는 탄소 원자수 1∼8의 범위의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, 및 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which can constitute R ¹ in the general formula (11) include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl and 2-ethylhexyl groups. .

또한, 상기 일반식(11) 중의 R¹을 구성할 수 있는 탄소 원자수가 1∼5의 범위인 알콕시알킬기의 예로서는, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로폭시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 프로폭시에틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms which can form R ¹ in the general formula (11) include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, Propoxyethyl group and the like.

또한, 상기 일반식(11) 중의 R¹을 구성할 수 있는 탄소 원자수가 1∼6의 범위인 히드록시알킬기의 예로서는, 히드록시메틸기, 히드록시에틸기, 및 히드록시프로필기 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms that can constitute R ¹ in the general formula (11) include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.

또한, 상기 일반식(11) 중의 R²을 구성할 수 있는 분기해 있어도 되는 탄소 원자수가 1∼10의 범위의 알킬기로서는, 메틸기나 에틸기나 프로필기 등의 직쇄상의 알킬기나, 2-에틸헥실기 등과 같이 분기한 알킬기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may constitute R ² in the formula (11) include linear alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, 2-ethylhexyl And an alkyl group branched such as an alkyl group.

또한, 상기 일반식(11) 중의 R²을 구성할 수 있는 지방족 환식 구조로서는, 예를 들면 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 상기 시클로헥실기 등은, 수소 원자 대신에 알킬기 등을 갖고 있어도 된다.Examples of the aliphatic cyclic structure which can form R ² in the general formula (11) include a cyclohexyl group and the like. The cyclohexyl group and the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.

또한, 상기 일반식(11) 중의 R²을 구성할 수 있는 방향족 구조로서는, 예를 들면 페닐기 등을 들 수 있다. 상기 페닐기 등은, 수소 원자 대신에 알킬기 등을 갖고 있어도 된다.Examples of the aromatic structure which can form R ² in the general formula (11) include a phenyl group and the like. The phenyl group and the like may have an alkyl group or the like instead of a hydrogen atom.

옥세타닐기를 2개 갖는 옥세탄 화합물로서는, 예를 들면, 하기 일반식(12), (13)으로 표시되는 화합물 등을 사용할 수 있다.As oxetane compounds having two oxetanyl groups, for example, compounds represented by the following general formulas (12) and (13) can be used.

상기 일반식(12), (13)에 있어서, R¹은 각각 독립하여 수소 원자, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기, 알릴기, 아릴기, 아랄킬기, 퓨릴기 또는 티에닐기를 나타내고, R²은 각각 독립하여 2가의 유기 잔기를 나타내고, Z는 각각 독립하여 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.In the general formulas (12) and (13), R ¹ is independently a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, an aralkyl group, Or a thienyl group, each R ² independently represents a divalent organic residue, and each Z independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.

상기 R¹이 나타내는 탄소 원자수 1∼6의 범위의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n- 또는 i-프로필기, n-, i- 혹은 t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기 등이며, 또한, 아릴기로서는, 예를 들면, 페닐, 나프틸, 톨릴, 자일릴기 등이고, 또한, 아랄킬기로서는, 예를 들면, 벤질, 페네틸기 등이다.Examples of the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R ¹ include a methyl group, ethyl group, n- or i-propyl group, n-, i- or t-butyl group For example, a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, a xylyl group, etc., and examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group, and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group, a pentyl group, a hexyl group and a cyclohexyl group. .

또한, 상기 일반식(12) 중, R²이 나타내는 2가의 유기 잔기로서는, 예를 들면, 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬렌기, 4∼30개의 범위의 탄소 원자를 갖는 폴리(옥시알킬렌)기, 페닐렌기, 자일릴렌기, 하기 일반식(14) 및 (15)으로 표시되는 구조가 있다.Examples of the divalent organic residue represented by R ^{2 in} the general formula (12) include straight chain, branched chain or cyclic alkylene groups, poly (oxyalkylene) groups having 4 to 30 carbon atoms ), A phenylene group, a xylylenylene group, and a structure represented by the following general formulas (14) and (15).

상기 R²을 구성하는 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬렌기는, 메틸렌기, 에틸렌기, 1,2- 또는 1,3-프로필렌기, 부틸렌기, 시클로헥실렌기 등의 탄소 원자수 1∼15의 알킬렌기인 것이 바람직하다. 또한, 4∼30개의 범위의 탄소 원자를 갖는 폴리(옥시알킬렌)기는, 4∼8개의 범위의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들면, 폴리(옥시에틸렌)기, 폴리(옥시프로필렌)기인 것이 바람직하다.The straight chain, branched chain or cyclic alkylene group constituting R ² is preferably a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a 1,2- or 1,3-propylene group, a butylene group and a cyclohexylene group. More preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms. The poly (oxyalkylene) group having 4 to 30 carbon atoms is preferably a group having 4 to 8 carbon atoms, and examples thereof include poly (oxyethylene) group, poly (oxypropylene) Lt; / RTI >

상기 일반식(14) 중, R³은 산소 원자, 황 원자, CH₂, NH, SO, SO₂, C(CF₃)₂ 또는 C(CH₃)₂를 나타낸다.In the general formula (14), R ³ represents an oxygen atom, a sulfur atom, CH ₂ , NH, SO, SO ₂ , C (CF ₃ ) ₂ or C (CH ₃ ) ₂ .

상기 일반식(15) 중, R⁴은 1∼6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기, 아릴렌기, 및 하기 일반식(16)으로 표시되는 관능기를 나타낸다.In the general formula (15), R ⁴ represents an alkylene group having from 1 to 6 carbon atoms, an arylene group, and a functional group represented by the following general formula (16).

상기 일반식(16) 중, a는 1∼6의 범위의 정수를 나타내고, b는 1∼15의 범위의 정수를 나타낸다.In the general formula (16), a represents an integer ranging from 1 to 6, and b represents an integer ranging from 1 to 15.

상기 일반식(16)으로서는, b가 1∼3의 범위의 정수인 것이 바람직하다.As the general formula (16), it is preferable that b is an integer in the range of 1 to 3.

상기 2∼4개의 범위의 옥세타닐기를 갖는 옥세탄 화합물은, 예를 들면, 아론옥세탄OXT-221, 아론옥세탄OXT-121, 아론옥세탄OXT-223(이상, 도아고세이가부시키가이샤제), 에타나콜OXBP, 에타나콜OXTP, 에타나콜OXIPA(이상, 우베고산가부시키가이샤제) 등이 시판되고 있다.Examples of the oxetane compound having an oxetanyl group in the range of 2 to 4 include AOXT-221, AROXOETTANE OXT-121, AROON OXTEN OXT-223 (all available from Doosan Heavy Industries, Ltd.) Etanacol OXBP, ethanacol OXTP, ethanacol OXIPA (manufactured by Ube Kosan Co., Ltd.), and the like are commercially available.

상기 옥세탄 화합물로서는, 상기한 중에서도, 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서 상기 일반식(13)으로 표시되는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 당해 식 중의 R¹이 에틸기이고 Z가 산소 원자인 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르를 사용하는 것이, 경화 후의 접착제의 막두께를 더 얇게 하는 것이 가능하며, 경화성 및 접착성을 한층 향상할 수 있기 때문에 특히 바람직하다.Among the above-mentioned oxetane compounds, those represented by the general formula (13) are preferred from the viewpoint of further improving the adhesiveness. In particular, R ^{1 in the} formula is an ethyl group and Z is an oxygen atom The use of the bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether is particularly preferable because it is possible to further reduce the thickness of the adhesive after curing and further improve the curability and adhesiveness.

상기 옥세탄 화합물을 사용하는 경우의 사용량으로서는, 저점도성 및 접착성의 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물의 전량에 대하여, 10∼50질량%의 범위인 것이 바람직하며, 20∼45질량%의 범위인 것이 바람직하다.The amount of the oxetane compound used is preferably from 10 to 50 mass%, more preferably from 20 to 45 mass%, based on the total amount of the cationic polymerizable compound, from the viewpoints of low viscosity and adhesiveness .

상기 양이온 중합개시제로서는, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의해 양이온 중합을 개시할 수 있는 산을 발생시키는 화합물을 가리킨다. 상기 양이온 중합개시제로서는, 예를 들면, 양이온 부분이, 방향족 설포늄, 방향족 요오도늄, 방향족 디아조늄, 방향족 암모늄, 티안트레늄, 티옥산토늄, (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe 양이온이며, 음이온 부분이, BF₄ ^-, PF₆ ^-, SbF₆ ^-, [BX₄]^-(단, X는 적어도 2개 이상의 불소 또는 트리플루오로메틸기로 치환된 페닐기)로 구성되는 오늄염을 단독으로 사용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다.The cationic polymerization initiator refers to a compound that generates an acid capable of initiating cationic polymerization upon irradiation with an energy ray such as ultraviolet rays. As the cationic polymerization initiator, for example, the cation moiety may be an aromatic sulfonium, an aromatic iodonium, an aromatic diazonium, an aromatic ammonium, thianthronium, thioxanthonium, (2,4-cyclopentadien- Wherein the anion moiety is selected from the group consisting of BF ₄ ^- , PF ₆ ^- , SbF ₆ ^- , [BX ₄ ] ^- wherein X is at least two fluorine or trifluoro A phenyl group substituted with a methyl group) may be used alone or in combination of two or more.

상기 방향족 설포늄염으로서는, 예를 들면, 비스[4-(디페닐설포니오)페닐]설피드 비스헥사플루오로포스페이트, 비스[4-(디페닐설포니오)페닐]설피드 비스헥사플루오로안티모네이트, 비스[4-(디페닐설포니오)페닐]설피드 비스테트라플루오로보레이트, 비스[4-(디페닐설포니오)페닐]설피드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄테트라플루오로보레이트, 트리페닐설포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설피드 비스헥사플루오로포스페이트, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설피드 비스헥사플루오로안티모네이트, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설피드 비스테트라플루오로보레이트, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설피드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the aromatic sulfonium salt include bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bis hexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bis hexafluoro (Diphenylsulfonyl) phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis [4- (diphenylsulfonyl) phenyl] sulfide bis tetrafluoroborate, (Phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, (Phenylthio) phenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetra Fluoroborate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) Bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- Phenyl) sulfide bis hexafluoroantimonate, bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide bis tetrafluoro Phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like can be used as the initiator, and bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide tetrakis

또한, 상기 방향족 요오도늄염으로서는, 예를 들면, 디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 테트라플루오로보레이트, 디페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(도데실페닐)요오도늄헥사플루오로포스페이트, 비스(도데실페닐)요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(도데실페닐)요오도늄 테트라플루오로보레이트, 비스(도데실페닐)요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오도늄 테트라플루오로보레이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyl iodonium hexafluorophosphate, diphenyl iodonium hexafluoroantimonate, diphenyl iodonium tetrafluoroborate, diphenyl iodonium (Dodecylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetra (Pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium hexafluorophosphate, 4-methylphenyl- (1-methylethyl) phenyl iodonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyl iodonium tetrafluoroborate, 4- Phenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc. It can be used.

또한, 상기 방향족 디아조늄염으로서는, 예를 들면 페닐디아조늄헥사플루오로포스페이트, 페닐디아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 페닐디아조늄 테트라플루오로보레이트, 페닐디아조늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the aromatic diazonium salt include phenyldiazonium hexafluorophosphate, phenyldiazonium hexafluoroantimonate, phenyldiazonium tetrafluoroborate, phenyldiazonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Etc. may be used.

또한, 상기 방향족 암모늄염으로서는, 1-벤질-2-시아노피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-벤질-2-시아노피리디늄 헥사플루오로안티모네이트, 1-벤질-2-시아노피리디늄 테트라플루오로보레이트, 1-벤질-2-시아노피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 1-(나프틸메틸)-2-시아노피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-(나프틸메틸)-2-시아노피리디늄헥사플루오로안티모네이트, 1-(나프틸메틸)-2-시아노피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-(나프틸메틸)-2-시아노피리디늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the aromatic ammonium salt include 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, 1-benzyl-2-cyanopyridinium tetra (Pentafluorophenyl) borate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium hexafluorophosphate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrakis 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrafluoroborate, 1- (naphthylmethyl) -2-cyanopyridinium tetrakis ( Pentafluorophenyl) borate and the like can be used.

또한, 상기 티옥산토늄염으로서는, S-비페닐 2-이소프로필 티옥산토늄 헥사플루오로포스페이트 등을 사용할 수 있다.As the thioxanthonium salt, S-biphenyl 2-isopropylthioxanthonium hexafluorophosphate and the like can be used.

또한, 상기 (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe염으로서는, (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe(Ⅱ)헥사플루오로포스페이트, (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe(Ⅱ)헥사플루오로안티모네이트, (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe(Ⅱ)테트라플루오로보레이트, (2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1-메틸에틸)벤젠]-Fe(Ⅱ)테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 사용할 수 있다.The (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] Benzene] -Fe (II) hexafluorophosphate, (2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1-methylethyl) benzene] -Fe (II) tetrafluoroborate, (2,4-cyclopentadien-1-yl) -Fe (II) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and the like.

상기 양이온 중합개시제로서는, 경화성을 보다 향상할 수 있는 점에서, 양이온 부분이 방향족 설포늄이고, 음이온 부분이, PF₆ ^-인 것을 사용하는 것이 바람직하다.As the cationic polymerization initiator, it is preferable to use those in which the cation moiety is aromatic sulfonium and the anion moiety is PF ₆ ^- from the viewpoint of further improving the curability.

상기 양이온 중합개시제로서는, 예를 들면, CPI-100P, CPI-101A, CPI-110P, CPI-200K, CPI-210S(이상, 산아프로가부시키가이샤제), 사이라큐어 광경화개시제 UVI-6990, 사이라큐어 광경화개시제 UVI-6992, 사이라큐어 광경화개시제 UVI-6976(이상, 다우·케미컬니혼가부시키가이샤제), 아데카오프토머SP-150, 아데카오프토머SP-152, 아데카오프토머SP-170, 아데카오프토머SP-172, 아데카오프토머SP-300(이상, 가부시키가이샤ADEKA제), 에사큐어1064, 에사큐어1187(이상, 람베르티사제), 옴니캣550(아이지엠 레진사제), 이르가큐어250(BASF재팬가부시키가이샤제), 로드실 포토이니시에이터2074(RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074(로디아·재팬가부시키가이샤제) 등이 시판되고 있다.Examples of the cationic polymerization initiator include CPI-100P, CPI-101A, CPI-110P, CPI-200K and CPI-210S (manufactured by San APro Co., (Trade name, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), Adeka ophter SP-150, Adeka ophter SP-152, Adeka ophthalmol SP-152, (Commercially available from ADEKA Corporation), Esacure 1064, Esacure 1187 (manufactured by Lamberti Co., Ltd.), Omnicat 550 (manufactured by Takara Shuzo Co., Ltd.), Kao Pectomer SP-170, Adekaoptomer SP- IRGACURE 250 (manufactured by BASF Japan Ltd.), and RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074 (manufactured by Rhodia Japan K.K.) are commercially available.

상기 양이온 중합개시제의 사용량으로서는, 경화성을 보다 향상할 수 있는 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물 100질량부에 대하여, 0.1∼40질량부의 범위인 것이 바람직하며, 1∼20질량부의 범위가 보다 바람직하고, 3∼10질량부의 범위가 더 바람직하다.The amount of the cationic polymerization initiator to be used is preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint of further improving the curability , And more preferably 3 to 10 parts by mass.

상기 티오잔톤 화합물은, 광증감제로서 작용하는 것이며, 또한 후술하는 나프탈렌 화합물과 병용함에 의해, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름에 대해서도 우수한 효과성을 나타낸다.The above thiazonthone compound acts as a photosensitizer, and exhibits excellent effects on a protective film having a urethane primer layer by being used in combination with a naphthalene compound described later.

상기 티오잔톤 화합물로서는, 예를 들면, 티오잔톤; 2-이소프로필티오잔톤, 2-도데실티오잔톤, 2-시클로헥실티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤 등의 알킬기를 갖는 티오잔톤 화합물; 1-메톡시카르보닐티오잔톤, 2-에톡시카르보닐티오잔톤, 3-(2-메톡시에톡시카르보닐)-티오잔톤, 4-부톡시카르보닐티오잔톤, 3-부톡시카르보닐-7-메틸티오잔톤, 1-에톡시카르보닐-3-에톡시티오잔톤 등의 알콕시기를 갖는 티오잔톤 화합물; 2-클로로티오잔톤, 1-시아노-3-클로로티오잔톤, 1-클로로-4-이소프로필티오잔톤, 1-클로로-4-프로폭시티오잔톤, 1-에톡시카르보닐-3-클로로티오잔톤 등의 염소 원자를 갖는 티오잔톤 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 티오잔톤 화합물은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 경화성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 알킬기를 갖는 티오잔톤 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 2-이소프로필티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤을 사용하는 것이 보다 바람직하다.Examples of the thioxanthone compound include thioxanthone; Thioxanthone compounds having an alkyl group such as 2-isopropylthioxanthone, 2-dodecylthioxanthone, 2-cyclohexylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-dimethylthiazonone; Methoxycarbonylthioxanthone, 3-ethoxycarbonylthioxanthone, 3- (2-methoxyethoxycarbonyl) -thioxanthone, 4-butoxycarbonylthioxanthone, 3-butoxycarbonyl- Thioxanthone compounds having an alkoxy group such as 7-methylthioxanthone and 1-ethoxycarbonyl-3-ethoxythiomantone; Chlorothioxanthone, 1-chloro-4-isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 1-ethoxycarbonyl-3-chlorothio Thioxanthone compounds having a chlorine atom such as xanthone, and the like can be used. These thioxanthone compounds may be used singly or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use a thiazonthone compound having an alkyl group from the viewpoint of further improving the curability, and it is more preferable to use 2-isopropylthioxanthone or 2,4-diethylthioxanthone.

상기 티오잔톤 화합물의 사용량으로서는, 경화성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물 100질량부에 대하여, 0.5∼7질량부의 범위인 것이 바람직하며, 1∼6질량부의 범위가 보다 바람직하고, 2∼5.5질량부의 범위가 더 바람직하다.The amount of the thioxanthone compound to be used is preferably 0.5 to 7 parts by mass, more preferably 1 to 6 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint of further improving the curability And more preferably in the range of 2 to 5.5 parts by mass.

상기 나프탈렌 화합물은, 광증감제로서 작용하는 것이며, 또한 상술한 티오잔톤 화합물과 병용함에 의해, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름에 대해서도 우수한 경화성을 나타낸다.The naphthalene compound acts as a photosensitizer, and exhibits excellent curability even for a protective film having a urethane primer layer by being used in combination with the thiosanthone compound described above.

상기 나프탈렌 화합물로서는, 예를 들면, 1-메톡시나프탈렌, 1-에톡시나프탈렌, 1-프로폭시나프탈렌, 1-부톡시나프탈렌, 1,4-디메톡시나프탈렌, 1-에톡시-4-메톡시나프탈렌, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1,4-디프로폭시나프탈렌, 1,4-디부톡시나프탈렌 등의 알콕시기를 갖는 나프탈렌 화합물이나, 1-나프톨, 2-나프톨, 1-(2-히드록시에톡시)나프탈렌, 2-(2-히드록시에톡시)나프탈렌 등의 수산기를 갖는 나프탈렌 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 나프탈렌 화합물은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 경화성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 알콕시기를 갖는 나프탈렌 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 1,4-디메톡시나프탈렌, 1,4-디에톡시나프탈렌을 사용하는 것이 보다 바람직하다.Examples of the naphthalene compound include 1-methoxynaphthalene, 1-ethoxynaphthalene, 1-propoxynaphthalene, 1-butoxynaphthalene, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1-ethoxy- Naphthalene compounds having an alkoxy group such as naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dipropoxynaphthalene and 1,4-dibutoxynaphthalene, and naphthalene compounds having 1-naphthol, 2- Ethoxy) naphthalene, and 2- (2-hydroxyethoxy) naphthalene. These naphthalene compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, naphthalene compounds having an alkoxy group are preferably used from the viewpoint of further improving the curability, and it is more preferable to use 1,4-dimethoxynaphthalene or 1,4-diethoxynaphthalene.

상기 나프탈렌 화합물의 사용량으로서는, 경화성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 상기 양이온 중합성 화합물 100질량부에 대하여, 0.05∼5질량부의 범위인 것이 바람직하며, 0.1∼3질량부의 범위가 보다 바람직하고, 0.5∼2질량부의 범위가 더 바람직하다.The amount of the naphthalene compound to be used is preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound, from the viewpoint of further improving the curability , And more preferably 0.5 to 2 parts by mass.

상기 티오잔톤 화합물과 상기 나프탈렌 화합물과의 질량비[(F)/(G)]는, 경화성 및 접착성을 한층 더 향상할 수 있는 점에서, 30/70∼90/10의 범위인 것이 바람직하며, 50/50∼85/15의 범위가 보다 바람직하고, 60/40∼85/15의 범위가 더 바람직하다.The mass ratio [(F) / (G)] of the thioxanthone compound and the naphthalene compound is preferably in the range of 30/70 to 90/10 in view of further improving the curability and adhesiveness, More preferably in the range of 50/50 to 85/15, and still more preferably in the range of 60/40 to 85/15.

본 발명에서 사용하는 양이온 중합성 접착제는, 상기 양이온 중합성 화합물, 상기 양이온 중합성 개시제, 상기 티오잔톤 화합물 및 상기 나프탈렌 화합물을 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라서 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.The cationic polymerizable adhesive used in the present invention contains the cationic polymerizable compound, the cationic polymerizable initiator, the thiazonone compound and the naphthalene compound as essential components, but may contain other additives as required.

상기 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 틱소성 부여제, 레벨링제, 산화방지제, 열안정제 유기 용제, 대전방지제, 정포제, 소포제 등을 사용할 수 있다.As the other additives, for example, a tie plasticizer, a leveling agent, an antioxidant, a heat stabilizer organic solvent, an antistatic agent, a foam stabilizer, a defoaming agent and the like can be used.

또한, 상기한 이외에도, 양이온 중합성 접착제의 강성을 더 낮게 하는 것을 목적으로 하여, 폴리에테르폴리올 등의 폴리올을 함유해도 된다.In addition to the above, a polyol such as a polyether polyol may be contained for the purpose of further lowering the stiffness of the cationic polymerizable adhesive.

또한, 폴리올 이외에도, 양이온 중합성 접착제에 경화성, 저점도화를 더 향상하는 것을 목적으로 하여, 비닐에테르나 옥솔란 등의 양이온 중합성 화합물이나, 접착성을 더 향상하는 것을 목적으로 하여 실란 커플링제를 함유해도 된다.In addition to the polyol, a cationic polymerizable compound such as vinyl ether or oxolane or a silane coupling agent may be added for the purpose of further improving the adhesiveness, for the purpose of further improving the curability and the low viscosity in the cationic polymerizable adhesive .

상기 양이온 중합성 접착제는, 저점도성을 구비하는 것을 사용하는 것이 도포성의 점에서 바람직하고, 상온(常溫)에서의 점도가 10∼100mPa·s의 범위인 것이 바람직하다. 또, 상기 양이온 중합성 접착제의 점도는, 25℃에서, B형 점도계로 측정한 값을 나타낸다.The cationic polymerizable adhesive preferably has a low viscosity in view of coating properties and preferably has a viscosity at room temperature of 10 to 100 mPa · s. The viscosity of the cationic polymerizable adhesive exhibits a value measured by a B-type viscometer at 25 ° C.

다음으로, 상기 양이온 중합성 접착제의 제조 방법에 대하여 설명한다. 상기 양이온 중합성 접착제는, 예를 들면, 이하의 방법으로 제조할 수 있다.Next, a method for producing the cationic polymerizable adhesive will be described. The cationic polymerizable adhesive can be produced, for example, by the following method.

본 발명의 양이온 중합성 접착제는, 예를 들면, 교반기를 구비한 용기 등을 사용하여, 상기 양이온 중합성 화합물, 상기 양이온 중합개시제, 상기 티오잔톤 화합물, 상기 나프탈렌 화합물, 및 필요에 따라서 상기 그 밖의 첨가제를 혼합, 교반함에 의하여 제조할 수 있다.The cationic polymerizable adhesive of the present invention can be produced by using the cationic polymerizable compound, the cationic polymerization initiator, the thiazonthone compound, the naphthalene compound and, if necessary, the other cationic polymerizable compound, And then mixing and stirring the additives.

상기 양이온 중합성 접착제는, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의하여 경화를 진행시킬 수 있다. 또, 상기 양이온 중합성 접착제는, 자외선 등의 에너지선의 조사에 의하여, 비로소 접착성을 발현하는 것이다.The cationic polymerizable adhesive can advance the curing by irradiation with an energy ray such as ultraviolet rays. In addition, the cationic polymerizable adhesive exhibits adhesiveness only by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays.

상기 자외선 등의 에너지선의 조사는, 경화성의 점에서, 바람직하게는 0.001∼5J/㎠의 범위, 보다 바람직하게는 0.002∼2.5J/㎠의 범위, 특히 바람직하게는 0.003∼1.5J/㎠의 범위이다.The irradiation of the energy ray such as ultraviolet ray is preferably in the range of 0.001 to 5 J / cm 2, more preferably in the range of 0.002 to 2.5 J / cm 2, particularly preferably in the range of 0.003 to 1.5 J / cm 2, to be.

자외선의 발생원으로서는, 예를 들면, 제논 램프, 제논-수은 램프, 메탈할라이드 램프, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프 등의 공지의 램프를 사용할 수 있다. 또, 자외선 조사량은, UV 체커; UV Power PucK(Ⅱ)(Electronic Instrumentation and Technology사제)을 사용하여 300∼390㎚의 파장역에 있어서 측정한 값을 기준으로 한다.As a source of ultraviolet rays, for example, known lamps such as a xenon lamp, a xenon-mercury lamp, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, and a low-pressure mercury lamp can be used. The ultraviolet radiation dose was determined by UV checker; And the value measured in the wavelength range of 300 to 390 nm is used as a reference using UV Power PucK (II) (manufactured by Electronic Instrumentation and Technology).

상기 편광자로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올, 부분 포르말화폴리비닐알코올, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체의 부분 비누화물 등의 친수성 고분자 화합물로 이루어지는 플라스틱 기재에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 재료를 흡착시켜서 일축 연신한 것이나, 상기 플라스틱 기재를 일축 연신하여 얻은 연신 필름의 표면에, 상기 이색성 재료를 흡착한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올 필름과 요오드 등의 이색성 물질을 흡착시킨 필름을 사용하는 것이 바람직하다.As the polarizer, a dichroic material such as iodine or a dichroic dye or the like may be added to a plastic substrate made of a hydrophilic polymer compound such as polyvinyl alcohol, partially formalized polyvinyl alcohol, or partially saponified ethylene vinyl acetate copolymer, And the stretched film obtained by uniaxially stretching the plastic substrate. The stretched film obtained by adsorbing the dichroic material, the dehydrated polyvinyl alcohol or dehydrochlorinated polyvinyl chloride treated products such as a polyene-based product An orientation film or the like can be used. Among them, it is preferable to use a film obtained by adsorbing a dichroic substance such as a polyvinyl alcohol film and iodine.

상기 편광자의 두께로서는, 통상, 대략 5∼50㎛의 범위인 것이 바람직하다.The thickness of the polarizer is usually preferably in the range of about 5 to 50 mu m.

상기 보호 필름으로서는, 예를 들면, 노르보르넨 등의 시클로올레핀 수지 필름, (메타)아크릴 수지 필름, 실리콘 수지 필름, 에폭시 수지 필름, 불소 수지 필름, 폴리스티렌 수지 필름, 폴리에스테르 수지 필름, 폴리설폰 수지 필름, 폴리아릴레이트 수지 필름, 폴리염화비닐 수지 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 비결정성 폴리올레핀 수지 필름, 폴리이미드 수지 필름, 지환식 폴리이미드 수지 필름, 셀룰로오스 수지 필름, TAC(트리아세틸셀룰로오스) 필름, COP(시클로올레핀 폴리머) 필름, PC(폴리카보네이트) 필름, PBT(폴리부틸렌테레프탈레이트) 필름, 변성 PPE(폴리페닐렌에테르) 필름, PEN(폴리에틸렌나프탈레이트) 필름, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이나, 폴리젖산 폴리머 등의 생분해성 필름을 사용할 수 있다.Examples of the protective film include a cycloolefin resin film such as norbornene, a (meth) acrylic resin film, a silicone resin film, an epoxy resin film, a fluororesin film, a polystyrene resin film, a polyester resin film, A polyimide resin film, an alicyclic polyimide resin film, a cellulose resin film, a TAC (triacetylcellulose) film, a polyvinylidene chloride resin film, a polyvinylidene chloride resin film, (Polyethylene terephthalate) film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polypropylene (PET) Or a biodegradable film such as a polylactic acid polymer can be used.

또한, 최근에 있어서는, 편광판의 광학 특성이나 내구성 등의 성능 향상을 한층 더 도모하기 위해 보호 필름도 다양화해져 오고 있으며, 상기한 보호 필름에, 공지의 자외선 흡수제나 위상차 제어제가 배합되어 있는 것이나, 공지의 중합성 액정 화합물에 의해 패턴드 리타드(patterned retard)된 것 등도 존재한다. 이들 보호 필름은, 380㎚ 이하의 광을 투과시키기 어려워, 파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 10% 이하인 보호 필름이다. 본 발명에서 사용하는 양이온 중합성 개시제는, 상술한 티오잔톤 화합물과 나프탈렌 화합물을 병용함에 의해, 이들 보호 필름을 사용했을 경우에도, 경화성이 우수한 편광판을 제공할 수 있다.In recent years, protection films have been diversified in order to further improve the optical characteristics and durability of the polarizing plate. In addition, a known ultraviolet absorber or a retardation control agent is blended with the protective film, Patterned retarded by a known polymerizable liquid crystal compound, and the like. These protective films are difficult to transmit light having a wavelength of 380 nm or less and have a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. The cationic polymerizable initiator used in the present invention can provide a polarizer excellent in curability even when these protective films are used by using the thiazonone compound and the naphthalene compound in combination.

상기 보호 필름에 배합될 수 있는 자외선 흡수제로서는, 다양한 용도에 있어서 공지의 자외선 흡수제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 페닐살리실레이트, p-t-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)5-클로로벤조트리아졸, 오리자놀, 시어버터, 바이칼린, 각질 세포, 멜라닌, 우로칸산, 산화티타늄, 산화아연, 산화인듐, 산화주석, 탈크, 카올린, 탄산칼슘, 산화티타늄 복합 산화물, 산화아연 복합 산화물, ITO(주석 도프 산화인듐), ATO(안티몬 도프 산화주석) 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 자외선 흡수제가 배합된 보호 필름은, 파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 대략 10% 이하로 된다. 또, 상기 광선 투과율은, 니혼분코가부시키가이샤제의 V-570형 분광 광도계에 의해 측정된 값을 나타낸다.As the ultraviolet absorber that can be incorporated into the protective film, known ultraviolet absorbers can be used in various applications. Examples thereof include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy- -Dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2- (2'- Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, orzanol, shea butter, , Keratinocytes, melanin, uranic acid, titanium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide composite oxide, zinc oxide composite oxide, ITO (tin doped indium oxide), ATO Tin oxide) or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The protective film containing these ultraviolet absorbers has a light transmittance of about 10% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance represents a value measured by a V-570 spectrophotometer manufactured by Nippon Bunko Co., Ltd.

상기 보호 필름의 두께로서는, 대략 20∼100㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the protective film is preferably about 20 to 100 mu m.

상기 우레탄 프라이머로서는, 공지의 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 수성 우레탄 프라이머, 용제형 우레탄 프라이머, 자외선 경화형 우레탄 프라이머 등을 사용할 수 있다.As the urethane primer, known ones can be used. For example, aqueous urethane primer, solvent type urethane primer, ultraviolet curing type urethane primer and the like can be used.

상기 우레탄 프라이머를 사용한 프라이머층의 두께는, 광학 기능의 관점에서, 대략 0.1∼5㎛의 범위이다.The thickness of the primer layer using the urethane primer is in the range of approximately 0.1 to 5 탆 from the viewpoint of optical function.

상기 우레탄 프라이머층의 제작 방법으로서는, 예를 들면, 상기한 두께로 되도록 상기 우레탄 프라이머를 상기 보호 필름 위에 도공하고, 건조하는 방법을 들 수 있다. 상기 건조 방법으로서는, 수성 우레탄 프라이머나 용제형 우레탄 프라이머를 사용했을 경우에는, 대략 50∼150℃의 범위의 온도에서, 1∼60분 정도 가열 건조시키는 것이 바람직하다. 또한, 자외선 경화형 우레탄 프라이머를 사용했을 경우에는, 50∼150℃의 범위의 온도에서, 1∼10분 정도 가열 건조한 후, 0.001∼5J/㎠의 범위의 에너지선의 조사를 행하는 것이 바람직하다.The urethane primer layer can be produced, for example, by coating the urethane primer on the protective film so as to have the above-mentioned thickness and then drying. When the aqueous urethane primer or the solvent type urethane primer is used as the drying method, it is preferable to heat and dry for about 1 to 60 minutes at a temperature in the range of about 50 to 150 캜. When an ultraviolet curing type urethane primer is used, it is preferable to heat and dry at a temperature in the range of 50 to 150 캜 for about 1 to 10 minutes, and then to irradiate the energy ray in the range of 0.001 to 5 J / cm 2.

본 발명의 편광판을 제조하는 방법으로서는, 예를 들면, 2매의 상기 보호 필름의 각각 우레탄 프라이머층을 갖는 측에, 상기 양이온 중합성 접착제를 도포하고, 다음으로, 당해 도포면을 편광자의 양면에 첩부(貼付)하고, 그 후, 상기 자외선을 조사함에 의해 제조하는 방법을 들 수 있다.As a method of producing the polarizing plate of the present invention, for example, the cationic polymerizable adhesive is applied to the side having the urethane primer layer of each of the two protective films, and then the applied surface is attached to both sides of the polarizer And then irradiating the ultraviolet rays to the substrate.

양이온 중합성 접착제를 상기 보호 필름에 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 커튼 플로우 코터법이나 다이 코터법 등의 슬릿 코터법, 나이프 코터법, 롤 코터법, 그라비어 코터법, 스프레이 등에 의하여 도포하는 방법을 사용할 수 있다.Examples of the method of applying the cationic polymerizable adhesive to the protective film include a method in which the protective film is applied by a slit coater method such as a curtain flow coater method or a die coater method, a knife coater method, a roll coater method, a gravure coater method, Can be used.

상기 양이온 중합성 접착제층의 두께로서는, 접착성의 점에서, 0.1∼10㎛의 범위인 것이 바람직하며, 0.5∼5㎛의 범위가 보다 바람직하다.The thickness of the cationic polymerizable adhesive layer is preferably in the range of 0.1 to 10 탆, more preferably in the range of 0.5 to 5 탆, from the viewpoint of adhesiveness.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

[편광자의 제작 방법][Production method of polarizer]

구라레포발PVA-117H(가부시키가이샤구라레제의 폴리비닐알코올, 중합도 1,700, 완전 비누화물, 분말상)를 수중에 용해하여 얻어진 폴리비닐알코올 수용액(불휘발분 8질량%)을, 바 코터를 사용하여 이형(離型) 필름 위에 도포하고, 다음으로, 80℃의 환경 하에서 5분간 건조한 후, 상기 이형 필름을 제거함에 의하여, 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을 제작했다.A polyvinyl alcohol aqueous solution (nonvolatile matter content of 8 mass%) obtained by dissolving PVA-117H (manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol, polymerization degree of 1,700, complete saponification, powder phase) in water was dispersed in water by using a bar coater And then dried for 5 minutes under an environment of 80 DEG C and then the release film was removed to prepare a polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 mu m.

다음으로, 얻어진 폴리비닐알코올 필름을 연신기에 고정하고, 40℃의 온수 중에서 상기 필름을 일축 방향으로 3배의 크기로 될 때까지 연신했다.Next, the obtained polyvinyl alcohol film was fixed on a stretching machine, and the film was stretched in the uniaxial direction in warm water at 40 DEG C until the size became three times larger.

상기에서 얻어진 연신 필름의 표면에 부착한 물을 제거한 후, 상기 연신 필름을, 요오드를 0.02질량부, 요오드화칼륨을 2질량부 및 물을 100질량부 함유하는 30℃로 조정한 수용액 중에 침지했다.After the water adhering to the surface of the stretched film obtained above was removed, the stretched film was immersed in an aqueous solution adjusted to 30 DEG C containing 0.02 part by mass of iodine, 2 parts by mass of potassium iodide and 100 parts by mass of water.

다음으로, 상기 연신 필름을, 요오드화칼륨 12질량부, 붕산 5질량부 및 물 100질량부를 함유하는 56.5℃로 조정한 수용액 중에 침지했다.Next, the stretched film was immersed in an aqueous solution adjusted to 56.5 DEG C containing 12 parts by mass of potassium iodide, 5 parts by mass of boric acid and 100 parts by mass of water.

상기 침지 후의 연신 필름을 8℃로 조정한 순수 중에서 세정한 후, 65℃의 환경 하에서 건조함에 의하여, 폴리비닐알코올로 이루어지는 연신 필름의 표면에 요오드가 흡착, 배향한 편광자(X)를 얻었다.The stretched film after immersion was washed in purified water adjusted to 8 DEG C and dried under an environment of 65 DEG C to obtain a polarizer (X) in which iodine was adsorbed and oriented on the surface of a stretched film made of polyvinyl alcohol.

[우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름의 제작 방법][Production method of protective film having urethane primer layer]

자외선 흡수제가 배합된 트리아세틸셀룰로오스 필름(이하, 「UV-TAC」로 약기(略記)함)에 자외선 경화형 우레탄 프라이머(「Bayhydrol UV XP 2775」스미카바이에르우레탄가부시키가이샤제)를 1㎛의 두께로 도공하고, 150℃에서 5분간 가열한 후, 그 도포면에, 고압 수은등을 사용하여, 조사 강도 0.5J/㎠로 자외선을 조사함에 의하여, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름을 제작했다. 또한, 사용하는 보호 필름을 표 1∼2에 나타내는 바와 같이 변경한 이외는 마찬가지로 하여, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름을 제작했다.("Bayhydrol UV XP 2775" manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) was added to a triacetylcellulose film (abbreviated as "UV-TAC" hereinafter) containing an ultraviolet absorber The coated surface was heated at 150 占 폚 for 5 minutes and then irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 0.5 J / cm2 using a high-pressure mercury lamp on the coated surface to prepare a protective film having a urethane primer layer. A protective film having a urethane primer layer was prepared in the same manner as the protective film except that the protective film to be used was changed as shown in Tables 1 and 2.

[실시예 1][Example 1]

교반기, 환류 냉각기, 온도계, 적하 깔대기 및 질소 가스 도입구를 구비한 반응 용기에, 양이온 중합성 화합물로서, 비스페놀F형 글리시딜에테르(「EPICLON EXA-830CRP」DIC가부시키가이샤제)를 100질량부, 비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르를 350질량부, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트를 250질량부, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르를 300질량부, 양이온 중합성 개시제로서, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄헥사플루오로포스페이트의 프로필렌카보네이트 50질량% 용액을 80질량부, 티오잔톤 화합물로서, 2,4-디에틸티오잔톤을 40질량부, 및, 나프탈렌 화합물로서, 1,4-디에톡시나프탈렌을 10질량부 넣고, 혼합, 교반함에 의하여, 양이온 중합성 접착제(Y-1)를 얻었다.100 parts by mass of bisphenol F type glycidyl ether ("EPICLON EXA-830CRP" manufactured by DIC Corporation) as a cationic polymerizable compound was added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet, , 350 parts by mass of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether, 250 parts by mass of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, , 80 parts by mass of a 50% by mass solution of diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate in propylene carbonate as a cationic polymerizable initiator, 300 parts by mass of glycidyl ether, 40 parts by mass of 4-diethylthioxanone and 10 parts by mass of 1,4-diethoxynaphthalene as a naphthalene compound were mixed, and stirred to obtain a cationic polymerizable adhesive (Y-1).

상기 [우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름의 제작 방법]에서 얻어진 우레탄 프라이머층을 갖는 UV-TAC를 2매 준비하고, 각각의 우레탄 프라이머층 위에 상기 양이온 중합성 접착제(Y-1)를, 와이어바를 사용하여 약 2㎛의 두께로 되도록 각각 도포하고, 당해 도포면을, 상기 편광자(X)의 양면에, 각각 첩합(貼合)시켰다. 다음으로, 고무 롤러를 사용하여 가압한 후, 컨베이어 타입의 자외선 조사 장치(Fusion LH-6 출력 60%, 컨베이어 속도 7.0m/분)를 사용하여, 상기 상층의 보호 필름측으로부터 300∼390㎚의 적산 광량이, 1.0J/㎠인 자외선을 조사함으로써, 위에서부터, 보호 필름/우레탄 프라이머층/양이온 중합성 접착제층/편광자/우레탄 프라이머층/양이온 중합성 접착제층/보호 필름이라는 구성을 갖는 편광판을 얻었다.Two UV-TACs having the urethane primer layer obtained in the above-mentioned [Method for producing a protective film having a urethane primer layer] were prepared, and the above cationic polymerizable adhesive (Y-1) was applied onto each urethane primer layer using a wire bar To a thickness of about 2 mu m, and the coated surface was bonded to both surfaces of the polarizer X, respectively. Next, using a conveyer type ultraviolet irradiator (Fusion LH-6 output: 60%, conveyer speed: 7.0 m / min) after pressing with a rubber roller, the pressure of 300-390 nm A polarizing plate having a structure of protective film / urethane primer layer / cationic polymerizable adhesive layer / polarizer / urethane primer layer / cationic polymerizable adhesive layer / protective film was prepared from above by irradiating ultraviolet rays having an integrated light quantity of 1.0 J / .

[실시예 2∼10, 비교예 1∼3][Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 3]

사용하는 티오잔톤 화합물 및 나프탈렌 화합물의 양과, 보호 필름의 종류를 표 1∼2에 나타내는 바와 같이 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 편광판을 얻었다.A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the thiazonone compound and the naphthalene compound to be used and the kind of protective film were changed as shown in Tables 1 and 2.

[실시예 11][Example 11]

비스[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르의 사용량을 300질량부로 변경하고, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트의 사용량을 300질량부로 변경한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 편광판을 얻었다.The amount of bis [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether was changed to 300 parts by mass, the amount of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate was changed to 300 parts by mass A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1,

[실시예 12][Example 12]

트리메틸올프로판디글리시딜에테르를 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르로 변경한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 편광판을 얻었다.A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that trimethylolpropane diglycidyl ether was changed to cyclohexane dimethanol diglycidyl ether.

[실시예 13][Example 13]

트리메틸올프로판디글리시딜에테르를 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르로 변경한 이외는, 실시예 11과 마찬가지로 하여 편광판을 얻었다.A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 11 except that trimethylolpropane diglycidyl ether was changed to cyclohexane dimethanol diglycidyl ether.

[경화성의 평가 방법][Evaluation method of hardenability]

경화성의 평가는, 편광자에 흡착한 요오드의 탈색의 정도에 따라 행했다.The evaluation of the curability was carried out according to the degree of discoloration of iodine adsorbed on the polarizer.

구체적으로는, 실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판을 세로 3㎝, 가로 5㎝의 길이로 재단하여, 시험편을 얻었다.Specifically, the polarizers obtained in Examples and Comparative Examples were cut to a length of 3 cm in length and 5 cm in width to obtain test pieces.

당해 시험편을 60℃의 온수에 24시간 침지시키고, 침지 실시 전후의 시험편의 투과율(%)의 차에 따라 이하와 같이 평가했다. 또, 시험편의 투과율은 「RETS-100」(오츠카덴시가부시키가이샤제)로 측정했다.The test piece was immersed in hot water at 60 캜 for 24 hours, and evaluated according to the difference in transmittance (%) of the test piece before and after immersion. The transmittance of the test piece was measured by "RETS-100" (manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.).

「○」 : 투과율(%)의 차가 3 이하임&Amp; cir &: The difference in transmittance (%) is 3 or less

「△」 : 투과율(%)의 차가 3을 초과하고 10 미만의 범위임&Quot; DELTA ": difference in transmittance (%) is in a range exceeding 3 and less than 10

「×」 : 투과율(%)의 차가 10 이상임&Quot; x ": difference in transmittance (%) of 10 or more

[표 1] [Table 1]

[표 2] [Table 2]

표 1∼2 중의 약칭(略稱) 등에 대하여 설명한다.The abbreviations (abbreviated names) and the like in Tables 1 and 2 are described.

「UV-TAC」 : 자외선 흡수제가 배합된 트리아세틸셀룰로오스 필름(파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 10% 이하)&Quot; UV-TAC ": a triacetylcellulose film (having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm)

「UV-PMMA」; 자외선 흡수제가 배합된 아크릴 수지 필름(파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 10% 이하)"UV-PMMA"; An acrylic resin film (having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm)

「COP」; 시클로올레핀 폴리머 필름(파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 10% 이하)"COP"; A cycloolefin polymer film (having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm)

「FPR-UVTAC」; 상기「UV-TAC」의 편면에 중합성 액정 화합물에 의해 패턴드 리타드된 필름(파장 380㎚에 있어서의 광선 투과율이 10% 이하)"FPR-UVTAC"; (Having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm) patterned on one side of the " UV-TAC " by a polymerizable liquid crystal compound,

본 발명의 편광판은, 우레탄 프라이머층을 갖는 보호 필름을 사용했을 경우에도 경화성이 우수한 것을 알 수 있었다.It was found that the polarizing plate of the present invention had excellent curability even when a protective film having a urethane primer layer was used.

한편, 비교예 1은, 티오잔톤 화합물 대신에, 9,10-디부톡시안트라센을 사용한 태양이지만, 경화성이 불량하며 편광자의 탈색이 현저했다.On the other hand, in Comparative Example 1, 9,10-dibutoxyanthracene was used in place of the thioxanthone compound, but the curability was poor and discoloration of the polarizer was remarkable.

비교예 2는, 티오잔톤 화합물을 함유하지 않는 태양이지만, 경화성이 불량하며 편광자의 탈색이 현저했다.Comparative Example 2 is a mode that does not contain a thiazonone compound, but has poor curability and discoloration of the polarizer is remarkable.

비교예 3은, 나프탈렌 화합물을 함유하지 않는 태양이지만, 경화성이 불량하며 편광자의 탈색이 현저했다.Comparative Example 3 is a mode that does not contain a naphthalene compound but has poor curability and discoloration of the polarizer is remarkable.

Claims

A polarizing plate to which a urethane primer layer of a protective film having a urethane primer layer and a polarizer is adhered by a cationic polymerizable adhesive containing a cationic polymerizable compound, a cationic polymerization initiator, a thioxanthone compound and a naphthalene compound, Is in the range of 0.5 to 7 parts by mass based on 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound and the amount of the naphthalene compound is in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound Polarizer.

The method according to claim 1,
Wherein the thiazonate compound has an alkyl group.

The method according to claim 1,
Wherein the naphthalene compound has an alkoxy group.

The method according to claim 1,
Wherein the protective film has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.