KR101619356B1 - Anti static polyester adhesive film for improving water-proofing and surface hardness - Google Patents
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Abstract
본 발명은 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 대전방지제에 의한 착색이 없으며, 프라이머층을 형성한 후에도 내수성이 떨어지지 않고, 건조시간이 짧으며 보관중의 변질우려가 없고, 기재필름에 프라이머층을 형성한 후에는 고온이나 습도가 높은 환경에서 박리가 일어나지 않고 표면경도가 우수한 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것이다. 이를 위해 본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름은 기재필름으로서, 두께 50-300㎛의 이축배향 폴리에스테르필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, 상기 프라이머층의 표면은 정전기대전성이 1010Ω/㎡ 이하이고, 90℃ 물에서 10분 내수성 테스트 후의 정전기 대전성이 1011Ω/㎡이하이며, 프라이머층의 연필경도가 1H이상인 것을 특징으로 한다.The present invention relates to an antistatic polyester excellent in water resistance and surface hardness. More specifically, the present invention relates to an antistatic polyester which is free from coloration due to an antistatic agent, does not deteriorate in water resistance even after forming a primer layer, And an antistatic polyester film excellent in surface hardness and excellent in surface hardness without causing peeling in a high temperature or high humidity environment after forming a primer layer on a base film. To this end, an antistatic polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention is a base film, which comprises a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50-300 占 퐉 and a biaxially oriented polyester film Layer, wherein the surface of the primer layer has an electrostatic chargeability of 10 < 10 > / m2 , Electrostatic chargeability after 10 minutes water resistance test at 90 占 폚 water is 10 11 ? / M 2 or less, and the pencil hardness of the primer layer is 1H or more.
폴리에스테르필름, 대전방지성, 표면경도, 내수성, 이접착필름 Polyester film, antistatic property, surface hardness, water resistance, adhesive film
Description
본 발명은 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 대전방지제에 의한 착색이 없으며, 프라이머층을 형성한 후에도 내수성이 떨어지지 않고, 건조시간이 짧으며 보관중의 변질우려가 없고, 기재필름에 프라이머층을 형성한 후에는 고온이나 습도가 높은 환경에서 박리가 일어나지 않고 표면경도가 우수한 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic polyester excellent in water resistance and surface hardness. More specifically, the present invention relates to an antistatic polyester which is free from coloration due to an antistatic agent, does not deteriorate in water resistance even after forming a primer layer, And an antistatic polyester film excellent in surface hardness and excellent in surface hardness without causing peeling in a high temperature or high humidity environment after forming a primer layer on a base film.
일반적으로, 평면 디스플레이 소재용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 사용되는 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 구조적 안정성 및 우수한 화학적 특성, 물리적 특성, 열적 특성, 기계적특성, 내용제성, 내구성, 내약품성 및 전기절연성 등이 우수하여 자기기록 매체용, 콘덴서용, 전기전자 부품재, 포장재, 사진재료 외에도 각종 의료용, 산업용등 산업 전 분야에 걸쳐서 광범위하게 사용되고 있다.In general, biaxially oriented polyesters for flat display materials, which are used in adhesive films, in particular, polyethylene terephthalate, are required to exhibit structural stability and excellent chemical properties, physical properties, thermal properties, mechanical properties, solvent resistance, durability, And is widely used in various industrial fields such as a magnetic recording medium, a capacitor, an electric and electronic parts material, a packaging material, a photographic material, various medical and industrial fields.
그러나 이 같은 많은 장점에도 불구하고 모든 고분자 필름의 단점인 정전기 문제와 표면경도 부족에 따른 내스크래치성 부족 문제는 폴리에스테르도 예외가 아니다. 우선, 정전기 문제의 경우, 제조 중 또는 가공 중에 이물부착, 스파크, 전기적 쇼크 등으로 품질 문제 뿐만 아니라 안전에도 큰 문제가 되고 있는 실정이다. Despite these many advantages, however, polyester is no exception to the problems of static electricity, which is a disadvantage of all polymer films, and the lack of scratch resistance due to lack of surface hardness. First, in the case of static electricity, there is a problem not only in terms of quality but also in safety due to foreign matter adhesion, sparking, electric shock, etc. during manufacturing or processing.
또한 이축배향 폴리에스테르필름을 평면 디스플레이 소재용으로 사용할 경우, 높은 광투과도, 표면 평탄도 등의 장점을 가지고 있으나, 충격에 약하고, 일정온도 이상에서의 변형이 일어나는 단점이 있다. 표면경도 부족에 따른 내스크래치성 부족문제는 제품의 품질과 직접적인 관련이 있다.Also, when a biaxially oriented polyester film is used for a flat display material, it has advantages such as high light transmittance and surface flatness, but it is weak against impact and has a disadvantage that deformation occurs at a certain temperature or more. The lack of scratch resistance due to lack of surface hardness is directly related to the quality of the product.
상기와 같은 정전기 문제 및 내스크래치성 부족 문제를 해결하기 위해서 기재의 프라이머 층에 대전방지성을 부여하고 동시에 표면경도를 향상시키는 방법이 필요하다.In order to solve the problem of static electricity and shortage of scratch resistance, a method of providing antistatic property to the primer layer of the substrate and improving the surface hardness is needed.
먼저, 대전방지성을 부여하기 위해서는, 예를 들면 유기설폰산염 또는 유기인산염 등을 이용한 내부첨가법, 금속화합물을 증착하는 방법, 도전성 무기입자를 도포하는 방법, 음이온성 또는 양이온성 화합물을 도포하는 방법 등을 들 수 있다. 종래의 대전방지제의 경우, 일본 특허공개공보 제10-330650호에 의하면, 대전방지제는 투명하며, 습도가 높지 않은 곳에서도 대전방지성을 가지는 도막을 형성하는 도료에 대하여 개시하고 있다. 상기 도료는 설폰화 폴리아닐린을 대전방지제로서 함유하고, 물과 수용성 유기용제와의 혼합용제에 수용성 혹은 수분산성 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이에 의하면 플라스틱이나 필름의 표면에 투명한 대전방지 코팅을 용이하게 할 수 있으나, 설폰화 폴리아닐린에 의하여 다소의 착색이 있을 수 있고, 수분산성 폴리머로 인하여 내수성이 떨어지는 단점이 있을 수 있다. 또한, 일본 특허출원 제2000-253289호는 폴리(3,4-디옥시치오펜)와 폴리 음이온으로 이루어지는 도전성 폴리머, 상온에서 액체이고 아미드기 혹은 수산기를 가지는 수용성 화합물, 및 자기 유화형 폴리에스테르(Polyester)수지 물 분산체를 특정한 비율로 배합하여 얻어지는 조성물에 에폭시기를 가지는 알콕시 실란을 특정량 배합시키는 것에 의해 얻어지는 대전방지 코팅용 조성물에 대하여 개시하고 있다. 이러한 조성물은 투명성, 도전성, 내용제성, 및 내수성이 향상된다고 한다. 그러나, 폴리에스테르 수지의 수분산체를 사용하여 건조시 수분을 증발하는데 시간이 걸리고, 알콕시실란의 수분과의 반응성으로 인하여 보관 중에 변질의 우려가 있다. 또한 대한민국 특허 제0430989호는 속건형 투명 도전성 코팅액 조성물에 대하여 개시하고 있다. 대한민국 특허 제0430989호에 의하면, 상기 도전성 코팅액 조성물은 비수계 아크릴계 고분자 바인더 용액과, 도전성 고분자 수용액 및 용매로 구성되어 있고, 약 50℃에서 짧은 시간내에 내수성, 도전성, 투명성 등이 우수한 도전막을 형성 시킬 수 있다. 이러한 도전막은 실리카졸이나 수용성 바인더 대신에 비수계 아크릴 고분자 바인더를 사용함으로써, 수분의 증발시간을 단축하고, 소수성을 증대할 수 있으므로, 건조시간과 내수성을 향상시킬 수 있다고 한다. 그러나, 고온이나 습도가 높은 환경에 장시간 노출될 경우, 코팅층의 박리가 일어나거나, 표면전도도가 감소하여, LCD 혹은 PDP 등의 재료에서 요구되는 습열 내구성 시험을 견디기 어렵다는 문제점이 있다.First, in order to impart antistatic properties, for example, an internal addition method using an organic sulfonic acid salt or an organic phosphate, a method of depositing a metal compound, a method of applying conductive inorganic particles, a method of applying an anionic or cationic compound And the like. In the case of a conventional antistatic agent, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-330650 discloses a coating agent which forms a coating film having antistatic property even when the antistatic agent is transparent and the humidity is not high. The coating material contains sulfonated polyaniline as an antistatic agent and a water-soluble or water-dispersible polymer in a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. According to this, although a transparent antistatic coating can be easily formed on the surface of the plastic or film, there may be a slight coloring due to the sulfonated polyaniline, and there may be a disadvantage that the water-dispersible polymer deteriorates the water resistance. Japanese Patent Application No. 2000-253289 discloses an electroconductive polymer comprising a conductive polymer comprising poly (3,4-dioxythiophene) and a polyanion, a water-soluble compound having an amide group or hydroxyl group at room temperature and a self-emulsifying polyester Polyester resin aqueous dispersion in a specific ratio to a composition obtained by blending a specified amount of an alkoxysilane having an epoxy group in a composition obtained by adding a water-dispersible polyester resin to a composition obtained in a specific ratio. Such a composition is said to improve transparency, conductivity, solvent resistance, and water resistance. However, it takes time to evaporate moisture during drying using a polyester resin aqueous dispersion, and there is a risk of deterioration during storage due to reactivity with moisture of the alkoxysilane. Korean Patent No. 0430989 discloses a quick-drying transparent conductive coating liquid composition. According to Korean Patent No. 0430989, the conductive coating liquid composition is composed of a non-aqueous acrylic polymer binder solution, a conductive polymer aqueous solution and a solvent, and forms a conductive film having excellent water resistance, conductivity and transparency within a short time at about 50 ° C . Such a conductive film can improve the drying time and the water resistance because the evaporation time of the water can be shortened and the hydrophobicity can be increased by using the non-aqueous acrylic polymer binder instead of the silica sol or the water-soluble binder. However, when exposed to a high temperature or high humidity environment for a long time, there is a problem that peeling of the coating layer occurs or the surface conductivity is reduced, and it is difficult to withstand moisture and heat durability tests required for materials such as LCD or PDP.
또한, 기재의 내스크래치 향상을 위해 표면경도를 향상시키는 방법은 통상의 사용하는 멜라민 또는 에폭시 경화제 대신 열반응형 수용성 우레탄 수지를 사용하여, 분자내에 수소결합성 작용기를 추가적으로 함유함으로써 플라스틱 기재와의 접착력을 증가시키며, 경화제 상호간의 작용에 의하여 경도를 향상시키며, 또한 열반응형 수지 조성물 분자간의 극성 상호작용을 증가시켜 내습의 기능을 향상 시키는 기능을 가진다.In addition, a method of improving the surface hardness for improving the scratch resistance of the base material is to use a heat-reactive water-soluble urethane resin in place of the usual melamine or epoxy curing agent, and additionally contain a hydrogen- And has the function of improving the hardness by the mutual action between the curing agents and increasing the polar interaction between the thermoresponsive resin composition molecules to improve the function of moisture absorption.
그러나, 상술한 종래의 기술에 의해서도 정전기 문제 및 내스크래치성 부족 문제를 완전히 해결하지 못하는 문제점이 있는바, 현재 이러한 문제점을 개선하기 위한 보다 나은 기술의 개발이 절실한 실정이다.However, there is a problem in that the problem of static electricity and lack of scratch resistance can not be completely solved by the above-described conventional techniques, and it is urgently required to develop a better technique for solving such problems.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 대전방지제에 의한 착색이 없으며, 프라이머층을 형성한 후에도 내수성이 떨어지지 않고, 건조시간이 짧으며 보관중의 변질우려가 없고, 기재필름에 프라이머층을 형성한 후에는 고온이나 습도가 높은 환경에서 박리가 일어나지 않고 표면경도가 우수한 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름을 제공하고자 하는 것이다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above-mentioned problems. It is an object of the present invention to provide an antistatic agent which is free from coloration due to an antistatic agent, does not deteriorate water resistance even after forming a primer layer, has a short drying time, And an antistatic polyester adhesive film excellent in surface hardness and excellent in surface hardness without causing peeling in a high temperature or high humidity environment after the primer layer is formed on the base film.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.
상기 목적은, 내수성 및 표면경도가 우수한 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 있어서, 기재필름으로서, 두께 50-300㎛의 이축배향 폴리에스테르필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, 상기 프라이머층의 표면은 정전기대전성이 1010Ω/㎡ 이하이고, 90℃ 물에서 10분 내수성 테스트 후의 정전기 대전성이 1011Ω/㎡ 이하이며, 프라이머층의 연필경도가 1H이상인 것을 특징으로 하는 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름에 의해 달성된다.The above object is achieved by an optical biaxially oriented polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness, wherein the base film comprises a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 to 300 占 퐉 and a polymer layer on at least one side of the base film, but as forming a primer layer, the surface of the primer layer is electrostatic charging property is 10 10 Ω / ㎡ or less, static at 90 ℃ water 10 minutes after the water resistance test chargeability than 10 11 Ω / ㎡, pencils of the primer layer An antistatic polyester excellent in water resistance and surface hardness is characterized by having a hardness of not less than 1H.
여기서, 상기 프라이머층은 88.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄 염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 3.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제를 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 3.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 도포된 것을 특징으로 한다.The primer layer contained 3.0% by weight of an antistatic resin containing 30.0% by weight of a copolymerization antistatic resin of 88.0% by weight of water, an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, 1.0% by weight of a curing agent containing 30.0% by weight of a polyethylene imine curing agent 3.0% by weight of a thermally responsive water-soluble urethane resin water dispersion containing 20.0% by weight of a thermally responsive water-soluble urethane resin, 1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion containing 10.0% by weight of a tin- 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle dispersion containing 70.0% by weight of silica particles or alumina-silica composite oxide particles, 1.0% by weight of an anionic surfactant aqueous dispersion containing 10.0% by weight of an anionic surfactant, And then dispersed and then applied as a coating liquid.
바람직하게는, 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 90% 이상, 헤이즈 값이 0.4~1.0%인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface of the base film on which the primer layer is formed has a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 0.4 to 1.0%.
바람직하게는, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 접착력은 65℃, 95%습도 하에서 96시간 내습성 테스트 후 100%인 것을 특징으로 한다.Preferably, the adhesive force between the base film and the primer layer is 100% after a 96-hour moisture resistance test at 65 ° C and 95% humidity.
바람직하게는, 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 기재필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 한다.Preferably, the primer layer is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester base film.
본 발명에 따르면, 프라이머층과 기재필름의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 습도가 높은 환경에서도 대전성능을 유지하며, 높은 광학적 특성과 내스크래치성 및 외관특성의 우수한 등의 효과를 가진다.According to the present invention, not only the adhesion between the primer layer and the substrate film is sufficient but also the charging performance is maintained even in a high humidity environment, and the film has high optical properties, excellent scratch resistance and excellent appearance characteristics.
또한, 본 발명은 프리즘 렌즈가공이나 하드코트가공, AR 가공 등의 후가공 에 사용하는 수지와의 부착력을 높여 제품 수율을 높게 할 수 있다.Further, the present invention can increase the product yield by increasing the adhesion with resin used for post-processing such as prism lens processing, hard coat processing, and AR processing.
또한, 본 발명은 전투과율이 높고, 헤이즈 값이 작은 특성 때문에 각종 광학용 부재의 전반에 걸쳐 사용될 수 있는데, 특히 광학용 필름으로서, LCD에 사용되는 프리즘 시트용 베이스 필름이나 백라이트용 베이스 필름, 하드 코트 가공이나 AR 필름용 베이스 필름 및 CRT에서 보호 필름 등으로서 유용한 등의 효과가 있다.In addition, the present invention can be used throughout the various optical members due to its high transmittance and small haze value. Particularly, as optical films, base films for prism sheets used for LCDs, base films for backlights, It is useful as a coating film, a base film for AR film, a protective film for CRT, and the like.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .
도 1은 본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an antistatic polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention.
본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름은 기재필름으로서, 두께 50-300㎛의 이축배향 폴리에스테르필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, 상기 프라이머층의 표면은 정전기대전성이 1010Ω/㎡ 이하이고, 90℃ 물에서 10분 내수성 테스트 후의 정전기 대전성이 1011 Ω/㎡이하이며, 프라이머층의 연필경도가 1H이상인 것을 특징으로 한다.An antistatic polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention is a base film which comprises a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 to 300 占 퐉 and a base film on which at least one surface of the base film is coated with a primer layer but formation, the surface of the primer layer is an electrostatic charging property is 10 10 Ω / ㎡ or less, at 90 ℃ water 10 minutes or less water resistance and electrostatic chargeability of the 10 11 Ω / ㎡ after the test, the pencil hardness of the primer layer is not less than 1H .
상기 기재필름으로서 이축배향 폴리에스테르필름은 공지의 필름을 사용할 수 있다.As the base film, a biaxially oriented polyester film may be a known film.
본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착 필름의 프라이머층에는 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 사용하는 것을 특징으로 한다. 도 2는 본 발명에 사용된 아크릴계 모노머와4급 암모늄염의 공중합 대전방지제의 화학식이다.An antistatic polyester excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention is characterized in that a copolymerization antistatic resin of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt is used as a primer layer of the adhesive film. 2 is a chemical formula of the copolymerization antistatic agent of the acrylic monomer and the quaternary ammonium salt used in the present invention.
또한 본 발명에 따른 프라이머층에 사용되는 열반응형 수용성 우레탄 수지의 경우, 경화제로서는 제한되지 않으나 낮은 온도에서는 경화가 일어나지 않고 고온에서 경화가 일어나는 열경화제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 열경화제로는 아민형, 이미다졸형, 디히드라지드형이 사용할 수 있지만, 저장안정성 측면에서 디히드라지드형 경화제를 사용하는 것이 바람직하다. 아민형의 구체적인 예로 아지큐어 MY-24, 아지큐어 MY-H, 아지큐어 MY-HK, 아지큐어 PN-23J, 아지큐어 PN-31J,아지큐어 PN-40J(아지노모토사제품), 후지큐어 FXR-1020, 후지큐어 FXR-1030(후지카세이사제품) 등을 들 수 있고, 이미다졸형의 구체적인 예로 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸(시코쿠화성사제품) 등을 들 수 있고, 디히드라지드형의 구체적인 예로 아지큐어 VDH, 아지큐어 UDH(아지노모토사제품) ADH, SDH, DDH, IDH(오츠카화학사제품), NDH(일본히드라진 공업사제품) 등을 들 수 있고, 단독 또는 2개 이상 동시에 사용할 수 있다.Further, in the case of the heat-reactive water-soluble urethane resin used for the primer layer according to the present invention, the curing agent is not limited, but it is preferable to use a thermosetting agent which hardens at a low temperature and hardens at a high temperature. As the heat curing agent, an amine type, imidazole type or dihydrazide type can be used, but it is preferable to use a dihydrazide type curing agent in terms of storage stability. As concrete examples of the amine type, there may be mentioned Azqueure MY-24, Ajyurea MY-H, Ajyurea MY-HK, Ajyure PN-23J, Ajyure PN-31J, Ajyure PN-40J (manufactured by Ajinomoto) Specific examples of the imidazole type include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl (triphenylphosphine) Specific examples of the dihydrazide type include ADJUREURE VDH, ADJURYER UDH (manufactured by Ajinomoto), ADH, SDH, DDH, IDH (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) , And NDH (manufactured by Japan Hydrazine Kogyo Co., Ltd.), and they can be used alone or in combination of two or more.
본 발명에서의 열반응형 우레탄 수지의 경우, 통상의 사용하는 멜라민 또는 에폭시 경화제에 비해, 분자내에 수소결합성 작용기를 추가적으로 함유함으로써 플라스틱 기재와의 접착력을 증가시키는 역할을 한다.In the case of the heat-reactive urethane resin in the present invention, the resin further contains a sintering-generating functional group in the molecule to increase the adhesive force with the plastic substrate, as compared with the melamine or epoxy curing agent usually used.
상기 열반응형 우레탄 수지는 다음과 같은 화학식 -N=C=N-을 갖는다. 이는 2 개의 이소시아네이트기로부터 이산화탄소를 제거하여 얻을 수 있다. 도 3는 블록 이소시아네이트와 열반응형 수지의 결합 개념도이다.The heat-reactive urethane resin has the following formula: -N = C = N-. This can be achieved by removing carbon dioxide from the two isocyanate groups. 3 is a conceptual diagram showing the combination of the block isocyanate and the thermosensitive resin.
폴리이소시아네이트 또는 디이소시아네이트를 출발 물질로 사용하면, 이러한 방법으로 말단 이소시아네이트기를 포함하는 화합물을 얻을 수 있다. When a polyisocyanate or a diisocyanate is used as a starting material, a compound containing a terminal isocyanate group can be obtained in this manner.
또한 본 발명에서는 상기 열반응형 수용성 우레탄 수지의 중합반응을 위해 주석계 촉매를 사용할 수 있다. 상기 촉매에 의한 메커니즘은 정확하지 않지만, 열반응형 수용성 우레탄 수지의 말단기와의 반응을 촉진하여 폴리에스테르 기재와의 우수한 접착력을 가짐으로써, 내습성의 특성이 향상된다고 생각된다.Further, in the present invention, a tin catalyst may be used for the polymerization reaction of the heat-reactive water-soluble urethane resin. Although the mechanism by the catalyst is not accurate, it is considered that the property of moisture resistance is improved by promoting the reaction with the terminal group of the heat-responsive water-soluble urethane resin to have an excellent adhesive force with the polyester base material.
또한 본 발명에 따른 프라이머층에 사용되는 폴리에틸렌 이민계 경화제란 통상의 사용하는 멜라민 또는 에폭시 경화제에 비해, 분자내에 수소결합성 작용기를 추가적으로 함유함으로써 플라스틱 기재와의 접착력을 증가시키며, 경화제 상호간의 작용에 의하여 경도를 향상시키며, 또한 수지 조성물 분자간의 극성 상호작용을 증가시켜 내습의 기능을 향상 시키는 기능을 가진다.Further, the polyethyleneimine curing agent used in the primer layer according to the present invention, as compared with the melamine or epoxy curing agent usually used, additionally contains a water-sintering functional group in the molecule, thereby increasing the adhesive force with the plastic substrate, And has the function of improving the hardness and increasing the polarity interaction between the resin composition molecules to improve the function of moisture absorption.
또한 본 발명에서는 이축배향 폴리에스테르필름의 프라이머층을 형성하는 계면활성제는 수용성 코팅액이 사용가능하며, 기재 필름의 습윤성을 증가시키고 코팅액을 균일하게 도포하기 위해 공지의 음이온 또는 비이온 계면활성제를 필요량 사용하여 기재 필름에 도포하는 것이 바람직하다.In the present invention, the surfactant for forming the primer layer of the biaxially oriented polyester film can be a water-soluble coating solution, and it is possible to use a known amount of an anionic or nonionic surfactant in order to increase the wettability of the base film and uniformly apply the coating solution To the substrate film.
또한 본 발명에 따른 프라이머층에는 알칼리성분의 pH조절제가 포함되는 것이 바람직하고, 상기 pH조절제는 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 한다.In addition, the primer layer according to the present invention preferably contains a pH adjuster of an alkaline component, and the pH adjuster is sodium hydrogencarbonate.
또한 본 발명의 프라이머층에는 코팅성 및 기능성 향상을 위하여 코팅액에 첨가제를 사용할 수 있고, 그러한 첨가제로는 유기입자, 무기입자, 소포제 등을 사용할 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기 수용성 고분자 프라이머층에 수지와 굴절률 차이가 비교적 적은 무기 입자를 함유시켜 주행성을 확보할 수 있으며, 이 때 사용하는 무기입자의 평균입경이 30㎚미만이 되면 미세입자가 시트나 필름에서 주행성 및 내스크래치성에 도움을 주지 못할 뿐만 아니라 미세입자 투입의 효과를 주지 못하며, 미세입자의 평균입경이 500㎚를 초과하게 되면 헤이즈에 지장을 주는 문제가 발생된다. 이에 본 발명에 따른 무기입자의 크기는 30~500㎚, 보다 바람직하게는 50~300㎚ 범위의 입자크기를 갖는 것으로, 예를 들면 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 사용하는 것이 바람직하다.In the primer layer of the present invention, an additive may be added to the coating liquid for improving the coating property and the function. Examples of such additives include organic particles, inorganic particles, defoaming agents, and the like. According to the present invention, the water-soluble polymer primer layer can contain inorganic particles having a comparatively small refractive index difference with resin to ensure running properties. When the average particle diameter of the inorganic particles used is less than 30 nm, It does not contribute to the running property and scratch resistance of the film, and does not give the effect of fine particle injection. When the average particle size of the fine particles exceeds 500 nm, there arises a problem that the haze is obstructed. Accordingly, the size of the inorganic particles according to the present invention has a particle size in the range of 30 to 500 nm, more preferably 50 to 300 nm. For example, silica particles or alumina-silica composite oxide particles are preferably used.
본 발명에 따른 내수성이 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름의 상기 프라이머층은 상기 프라이머층은 88.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 3.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제를 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 3.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 도포된 것을 특징으로 한다.In the primer layer of the adhesive film of the present invention, the primer layer contains 88.0% by weight of water, an antistatic resin 3.0 containing 30.0% by weight of a copolymerization antistatic resin of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, 3.0% by weight of a thermally reactive water-soluble urethane resin water dispersion containing 1.0% by weight of a curing agent containing 30.0% by weight of a polyethyleneimine curing agent, 20.0% by weight of a thermally reactive water-soluble urethane resin, 10.0% by weight of a tin- 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle aqueous dispersion containing 1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion, 2.0% by weight of a pH adjusting agent, 70.0% by weight of silica particles or alumina- 1.0% by weight of an anionic surfactant aqueous dispersion containing 10.0% by weight of an active agent was added and dispersed, followed by coating with a coating liquid And that is characterized.
또한 본 발명에 따른 내수성이 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름의 상기 기재필름의 면(프라이머층이 형성된 기재필름의 면)은 전 광선투과율이 90% 이상, 헤이즈 값이 0.4~1.0%인 것을 특징으로 하고, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 접착력은 65℃, 95%습도 하에서 96시간 내습성 테스트 후 100%인 것을 특징으로 한다. 이는 종래의 제품대비 접착력이 나쁘면 제품 적용이 불가능하기 때문이다.The surface of the base film (the surface of the base film on which the primer layer is formed) of the adhesive film of the antistatic polyester excellent in water resistance according to the present invention has a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 0.4 to 1.0% , And the adhesive force between the base film and the primer layer is 100% after 96 hours of humidity test at 65 ° C and 95% humidity. This is because if the adhesive strength is poor compared to the conventional product, the product can not be applied.
이하, 다양한 실시예와 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to various examples and comparative examples.
[실시예 1][Example 1]
먼저, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 펠렛을 135℃에서 6시간 감압건조(1.3hPa)한 후, 이를 압출기로 공급한 다음, 약 280℃에서 시트상으로 용융압출하고, 표면온도 20℃로 유지한 금속 롤 상에서 급냉 고화하여 두께 1925㎛의 캐스팅필름을 얻었다. 다음으로, 이 캐스팅필름을 가열된 롤 군(roll group) 및 적외선 히터 100℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤 군으로 종방향으로 3.2배 연신비로 연신하여 일축배향 PET 필름을 얻어 이를 기재로 사용하였다. 상기 프라이머층을 형성하는 도포액을 리버스 롤법으로 일축배향 PET 필름의 한 면에 도포하고 건조하였다. 계속해서 필름을 클립으로 단부에 파지하고, 열풍영역으로 도입하고, 건조하였다. 그 후 130℃에서 횡방향으로 3.2배 연신비로 연신하고, 240℃에서 열고정한 다음, 200℃에서 3%의 횡완화하였다. 이렇게 하여 두께 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.First, the polyethylene terephthalate resin pellets were dried under reduced pressure (1.3 hPa) at 135 캜 for 6 hours, then fed to an extruder, melt extruded at about 280 캜 into a sheet, and dried on a metal roll Quenched and solidified to obtain a casting film having a thickness of 1925 탆. Next, this casting film was heated to 100 DEG C in a heated roll group and an infrared heater, and then stretched at a 3.2-fold stretching ratio in the longitudinal direction by a roll group having a peripheral speed to obtain a uniaxially oriented PET film, Respectively. The coating liquid for forming the primer layer was coated on one side of the uniaxially oriented PET film by a reverse roll method and dried. Subsequently, the film was gripped at the end with a clip, introduced into a hot air region, and dried. Thereafter, stretching was carried out at 130 占 폚 in the transverse direction at 3.2 times the stretching ratio, followed by heat setting at 240 占 폚, and then lateral relaxation at 3 占 폚 at 200 占 폚. Thus, an adhesive biaxially oriented polyester film for optical use having a thickness of 188 mu m was obtained.
실시예 1은 상기 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Example 1, in the film formation of the above biaxially oriented polyester film, the optical biaxially oriented polyester film having a thickness of 188 μm after film formation was applied to the adhesive film by the following method, and then applied to obtain the water resistance and surface hardness An excellent antistatic polyester adhesive film was obtained.
프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 88.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 3.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제를 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 3.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid for the adhesive layer for forming the primer layer contained 3.0% by weight of an antistatic resin containing 30.0% by weight of water, 88.0% by weight of water, a copolymerization antistatic resin of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, and 30.0% by weight of a polyethyleneimine curing agent 3.0% by weight of a thermally responsive water-soluble urethane resin aqueous dispersion containing 1.0% by weight of a curing agent for thermosensitive-type water-soluble urethane resin, 20.0% by weight of a thermosensitive type water-soluble urethane resin, 1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion containing 10.0% by weight of a tin- 2.0% by weight of an adjusting agent, 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle aqueous dispersion containing silica particles or 70.0% by weight of alumina-silica composite oxide particles and 10.0% by weight of an anionic surfactant 1.0% by weight of the dispersion was added and dispersed to prepare a coating liquid.
[실시예 2][Example 2]
상기 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 2200㎛, 제막 후 필름의 두께를 250㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 도포액을 조제한 후 도포하였다.The coating liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the casting film was 2200 탆 and the thickness of the film after the film formation was 250 탆 in the biaxially oriented polyester film.
[비교예 1][Comparative Example 1]
비교예 1은 실시예 1의 상기 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 250㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착 필름을 얻었다.In Comparative Example 1, in the film of the biaxially oriented polyester film of Example 1, an optical biaxially oriented polyester adhesive film having a thickness of 250 mu m after film formation was prepared by applying a coating solution by the following method Optical biaxially oriented polyester This adhesive film was obtained.
프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 91.0중량%의 물과 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제를 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 3.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량% , 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid for the adhesive layer for forming the primer layer contained 91.0% by weight of water, 1.0% by weight of a curing agent containing 30.0% by weight of a polyethylene imine curing agent, and 20.0% by weight of a thermally responsive water-soluble urethane resin 3.0% by weight of a resin water dispersion, 1.0% by weight of a tin catalyst aqueous dispersion containing 10.0% by weight of a tin catalyst, 2.0% by weight of a pH adjusting agent, silica particles containing 70.0% by weight of silica particles or alumina- - 1.0% by weight of a silica composite oxide particle aqueous dispersion and 1.0% by weight of an anionic surfactant aqueous dispersion containing 10.0% by weight of an anionic surfactant were added and dispersed to prepare a coating liquid.
[비교예 2][Comparative Example 2]
비교예 2는 실시예1의 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 250㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Comparative Example 2, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 1, the optical biaxially oriented polyester film having a thickness of 250 mu m after film formation was applied to the adhesive film by the following method, The biaxially oriented polyester obtained was an adhesive film.
프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 94.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 3.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제 수분산액 1.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가 하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid for the adhesive layer forming the primer layer contained 3.0% by weight of an antistatic resin containing 94.0% by weight of water, 30.0% by weight of a copolymerization antireflection resin of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, 30.0% by weight of a polyethyleneimine curing agent 1.0% by weight of a curing agent water dispersion containing 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle aqueous dispersion containing silica particles or 70.0% by weight of alumina-silica composite oxide particles, 10.0% by weight of an anionic surfactant 1.0% by weight of a surfactant aqueous dispersion was added and dispersed to prepare a coating liquid.
[비교예 3][Comparative Example 3]
비교예 3은 실시예1의 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 250㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Comparative Example 3, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 1, an optical biaxially oriented polyester adhesive film having a thickness of 250 mu m after film formation was prepared by applying a coating solution in the following manner, The biaxially oriented polyester obtained was an adhesive film.
프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 88.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 1.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제 수분산액 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 5.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid for the adhesive layer forming the primer layer contained 1.0% by weight of an antistatic resin containing 30.0% by weight of water, 88.0% by weight of a copolymer of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, and 30.0% by weight of a polyethyleneimine curing agent 1.0% by weight of a tin catalyst aqueous dispersion containing 1.0% by weight of a curing agent aqueous dispersion, 5.0% by weight of a thermally reactive water-soluble urethane resin water dispersion containing 20.0% by weight of a heat-reactive type urethane resin, 10.0% by weight of a tin- 2.0% by weight of a pH adjusting agent, 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle aqueous dispersion containing silica particles or 70.0% by weight of alumina-silica composite oxide particles, 10.0% by weight of an anionic surfactant, 1.0% by weight of an aqueous dispersion was added and dispersed to prepare a coating liquid.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비교예 4는 실시예1의 이축 배향 폴리에스테르필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 250㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Comparative Example 4, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 1, the optical biaxially oriented polyester adhesive film having a thickness of 250 mu m after film formation was prepared by applying a coating solution by the following method, The biaxially oriented polyester obtained was an adhesive film.
프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 88.0중량%의 물과 아크릴계 모노머와 4급 암모늄염의 공중합 대전방지 수지를 30.0중량% 포함하는 대전방지 수지 5.0중량%, 폴리에틸렌 이민계 경화제를 30.0중량% 포함하는 경화제 수분산액 1.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20.0중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 1.0중량%, 주석계 촉매를 10.0중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량%, pH조절제 2.0중량%, 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70.0중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 1.0중량%, 음이온계 계면활성제를 10.0중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid of this adhesive layer forming the primer layer contained 5.0% by weight of an antistatic resin containing 30.0% by weight of water, 88.0% by weight of water, an acrylic antistatic resin of an acrylic monomer and a quaternary ammonium salt, 30.0% by weight of a polyethyleneimine curing agent 1.0% by weight of a thermosetting water-soluble urethane resin water dispersion containing 1.0% by weight of a curing agent water dispersion and 20.0% by weight of a thermosensitive type water-soluble urethane resin, 1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion containing 10.0% by weight of a tin- 2.0% by weight of a pH adjusting agent, 1.0% by weight of a silica particle or alumina-silica composite oxide particle aqueous dispersion containing silica particles or 70.0% by weight of alumina-silica composite oxide particles, 10.0% by weight of an anionic surfactant, 1.0% by weight of an aqueous dispersion was added and dispersed to prepare a coating liquid.
[실험예 1][Experimental Example 1]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 코팅외관을 측정하였다. 형광등 및 삼파장의 빛을 사용하여, 제조된 코팅용액의 코팅상태를 육안을 통해 상/중/하로 나누어 측정하였다.The coating appearance of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was measured. Fluorescent lamps and three wavelengths of light were used to measure the coating state of the prepared coating solution by visually dividing into upper / middle / lower portions.
[실험예 2][Experimental Example 2]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 정전기대전성을 측정하였다. 23℃, 상대습도 50%인 조건하에서 측정필름을 24시간 방치한 후 일본 가와구치사의 표면저항 측정기 모델 R-503형을 사용하여 500V의 인가전압을 가하여 표면저항을 측정하였다.The electrostatic chargeability of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was measured. The measurement film was allowed to stand for 24 hours under conditions of 23 ° C and a relative humidity of 50%, and the surface resistance was measured by applying a voltage of 500 V using a model R-503, a surface resistance meter of Kawaguchi Co.,
[실험예 3][Experimental Example 3]
상기 실시예 1내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 90℃ 물에 제조된 필름을 10분 담근 후 빼내어, 드라이어를 이용하여 측정 필름을 건조한 일본 가와구치사의 표면저항 측정기 모델 R-503형을 사용하여 500V의 인가전압을 가하여 표면저항을 측정하였다.In the above Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4, the film prepared in water at 90 캜 was immersed for 10 minutes, and the measurement film was dried using a dryer. Using a model R-503 manufactured by Kawaguchi Co., The surface resistance was measured.
[실험예 4][Experimental Example 4]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름에 사용된 코팅용액의 광학적 특성을 측정하였다. 광학적 특성은 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법을 사용하여 전투과율과 Hz로 나누어 측정하였다.The optical properties of the coating solutions used in the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured. The optical properties were measured by dividing the total transmittance and Hz by a method commonly used in the art.
[실험예 5][Experimental Example 5]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 연필경도를 측정하였다. 상기에서 얻어진 필름의 표면연필경도를, JIS K 5600-5-4(1999년 판)의 규정에 의거하여, 주식회사 이모토세이사쿠쇼제의 도막용 연필긁기 시험기(수동식)를 사용하여 측정하였다. 또한, 측정한 표면연필 경도는 표 1에 나타낸다.The pencil hardness of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was measured. The surface pencil hardness of the film obtained above was measured using a pencil scratch tester for a coating film (manual type) manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. according to JIS K 5600-5-4 (1999 edition). The measured surface pencil hardness is shown in Table 1.
상기 실험예 1 내지 5에 따른 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results of Experimental Examples 1 to 5 are shown in Table 1 below.
[표 1][Table 1]
(㎛)PET thickness
(탆)
(상/중/하)Coating Appearance
(Upper / middle / lower)
(Ω/㎡)Electrostatic chargeability
(Ω / ㎡)
정전기대전성
(Ω/㎡)Water resistance
Electrostatic chargeability
(Ω / ㎡)
(TT/Hz)Optical property
(TT / Hz)
상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예는 비교예들에 비해 기재와 의 코팅외관 및 이접착성 뿐만 아니라, 정전기대전성 및 내수성과 테스트후의 정전기 대전성 및 연필경도와 광특성이 우수함을 알 수 있다. As can be seen from the above Table 1, the examples show that the electrostatic chargeability and water resistance as well as the appearance and adhesion of the coating to the substrate and the electrostatic charging property, the pencil hardness and the optical characteristics after the test are superior to the comparative examples Able to know.
그러나, 비교예 1의 경우 외관은 양호하나, 정전기대전성이 불량이며, 비교예 2의 경우, 정전기대전성은 양호하나, 연필경도가 불량하다. 또한 비교예 3, 4의 경우, 코팅후 PET기재 표면의 관찰 시 얼룩과 같은 형태로 코팅외관 불량이 발생하여 제품 적용이 불가능하였다.However, in Comparative Example 1, the appearance is good but the electrostatic chargeability is poor. In Comparative Example 2, the electrostatic chargeability is good, but the pencil hardness is poor. In the case of Comparative Examples 3 and 4, when the surface of the PET substrate was observed after coating, defective appearance of the coating occurred in the form of stain and the product could not be applied.
따라서 본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름은 프라이머층과 기재필름의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 습도가 높은 환경에서도 대전성능을 유지하며, 높은 광학적 특성과 내스크래치성 및 외관특성의 우수한 등의 효과를 가진다. 또한, 본 발명은 프리즘 렌즈가공이나 하드코트가공, AR 가공 등의 후가공 에 사용하는 수지와의 부착력을 높여 제품 수율을 높게 할 수 있고 높은 전투과율과 작은 헤이즈 값의 특성 때문에 각종 광학용 부재의 전반에 걸쳐 사용될 수 있는데, 특히 광학용 필름으로서, LCD에 사용되는 프리즘 시트용 베이스 필름이나 백라이트용 베이스 필름, 하드 코트 가공이나 AR 필름용 베이스 필름 및 CRT에서 보호 필름 등으로서 유용한 등의 효과가 있다.Therefore, the antistatic polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention maintains the charging performance in an environment of high humidity as well as a sufficient adhesion between the primer layer and the substrate film, and has high optical properties and scratch resistance And excellent appearance characteristics. Further, the present invention can increase the product yield by increasing the adhesion with resins used for post-processing such as prism lens processing, hard coat processing, AR processing, etc., In particular, the optical film is useful as a base film for a prism sheet used for an LCD, a base film for a backlight, a base film for hard coating, an AR film, and a protective film for a CRT.
도 1은 본 발명에 따른 내수성 및 표면경도가 우수한 대전방지 폴리에스테르 이접착필름의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of an antistatic polyester adhesive film excellent in water resistance and surface hardness according to the present invention.
도 2는 본 발명에 사용된 아크릴계 모노머와4급 암모늄염의 공중합 대전방지제의 화학식이다.2 is a chemical formula of the copolymerization antistatic agent of the acrylic monomer and the quaternary ammonium salt used in the present invention.
도 3은 블록 이소시아네이트와 열반응형 수지의 결합 개념도이다.Fig. 3 is a conceptual diagram showing the combination of the block isocyanate and the thermosensitive resin.
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