KR101512545B1 - Styrene-acrylonitrile based theremoplastic resin composition for inner case of refrigerator - Google Patents
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Abstract
본 발명은 스티렌-아크릴로니트릴 유래 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적인 구성으로는 스티렌-아크릴로니트릴을 고무변성 그라프트 공중합체 타입과, 삼원 공중합체 타입, 그리고 이원 공중합체 타입으로 포함한 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은 내화학성 및 광택도가 우수하며 저온충격강도가 우수한 특징을 가지며, 더욱 상세하게는 냉장고 내상용으로 사용하기에 적합한 잇점을 갖는다. The present invention relates to a styrene-acrylonitrile-derived thermoplastic resin composition, which is characterized in that styrene-acrylonitrile is contained in a rubber-modified graft copolymer type, a terpolymer type, and a biaxial copolymer type do.
The thermoplastic resin composition according to the present invention is excellent in chemical resistance and gloss and has an excellent low-temperature impact strength, and more specifically, has an advantage of being suitable for use in a refrigerator.
Description
본 발명은 냉장고 내상용 스티렌-아크릴로니트릴 유래 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스티렌-아크릴로니트릴을 고무변성 그라프트 공중합체 타입과, 삼원 공중합체 타입, 그리고 이원 공중합체 타입으로 포함함으로써 내화학성 및 광택도가 우수하며 저온충격강도가 우수한 특징을 가지며, 보다 상세하게는 표면 특성이 우수하여 냉장고 내상용으로 사용하기에 적합한 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a styrene-acrylonitrile-derived thermoplastic resin composition for use in a refrigerator, and more particularly, to a styrene-acrylonitrile-based thermoplastic resin composition containing styrene-acrylonitrile as a rubber-modified graft copolymer type, a terpolymer type, The present invention relates to a resin composition which is excellent in chemical resistance and gloss and is excellent in low temperature impact strength and more particularly excellent in surface characteristics and suitable for use in a refrigerator.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌으로 구성된 ABS 수지는 내충격성과 강도뿐 아니라 가공성, 착색성 등의 측면에서도 매우 우수한 특성을 가지고 있어, 일반적으로 냉장고 내상용 또는 전기/전자 하우징 및 기타 자동차 내/외장재에 널리 사용되어지고 있다. 하지만 최근 생활이 향상되고 소비자의 요구가 다양해짐에 따라 요구하는 물성이 더욱 높아지고 있다.
ABS resin composed of acrylonitrile-butadiene-styrene has excellent properties in terms of workability and coloring as well as impact resistance and strength, and is widely used in commercial or electric / electronic housings and other automotive interior / exterior materials in general refrigerators . However, as the quality of life has improved and consumers' demands have become more diverse, the physical properties required are increasing.
냉장고 내상용 수지에서도 기존 제품보다 품질이 향상된 제품이 요구되어지고 있으며, 특히 표면 광택이 우수하고 내화학성과 충격강도가 우수한 제품을 개발하려는 노력이 이루어지고 있다. In commercial refrigerators in refrigerator, there is a demand for products with higher quality than those of existing products. In particular, efforts have been made to develop products having excellent surface gloss and excellent chemical resistance and impact strength.
ABS 수지의 광택도를 향상시키려면 고무 성분인 부타디엔의 함량을 줄이거나 고무 입자 직경이 작은 부타디엔 고무질 중합체를 사용할 수 있다. 그러나 이 경우 내화학성이 저하되는 단점이 있으며 이로 인하여 냉장고 내상용으로 사용이 부적합한 제품이 제조되는 단점이 있다. 또한 부타디엔-아크릴레이트계 고무질 중합체를 사용하면 내화학성이 저하되는 단점이 보완되나 표면 광택도 및 착색성이 저하되어 원하는 제품 물성을 얻을 수 없는 단점을 가지고 있다.
In order to improve the gloss of the ABS resin, it is possible to reduce the content of butadiene, a rubber component, or a butadiene rubber polymer having a small rubber particle diameter. However, in this case, there is a disadvantage in that the chemical resistance is lowered, and therefore, a product which is unsuitable for commercial use in the refrigerator is produced. In addition, when a butadiene-acrylate rubber-like polymer is used, the disadvantage that the chemical resistance is lowered is compensated, but the surface gloss and coloring property are deteriorated and the desired product properties can not be obtained.
따라서 내화학성이 우수하며 광택도와 저온충격강도가 우수하여 냉장고 내상용으로 사용되는 신규 수지 조성물에 대한 기술 개발이 여전히 요구되고 있는 실정이다.
선행문헌 정보:
한국공개특허 제10-2007-0073230호(공개일 2007.07.10)
한국공개특허 제2008-0041363호(공개일: 2008.05.13)Therefore, it is still required to develop a new resin composition which is excellent in chemical resistance, excellent in gloss and low temperature impact strength, and used for commercial use in a refrigerator.
Prior art information:
Korean Patent Laid-Open No. 10-2007-0073230 (published on July 7, 2007)
Korean Patent Publication No. 2008-0041363 (Published on May 23, 2008)
본 발명에서는 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 내화학성이 우수하면서도 광택도와 저온충격강도가 우수한 신규 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a novel thermoplastic resin composition which is excellent in chemical resistance and excellent in gloss and low temperature impact strength.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 유래 열가소성 수지 조성물로서,
상기 스티렌-아크릴로니트릴을 부타디엔계 고무 라텍스에 대한 고무변성 그라프트 공중합체 타입(a)과, 삼원 공중합체 타입(b), 그리고 이원 공중합체 타입(c)으로 포함하되,
상기 조성물 총 100 중량부 기준, 상기 (a)는 25 내지 30 중량부, 상기 (b)는 5 내지 20 중량부, 그리고 상기 (c)는 50 내지 70 중량부 범위로 포함되고,
상기 부타디엔계 고무 라텍스는 평균 입경 2000 내지 5000 Å, 겔 함량 70 내지 95 중량%, 그리고 팽윤지수가 12 내지 30인 범위 내인 대구경 고무 라텍스로서, 상기 (a) 공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로 40 내지 70 중량부로 포함되고, 상기 (b) 삼원 공중합체는 (b) 공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로, 스티렌 15 내지 35 중량부, 아크릴레이트 화합물 60 내지 80 중량부, 및 아크릴로니트릴 5 내지 25 중량부로 이루어지고, 상기 (c) 이원 공중합체는 (c)공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로, 스티렌 50 내지 80 중량부 및 아크릴로니트릴 20 내지 50 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
According to the present invention, there is provided a styrene-acrylonitrile-derived thermoplastic resin composition,
The styrene-acrylonitrile is contained in a rubber-modified graft copolymer type (a), a terpolymer type (b), and a binary copolymer type (c) for a butadiene rubber latex,
(A) is 25 to 30 parts by weight, (b) is 5 to 20 parts by weight, and (c) is 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition,
The butadiene rubber latex is a large-diameter rubber latex having an average particle size of 2000 to 5000 Å, a gel content of 70 to 95% by weight, and a swelling index of 12 to 30, wherein the total amount of monomers constituting the copolymer (a) (B) from 15 to 35 parts by weight of styrene, from 60 to 80 parts by weight of an acrylate compound, and from 40 to 70 parts by weight of an acrylate compound, based on 100 parts by weight of the monomers constituting the copolymer (b) (C) 50 to 80 parts by weight of styrene and 20 to 50 parts by weight of acrylonitrile based on 100 parts by weight of the sum of the monomers constituting the copolymer (c), and 5 to 25 parts by weight of rhenitrile The present invention also provides a commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
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이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에서는 내화학성이 우수하며 광택도와 저온충격강도가 우수하여 냉장고 내상용으로 사용되는 신규 수지 조성물로서 스티렌-아크릴로니트릴 유래 3종의 공중합체 유래 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 기술적 특징으로 한다.
The present invention provides a thermoplastic resin composition derived from styrene-acrylonitrile-derived copolymers as a novel resin composition which is excellent in chemical resistance, excellent in gloss and low temperature impact strength, and used for commercial use in a refrigerator.
상기 3종의 공중합체는, (a)부타디엔계 고무 라텍스에 스티렌 및 아크릴로니트릴이 그라프트된 고무변성 그라프트 공중합체, (b) 스티렌, 아크릴레이트 화합물과 아크릴로니트릴 유래 삼원 공중합체, 및 (c) 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체, 로 이루어지는 것이 바람직하다.
The three kinds of copolymers are composed of (a) a rubber-modified graft copolymer in which styrene and acrylonitrile are grafted on a butadiene rubber latex, (b) styrene, a ternary copolymer derived from an acrylate compound and acrylonitrile, and (c) a copolymer derived from styrene and acrylonitrile.
이는 하기 실시예에서도 규명된 바와 같이, (a), (b), (c)의 3종을 모두 포함하는 실시예 1 내지 3의 경우 (a),(b)의 2종으로 이루어지는 비교예 2, (a),(c)의 2종으로 이루어지는 비교예 1 대비 광택도와 내화학성 측면이 개선된 것을 확인할 수 있기 때문이다.
(A) and (b) of Examples 1 to 3 including all three kinds of (a), (b) and (c) , the glossiness and the chemical resistance of Comparative Example 1 composed of two kinds of (a) and (c) are improved.
이하, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물 및 그 제조 방법과 관련하여 상기 (a), (b), (c) 성분 위주로 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the components (a), (b) and (c) will be described in detail with respect to the thermoplastic resin composition and the method for producing the same according to the present invention.
(a)고무변성 (a) Rubber degeneration 그라프트Graft 공중합체 Copolymer
고무변성 그라프트 공중합체는 공액디엔 고무라텍스에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그라프트 중합시켜 제조한다. 상기 공액디엔 고무 라텍스는 소구경 고무 라텍스를 제조한 다음 이를 산 융착시켜 제조된 대구경 고무라텍스를 사용할 수 있다. 따라서, 종래 기술에서 고무 입자 직경이 작은 공액디엔 고무질 중합체를 사용하여 발생하던 내화학성 문제를 극복할 수 있는 것이다.
The rubber-modified graft copolymer is prepared by graft-polymerizing styrene and acrylonitrile onto a conjugated diene rubber latex. The conjugated diene rubber latex may be a large-diameter rubber latex prepared by preparing a small-diameter rubber latex, followed by acid fusion. Therefore, it is possible to overcome the problem of chemical resistance which has occurred in the prior art by using a conjugated diene rubber polymer having a small rubber particle diameter.
상기 고무변성 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 공액디엔 고무라텍스의 입자직경과 겔 함량은 수지의 저온충격강도와 가공성 등에 매우 큰 영향을 미친다. 상기 고무라텍스의 입자직경이 작을수록 내충격성과 가공성이 저하되고, 입자직경이 클수록 내충격성이 좋아진다. 또한, 겔 함량이 낮을수록 고무라텍스의 함량이 많고 입자직경이 클수록 그라프트율이 떨어지는 문제가 발생한다. 이때 그라프트 율은 고무변성 그라프트 공중합체의 물성에 크게 영향을 미치는 요인으로 그라프트율이 저하되면 그라프팅되지 않은 고무라텍스가 많이 존재하므로 열 안정성이 저하되기 때문이다.The particle diameter and the gel content of the conjugated diene rubber latex used in the production of the rubber-modified graft copolymer greatly influence the low-temperature impact strength and workability of the resin. The smaller the particle diameter of the rubber latex is, the lower the impact resistance and the workability are, and the larger the particle diameter is, the better the impact resistance is. Also, the lower the gel content, the more the rubber latex content is, and the larger the particle diameter, the lower the graft rate. At this time, the graft rate greatly influences the physical properties of the rubber-modified graft copolymer. When the graft rate is lowered, the rubber latex which is not grafted is present in a large amount, and the thermal stability is lowered.
따라서, 적절한 입자 직경과 겔 함량을 갖는 공액디엔 고무라텍스의 제조방법이 중요한 것으로, 특히 대구경 고무 라텍스에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그라프팅시킬 때 그라프트율을 증가시키는 방법이 중요하다.
Therefore, a method of producing a conjugated diene rubber latex having an appropriate particle diameter and a gel content is important. In particular, it is important to increase the graft rate when grafting styrene and acrylonitrile to a large-diameter rubber latex.
이중 소구경 고무 라텍스의 제조공정은 다음과 같다: The manufacturing process of the double small caliber rubber latex is as follows:
본 발명에서 사용되는 소구경 고무 라텍스는 공액디엔의 중합체이며, 입자직경은 600 내지 1500 Å인 것이 바람직하고, 겔 함량은 70 내지 95 중량%, 팽윤 지수는 12 내지 30인 것이 바람직하다. 겔 함량이 95 중량%를 초과하면 저온충격강도가 저하되며 70 중량% 미만이면 열 안정성이 저하되는 문제점을 갖는다.
The small-diameter rubber latex used in the present invention is a conjugated diene polymer and preferably has a particle diameter of 600 to 1,500 A, a gel content of 70 to 95 wt% and a swelling index of 12 to 30. When the gel content exceeds 95% by weight, the low-temperature impact strength is lowered. When the gel content is lower than 70% by weight, the thermal stability is lowered.
상기 소구경 고무 라텍스는 공액디엔 화합물 100 중량부에, 유화제 1 내지 4 중량부, 중합개시제 0.1 내지 0.6 중량부, 전해질 0.1 내지 1.0 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 0.5 중량부, 이온교환수 90 내지 130 중량부를 일괄 투여하고 7 내지 12 시간동안 50 내지 70 ℃에서 반응시켜 제조한다. The small-diameter rubber latex is prepared by mixing 1 to 4 parts by weight of an emulsifier, 0.1 to 0.6 parts by weight of a polymerization initiator, 0.1 to 1.0 part by weight of an electrolyte, 0.1 to 0.5 parts by weight of a molecular weight adjuster, By weight, and reacting at 50 to 70 캜 for 7 to 12 hours.
상기 고무 라텍스는 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. The rubber latex is preferably at least one selected from the group consisting of polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, polyisoprene, and butadiene-isoprene copolymer.
상기 유화제로는 알킬아릴 설포네이트, 알칼리금속 알킬설페이트, 설포네이트화 알킬에스테르, 지방산 비누, 로진산의 알킬리염, 올레인산 포타슘염 중 1종 이상을 사용할 수 있다. As the emulsifier, at least one of alkylaryl sulfonate, alkali metal alkyl sulfate, sulfonated alkyl ester, fatty acid soap, alkylaryl salt of rosin acid, and potassium oleate can be used.
상기 중합 개시제로는 수용성 퍼설페이트 혹은 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화-환원계도 사용가능하다. 가장 적절한 수용성 퍼설페이트는 나트륨 및 칼륨 퍼설페이트이고, 지용성 중합개시제로는 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸니트릴, 3급부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. As the polymerization initiator, a water-soluble persulfate or peroxy compound can be used, and a redox system can be used. The most suitable water soluble persulfates are sodium and potassium persulfates and the lipophilic polymerization initiators include cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, azobisisobutylnitrile, tertiary butyl hydroperoxide, paramethane hydroperoxide, Benzoyl peroxide, and benzoyl peroxide.
상기 전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, Na2CO3, NaHSO3, KHSO3, K4P2O4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4 중 선택된 1종 이상일 수 있다. The electrolyte may be at least one selected from the group consisting of KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, Na2CO3, NaHSO3, KHSO3, K4P2O4, Na3PO4, K2HPO4 and Na2HPO4.
상기 분자량 조절제로는 3급 도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄류가 사용될 수 있다. As the molecular weight modifier, mercaptans such as tertiary dodecylmercaptan may be used.
또한, 상기 중합 온도는 고무라텍스의 겔 함량 및 팽윤지수를 조절하는데 매우 중요하며, 이때 개시제 선정도 고려되어야 한다.
In addition, the polymerization temperature is very important for controlling the gel content and swelling index of the rubber latex, and the selection of the initiator should also be considered.
상기 소구경 고무 라텍스의 융착공정에 해당하는 대구경 고무라텍스 제조공정은 다음과 같다: The process for manufacturing the large-diameter rubber latex corresponding to the fusion process of the small-diameter rubber latex is as follows:
상기 대구경 고무라텍스 입자 직경은 열가소성 수지에 고 충격성을 부여하는 역할을 수행하는 것으로, 본 발명에서 물성을 만족시키기 위해 요구되는 입자 직경은 2000 내지 5000 Å 범위 내인 것이 바람직하다.
The large-diameter rubber latex particle diameter plays a role of imparting high impact strength to the thermoplastic resin, and it is desirable that the particle diameter required to satisfy physical properties in the present invention is within the range of 2000 to 5000 ANGSTROM.
이 같은 대구경 고무라텍스는 앞서 수득된 입자직경이 600 내지 1500 Å, 겔 함량이 70 내지 95 중량%, 팽윤지수가 12 내지 30인 소구경 고무라텍스 100 중량부에 산성 수용액 2.5 내지 4.5 중량부를 교반을 통해 1시간동안 서서히 투여하여 입자를 비대화시킨 다음 교반을 중단하여 입자직경이 2000 내지 5000 Å, 겔 함량이 70 내지 95 중량%, 팽윤지수가 12 내지 30이 되도록 융착시켜 대구경 고무 라텍스를 제조한다. 이때 사용되는 산성 수용액으로는 이에 한정하는 것은 아니나 아세트산 수용액(농도 5 내지 10% 정도)를 사용하는 것이 바람직하다.
Such a large-diameter rubber latex is prepared by mixing 2.5 to 4.5 parts by weight of an acidic aqueous solution with 100 parts by weight of a small-diameter rubber latex having a particle diameter of 600 to 1,500 Å, a gel content of 70 to 95% by weight and a swelling index of 12 to 30 To gradually enlarge the particles for 1 hour, and then the stirring is discontinued to produce a large diameter rubber latex having a particle diameter of 2000 to 5000 Å, a gel content of 70 to 95% by weight and a swelling index of 12 to 30. The acidic aqueous solution to be used at this time is not limited thereto, but an aqueous acetic acid solution (concentration of about 5 to 10%) is preferably used.
상기 대구경 고무라텍스를 이용하여 본 발명에서 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종에 해당하는 (a)고무변성 그라프트 공중합체의 제조공정은 다음과 같다: The process for producing the rubber-modified graft copolymer (a), which is a kind of styrene and acrylonitrile-derived copolymer in the present invention using the above-mentioned large-diameter rubber latex, is as follows:
수득된 대구경 고무 라텍스 40 내지 70 중량부에 스티렌 15 내지 40중량부와 아크릴로니트릴 5 내지 20 중량부, 유화제 0.2 내지 0.6 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 0.6 중량부 및 중합개시제 0.1 내지 0.5 중량부를 그라프트 공중합시켜 고무변성 그라프트 공중합체를 제조하게 된다. 15 to 40 parts by weight of styrene, 5 to 20 parts by weight of acrylonitrile, 0.2 to 0.6 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 0.6 parts by weight of a molecular weight modifier and 0.1 to 0.5 parts by weight of a polymerization initiator are mixed with 40 to 70 parts by weight of the obtained large- To obtain a rubber-modified graft copolymer.
상기 (a)고무변성 그라프트 공중합체 내 부타디엔계 고무 라텍스는 고무변성 그라프트 공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로 40 내지 70 중량부 범위 내인 것이 바람직한 것으로, 이 같은 수치 설정에 의해 개선된 효과는 하기 실시예에서 명확히 제시하고 있다.
The butadiene rubber latex in the rubber-modified graft copolymer (a) is preferably in the range of 40 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of monomers constituting the rubber-modified graft copolymer. The effect is clearly shown in the following examples.
상기 스티렌은 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌, 비닐톨루엔, 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. The styrene may be at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene, vinyltoluene, and derivatives thereof.
상기 아크릴로니트릴은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타아크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. The acrylonitrile may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, etaacrylonitrile, and derivatives thereof.
상기 유화제, 분자량 조절제로는 앞서 설명한 소구경 고무 라텍스의 제조 공정, 부분에서 기술한 종류들을 사용할 수 있다.
As the emulsifier and the molecular weight regulator, the types described in the above-mentioned manufacturing process of small-diameter rubber latex can be used.
한편, 상기 중합 개시제는 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드, 과황산염과 같은 과산화물과 소디움 포름알데히드 설폭시레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산제1철, 덱스트로스, 피롤린산 나트륨, 아황산 나트륨 등과 같은 환원제와 혼합물로 구성되는 산화-환원 촉매체를 중합개시제로 사용할 수 있다.
Meanwhile, the polymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of peroxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, persulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediamine tetraacetate, ferrous sulfate, dextrose, sodium pyrophosphate, An oxidation-reduction catalyst body composed of a mixture with a reducing agent such as sodium sulfite or the like can be used as a polymerization initiator.
상기 (a)고무변성 그라프트 공중합체의 유화 그라프트 중합 조건은 45 내지 80 ℃ 하에 3 내지 5시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.The emulsion graft polymerization conditions of the rubber-modified graft copolymer (a) are preferably carried out at 45 to 80 ° C for 3 to 5 hours.
중합 종료 후 수득된 라텍스의 중합전환율은 96%이상이고, 상기 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투입하여 80 ℃ 이상의 온도에서 황산 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻는다.
The polymerization conversion rate of the latex obtained after completion of the polymerization is 96% or more. An antioxidant and a stabilizer are added to the latex, followed by agglomeration with an aqueous solution of sulfuric acid at a temperature of 80 캜 or higher, followed by dehydration and drying to obtain a powder.
상기 (a) 공중합체는 앞서 살펴본 바와 같이 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종으로서, 조성물 총 100 중량부 기준으로 10 내지 45 중량부, 보다 바람직하게는 25 내지 30 중량부 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
As described above, the copolymer (a) is a copolymer of styrene and acrylonitrile, and is contained in an amount of 10 to 45 parts by weight, more preferably 25 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition desirable.
본 발명에서 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종에 해당하는 (b)삼원 공중합체의 제조공정은 다음과 같다: The process for preparing the terpolymer (b) corresponding to the styrene and acrylonitrile-derived copolymer in the present invention is as follows:
상기 (b) 삼원 공중합체는 스티렌 15 내지 35 중량부, 아크릴로니트릴 5 내지 25 중량부와 아크릴레이트 화합물 60 내지 80 중량부를 중합하여 제조한다. 상기와 같은 성분들과 함께 통상의 그라프트 공중합체 제조시 사용되는 현탁제, 분자량 조절제, 중합개시제 및 이온교환수를 사용할 수 있으며, 보다 바람직한 방법으로는 괴상 중합이나 현탁 중합이 바람직하다. The (b) terpolymer is prepared by polymerizing 15 to 35 parts by weight of styrene, 5 to 25 parts by weight of acrylonitrile and 60 to 80 parts by weight of an acrylate compound. A suspension, a molecular weight regulator, a polymerization initiator and an ion exchange water used in the production of a conventional graft copolymer together with the above components may be used, and bulk polymerization or suspension polymerization is preferred as a more preferable method.
상기 b) 삼원 공중합체의 현탁 중합 또는 괴상 중합은 140 내지 170 ℃ 하에 수행하는 것이 바람직하다.
The suspension polymerization or bulk polymerization of the terpolymer b) is preferably carried out at 140 to 170 ° C.
상기 아크릴레이트 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.
The acrylate compound may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate and ethyl ethacrylate.
상기 (b) 삼원 공중합체는 중량평균 분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol인 것을 단독또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있는 것으로, 앞서 살펴본 바와 같이 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종으로서, 조성물 총 100 중량부 기준으로 5 내지 20 중량부 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
As described above, the terpolymer (b) has a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 g / mol, and can be used alone or as a mixture of two or more. As described above, as a kind of copolymer derived from styrene and acrylonitrile, Preferably in the range of 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight.
본 발명에서 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종에 해당하는 (c) 공중합체의 제조공정은 다음과 같다: The process for preparing the copolymer (c), which is a kind of styrene and acrylonitrile-derived copolymer in the present invention, is as follows:
상기 (c) 공중합체는 스티렌 50 내지 80 중량부 및 비닐 시안 화합물 20 내지 50 중량부를 괴상 중합하여 제조된다. The (c) copolymer is prepared by bulk polymerization of 50 to 80 parts by weight of styrene and 20 to 50 parts by weight of a vinyl cyan compound.
상기 아크릴로니트릴의 함량으로는 20 내지 36 중량부가 보다 바람직하고 28 내지 33 중량부로 사용하는 것이 가장 바람직하다. 용매로는 에틸벤젠 10 내지 30 중량부를 사용하고 분자량 조절제로는 디-t-도데실 메르캅탄을 0.1 내지 1.0 중량부를 사용할 수 있다. 이들의 혼합액을 반응 평균 시간이 2 내지 4 시간 되도록 투입량을 유지하고 반응온도를 140 내지 170 ℃ 로 유지한다. The content of acrylonitrile is more preferably 20 to 36 parts by weight, and most preferably 28 to 33 parts by weight. 10 to 30 parts by weight of ethylbenzene may be used as the solvent, and 0.1 to 1.0 part by weight of di-t-dodecylmercaptan may be used as the molecular weight modifier. The mixture solution is maintained at the feed rate so that the reaction average time is 2 to 4 hours and the reaction temperature is maintained at 140 to 170 ° C.
제조공정은 원료투입펌프, 연속교반조, 예비가열조 및 휘발조, 폴리머 이송 펌프 및 압출 가공기로 구성되는 연속 공정에 의해 제조될 수 있다.
The manufacturing process can be manufactured by a continuous process consisting of a feed pump, a continuous stirrer, a preheater and a volatilization tank, a polymer feed pump and an extruder.
상기 (c) 공중합체는 내화학성을 갖기 위해서 중량평균 분자량이 100,000 내지 300,000g/mol, 보다 바람직하게는 150,000 내지 200,000 g/mol인 것을 단독또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있는 것으로, 앞서 살펴본 바와 같이 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체의 일종으로서, 조성물 총 100 중량부 기준으로 50 내지 85 중량부, 보다 바람직하게는 50 내지 70 중량부 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
The (c) copolymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000 g / mol, more preferably 150,000 to 200,000 g / mol, alone or in a mixture of two or more, so as to have chemical resistance. Derived from styrene and acrylonitrile are preferably contained in the range of 50 to 85 parts by weight, more preferably 50 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition.
이같이 제조된 3종의 스티렌 및 아크릴로니트릴 유래 공중합체를 혼합한 다음 힌드더페놀계 또는 포스파이트계 등의 산화방지제, 활제, 열 안정제, 광 안정제, 안료 또는 무기 충전재 중 1종 이상의 첨가제를 투입한 다음 블렌딩 등의 통상의 혼련 단계를 거친 다음 압출 공정을 거칠 수 있다.
The three styrene and acrylonitrile-derived copolymers thus prepared are mixed, and then one or more additives such as hindered phenol-based or phosphite-based antioxidants, lubricants, heat stabilizers, light stabilizers, pigments or inorganic fillers And then subjected to an ordinary kneading step such as blending and then subjected to an extrusion step.
본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은 내화학성 및 광택도가 우수하며 저온충격강도가 우수한 특징을 갖으므로 냉장고 내상용으로 사용하기에 적합하다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention is excellent in chemical resistance and gloss and is excellent in low-temperature impact strength, and thus is suitable for use in a refrigerator.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의한 열가소성 수지 조성물은 내화학성 및 광택도, 저온충격강도가 우수하며 고무 함량을 낮추거나 고무 라텍스의 평균 입경을 낮추지 않고도 충격강도가 우수한 특징을 가지므로, 냉장고 내상용으로 사용하기에 적합한 조성물을 제공하는 효과가 있다.
As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in chemical resistance, gloss and low temperature impact strength, and has excellent impact strength without lowering the rubber content or lowering the average particle diameter of the rubber latex. Therefore, It is effective to provide a composition suitable for commercial use.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
제조예Manufacturing example 1 - (a) 고무변성 1 - (a) Rubber Modification 그라프트Graft 공중합체의 Copolymer 제조1Manufacturing 1
<소구경 고무라텍스의 제조공정>≪ Manufacturing process of small diameter rubber latex >
질소 치환된 중합반응기에 이온교환수 100 중량부, 1,3-부타디엔 100 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨(Na2CO3) 0.1 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄 0.3 중량부를 일괄 투여한 다음 반응온도를 55 ℃로 올린 다음 개시제로 과황산칼륨 0.3 중량부를 일괄 투여하여 반응을 개시시켰다.
Ion-exchanged water to the polymerization reactor purged with nitrogen 100 parts by weight of 1,3-butadiene to 100 parts by weight of rosin acid potassium salt as a emulsifying agent 1.2 parts by weight of oleic acid potassium salt 1.5 parts by weight of sodium carbonate as an electrolyte (Na 2 CO 3) 0.1 wt. 0.5 part by weight of potassium hydrogencarbonate (KHCO 3 ) and 0.3 part by weight of tertiary dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator, and then the reaction temperature was raised to 55 ° C. Then, 0.3 part by weight of potassium persulfate was added as a initiator, Lt; / RTI >
10시간 동안 반응시킨 후 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부를 다시 추가 투여하고65 ℃에서 8시간동안 반응시킨 후 반응을 종료하여 소구경 고무 라텍스를 제조하였다. After reacting for 10 hours, 0.05 part of tert-dodecylmercaptan was further added, reacted at 65 ° C for 8 hours, and the reaction was terminated to prepare a small-diameter rubber latex.
상기 소구경 고무라텍스는 겔 함량이 90%, 팽윤지수는 18이었고, 평균 입경은 1000 Å이었다.
The small-diameter rubber latex had a gel content of 90%, a swelling index of 18, and an average particle diameter of 1000 Å.
<대구경 고무라텍스의 제조공정-소구경 고무라텍스의 융착>≪ Manufacturing process of large diameter rubber latex - Fusion of small diameter rubber latex >
상기 소구경 고무라텍스 100 중량부를 반응조에 투입하고 교반속도를 100 rpm, 온도를 30 ℃로 조절한 다음 7% 농도의 아세트산 수용액 3.0 중량부를 1시간동안 서서히 투입한 다음 교반을 중단시키고 30분간 방치시키는 융착 공정을 통해 평균 입경이 3100 Å, 겔 함량 90%, 팽윤지수는 17인 대구경 고무라텍스를 제조하였다.
100 parts by weight of the small diameter rubber latex was added to the reaction vessel, and the stirring speed was adjusted to 100 rpm and the temperature was adjusted to 30 ° C. Then, 3.0 parts by weight of acetic acid aqueous solution of 7% concentration was gradually added thereto for 1 hour. Large diameter rubber latex with average particle size of 3100 Å, gel content of 90% and swelling index of 17 was prepared through fusion process.
<그라프트 공정><Grafting Step>
질소 치환된 중합반응기에 상기 융착공정을 거친 대구경 고무라텍스 60 중량부, 이온교환수 65 중량부, 유화제로 로진산칼륨 0.35 중량부, 소디움 포름알데히드 설폭실레이트 0.23 중량부를 일괄 투여하고 온도를 70 ℃로 승온하였다. 60 parts by weight of large-diameter rubber latex subjected to the above-mentioned fusing process, 65 parts by weight of ion-exchanged water, 0.35 part by weight of potassium rosinate as an emulsifier and 0.23 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate were collectively administered to a polymerization reactor purged with nitrogen, Lt; / RTI >
또한 이온교환수 40 중량부, 로진산 칼륨 0.5 중량부, 스티렌 19.2 중량부, 아크릴로니트릴 8.2 중량부, t-도데실메르캅탄 0.3 중량부, 디이소프로필렌 하이드로퍼옥사이드 0.3 중량부의 혼합 유화액을 2시간동안 연속 투입한 다음 이온교환수 10 중량부, 로진산 칼륨 0.1 중량부, 스티렌 9.6 중량부, 아크릴로니트릴 3.0 중량부, t-도데실메르캅탄 0.1 중량부, 디이소프로필렌 하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부의 혼합 유화액을 1시간동안 연속 투입한 후 80 ℃로 승온시키고, 다시 1시간 동안 숙성시켜 반응을 종료하였다. 40 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 part by weight of potassium rosinate, 19.2 parts by weight of styrene, 8.2 parts by weight of acrylonitrile, 0.3 part by weight of t-dodecyl mercaptan and 0.3 part by weight of diisopropylene hydroperoxide was dissolved in 2 10 parts by weight of ion-exchanged water, 0.1 part by weight of potassium rosinate, 9.6 parts by weight of styrene, 3.0 parts by weight of acrylonitrile, 0.1 part by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.1 part by weight of diisopropylene hydroperoxide The mixed emulsion was added continuously for 1 hour, then heated to 80 DEG C, and aged for 1 hour to complete the reaction.
이때 중합 전환율은 97.5중량%, 고형 응고분은 0.2 중량%, 그라프트율은 37%였다. 얻어진 라텍스를 황산 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 얻었다.
The polymerization conversion was 97.5 wt%, the solid solid content was 0.2 wt%, and the grafting rate was 37%. The resulting latex was solidified with an aqueous solution of sulfuric acid and washed to obtain a powder.
제조예Manufacturing example 2 - (b) 2 - (b) 삼원Samwon 공중합체의 Copolymer 제조1Manufacturing 1
스티렌 20 중량부, 메틸메타크릴레이트 70 중량부 및 아크릴로니트릴 10 중량부를 혼합한 반응 혼합물에 100 중량부에 톨루엔 20 중량부, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산 0.02 중량부, n-도데실메르캅탄 0.08 중량부 및 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-4-히드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 0.1 중량부를 첨가한 중합 반응 혼합물을 14L/hr의 속도로 26 L 반응기에 투입하면서 첫번째 반응기에서 140 ℃의 온도에서 중합하고, 두번째 반응기에서 150 ℃에서 중합하여 중합 전환율이 약60%이상 되었을 때, 휘발조에서 215 ℃의 온도로 미반응 단량체와 반응 매질을 제거하고 펠렛 형태의 투명 공중합체를 제조하였다. 20 parts by weight of styrene, 70 parts by weight of methyl methacrylate and 10 parts by weight of acrylonitrile were added to 100 parts by weight of toluene, and 20 parts by weight of 1,1-bis (t-butylperoxy) 0.02 part by weight of 5-trimethylcyclohexane, 0.08 part by weight of n-dodecylmercaptan, and 0.08 part by weight of 1,3,5-tris (4-tert-butyl-4-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) 0.1 part by weight of 5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione was added to the 26 L reactor at a rate of 14 L / hr, When the polymerization conversion was about 60% or more in the second reactor at 150 캜, the unreacted monomer and the reaction medium were removed at a temperature of 215 캜 in a volatilizer to prepare a transparent copolymer in the form of pellets.
제조예Manufacturing example 3 - (c) 괴상 공중합체의 3 - (c) of the block copolymer 제조1Manufacturing 1
스티렌 70 중량부, 아크릴로니트릴 30 중량부, 용매로서 에틸벤젠 20 중량부 및분자량 조절제로서 디-t-도데셀메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 다음 평균 반응시간이 3시간이 되도록 반응조에 연속 투입하여 반응온도를 148 ℃로 유지하였다. 70 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of acrylonitrile, 20 parts by weight of ethylbenzene as a solvent, and 0.15 part by weight of di-t-dodecylmercaptan as a molecular weight adjuster were continuously added to the reactor so that the average reaction time was 3 hours The reaction temperature was maintained at 148 占 폚.
반응조에서 배출된 예비 가열조에 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 폴리머의 온도가 210 ℃로 유지되도록 폴리머 이송펌프 압출 가공기를 사용하여 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체 수지를 펠렛 형태로 가공하였다.
The styrene-acrylonitrile copolymer resin was processed into a pellet using a polymer transfer pump extrusion machine so that the unreacted monomer was volatilized in a volumetric tank and the temperature of the polymer was maintained at 210 ° C .
<< 실시예Example 1 내지 3, 1 to 3, 비교예Comparative Example 1 내지 5> 1 to 5>
상기 제조예 1 내지 3을 사용하여 하기표 1과 같은 조성으로 혼합하고, 여기에 활제, 열 안정제를 첨가한 다음 블렌딩하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. Using the above Preparation Examples 1 to 3, they were mixed in the compositions shown in Table 1 below, followed by addition of a lubricant and a heat stabilizer, followed by blending to prepare a thermoplastic resin composition.
제조된 조성물의 주요 물성은 표 1로 나타내었으며, 본 발명에서 사용된 성형 조건 및 물성 평가 조건은 다음과 같다:
The main physical properties of the prepared composition are shown in Table 1, and molding conditions and physical property evaluation conditions used in the present invention are as follows:
<아이조드 노치 충격강도(IMP)> ASTM D256에 의거하여 시편 제작 및 측정. <Izod Notch Impact Strength (IMP)> Specimen preparation and measurement according to ASTM D256.
<광택도> 45 °광원에서 측정.<Gloss level> Measured at 45 ° light source.
<내화학성> 195mm x 19mm x 3mm 크기로 시편을 준비한 다음 strain %별로 제작된 지그(0.3 내지 2.0)를 사용하여 측정하였다. 각 시편을 strain% 별 각각의 지그에 물린 후 올레익 오일/코튼 시드 오일=50/50으로 섞은 다음 시편에 도포하고 1시간 유지한 다음 시클로펜탄에 2분간 담근 후 시편을 구부려 크랙이 발생하기 시작할 때의 strain%로 내화학성을 판단하였다. 이때 strain%의 값이 클수록 내화학성이 좋은 것을 의미한다. ≪ Chemical resistance > A specimen was prepared in a size of 195 mm x 19 mm x 3 mm and then measured using a jig (0.3 to 2.0) prepared for each strain%. Each specimen is stitched on each jig with strain%, then mixed with oleic oil / cottonseed oil = 50/50, applied to the specimen, held for 1 hour, immersed in cyclopentane for 2 minutes, and the specimen is bent to start cracking And the chemical resistance was judged by the strain% at the time. The larger the value of strain%, the better the chemical resistance.
<저온충격강도> ASTM D256에 의거하여 시편 제작 후 -30℃의 저온에서 4시간 숙성 후 충격강도를 측정.<Low Temperature Impact Strength> After the test pieces were manufactured according to ASTM D256, the impact strength was measured after aging at a low temperature of -30 ° C for 4 hours.
+제조예 3(b)+
제조예 4(c)Production Example 1 (a)
+ Preparation 3 (b) +
Production Example 4 (c)
+
제조예4(c)Production Example 1 (a)
+
Production Example 4 (c)
+
제조예4(c)Production Example 1 (a)
+
Production Example 4 (c)
+
제조예3(b)Production Example 1 (a)
+
Production Example 3 (b)
제조예3(b)+
제조예4(c)Preparation Example 1 (a) +
Production Example 3 (b) +
Production Example 4 (c)
+(b)10
+(c)60(a) 30
+ (b) 10
+ (c) 60
+(b)20
+(c)50(a) 30
+ (b) 20
+ (c) 50
+(b)5
+(c)70(a) 25
+ (b) 5
+ (c) 70
(c)70(a) 30+
(c) 70
(c)75(a) 25+
(c) 75
+(b)70(a) 30
+ (b) 70
+(b)30
+(c)40(a) 30
+ (b) 30
+ (c) 40
+(b)10
+(c)40(a) 50
+ (b) 10
+ (c) 40
상기 표에서 보듯이, 본 발명에 따라 제조한 실시예 1 내지 3의 열가소성 수지 조성물은 비교예 1 내지 5와 비교하여 광택도와 내화학성, 저온충격 강도가 우수한 것을 확인할 수 있었다. As shown in the table, it was confirmed that the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 3 prepared according to the present invention had excellent gloss, chemical resistance and low temperature impact strength as compared with Comparative Examples 1 to 5.
Claims (11)
상기 스티렌-아크릴로니트릴을 부타디엔계 고무 라텍스에 대한 고무변성 그라프트 공중합체 타입(a)과, 삼원 공중합체 타입(b), 그리고 이원 공중합체 타입(c)으로 포함하되,
상기 조성물 총 100 중량부 기준, 상기 (a)는 25 내지 30 중량부, 상기 (b)는 5 내지 20 중량부, 그리고 상기 (c)는 50 내지 70 중량부 범위로 포함되고,
상기 부타디엔계 고무 라텍스는 평균 입경 2000 내지 5000 Å, 겔 함량 70 내지 95 중량%, 그리고 팽윤지수가 12 내지 30인 범위 내인 대구경 고무 라텍스로서, 상기 (a) 공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로 40 내지 70 중량부로 포함되고,
상기 (b) 삼원 공중합체는 (b) 공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로, 스티렌 15 내지 35 중량부, 아크릴레이트 화합물 60 내지 80 중량부, 및 아크릴로니트릴 5 내지 25 중량부로 이루어지고,
상기 (c) 이원 공중합체는 (c)공중합체를 이루는 단량체 총합 100 중량부 기준으로, 스티렌 50 내지 80 중량부 및 아크릴로니트릴 20 내지 50 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물. A styrene-acrylonitrile-derived thermoplastic resin composition,
The styrene-acrylonitrile is contained in a rubber-modified graft copolymer type (a), a terpolymer type (b), and a binary copolymer type (c) for a butadiene rubber latex,
(A) is 25 to 30 parts by weight, (b) is 5 to 20 parts by weight, and (c) is 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition,
The butadiene rubber latex is a large-diameter rubber latex having an average particle size of 2000 to 5000 Å, a gel content of 70 to 95% by weight, and a swelling index of 12 to 30, wherein the total amount of monomers constituting the copolymer (a) By weight and 40 to 70 parts by weight,
The (b) terpolymer is composed of 15 to 35 parts by weight of styrene, 60 to 80 parts by weight of an acrylate compound and 5 to 25 parts by weight of acrylonitrile based on 100 parts by weight of the sum of the monomers constituting the copolymer (b) ,
The (c) binary copolymer is composed of (c) 50 to 80 parts by weight of styrene and 20 to 50 parts by weight of acrylonitrile based on 100 parts by weight of the total monomers constituting the copolymer
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 부타디엔계 고무 라텍스는 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The butadiene rubber latex is at least one member selected from the group consisting of polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, polyisoprene and butadiene-isoprene copolymer
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 (a) 부타디엔계 고무 라텍스는 평균 입경이 600 내지 1500 Å, 겔 함량이 70 내지 95 중량%, 팽윤지수가 12 내지 30인 소구경 고무 라텍스 100 중량부 기준으로 산성 수용액 2.5 내지 4.5 중량부 투여에 의해 수득된 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The butadiene rubber latex (a) is used in an amount of 2.5 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of a small-diameter rubber latex having an average particle size of 600 to 1,500 Å, a gel content of 70 to 95% by weight and a swelling index of 12 to 30 Lt; RTI ID = 0.0 >
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 (b) 삼원 공중합체는 스티렌, 아크릴로니트릴과 아크릴레이트 화합물로부터 괴상 중합 또는 현탁 중합에 의해 유래된 공중합인 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The (b) terpolymer is a copolymer derived from styrene, acrylonitrile and an acrylate compound by bulk polymerization or suspension polymerization
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 아크릴레이트 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the acrylate compound is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate, and ethyl ethacrylate.
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 (c) 이원 공중합체는 괴상 중합 유래 공중합체인 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The above-mentioned (c) binary copolymer is characterized in that it is a bulk polymerization-derived copolymer
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
상기 조성물은 나아가 산화방지제, 활제, 열 안정화제, 광 안정제, 안료 및 무기 충전재로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는
냉장고 내상용 열가소성 수지 조성물. The method according to claim 1,
The composition further comprises at least one member selected from the group consisting of an antioxidant, a lubricant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a pigment and an inorganic filler
A commercial thermoplastic resin composition in a refrigerator.
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