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KR101509855B1 - 점착제 조성물 - Google Patents

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KR101509855B1
KR101509855B1 KR20120029990A KR20120029990A KR101509855B1 KR 101509855 B1 KR101509855 B1 KR 101509855B1 KR 20120029990 A KR20120029990 A KR 20120029990A KR 20120029990 A KR20120029990 A KR 20120029990A KR 101509855 B1 KR101509855 B1 KR 101509855B1
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김노마
황인호
하정민
박인규
이민기
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 출원은 점착제 조성물, 점착 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다. 상기 점착제 조성물은, 고온 및/또는 고습 조건과 같은 가혹 조건 하에서도 내구 신뢰성이 우수하고, 절단성이나 재박리성 등의 작업성이 탁월하다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 편광판이나 액정표시장치에 적용되어 빛샘 현상 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 이러한 점착제는, 예를 들면, 20인치 이상의 대형 표시 장치에 적용되는 경우에도 우수한 특성을 나타낼 수 있다.

Description

점착제 조성물{Pressure-sensitive adhesive composition}
본 출원은 점착제 조성물에 관한 것이다.
액정표시장치(LCD; liquid crystal display)는 두 장의 투명한 기판의 사이에 존재하는 액정(Liquid crystal)을 통하여 영상을 표시하는 장치이다.
액정표시장치에서는 액정에 연결된 전극을 통해 전압을 가하면 액정의 분자배열 방식이 달라지고, 이에 따라 광의 투과율이 달라져서 영상을 표시할 수 있다.
액정표시장치는 기본적으로 2장의 투명한 기판 및 상기 기판의 사이에 있는 액정을 포함하는 액정 패널 및 상기 액정 패널의 투명 기판상에 부착되는 편광판을 포함한다.
편광판은 일정 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하고, 일면 또는 양면에 편광소자를 보호하기 위한 보호 필름 등을 포함하는 다층 구조로 구성된다. 또한, 편광판은 일방성 분자배열을 갖는 위상차 필름 또는 액정형 필름과 같은 광시야각 보상 필름을 부가적으로 포함할 수 있다. 이와 같이 다층의 편광판을 구성하는 각각의 필름들은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지고, 이에 따라 서로 상이한 물리적 특성을 가진다. 따라서, 특히 고온 또는 고온고습 조건 하에서는 일방성 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창 거동의 차이에 따라 치수안정성이 부족하다. 그러므로 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에 고온 또는 고온고습 조건하에서의 수축 또는 팽창에 의해 TAC층에 응력이 집중되어 복굴절이 발생되고 빛샘 현상이 발생하는 문제가 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 대표적인 방법으로는 점착제를 외부 응력에 대한 어긋남량(creep)이 크고, 변형되기 쉽도록 설계하여 응력완화 특성을 부여하는 방법이 있다. 예를 들면, 특허문헌 1 내지 3과 같이 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 포함하는 고분자량 중합체에 가교성 관능기를 소량 포함하거나 또는 포함하지 않는 저분자량체를 혼합하는 방법이 알려져 있다.
그러나, 상기 기술에서 개시하는 점착제 조성물은 재단성이 떨어져서, 편광판 제조 시에 점착제의 삐짐 또는 눌림 현상 등이 발생하여 수율이 크게 떨어지는 문제점이 있다.
빛샘 현상을 방지하기 위한 다른 기술로는 점착제를 매우 하드(hard)하게 설계하는 방법이 있다. 이러한 점착제는, 고온 또는 고온고습 조건에서의 편광판의 수축 및 팽창을 억제함으로써, 발생되는 응력을 최소화하고, 이를 편광판의 최외각에 집중시켜 비교적 우수한 광학적 물성을 구현할 수 있다.
하드한 점착제를 구현하기 위해서는, 점착제의 탄성률을 증가시켜야 한다. 그런데, 점착제의 탄성률이 증가하면, 그에 따라 점착력이 저하되어 내구성이 악화되는 문제가 나타나게 된다. 또한, 통상적인 단일가교구조로는 빛샘이 억제되면서 내구성이 만족되는 수준의 탄성률을 구현하기 어렵다. 따라서, 기존의 단일 가교 구조를 형성하는 점착제 조성물에 광개시제와 다관능 아크릴레이트를 첨가시켜 별도의 가교 구조를 형성하는 방법도 알려져 있다.
특허 문헌 1: 대한민국 특허공개 제1998-79266호 공보 특허 문헌 2: 일본 특허공개 제2002-47468호 공보 특허 문헌 3: 일본 특허공개공보 제2003-49141호 공보
본 출원은 점착제 조성물을 제공한다.
본 출원의 예시적인 점착제 조성물은, 가교성 아크릴 중합체; 상기 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하는 가교제 및 다관능성 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 조성물은, 경화되면 소위 상호 침투 고분자 네트워크(Interpenetrating polymer network, 이하 「IPN」)를 구현할 수 있다. 상기 점착제 조성물은, 상기 IPN이 구현된 상태에서 하기 하기 일반식 1로 계산되는 X가 60% 내지 80%일 수 있다.
[일반식 1]
X = [1-(AI/BI)/(AO/BO)] × 100
상기 일반식 1에서 AI는 IPN이 구현된 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BI는 IPN이 구현된 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이며, AO는 IPN을 구현하기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BO은 IPN을 구현하기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적을 나타낸다.
본 명세서에서 용어 「IPN이 구현된 점착제 조성물」은, 경화된 상태의 점착제 조성물을 의미할 수 있다. 상기에서 용어 경화는, 점착제 조성물에 포함되어 있는 성분들의 물리적 또는 화학적 반응 내지 작용을 통하여 점착제 조성물이 점착 물성을 발현하는 과정을 의미할 수 있다. 본 명세서에서 경화된 점착제 조성물 또는 IPN이 구현된 점착제 조성물은, 단순히 점착제로 호칭될 수 있다.
본 명세서에서 용어 「IPN」은 점착제 내에 2개 또는 그 이상의 가교 구조가 동시에 구현되어 있는 경우를 의미한다. 하나의 예시에서 상기 2개 이상의 가교 구조는, 서로 얽혀있거나 또는 서로의 가교 구조에 침투하고 있는 상태로 존재할 수 있다.
예를 들어, 점착제 조성물을 가교성 아크릴 중합체, 상기 가교성 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하는 가교제 및 다관능성 아크릴레이트를 포함하는 점착제 조성물은, IPN이 구현되면, 상기 가교제에 의해 가교된 아크릴 중합체에 의한 가교 구조(이하, 「제 1 가교 구조」라 칭할 수 있다.) 및 중합된 상기 다관능성 아크릴레이트에 의해 구현된 가교 구조(이하, 「제 2 가교 구조」라 칭할 수 있다.)를 포함할 수 있다.
하나의 예시에서 상기 제 1 및 제 2 가교 구조는 점착제 내에서 별도로 존재하고, 서로 화학적으로는 반응하고 있지 않은 상태로 존재할 수 있다. 이러한 상태에서 상기 제 1 및 제 2 가교 구조는 서로 얽히거나, 상호간을 침투하고 있는 상태로 점착제에 존재할 수 있다.
상기 가교성 아크릴 중합체로는, 예를 들면, 중량평균분자량(Mw, Weight Average Molecular Weight)이 100만 이상인 중합체를 사용할 수 있다. 본 명세서에서 용어 중량평균분자량은, GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 분자량은 중량평균분자량을 의미할 수 있다. 분자량이 100만 이상인 중합체를 사용하여, 고온 및/또는 고습 조건에서 내구성이 우수하고, 코팅성 등의 작업성도 뛰어난 점착제 조성물 또는 점착제를 제공할 수 있다.
가교성 아크릴 중합체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 단량체를 중합 단위로 포함하는 중합체를 사용할 수 있다.
상기에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 응집력, 유리전이온도(Tg) 및 점착성 조절의 측면에서, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상이 중합체에 포함될 수 있다.
상기 가교성 단량체는, 상기 아크릴 중합체를 형성하는 다른 단량체, 예를 들면, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트와 공중합되어 중합체를 형성하고, 공중합된 후에는 중합체에 가교성 관능기를 제공하는 단량체이고, 이러한 역할을 할 수 있는 것이라면, 어떠한 종류의 단량체도 사용될 수 있다.
가교성 단량체로는, 예를 들면, 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체 등을 사용할 수 있다. 히드록시기 함유 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 카복실기 함유 단량체로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등을 사용할 수 있으며, 질소 함유 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 가교성 단량체는 일종 또는 이종 이상이 중합체에 포함될 수 있다.
가교성 아크릴 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 80 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.01 중량부 내지 20 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 「중량부」는, 성분간의 중량의 비율을 의미한다.
가교성 아크릴 중합체는, 필요에 따라서 적절한 공단량체를 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 하기 화학식 1의 단량체는, 유리전이온도의 조절이나 기타 기능성 부여를 위하여 상기 아크릴 중합체에 중합 단위로 추가로 포함될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112012023613967-pat00001
상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기이고, R4는 시아노기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아세틸옥시기; 또는 COR5이며, 상기에서 R5는 알킬기 또는 알콕시알킬기로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 글리시딜옥시기이다.
상기 화학식 1에서 알킬기 또는 알콕시기는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 치환 또는 비치환된 알킬기 또는 알콕시기일 수 있다. 상기 알킬기 또는 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형 구조를 가질 수 있다. 상기 알킬기 또는 알콕시기로는, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 또는 부톡시기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
화학식 1의 공단량체로는 (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카복실산의 비닐 에스테르 등의 일종 또는 이종 이상이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 가교성 아크릴 중합체가 상기 화학식 1의 단량체를 포함하는 경우, 그 비율은 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 함량 대비 20 중량부 이하일 수 있다.
가교성 아크릴 중합체는, 예를 들면, 필요에 따라서 상기 단량체 중에서 적절한 단량체를 선택 및 배합한 단량체 혼합물을 용액 중합, 광중합, 괴상 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합 등의 통상의 방식으로 중합시켜 제조할 수 있다.
상기 중합체와 가교 구조를 구현하는 가교제로는, 예를 들면, 상기 중합체에 존재하는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 2개 이상 가지는 화합물을 사용할 수 있다.
이러한 가교제의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제 등과 같은 공지의 가교제를 사용할 수 있다. 상기 공지의 가교제 중에서 아크릴 중합체의 가교성 관능기와의 반응성을 고려하여 적절한 종류가 선택되어 사용될 수 있다.
상기에서 이소시아네이트 가교제로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 화합물, 또는 상기한 화합물 중에서 일종 또는 이종 이상을 폴리올, 예를 들면, 트리메틸롤프로판 등과 반응시켜 얻어지는 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 에폭시 가교제로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있고, 아지리딘 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 등을 사용할 수 있으며, 금속 킬레이트 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 형태의 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
가교제는, 예를 들면, 가교성 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부, 0.01 중량부 내지 3 중량부 또는 0.1 내지 2 중량부의 비율로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 가교제의 비율을 제어하여, 내구성 및 응집력 등을 우수하게 유지할 수 있다.
점착제 조성물은, 가교제에 의해 가교된 아크릴 중합체의 가교 구조와는 별도의 가교 구조를 형성하는 다관능성 아크릴레이트를 포함할 수 있다.
점착제 조성물이 가교성 아크릴 중합체, 가교제 및 다관능성 아크릴레이트를 포함하면, 상기 중합체 및 가교제는 건조, 가열 또는 숙성 과정에서 서로 반응하여 가교 구조를 형성하고, 다관능성 아크릴레이트는, 상기와는 별도로 또는 동시에 진행되는 라디칼 중합 반응에 의해 제 2 가교 구조를 구현할 수 있다.
다관능성 아크릴레이트로는, 예를 들면, 상기 가교성 아크릴 중합체 및 가교제와는 반응하지 않는 종류를 사용할 수 있다. 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 또는 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물) 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 상기 다관능성 아크릴레이트로서 사용할 수 있다.
하나의 예시에서 다관능성 아크릴레이트로는, 분자량이 1,000 미만이고, 3관능성 또는 3관능성 이상의 아크릴레이트를 사용할 수 있고, 이러한 경우 점착제에 보다 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
또한, 다관능성 아크릴레이트로는, 고리 구조 또는 우레탄 결합을 포함하는 다관능성 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기에서 고리 구조의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 탄소환식 또는 복소환식 구조; 또는 단환식 또는 다환식 구조일 수 있다. 상기 고리 구조로는, 시클로펜탄, 시클로헥산 또는 시클로헵탄 등의 탄소수 3 내지 12 또는 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬 구조가 예시될 수 있다. 상기 고리 구조는 아크릴레이트 내에 하나 이상, 1 내지 5 또는 1 내지 3개 포함될 수 있고, 그 고리 구조 내에는 탄소 원자 외에 산소, 황 또는 질소 등의 헤테로 원자가 하나 이상 포함되어 있을 수도 있다.
고리 구조 또는 우레탄 결합을 포함하는 다관능성 아크릴레이트로는 트리스(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체, 이소보론 디이소시아네이트 등과 같이 고리 구조를 포함하는 이소시아네이트 화합물 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트 등의 다관능성 아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 이소시아누레이트 변성 우레탄 아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
다관능성 아크릴레이트는, 가교성 아크릴 중합체 100 중량부 대비 15 중량부 내지 40 중량부 또는 15 중량부 내지 30 중량부의 비율로 점착제 조성물 내에 포함될 수 있다.
상기 범위 내에서 IPN을 효과적으로 구현하고, 점착제의 탄성률 및 박리력 등을 적정 수준으로 유지할 수 있다.
점착제 조성물은, 다관능성 아크릴레이트에 의한 가교 구조를 효과적으로 구현할 수 있도록 적절한 라디칼 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 라디칼 개시제로는, 자외선 또는 전자선 등과 같은 광의 조사에 의해 다관능성 아크릴레이트의 라디칼 중합을 유도할 수 있는 개시제로서 광개시제를 사용할 수 있다.
광개시제로는, 예를 들면, 벤조인, 히드록시 케톤, 아미노케톤 또는 포스핀 옥시드 계열의 광개시제 등을 사용할 수 있고, 예를 들면, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 또는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 사용할 수 있다.
점착제 조성물은, 라디칼 개시제를 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부의 비율로 포함할 수 있다. 라디칼 개시제는, 구체적으로 상기 일반식 1로 계산되는 X값을 고려하여 적절한 비율로 사용할 수 있다.
점착제 조성물은 필요에 따라서 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 커플링제는 점착제의 내열성 및 내습성 등을 개선하고, 점착제가 고온 또는 고습 조건에서 장기간 방치된 경우에도 접착 신뢰성이 우수하게 유지되도록 할 수 있다.
실란 커플링제로는, 예를 들면, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란, 3-이소시아네이토프로필 트리에톡시 실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, 감마-아세토아세테이트프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리메톡시 실란, 베타-시아노아세틸 트리에톡시 실란 또는 아세톡시아세토 트리메톡시 실란의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 하나의 예시에서 실란 커플링제로는, 아세토아세테이트기 또는 베타-시아노아세틸기를 포함하는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 실란 커플링제는 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 적절한 점착력 및 내구 신뢰성을 유지할 수 있다.
점착제 조성물은 또한, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. 점착성 부여제로는, 예를 들면, 히드로카본계 수지, 로진 수지, 로진 에스테르 수지, 테르펜 수지, 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지, 중합 로진 에스테르 수지 또는 상기의 수소 첨가물 등을 사용할 수 있다.
점착성 부여제는, 예를 들면, 아크릴 중합체 100 중량부 대비 1 중량부 내지 100 중량부의 비율로 조성물에 포함될 수 있고, 이러한 범위에서 적절한 상용성 및 응집력을 확보할 수 있다.
점착제 조성물은 또한, 필요에 따라서 에폭시 수지, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물은, 경화된 후, 즉 IPN을 구현한 후에 상기 일반식 1로 계산되는 X가 60% 내지 80%이다.
상기 일반식 1에서 AI는, 경화된 후, 즉 IPN을 구현하고 있는 점착제 조성물에 대하여 측정한 IR 스펙트럼에서 상기 점착제 조성물 내에 존재하는 탄소 탄소 이중 결합에 의해 유래되는 피크, 구체적으로는 파수(wavenumber) 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BI는 IPN을 구현하고 있는 점착제 조성물에 대하여 측정한 IR 스펙트럼에서 상기 점착제 조성물 내에 존재하는 카보닐 그룹에 의해 유래되는 피크, 구체적으로는 파수 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이다.
또한, 상기 일반식 1에서 AO은 경화되기 전, 즉 IPN이 구현되기 전의 점착제 조성물에 대하여 측정한 IR 스펙트럼에서 상기 점착제 조성물 내에 존재하는 탄소 탄소 이중 결합에 의해 유래되는 피크, 구체적으로는 파수 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BO는, 상기 IPN이 구현되기 전의 점착제 조성물에 대하여 측정한 IR 스펙트럼에서 상기 점착제 조성물 내에 존재하는 카보닐 그룹에 의해 유래되는 피크, 구체적으로는 파수 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이다.
상기 일반식 1에 의해 계산되는 X는, 상기 점착제 조성물이 경화되는 과정, 즉 IPN을 구현하는 과정에서 조성물 내의 다관능성 아크릴레이트가 가교 구조로 전환되는 비율을 의미할 수 있다.
통상적으로 하드한 점착제를 구현하는 방식에서는 주로 점착제의 탄성률에만 주목한다. 그렇지만, IPN을 구현하고 있는 점착제는, 유사한 수준의 탄성률을 나타내더라도 IPN에 포함되어 있는 가교 구조의 밀도나 형태(morphology)에 의하여 물성이 상이해지고, 편광판용 점착제 등에서 요구되는 내구성이 좌우될 수 있다.
상기 X값을 60% 내지 80%로 유지하면, IPN 내의 가교 구조, 특히 중합된 상기 다관능성 아크릴레이트에 의해 구현되는 가교 구조의 밀도 및 형태가 조절되고, 이에 따라서 고온 및/또는 고습 조건 하에서 탁월한 내구성을 나타내면서도 편광판의 빛샘 현상을 효과적으로 억제할 수 있는 점착제가 형성될 수 있다. 상기 X가 60% 미만이거나, 80%를 초과하면, IPN이 효과적으로 구현되지 않거나, 가교 밀도가 지나치게 치밀해져서 내구성 등의 물성이 저하될 수 있다.
상기 X값은, 구체적으로는 본 명세서의 하기 실시예의 항목에서 기재한 방식으로 측정할 수 있다.
점착제 조성물의 X값을 60% 내지 80% 수준으로 유지하기 위해서는, 점착제 조성물의 경화 조건이 조절될 필요가 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물은, 가교성 아크릴 중합체와 가교제의 반응을 유도할 수 있는 적정 조건에서의 숙성(aging) 및 다관능성 아크릴레이트의 중합을 유도할 수 있는 적정 조건의 광 조사를 순차로 또는 동시에 진행하여 경화될 수 있다. 예를 들면, 상기 경화 공정에서 다관능성 아크릴레이트의 종류 및 그에 따른 반응성과 광개시제와 같은 라디칼 개시제의 종류에 따라서 상기 광 조사 시에 조사되는 광의 조도 및 광량을 조절함으로써 X값을 조절할 수 있다. 상기 조도 및 광량은, 다관능성 아크릴레이트와 광개시제의 종류 및 그 함량 등에 따라서 달라질 수 있다. 예를 들어, 히드록시 시클로헥실 페닐 케톤을 광개시제로 사용한 경우, 100 mW/cm2 내지 600 mW/cm2의 조도 범위에서 100 mJ/cm2 내지 300 mJ/cm2 의 범위의 광량으로 자외선을 조사할 수 있고, 벤질 디메틸 케탈 등의 광개시제의 경우, 상기의 경우보다 다소 낮은 조도와 광량이 필요하다. 상기 범위 내에서도 구체적인 조도 및 광량은 상기 광개시제와 함께 사용되는 다관능성 아크릴레이트의 종류나 중량비 등에 의해 달라질 수 있다.
본 출원은 또한, 점착제의 제조 방법에 관한 것이다. 예시적인 제조 방법은, 가교성 아크릴 중합체; 상기 가교성 아크릴 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하는 가교제 및 다관능성 아크릴레이트를 포함하는 조성물에 자외선 등과 같은 광을 조사하는 것을 포함할 수 있다.
상기 광 조사는, 예를 들면, 상기 일반식 1에 의한 X값이 60% 내지 80%가 되도록 수행될 수 있다. 광 조사 방식은 특별히 제한되지 않고, 점착제 조성물의 성분을 고려하여 목적하는 X값이 달성될 수 있는 적절한 조도 및 광량으로 수행할 수 있다. 광 조사 공정은, 예를 들면, 자외선 조사 공정일 수 있고, 이는 고압 수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 공지의 수단을 사용하여 수행할 수 있다.
상기 제조 방법에서는, 또한 가교성 아크릴 중합체 및 가교제의 반응을 유도하는 과정, 예를 들면 적절한 온도에서 조성물을 유지하는 숙성 공정을 또한 수행할 수 있다. 이러한 숙성 공정은, 예를 들면, 상기 광 조사 공정의 전 또는 후에 수행되거나, 광 조사와 동시에 수행될 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제 조성물을 바 코터 또는 콤마 코터 등의 방식으로 코팅한 후에 상기 광 조사 및/또는 숙성 공정을 진행할 수 있다.
본 출원은 또한 점착 편광판에 대한 것이다. 예시적인 상기 편광판의 일면 또는 양면에는 IPN을 구현하고 있는 상기 점착제 조성물을 포함하는 점착제층이 형성되어 있을 수 있다.
상기 편광판은, 예를 들면, 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호 필름을 포함하고, 상기 점착제층은 상기와 같은 편광판의 일면 또는 양면에 형성되어 있을 수 있다.
편광판에 포함되는 편광자의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 폴리비닐알코올 편광자 등과 같은 일반적인 편광자를 사용할 수 있다.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름 또는 시트이다. 이와 같은 편광자는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 폴리비닐아세테이트계 수지로는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체 또는 비닐 아세테이트와 다른 공단량체의 공중합체 등을 사용할 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 다른 공단량체로는, 불포화 카복실산 화합물, 올레핀 화합물, 비닐 에테르 화합물, 불포화 술폰산 화합물 및 암모늄기를 포함하는 아크릴아미드 등을 예시할 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 또는 98몰% 이상일 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지를 제막하여, 편광자의 원반 필름으로서 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 방법을 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지로 제막된 원반 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 1 ㎛ 내지 150 ㎛의 범위 내에서 적절히 제어될 수 있다. 연신의 용이성 등을 고려하여, 상기 원반 필름의 두께는 10 ㎛ 이상으로 제어될 수 있다.
편광자는 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신 등과 같은 연신 공정, 이색성 색소를 사용한 염색 공정, 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리된 필름을 수세하는 공정 등에 적용하여 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기 염료 등이 사용될 수 있다.
상기 편광판은, 또한 상기 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있다.
보호 필름으로는, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르 필름; 폴리에테르설폰 필름; 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계 또는 노르보르넨 구조를 가지는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀 필름; 또는 아크릴 필름 등이나 상기 중 2종 이상이 적층된 필름 등이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 편광판은, 또한 필요에 따라서 방수층, 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상층 또는 휘도 향상층 등의 기능성층을 하나 이상 추가로 포함될 수 있다.
본 출원은 또한, 액정표시장치에 대한 것이다. 예시적인 액정표시장치는, 상기 점착 편광판이 일면 또는 양면에 부착되어 있는 액정 패널을 포함할 수 있다.
액정표시장치에 포함되는 액정 패널로는, TN(Twisted Neumatic)형, STN(Super Twisted Neumatic)형, F(ferroelectric)형 및 PD(polymer dispersed LCD)형 등을 포함한 수동행렬 방식; 2단자형(two terminal) 및 3단자형(three terminal)을 포함한 능동행렬 방식; 횡전계형(IPS mode) 또는 수직배향형(VA mode) 액정 패널 등의 공지의 종류가 예시될 수 있다.
액정표시장치에 포함되는 다른 부품의 종류 및 이를 사용한 장치의 구성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 공지된 통상의 구성이 모두 채용될 수 있다.
예시적인 점착제 조성물은, 고온 및/또는 고습 조건과 같은 가혹 조건 하에서도 내구 신뢰성이 우수하고, 절단성이나 재박리성 등의 작업성이 탁월하다. 또한, 상기 점착제 조성물은, 편광판이나 액정표시장치에 적용되어 빛샘 현상 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 이러한 점착제는, 예를 들면, 20인치 이상의 대형 표시 장치에 적용되는 경우에도 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 점착제 조성물을 상세히 설명하지만, 상기 점착제 조성물의 범위가 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
가교성 아크릴 중합체의 제조
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트 99 중량부 및 히드록시에틸 메타크릴레이트 1.0 중량부를 투입하였다. 용제로서 에틸 아세테이트 120 중량부를 투입하고, 산소 제거를 위해 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 온도를 60℃로 유지하고, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하여 약 8 시간 정도 반응시켰다. 반응 종료 후에 에틸 아세테이트로 고형분 농도가 약 15 중량% 정도가 되도록 희석하여 분자량(Mw)이 165만 정도이고, 분자량 분포가 4.7 정도인 가교성 아크릴 중합체 용액을 제조하였다.
점착제 조성물(코팅액)의 제조
제조된 아크릴 중합체 용액의 고형분 100 중량부에 3관능형 우레탄 아크릴레이트인 트리스아크릴록시에틸 이소시아누레이트 20 중량부, 이소시아네이트 가교제(D110N, 일본 미쯔이 타케다(제)) 1.0 중량부, 광개시제인 히드록시 시클로헥실페닐 케톤(스위스 시바 스페셜티 케미컬(제)) 1.4 중량부 및 베타-시아노아세틸기를 가지는 실란 커플링제(M812, LG 화학(제)) 0.3 중량부를 배합하고, 코팅액의 고형분 농도가 약 15 중량%가 되도록 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
점착 편광판의 제조
제조된 점착제 조성물을 이형 처리된 두께 38 ㎛의 PET(poly(ethylene terephthalate) 필름(MRF-38, 미쯔비시사(제))의 이형 처리면에 건조 후의 두께가 25 ㎛ 정도가 되도록 도포하고, 110℃의 오븐에서 3분 동안 보관하였다. 그 후 도포층을 항온항습실(23℃, 55% 상대 습도)에서 1일 정도 보관한 다음 편면에 WV(Wide View) 액정층이 코팅된 편광판의 WV 코팅층에 도포층을 합지하였다. 이어서, 고압 수은 램프로 도포층에 자외선을 조사(조도: 550 mW/cm2, 광량: 250 mJ/cm2)하여 점착제층을 형성하여, 일면에 점착제층이 형성된 점착 편광판을 제조하였다.
실시예 2 및 3 및 비교예 1 내지 5
점착제 조성물의 각 성분의 비율 및 자외선의 조사 조건을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1에 준한 방법으로 점착 편광판을 제조하였다.

실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5
아크릴 중합체 함량 100 100 100 100 100 100 100 100
MFA 함량 20 20 20 20 20 20 10 20
가교제 함량 1.0 1.0 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
광개시제 함량 1.2 1.0 1.2 1.2 1.2 1.2 1.0 0.01
실란 커플링제 함량 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
조도(단위: mW/cm2) 550 600 150 500 1000 50 300 150
광량(단위: mJ/cm2) 250 120 120 900 900 50 150 150
함량 단위: 중량부
MFA : 트리스아크릴록시에틸 이소시아누레이트
가교제 : 이소시아네이트 가교제( D110N )
실란 커플링제 : 베타- 시아노아세틸기를 포함하는 실란 커플링제 ( M812 , LG 화학)
광개시제 : 히드록시시클로헥실페닐 케톤( Irg184 , 시바스페셜티 케미칼 , 스위스)
실시예 및 비교예의 점착제 또는 점착 편광판에 대하여 하기 방식으로 X값, 겔 분율, 박리력, 재박리성, 내구성 및 광투과 균일성을 측정하였다.
1. 겔 분율
점착제층을 7일 정도 항온항습실(23℃, 60% 상대 습도)에서 보관하고, 0.3 g(A)의 점착제를 채취하여 스테인리스 200 메쉬 철망에 넣은 후, 100 mL의 에틸 아세테이트로 침적시키고, 상온의 암실에서 3일 동안 보관한다. 보관 후에 에틸 아세테이트에 용해되지 않은 점착제를 채취하고, 이를 70℃에서 4 시간 동안 건조시킨 후에 질량(B)을 측정하고, 이를 하기 수식 1에 대입하여 겔 분율을 측정한다.
[수식 1]
겔 분율(%) = B/A × 100
상기 수식 1에서, A는 에틸 아세테이트에 침적시키기 전의 점착제의 질량(0.3 g)이고, B는, 상기 불용해분의 건조 질량(단위: g)이다.
2. 박리력 재박리성
점착 편광판을 폭이 25 mm이고, 길이가 100 mm가 되도록 재단한 후에 이형 PET를 제거하고, 무알칼리 유리에 라미네이터를 이용하여 부착한다. 상기 부착은, JIS Z 0237에 따라서 2 kg의 롤러를 이용하여 수행한다. 그 후, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리한 후 항온항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 4 시간 동안 보관한다. 측ㄹ정 장비(Texture analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템(제))로 300 mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 유리로부터 편광판을 박리하면서 박리력을 평가하고, 또한 하기 기준에 따라서 재박리성을 평가한다.
<재박리성 평가 기준>
○: 부착 후 1일 경과 후 박리력이 800 N/25mm 이하인 경우
△: 부착 후 1일 경과 후 박리력이 1000 N/25mm 이상인 경우
×: 부착 후 1일 경과 후 박리력이 2000 N/25mm 이상인 경우
3. 내구성 평가
점착 편광판을 폭이 180 mm이고, 길이가 250 mm이 되도록 재단하여 시료를 제조한다. 시료를 19인치 시판 패널에 라미네이터를 이용하여 부착하고, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리한 후 항온항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 24시간 동안 보관하여 샘플을 제조한다.
내습열 내구성은, 제조된 샘플을 내습열 조건(60 ℃ 및 90% 상대습도에서 500 시간 방치)에서 방치한 후에 기포 및 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 따라 평가하고, 내열 내구성은, 샘플을 내열 조건(90℃에서 500 시간 방치)에서 방치한 후에 기포 및 박리의 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 따라 평가한다. 내구성은, 샘플을 내열 또는 내습열 조건에 방치한 후에 상온에서 24 시간 동안 보관한 후에 평가하였다.
<내구성 평가 기준>
○: 기포 및 박리가 발생하지 않은 경우
△: 기포 및/또는 박리가 다소 발생한 경우
×: 기포 및/또는 박리가 다량 발생한 경우
4. 광투과 균일성
광투과 균일성의 평가는 내구성 평가와 동일한 샘플을 사용하여 수행한다. 구체적으로는, 샘플(일면에 점착제층이 형성된 편광판)을 22인치 모니터(LG Philips LCD사(제))에 부착하고, 1일 정도 보관한 후, 80℃의 오븐에서 240 시간 동안 방치한 다음 모니터의 네 모서리 및 중심부에서 광투과 균일성을 평가한다. 광투과 균일성은, 스펙트로 라디오미터 CS-2000(일본 코니가미놀타사(제))으로 모니터의 중심부를 기준으로 상하 및 좌우의 일정 간격에서 휘도를 측정하고, 모니터 중심부를 기준으로 휘도 상승 비율을 계산하여 평가할 수 있다. 상하 또는 좌우에서 휘도의 상승 비율이 높을수록 빛샘이 크게 발생하고 있는 것을 의미한다.
5. X값의 평가
하기 방식에 따라서 IPN 구조를 구현하기 전 및 후의 점착제 조성물에 대하여 각각 IR 스펙트럼을 측정하여, AI, BI, AO 및 BO를 각각 구하고 일반식 1에 따라 X값을 구한다.
IPN을 구현하고 있는 점착제 조성물의 샘플은, 실시예 또는 비교예의 방식에 따라 편광판에 도포된 점착제 조성물에 표 1의 조건에 따라 자외선을 조사하고, 항온항습 조건(23℃, 50% 상대 습도)에서 7일 동안 숙성시키고, 가로 및 세로가 각각 2cm 및 4cm가 되도록 재단하여 제조한다.
또한, IPN을 구현하기 전의 점착제 조성물의 샘플은 실시예 또는 비교예의 방식에 따라 편광판에 점착제 조성물을 도포하고, 자외선을 조사하기 전의 상태에서 가로 및 세로가 각각 2cm 및 4cm가 되도록 재단하여 제조한다.
IR 스펙트럼의 측정 전에 FT-IR ATR 모드용 샘플 스테이지(sample stage)가 비어 있는 상태에서 백그라운드 스캔(background scanning)을 실시한다.
샘플에서 이형 PET를 제거한 후에 점착제가 오염되지 않도록 하여 FT-IR ATR 모드용 샘플 스테이지에 놓고, 샘플을 압축하여 다이아몬드 크리스탈(diamond crystal)과 충분히 접촉되도록 한다. 측정은 2회 반복하고, 그 결과에 따라서 IR 스펙트럼을 구한 후에 AI, BI, AO, BO를 각각 측정하여 한다.
측정 기기 및 측정 조건은 하기와 같다.
<측정 기기>
FT-IR (BIo-Rad FTS 3000, BIo Rad) with Golden Gate Single Reflection ATR system
<측정 조건>
파수(wavenumber) : 550 내지 4000 cm-1
스캔 횟수(number of scanning): 16회
해상도(resolution) : 4 cm-1
검출기(detector): DTGS
상기 측정 결과를 하기 표 2에 정리하여 기재하였다.

실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5
일반식 1의 X값 75 69 63 86 90 49 68 45
겔 분율(%) 95 96 93 92 92 90 85 83
박리력(N/25mm) 280 320 400 45 59 340 470 550
재박리성
내열 내구성 × ×
내습열 내구성 × × × ×
휘도 상승 비율(상하)(%) 27 35 29 25 18 110 196 287
휘도 상승 비율(좌우)(%) 35 42 32 21 15 150 373 310

Claims (12)

  1. 가교성 아크릴 중합체 100 중량부; 상기 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하는 가교제 0.01 중량부 내지 5 중량부 및 다관능성 아크릴레이트 15 중량부 내지 40 중량부를 포함하고,
    경화되면 상호 침투 고분자 네트워크를 구현할 수 있으며, 상호 침투 고분자 네트워크를 구현한 상태에서 하기 일반식 1로 계산되는 X가 60% 내지 80%인 점착제 조성물:
    [일반식 1]
    X = [1 - (AI/BI)/(AO/BO)] ×100
    상기 일반식 1에서, AI는 상호 침투 고분자 네트워크를 구현한 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BI는 상호 침투 고분자 네트워크를 구현한 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이며, AO은 상호 침투 고분자 네트워크가 구현되기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BO은 상호 침투 고분자 네트워크가 구현되기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 가교성 아크릴 중합체는 중량평균분자량이 100만 이상인 점착제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 가교성 아크릴 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 80 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.01 중량부 내지 20 중량부를 중합 단위로 포함하는 점착제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 가교제가 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제인 점착제 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트는 고리 구조 또는 우레탄 결합을 포함하는 점착제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 라디칼 개시제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 라디칼 개시제가 광개시제인 점착제 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서, 라디칼 개시제가 가교성 아크릴 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 점착제 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 실란 커플링제 또는 점착성 부여제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.
  10. 가교성 아크릴 중합체 100 중량부; 상기 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하는 가교제 0.01 중량부 내지 5 중량부 및 다관능성 아크릴레이트 15 중량부 내지 40 중량부를 포함하며, 경화되면 상호 침투 고분자 네트워크를 구현할 수 있는 점착제 조성물에 하기 일반식 1에 따른 X가 60% 내지 80%가 되도록 광을 조사하는 것을 포함하는 점착제의 제조 방법:
    [일반식 1]
    X = [1 - (AI/BI)/(AO/BO)] ×100
    상기 일반식 1에서, AI는 상호 침투 고분자 네트워크를 구현한 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BI는 상호 침투 고분자 네트워크를 구현한 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이며, AO은 상호 침투 고분자 네트워크가 구현되기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 795 cm-1 내지 820 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이고, BO은 상호 침투 고분자 네트워크가 구현되기 전의 상기 점착제 조성물에 대한 IR 스펙트럼에서 1780 cm-1 내지 1650 cm-1의 사이에 존재하는 피크의 면적이다.
  11. 상호 침투 고분자 네트워크를 구현하고 있는 제 1 항에 따른 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 일면 또는 양면에 가지는 점착 편광판.
  12. 제 11 항의 점착 편광판이 일면 또는 양면에 부착된 액정 패널을 포함하는 액정표시장치.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015147056A1 (ja) * 2014-03-26 2015-10-01 大日本印刷株式会社 三次元成形用転写フィルム
KR102131180B1 (ko) * 2016-04-01 2020-07-08 주식회사 엘지화학 점착제 조성물 및 점착 테이프
KR101957954B1 (ko) 2017-08-10 2019-03-12 한국과학기술연구원 루이스 염기를 포함한 분산제를 활용한 질화 붕소 나노튜브의 유기용제 분산 방법
CN111844981B (zh) * 2020-07-20 2022-05-17 宁波东旭成新材料科技有限公司 一种边缘自封闭量子点膜
CN114085619B (zh) * 2021-12-23 2022-07-15 泰州亚德胶粘制品有限公司 一种耐高温低粘着光学胶粘剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2223983A2 (en) * 2008-01-11 2010-09-01 LG Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers, and liquid crystal displays comprising the same

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391406A (en) * 1994-03-25 1995-02-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process of preparing hot melt pressure sensitive adhesives on a substrate
JP3533589B2 (ja) 1997-04-09 2004-05-31 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および偏光板
JP4672118B2 (ja) 2000-08-02 2011-04-20 サイデン化学株式会社 粘着塗布型偏光板及びそれに用いる粘着剤組成物
JP2003049141A (ja) * 2001-08-03 2003-02-21 Saiden Chemical Industry Co Ltd 偏光板用粘着剤組成物
JP4515357B2 (ja) 2005-01-27 2010-07-28 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
JP4991421B2 (ja) * 2007-07-13 2012-08-01 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シート及び粘着剤付き光学フィルム
KR101542634B1 (ko) * 2007-11-19 2015-08-06 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 점착제, 광학 부재용 점착제, 및 점착제층을 갖는 광학 부재
JP5649276B2 (ja) * 2007-12-25 2015-01-07 日本合成化学工業株式会社 光学部材用粘着剤及び光学部材
CN102015950B (zh) * 2008-04-21 2014-06-04 Lg化学株式会社 压敏粘合剂组合物,以及包括该压敏粘合剂组合物的偏振片和液晶显示器
KR101023845B1 (ko) * 2008-04-21 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
KR101134553B1 (ko) * 2008-07-01 2012-04-13 주식회사 엘지화학 점착제 조성물,편광판 및 액정표시장치
TWI431087B (zh) * 2008-07-16 2014-03-21 Lg Chemical Ltd 壓感性黏著劑組合物、偏光器及液晶顯示器
JP2010044211A (ja) * 2008-08-12 2010-02-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた画像表示装置
KR100983026B1 (ko) * 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
CN102317398B (zh) * 2009-02-16 2013-08-28 综研化学株式会社 光学构件用射线固化型粘合剂组合物以及粘合型光学构件

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2223983A2 (en) * 2008-01-11 2010-09-01 LG Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers, and liquid crystal displays comprising the same

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