KR101444054B1 - Lusterless Thermoplastic Resin Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 무광택 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 아크릴레이트계 고무를 코어로 하는 제1 그라프트 공중합체; b) 디엔계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물이 그라프트 중합된 제2 그라프트 공중합체; 및 c) (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 공중합된 제3 공중합체;를 포함하여 이루어진 외관 특성 및 내후성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 착색성 및 내스크래치성과 같은 외관 특성이 우수할 뿐만 아니라 내후성 및 내충격성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a matte thermoplastic resin composition, and more particularly, to a matte thermoplastic resin composition comprising a) a first graft copolymer having an acrylate rubber as a core; b) a second graft copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and a (meth) acrylic acid alkyl ester compound on a diene rubber core; And (c) a third copolymer obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate compound, an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound, and to a thermoplastic resin composition excellent in appearance and weatherability.
According to the present invention, there is provided an effect of providing a thermoplastic resin composition which is excellent in appearance characteristics such as coloring property and scratch resistance and is excellent in weather resistance and impact resistance.
Description
본 발명은 무광택 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저광택 특성, 착색성, 및 내스크래치성과 같은 외관 특성이 우수할 뿐만 아니라 내후성 및 내충격성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a matte thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition having excellent weatherability, impact resistance and scratch resistance, as well as excellent weather resistance and impact resistance.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS 수지)는 가공성, 내약품성, 기계적 물성 및 외관 특성 등이 뛰어나 자동차, 전기전자, 사무기기, 사무용품, 가전제품 또는 완구류 등 다양한 분야에서 널리 이용되고 있으나, 내후성이 열악하여 자외선에 의해 쉽게 변색되고 균열이 발생하는 문제가 있다.Although acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) is excellent in processability, chemical resistance, mechanical properties and appearance characteristics, it is widely used in a variety of fields such as automobile, electric and electronic, office equipment, office supplies, home appliances or toys, There is a problem that it is easily discolored by ultraviolet rays and cracks are generated.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지(ASA 수지)는 부타디엔 고무 대신 아크릴계 고무를 포함하여 내후성이 우수하나, 자동차 내외장재 등에 요구되는 고급스런 외관 연출을 가능하게 하는 저광택 특성 등이 떨어지는 문제가 있다.The acrylate-styrene-acrylonitrile resin (ASA resin) contains an acrylic rubber instead of butadiene rubber and has excellent weather resistance, but has a problem of poor low-gloss characteristics such as high-quality exterior appearance required for automobile interior and exterior materials.
또한, 열가소성 수지에 대구경 고무입자 또는 소광제를 투입하여 저광택 특성을 향상시키는 방법이 개시되었으나, 소량 투입으로는 저광택 특성이 충분히 발현되지 않고, 과량 투입하는 경우에는 충격강도가 급격히 떨어지는 문제가 있다.Further, although a method of increasing the low-gloss property by injecting the large-diameter rubber particles or the quenching agent into the thermoplastic resin has been disclosed, there is a problem that the low-gloss characteristics are not sufficiently exhibited by a small amount of addition,
따라서, 내스크래치성과 같은 외관 특성, 착색성, 내후성, 저광택 특성 및 충격강도가 모두 뛰어난 열가소성 수지 조성물의 개발이 시급한 실정이다.
Therefore, it is urgent to develop a thermoplastic resin composition having excellent appearance characteristics such as scratch resistance, colorability, weatherability, low gloss characteristics, and impact strength.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 저광택 특성, 착색성, 및 내스크래치성과 같은 외관 특성이 우수할 뿐만 아니라 내후성 및 내충격성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having excellent weatherability and impact resistance as well as excellent appearance characteristics such as low gloss, coloring and scratch resistance.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 a) 아크릴레이트계 고무를 코어로 하는 제1 그라프트 공중합체; b) 디엔계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물이 그라프트 중합된 제2 그라프트 공중합체; 및 c) (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 공중합된 제3 공중합체;를 포함하여 이루어진 외관 특성, 내충격성 및 내후성이 모두 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
In order to accomplish the above object, the present invention provides a rubber composition comprising: a) a first graft copolymer comprising an acrylate rubber as a core; b) a second graft copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and a (meth) acrylic acid alkyl ester compound on a diene rubber core; And (c) a third copolymer comprising (meth) acrylic acid alkyl ester compound, aromatic vinyl compound and vinyl cyan compound.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 저광택 특성, 착색성, 및 내스크래치성과 같은 외관 특성이 우수할 뿐만 아니라 내후성 및 내충격성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention provides a thermoplastic resin composition which is excellent in appearance characteristics such as low gloss, coloring, scratch resistance, and weather resistance and impact resistance.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 a) 아크릴레이트계 고무를 코어로 하는 제1 그라프트 공중합체; b) 디엔계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물이 그라프트 중합된 제2 그라프트 공중합체; 및 c) (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 공중합된 제3 공중합체;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises: (a) a first graft copolymer having an acrylate rubber as a core; b) a second graft copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and a (meth) acrylic acid alkyl ester compound on a diene rubber core; And (c) a third copolymer wherein (meth) acrylic acid alkyl ester compound, aromatic vinyl compound and vinyl cyan compound are copolymerized.
상기 제1 그라프트 공중합체는 상기 a), b) 및 c) 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 40 중량%인 것이 바람직한데, 20 중량% 미만인 경우 충격강도가 저하되고, 40 중량%를 초과하는 경우 외관 특성이 저하되는 문제가 있다.The first graft copolymer is preferably 20 to 40% by weight, based on the total weight of the copolymer a), b) and c). When the first graft copolymer is less than 20% by weight, impact strength is lowered, There is a problem that appearance characteristics are deteriorated.
상기 제2 그라프트 공중합체는 상기 a), b) 및 c) 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%인 것이 바람직한데, 10 중량% 미만인 경우 무광 특성이 충분히 발현되지 않고, 50 중량%를 초과하는 경우 내후성이 저하되는 문제가 있다.The second graft copolymer is preferably 10 to 50% by weight based on the total weight of the copolymer a), b) and c). When the second graft copolymer is less than 10% by weight, There is a problem that weather resistance is lowered.
상기 제3 공중합체는 상기 a), b) 및 c) 공중합체 총 중량에 대하여 30 내지 70 중량%인 것이 바람직한데, 30 중량% 미만인 경우 외관 특성이 저하되고, 70 중량%를 초과하는 경우 내충격성이 저하되는 문제가 있다.The third copolymer is preferably 30 to 70% by weight based on the total weight of the copolymer a), b) and c). When the content of the third copolymer is less than 30% by weight, the appearance characteristics are deteriorated. There is a problem that the impact resistance is lowered.
상기 a)의 제1 그라프트 공중합체는 아크릴레이트계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합(쉘 형성)된 것이 바람직하다.It is preferable that the first graft copolymer of a) is graft-polymerized (formed by shell) of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound in an acrylate rubber core.
상기 아크릴레이트계 고무 코어는 평균입경이 200 내지 500 nm인 것이 바람직한데, 이 범위에서 충격강도가 우수한 효과가 있다.The acrylate-based rubber core preferably has an average particle diameter of 200 to 500 nm, and the impact strength is excellent in this range.
상기 아크릴레이트계 고무는 알킬 아크릴레이트 고무인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 메틸 아크릴레이트 고무, 에틸 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무 및 에틸헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인데, 필요에 따라 아크릴레이트계 고무에 통상적으로 사용될 수 있는 공단량체를 더 포함할 수도 있다.The acrylate rubber is preferably an alkyl acrylate rubber, and more preferably at least one selected from the group consisting of methyl acrylate rubber, ethyl acrylate rubber, butyl acrylate rubber and ethylhexyl acrylate rubber, And may further contain comonomers which can be conventionally used in acrylate-based rubbers.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 스티렌 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The aromatic vinyl compound is preferably at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinyltoluene and styrene derivatives.
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The vinyl cyan compound is preferably at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethaacrylonitrile.
상기 a)의 제1 그라프트 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 더 포함하여 중합된 것이 바람직할 수 있다.The first graft copolymer of (a) may preferably be polymerized by further including a (meth) acrylic acid alkyl ester compound.
상기 a)의 제1 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무 라텍스(코어) 30 내지 70 중량%에 방향족 비닐 화합물 20 내지 60 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 40 중량%를 그라프트 중합하여 제조된 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴계 고무 라텍스(코어) 40 내지 60 중량%에 방향족 비닐 화합물 30 내지 50 중량%, 비닐시안 화합물 10 내지 30 중량% 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 5 내지 30 중량%를 그라프트 중합하여 제조된 것인데, 이 경우 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The first graft copolymer of a) is preferably prepared by graft-polymerizing 20 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound and 5 to 40% by weight of a vinyl cyan compound in 30 to 70% by weight of an acrylic rubber latex (core) , More preferably 30 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, 10 to 30% by weight of a vinyl cyan compound and 5 to 30% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound in 40 to 60% by weight of an acrylic rubber latex (core) Which is excellent in impact resistance and weather resistance.
상기 a)의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸 에스테르, (메타)아크릴산 에틸 에스테르, (메타)아크릴산 프로필 에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메타)아크릴산 데실 에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴 에스테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴산 메틸 에스테르인데, 이 범위 내에서 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The (meth) acrylic acid alkyl ester compound of a) is at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, 2-ethylhexyl (meth) (Meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate, and more preferably (meth) acrylic acid methyl ester. Within this range, there is an effect of excellent impact resistance and weather resistance.
상기 b)의 제2 그라프트 공중합체는 디엔계 고무 라텍스(코어) 2 내지 20 중량%에 방향족 비닐 화합물 40 내지 80 중량%, 비닐시안 화합물 10 내지 50 중량% 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 5 내지 40 중량%가 그라프트 중합되어 제조된 것이 바람직한데, 이 범위 내에서 무광택성과 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The second graft copolymer of b) is obtained by copolymerizing 40 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound, 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound and 5 to 50% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound 5 By weight to 40% by weight in terms of graft polymerization. Within this range, there is an effect of excellent matting property, impact resistance and weather resistance.
상기 디엔계 고무 라텍스(코어)는 부타디엔계 고무 라텍스, 스테렌-부타디 엔 공중합 고무 라텍스 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다.The diene rubber latex (core) is preferably a butadiene rubber latex, a styrene-butadiene copolymer latex or a mixture thereof.
상기 디엔계 고무 라텍스(코어)는 평균입경이 2 내지 15 ㎛인 것이 바람직한데, 이 범위 내에서 뛰어난 무광 효과가 있다.The diene-based rubber latex (core) preferably has an average particle diameter of 2 to 15 탆, and has an excellent matte effect within this range.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 스티렌 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The aromatic vinyl compound is preferably at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinyltoluene and styrene derivatives.
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The vinyl cyan compound is preferably at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
상기 b)의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸 에스테르, (메타)아크릴산 에틸 에스테르, (메타)아크릴산 프로필 에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메타)아크릴산 데실 에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴 에스테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴산 메틸 에스테르인데, 이 범위 내에서 내후성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.The (meth) acrylic acid alkyl ester compound of b) above may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, (Meth) acrylic acid lauryl ester, and the like, and more preferably (meth) acrylic acid methyl ester. Within this range, there is an effect of excellent weather resistance and impact resistance.
상기 c) 제3 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%로 이루어진 것이 바람직하다. The third copolymer (c) is preferably composed of 40 to 80% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, 10 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound and 1 to 20% by weight of a vinyl cyan compound.
상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸 에스테르, (메타)아크릴산 에틸 에스테르, (메타)아크릴산 프로필 에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메타)아크릴산 데실 에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴 에스테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴산 메틸 에스테르인데, 이 범위 내에서 착색성, 및 내스크레치성 등과 같은 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The (meth) acrylic acid alkyl ester compound is preferably selected from the group consisting of (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, Acrylate and lauryl acrylate, and more preferably (meth) acrylic acid methyl ester. Within this range, there is an effect of excellent appearance characteristics such as coloring property and scratch resistance.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌 유도체인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 스티렌, α-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다.The aromatic vinyl compound is preferably a styrene derivative, and more preferably at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and vinyltoluene.
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 것이 바람직하다.The vinyl cyan compound is preferably at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
상기 열가소성 수지 조성물은 그 총 100 중량부에 대하여 실리콘 오일이 5 중량부 이하로 더 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부로 더 포함되는 것인데, 이 범위 내에서 내충격성이 우수한 효과가 있다. The thermoplastic resin composition may further contain 5 parts by weight or less, preferably 0.1 to 3 parts by weight, of a silicone oil based on 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 적하방지제, 난연제, 항균제, 대전방지제, 안정제, 이형제, 열안정제, 무기물 첨가제, 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 및 무기 충진제 등과 같은 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
The thermoplastic resin composition may be selected from the group consisting of additives such as a dripping inhibitor, a flame retardant, an antibacterial agent, an antistatic agent, a stabilizer, a releasing agent, a heat stabilizer, an inorganic additive, a lubricant, an antioxidant, a UV stabilizer, a pigment, a dye and an inorganic filler And may further include one or more species.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
[실시예][Example]
실시예Example 1 One
아크릴레이트 고무입자 크기(다이나믹 레이져 라이트 스캐터링[Dynamic Laser Light Scattering]법으로 Nicomp 370HPL을 이용하여 측정함)가 300 nm이고 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴의 중량비가 40:45:15인 제 1 그라프트 공중합체 30 중량부, 부타디엔 고무입자 크기(TEM(Jeol, JEM-1400)을 이용하여 측정함)가 10 ㎛인 부타디엔-스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트의 중량비가 7:65:20:8인 제2 그라프트 공중합체 30 중량부, 및 스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타그릴레이트의 중량비가 30:10:60인 제3 공중합체 40 중량부, 활제로서 에틸렌 비스스테아로아마이드 1 중량부, 산화방지제로서 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록실페닐) 0.5 중량부, 및 자외선 안정제로서 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 0.5 중량부를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. Acrylate rubber particle size (measured using Nicomp 370HPL by the Dynamic Laser Light Scattering method) of 300 nm and a weight ratio of acrylate-styrene-acrylonitrile of 40:45:15 Styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate having a particle size of 10 m (measured using a TEM (Jeol, JEM-1400)) of 7: 65: 40 parts by weight of a third copolymer having a weight ratio of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate of 30:10:60, 30 parts by weight of a second graft copolymer having a weight ratio of 20: 8, 0.5 part by weight of stearyl-? - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl) as an antioxidant and 0.5 part by weight of bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinyl) were mixed to prepare a thermoplastic resin composition.
실시예Example 2 2
상기 실시예 1에서 제 2 그라프트 공중합체의 부타디엔 고무입자 크기가 5 ㎛인 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the butadiene rubber particle size of the second graft copolymer in Example 1 was 5 占 퐉.
실시예Example 3 3
상기 실시예 1에서 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴의 중량비가 60:30:10인 제 1 그라프트 공중합체 20 중량부, 부타디엔-스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트의 중량비가 15:55:20:10인 제2 그라프트 공중합체 20 중량부, 및 스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타그릴레이트의 중량비가 30:10:60인 제3 공중합체 60 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 20 parts by weight of the first graft copolymer having a weight ratio of acrylate-styrene-acrylonitrile of 60:30:10 in Example 1, 20 parts by weight of butadiene-styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate in a weight ratio of 15:55 : 20: 10, and 60 parts by weight of a third copolymer in which the weight ratio of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate was 30: 10: 60 was used as the second graft copolymer. 1 to prepare a thermoplastic resin composition.
비교예Comparative Example 1 One
상기 실시예 1에서 부타디엔-스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트의 중량비가 7:68:25:0인 제2 그라프트 공중합체 30 중량부, 및 스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타그릴레이트의 중량비가 70:30:0인 제3 공중합체 40 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
30 parts by weight of a second graft copolymer having a weight ratio of butadiene-styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate of 7: 68: 25: 0 in Example 1, 30 parts by weight of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of a third copolymer having a weight ratio of 70: 30: 0 was used.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 제조된 열가소성 수지 조성물을 각각 40 파이 압출 혼련기를 사용하여 실린더 온도 220 ℃의 조건 하에서 펠렛 형태로 만들고, 이를 사출하여 물성 시편을 제조하였으며, 제조된 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정한 다음, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The thermoplastic resin compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were each made into a pellet form at a cylinder temperature of 220 ° C using a 40 pie extrusion kneader and then molded into a pellet to prepare a physical specimen. The physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.
* 광택(45°): ASTM D 528에 의거하여 측정하였다. Gloss (45 DEG): measured according to ASTM D 528;
* 내후성: 워더로메터(weather-o-meter)(ATLAS사 Ci35A)에 83 ℃, 워터 스프레이 사이클을 18분/120분으로 하여 수지를 2000 시간 동안 테스트한 후, 테스트한 시편에 대해 하기 수학식 1로서 변색도(△E)를 나타냈으며, 여기서 △E는 2000 시간 내후성 실험 전후의 헌터랩(Hunter Lab)값의 산술 평균값이며, 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수함을 나타낸다. Weather Resistance: The resin was tested for 2000 hours at 83 ° C for a weather-o-meter (ATLAS Corp.'s Ci35A) and 18 minutes / 120 minutes for a water spray cycle. 1 also showed a color change (△ E) as, where △ E is an arithmetic average value of 2000 hours weathering test before and after the value of the Hunter Lab (Hunter Lab), the value is closer to 0 indicates the weather resistance is excellent.
[수학식 1][Equation 1]
* 아이조드 충격강도(23℃에서 1/4"노치됨, kg.cm/cm): ASTM D256에 의거하여 측정하였다. * Izod impact strength (notched 1/4 "at 23 ° C, kg.cm/cm): measured according to ASTM D256.
* 연필 경도(Pencil Hardness): ASTM D3365에 의거하여 측정하였다. Pencil Hardness: Measured according to ASTM D3365.
* 안료 착색성: 색차계를 이용하여 착색성 측정 시편의 L값을 측정하였다. L값이 낮을수록 명도가 낮아 진한 흑색을 띠게 되어 안료 착색성이 우수한 것을 나타낸다.
* Pigment coloring property: L value of the coloring property measurement sample was measured using a color difference meter. The lower the L value is, the lower the brightness and the darker the color, the better the color pigmentation.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물(실시예 1~3)은 제2 그라프트 공중합체의 쉘과 제3 공중합체에 메틸메타크릴레이트를 포함하지 않는 열가소성 수지 조성물(비교예 1)에 비하여 무광특성, 내후성, 내스크래치성 및 내충격성이 모두 현저히 뛰어남을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 3) of the present invention were obtained by mixing a thermoplastic resin composition containing no methyl methacrylate in the shell and the third copolymer of the second graft copolymer 1), it was confirmed that both the matte properties, the weather resistance, the scratch resistance and the impact resistance were remarkably excellent.
Claims (17)
a) 아크릴레이트계 고무를 코어로 하는 제1 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%;
b) 디엔계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물이 그라프트 중합된 제2 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; 및
c) (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 공중합된 제3 공중합체 40 내지 60 중량%;를 포함하되 상기 b)의 디엔계 고무 코어는, 평균입경이 2 내지 12 ㎛이고, 상기 b)의 제 2 그라프트 공중합체는, 부타디엔계 고무 라텍스 2 내지 20 중량%에 방향족 비닐 화합물 40 내지 80 중량%, 및 비닐 시안 화합물 10 내지 50 중량%, 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물 5 내지 40 중량%를 그라프트 중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.With respect to the total weight of the copolymer a), b) and c)
a) 20 to 30% by weight of a first graft copolymer having an acrylate rubber as a core;
b) 20 to 30% by weight of a second graft copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and a (meth) acrylic acid alkyl ester compound onto a diene rubber core; And
c) 40 to 60% by weight of a third copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound; and the diene rubber core of b) has an average particle diameter of 2 to 12 μm , And the second graft copolymer (b) comprises 40 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound and 2 to 20% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester Characterized in that it is prepared by graft polymerizing 5 to 40% by weight of a compound
Thermoplastic resin composition.
상기 b) 및 c)의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물은, (메타)아크릴산 메틸 에스테르, (메타)아크릴산 에틸 에스테르, (메타)아크릴산 프로필 에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, (메타)아크릴산 데실 에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The (meth) acrylic acid alkyl ester compound of (b) and (c) is preferably selected from the group consisting of (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (Meth) acrylic acid decyl ester and (meth) acrylic acid lauryl ester.
Thermoplastic resin composition.
상기 a)의 아크릴레이트계 고무 코어는, 평균입경이 200 내지 500 nm인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The acrylate-based rubber core of a) has an average particle diameter of 200 to 500 nm
Thermoplastic resin composition.
상기 아크릴레이트계 고무는, 알킬 아크릴레이트 고무인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acrylate rubber is an alkyl acrylate rubber
Thermoplastic resin composition.
상기 알킬 아크릴레이트 고무는, 메틸 아크릴레이트 고무, 에틸 아크릴레이트 고무, 부틸 아크릴레이트 고무 및 에틸 헥실 아크릴레이트 고무로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.5. The method of claim 4,
Wherein the alkyl acrylate rubber is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate rubber, ethyl acrylate rubber, butyl acrylate rubber and ethylhexyl acrylate rubber.
Thermoplastic resin composition.
상기 a)의 제1 그라프트 공중합체는, 아크릴레이트계 고무 코어에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트 중합되어 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The first graft copolymer of a) is characterized in that an acrylate rubber core is graft-polymerized with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound
Thermoplastic resin composition.
상기 a)의 제 1 그라프트 공중합체는, 아크릴레이트계 고무 라텍스 30 내지 70 중량%에 방향족 비닐 화합물 20 내지 60 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 40 중량%가 그라프트 중합되어 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The first graft copolymer of a) is characterized in that 20 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound and 5 to 40% by weight of a vinyl cyan compound are graft-polymerized in 30 to 70% by weight of an acrylate rubber latex
Thermoplastic resin composition.
상기 a)의 제 1 그라프트 공중합체는, (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 6,
The first graft copolymer of a) further comprises a (meth) acrylic acid alkyl ester compound
Thermoplastic resin composition.
상기 b)의 디엔계 고무 코어는, 부타디엔 고무 라텍스, 스티렌-부타디엔 공중합 고무 라텍스, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The diene rubber core of b) is selected from butadiene rubber latex, styrene-butadiene copolymer rubber latex, or a mixture thereof.
Thermoplastic resin composition.
상기 c)의 제 3 공중합체는, (메타) 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량%, 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%로부터 중합되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The third copolymer of c) is polymerized from 40 to 80% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester compound, 10 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound and 1 to 20% by weight of a vinyl cyan compound Composition.
상기 방향족 비닐 화합물은, 스티렌 유도체인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.7. The method according to claim 1 or 6,
Wherein the aromatic vinyl compound is a styrene derivative
Thermoplastic resin composition.
상기 스티렌 유도체는, 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 및 비닐 톨루엔으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.14. The method of claim 13,
Wherein the styrene derivative is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, and vinyltoluene
Thermoplastic resin composition.
상기 비닐시안 화합물은, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.7. The method according to claim 1 or 6,
Wherein the vinyl cyan compound is acrylonitrile, methacrylonitrile, or a mixture thereof
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은, 상기 a), b) 및 c) 공중합체 총 100 중량부를 기준으로 실리콘 오일 5 중량부 이하를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises 5 parts by weight or less of a silicone oil based on 100 parts by weight of the total of the copolymers a), b) and c).
상기 열가소성 수지 조성물은, 적하방지제, 난연제, 항균제, 대전방지제, 안정제, 이형제, 열안정제, 무기물 첨가제, 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 안료, 염료 및 무기 충진제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The thermoplastic resin composition may further contain at least one selected from the group consisting of a dripping inhibitor, a flame retardant, an antibacterial agent, an antistatic agent, a stabilizer, a releasing agent, a heat stabilizer, an inorganic additive, a lubricant, an antioxidant, a UV stabilizer, a pigment, a dye and an inorganic filler Characterized by comprising
Thermoplastic resin composition.
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