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KR100774821B1 - Thermoplastic resin composition having improved heat resistance, gloss of metal deposition and elongation - Google Patents

Thermoplastic resin composition having improved heat resistance, gloss of metal deposition and elongation Download PDF

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KR100774821B1
KR100774821B1 KR1020060076287A KR20060076287A KR100774821B1 KR 100774821 B1 KR100774821 B1 KR 100774821B1 KR 1020060076287 A KR1020060076287 A KR 1020060076287A KR 20060076287 A KR20060076287 A KR 20060076287A KR 100774821 B1 KR100774821 B1 KR 100774821B1
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KR
South Korea
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weight
parts
acrylonitrile
resin composition
thermoplastic resin
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KR1020060076287A
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이재욱
채승훈
김성룡
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주식회사 엘지화학
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Abstract

A thermoplastic resin composition is provided to ensure high heat resistance, excellent gloss after metallizing and high elongation, so that the resin composition is useful for producing various parts in cars or electric/electronic appliances. A thermoplastic resin composition comprises: (A) 15-30 parts by weight of a graft acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; (B) 60-80 parts by weight of an alpha-methylstyrene-acrylonitrile copolymer; (C) 10-20 parts by weight of a polycarbonate resin represented by the following formula 1; and (D) 1-10 parts by weight of a resin blend containing (d1) a low-viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate(SAMMA) terpolymer having a melt flow index of 55-65g/10 min. at 220deg.C under a load of 10kg and (d2) a high-viscosity SAMMA terpolymer having a melt flow index of 5-15g/10 min. at 220deg.C under a load of 10kg.

Description

내열성, 증착광택 및 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING IMPROVED HEAT RESISTANCE, GLOSS OF METAL DEPOSITION AND ELONGATION}Thermoplastic composition with excellent heat resistance, deposition gloss and elongation {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING IMPROVED HEAT RESISTANCE, GLOSS OF METAL DEPOSITION AND ELONGATION}

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 내열 특성을 가지면서도 증착광택 및 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition having high heat resistance and excellent deposition gloss and elongation.

일반적으로 내충격성, 가공성, 내약품성 등이 우수한 내열성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-butadiene-styrene, 이하 'ABS'라 함) 수지는 자동차 내·외장재, 전기·전자 기기 부품, 사무용 기기 등에 용도에 다양하게 사용되고 있다. Generally, heat-resistant acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter referred to as 'ABS') resin having excellent impact resistance, processability, and chemical resistance is used for automobile interior and exterior materials, electric / electronic device parts, and office equipment. It is used in various ways.

이중 자동차 외장재(rear lamp housing) 용도로 사용되고 있는 ABS 수지는 점차적으로 고기능 내열수지가 요구되고 있으며, 제품의 두께가 얇아지면서 더욱 강한(tough) 성질이 많이 요구되고 있다. 특히 자동차 후미등 램프로 사용되는 ABS 수지의 경우 도장 및 알루미늄 증착공정을 거치게 되는데 이러한 도장공정은 환경을 오염시키고 제조원가를 상승시키는 문제점이 있다. ABS resin, which is used for a dual lamp housing, is increasingly required for high performance heat-resistant resin, and as the thickness of the product becomes thinner, more tough properties are required. In particular, ABS resin used as a vehicle taillight lamp is subjected to the coating and aluminum deposition process, such a coating process has a problem that pollutes the environment and increases the manufacturing cost.

따라서 후가공의 효율성을 높이고 환경 오염을 감소시키기 위해서 기존에 행하였던 도장공정을 생략하고 사출물에 직접 알루미륨 증착을 하는 무도장공정으로 변하고 있다. 그러나 무도장 증착을 할 경우에는 증착 후 증착면의 빛의 반사율이 기존의 도장방식과 비교하여 저하되는 경향이 있으며, 이를 극복하기 위해서는 사출품의 표면광택이 우수해야 하며, 전구에서 발생하는 열에 의한 변형이 없어야 한다.Therefore, in order to increase the efficiency of post-processing and to reduce environmental pollution, the conventional coating process is omitted, and the coating process is carried out to deposit aluminum on the injection molding. However, in the case of uncoated deposition, the reflectance of the light on the deposition surface after deposition tends to be lower than that of the existing coating method. To overcome this problem, the surface gloss of the injection molded product should be excellent, and the deformation caused by heat generated in the bulb is required. There should be no.

우선, 열변형을 방지하기 위해서는 ABS 수지의 내열성이 우수해야 한다. 이러한 방법으로는 그라프트 ABS 공중합체에 내열성 공중합체를 혼련하여 내열성 ABS 수지를 제조하는 방법이 이용되고 있다. 미국특허 제3,111,501호는 스티렌의 일부 또는 전부를 내열성이 우수한 α-메틸스티렌으로 대체하여 제조하는 방법을 개시하고 있으며, 미국특허 제4,567,233호는 혼련용 내열보강제 제조시 N-페닐 말레이미드를 사용하여 이미드 치환 공중합체를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기와 같은 방법으로 제조된 내열성 ABS 수지는 내열성은 우수하나 무도장 알루미늄 증착시 빛의 반사율이 낮다는 단점이 있다. First, in order to prevent thermal deformation, the ABS resin should have excellent heat resistance. As such a method, a method of kneading a heat resistant copolymer into a graft ABS copolymer to produce a heat resistant ABS resin is used. US Patent No. 3,111,501 discloses a method for replacing part or all of styrene with α-methyl styrene having excellent heat resistance, and US Patent No. 4,567, 233 uses N-phenyl maleimide to prepare a heat-resistant reinforcing agent for kneading. A method for preparing an imide substituted copolymer is disclosed. However, the heat-resistant ABS resin produced by the above method is excellent in heat resistance, but has a disadvantage in that the reflectance of light is low when uncoated aluminum deposition.

미국특허 제4,579,909호는 열가소성 수지, 폴리 메틸 메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지의 세 성분의 블랜드(ternary blend)를 통해서 충격강도와 굴곡강도 등의 물성을 향상시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 내열도가 낮아 램프 하우징 용도로 사용하기에는 적합하지 못한 단점이 있다. U.S. Patent No. 4,579,909 discloses a method of improving physical properties such as impact strength and flexural strength through a ternary blend of a thermoplastic resin, a poly methyl methacrylate resin, and a polycarbonate resin. However, there is a disadvantage that the heat resistance is not suitable for use in the lamp housing.

대한민국공개특허공보 제2002-0087176호는 알루미늄 증착성이 개선되어 헤드 램프 반사 용도로 사용되고 있는 폴리에스테르 수지 조성물에 대하여 개시하고 있 다. 상기 특허에서는 200 ℃ 이상의 내열성이 요구되고 있으나 이는 자동차 후미등 램프 용도로 사용하기에는 경제적이지 못하며, 가공 시 많은 문제점을 가지고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0087176 discloses a polyester resin composition which is used for reflecting aluminum headlamps because of improved aluminum deposition property. Although the patent requires heat resistance of 200 ° C. or higher, it is not economical to use for automobile tail light lamps and has many problems in processing.

또한, 미국특허 제5,128,409호는 열가소성 수지와 폴리카보네이트 수지에 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 혼용하는 방법을 개시하고 있으나, 상기 방법은 웰드 라인(weld line) 강도가 증가한다는 장점이 있을 뿐 내열도 및 광택과 같은 물성에 대해서는 언급되지 않았다. In addition, US Patent No. 5,128,409 discloses a method of mixing a polymethyl methacrylate resin in a thermoplastic resin and a polycarbonate resin, but the method has the advantage that the weld line strength is increased, but the heat resistance and Physical properties such as gloss are not mentioned.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 높은 내열 특성을 가지면서도 증착광택 및 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having a high heat resistance characteristics and excellent deposition gloss and elongation.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 그라프트 ABS 공중합체 15 내지 30 중량부; (B) α-메틸스티렌 공중합체 60 내지 80 중량부; (C) 방향족 폴리카보네이트 수지 10 내지 20 중량부; 및 (D) 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d1)와 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d2)가 혼합된 수지 1 내지 10 중량부;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention (A) graft ABS copolymer 15 to 30 parts by weight; (B) 60 to 80 parts by weight of α-methylstyrene copolymer; (C) 10 to 20 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin; And (D) 1 to 10 parts by weight of a resin in which a low viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer (d1) and a high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer (d2) are mixed; It provides a thermoplastic resin composition comprising a.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(A) 그라프트 ABS 공중합체(A) Graft ABS Copolymer

본 발명의 그라프트 ABS 공중합체는 평균입경이 800 내지 1500 Å이고, 겔 함량이 80 내지 90 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 10 내지 40 중량부, 평균입경이 2500 내지 3500 Å이고 겔 함량이 80 내지 90 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 15 내지 30 중량부, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량부 및 비닐시안화합물 10 내지 25 중량부를 그라프트 반응시켜 제조한 것이다. The graft ABS copolymer of the present invention has an average particle diameter of 800 to 1500 kPa, 10 to 40 parts by weight of polybutadiene rubber latex having a gel content of 80 to 90%, an average particle diameter of 2500 to 3500 kPa and a gel content of 80 to 90 15 to 30 parts by weight of polybutadiene rubber latex, 15 to 30 parts by weight of aromatic vinyl compound and 10 to 25 parts by weight of vinyl cyan compound are prepared by graft reaction.

상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌 또는 p-메틸스티렌 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As said aromatic vinyl compound, styrene, (alpha) -methylstyrene, (alpha)-ethylstyrene, or p-methylstyrene, etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 비닐시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the vinyl cyan compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, or the like may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 그라프트 ABS 공중합체는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 15 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 물성이 저하되지 않으며, 흐름성이 우수한 효과가 있다. The graft ABS copolymer may be included in 15 to 30 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention. When included in the content does not decrease the physical properties, there is an excellent flow properties.

(B) α-메틸스티렌 공중합체(B) α-methylstyrene copolymer

본 발명의 α-메틸스티렌 공중합체는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 50 내지 80 중량부 및 아크릴로니트릴(AN) 단량체 20 내지 50 중량부를 공중합하여 제조한 것이다. The α-methylstyrene copolymer of the present invention is prepared by copolymerizing 50 to 80 parts by weight of α-methylstyrene (AMS) monomer and 20 to 50 parts by weight of acrylonitrile (AN) monomer.

상기 α-메틸스티렌 공중합체의 제조방법은 괴상중합이 바람직하다. In the method for producing the α-methylstyrene copolymer, bulk polymerization is preferable.

상기 α-메틸스티렌 공중합체는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 60 내지 80 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 내열도 및 물성이 우수한 효과가 있다. The α-methylstyrene copolymer may be included in the thermoplastic resin composition of the present invention in an amount of 60 to 80 parts by weight. When included in the content has an excellent heat resistance and physical properties.

(C) 방향족 폴리카보네이트 수지(C) aromatic polycarbonate resin

본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지는 비중이 1.0 내지 2.0 kg/㎥이고 유동성이 300 ℃, 1.2 kg 하중에서 3 내지 10 g/10min인 고점도 수지이다. 상기 고점도 수지를 사용하는 경우에는 물성의 저하가 일어나지 않는 효과가 있다. The aromatic polycarbonate resin of the present invention is a high viscosity resin having a specific gravity of 1.0 to 2.0 kg / m 3 and a fluidity of 3 to 10 g / 10 min at a load of 300 ° C. and 1.2 kg. When using the said high viscosity resin, there exists an effect that a fall of a physical property does not occur.

상기 방향족 폴리카보네이트 수지는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 10 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 제조원가를 상승시키지 않으면서도 물성이 우수한 효과가 있다. The aromatic polycarbonate resin may be included in 10 to 20 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention. When it is included in the content, there is an excellent effect of physical properties without raising the manufacturing cost.

(D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(SAMMA) 혼합 수지(D) polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (SAMMA) mixed resin

본 발명의 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(SAMMA)는 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d1)와 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d2)를 각각 제조하고, 이를 혼합한 수지이다. The polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (SAMMA) of the present invention is a low viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (d1) and a high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate Terpolymer (d2) is produced respectively, and it is resin which mixed them.

폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(SAMMA)는 스티렌계 단량체 10 내지 20 중량부, 아크릴레이트계 단량체 40 내지 60 중량부, 아크릴로니트릴계 단량체 20 내지 30 중량부 및 반응매질 20 내지 30 중량부를 중합하여 제조한 것이다.Polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer (SAMMA) is 10 to 20 parts by weight of styrene monomer, 40 to 60 parts by weight of acrylate monomer, 20 to 30 parts by weight of acrylonitrile monomer and reaction medium 20 It is prepared by polymerization to 30 parts by weight.

상기 스티렌계 단량체는 10 내지 20 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 반응물의 점도가 높아지지 않아 생산된 제품의 가공성과 유동성이 저하되지 않으며, 굴절율이 낮아지며 투명도가 우수한 효과가 있다. The styrene monomer is preferably used in 10 to 20 parts by weight. When used in the above content, the viscosity of the reactants does not increase, the processability and fluidity of the produced product is not lowered, the refractive index is lowered, there is an excellent transparency effect.

상기 아크릴레이트계 단량체는 40 내지 60 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 반응물의 점도가 급격하게 높아지는 현상이 없으며, 굴절율 및 헤이즈(haze)가 낮아지는 효과가 있다.The acrylate monomer is preferably used in 40 to 60 parts by weight. When used in the above content, there is no phenomenon in which the viscosity of the reactants is sharply increased, and the refractive index and the haze are lowered.

상기 아크릴로니트릴계 단량체는 20 내지 30 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 열변색이 일어나지 않으며, 내약품성이 우수한 효과가 있다. The acrylonitrile-based monomer is preferably used in 20 to 30 parts by weight. When used in the above content does not occur heat discoloration, there is an effect of excellent chemical resistance.

상기 반응매질은 20 내지 30 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 반응물의 점도가 급격하게 높아지는 현상이 없으며, 분자량이 높고 생산성이 증가하는 효과가 있다. The reaction medium is preferably used in 20 to 30 parts by weight. When used in the above content, there is no phenomenon in which the viscosity of the reactants is sharply increased, and the molecular weight is high and the productivity is increased.

상기와 같은 성분들을 반응기에 투입하면서, 먼저 120 내지 140 ℃의 반응온도에서 2 내지 4시간 동안 중합을 실시한 후, 다음으로 130 내지 150 ℃의 반응온도에서 2 내지 4시간 동안 중합하는 연속 괴상중합 방법으로 SAMMA 삼원공중합체를 제조할 수 있다. While introducing the above components into the reactor, the polymerization is first carried out for 2 to 4 hours at a reaction temperature of 120 to 140 ℃, and then polymerized for 2 to 4 hours at a reaction temperature of 130 to 150 ℃ a continuous block polymerization method SAMMA terpolymer can be prepared.

상기 저점도 SAMMA 삼원공중합체(d1)는 블랜드(blend)시 수지의 외부에 분포하여 광택도 및 표면장력(surface energy)을 향상시키며, 상기 고점도 SAMMA 삼원공중합체(d2)는 방향족 폴리카보네이트 수지와 그라프트 ABS 공중합체의 상용화제 역할을 하여 내충격성을 향상시키는 효과가 있다.The low viscosity SAMMA terpolymer (d1) is distributed on the outside of the resin when blended to improve glossiness and surface energy, and the high viscosity SAMMA terpolymer (d2) is combined with an aromatic polycarbonate resin. It acts as a compatibilizer of the graft ABS copolymer and has an effect of improving impact resistance.

상기 저점도 SAMMA 삼원공중합체(d1)는 스티렌 30 내지 35 중량%, 메틸메타크릴레이트 35 내지 45 중량% 및 아크릴로니트릴 25 내지 30 중량%를 포함하며, 유동성이 220 ℃, 10 kg 하중에서 55 내지 65 g/10min이다.The low viscosity SAMMA terpolymer (d1) comprises 30 to 35% by weight of styrene, 35 to 45% by weight of methyl methacrylate and 25 to 30% by weight of acrylonitrile and has a flowability of 55 ° C. at 220 ° C. and a 10 kg load. To 65 g / 10 min.

상기 고점도 SAMMA 삼원공중합체(d2)는 스티렌 20 내지 25 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 내지 70 중량% 및 아크릴로니트릴 15 내지 25 중량%를 포함하며, 유동성이 220 ℃, 10 kg 하중에서 5 내지 15 g/10min이다. The high viscosity SAMMA terpolymer (d2) comprises 20 to 25% by weight of styrene, 50 to 70% by weight of methyl methacrylate and 15 to 25% by weight of acrylonitrile and has a fluidity of 5 to 5 at a load of 220 ° C. and 10 kg. 15 g / 10 min.

상기 SAMMA 삼원공중합체 혼합 수지는 저점도 SAMMA 삼원공중합체(d1) 40 내지 60 중량%와 고점도 SAMMA 삼원공중합체(d2) 60 내지 40 중량%로 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 저점도 SAMMA 삼원공중합체(d1) 50 중량%와 고점도 SAMMA 삼원공중합체(d2) 50 중량%로 혼합하여 사용하는 것이다. The SAMMA terpolymer mixed resin may be used by mixing 40 to 60% by weight of the low viscosity SAMMA terpolymer (d1) and 60 to 40% by weight of the high viscosity SAMMA terpolymer (d2), and preferably, the low viscosity SAMMA terpolymer 50 wt% of the copolymer (d1) and 50 wt% of the high viscosity SAMMA terpolymer (d2) are mixed and used.

상기 SAMMA 삼원공중합체 혼합 수지는 본 발명의 열가소성 수지 조성물에 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 물성 및 내열도가 우수한 효과가 있다.The SAMMA terpolymer mixed resin may be included in 1 to 10 parts by weight of the thermoplastic resin composition of the present invention. When included in the content has an excellent physical properties and heat resistance.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 그라프트 ABS 공중합체, α-메틸스티렌 공중합체, 방향족 폴리카보네이트 수지 및 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체 혼합 수지를 혼합하고 통상의 방법으로 압출 성형하여 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention is mixed with the graft ABS copolymer, α-methylstyrene copolymer, aromatic polycarbonate resin and polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer mixed resin and extrusion molded in a conventional manner. Can be prepared.

상기 열가소성 수지 조성물은 신율을 향상시키기 위한 첨가제로 PMMA-g-GMA[Poly(methyl methacrylate)-g-glycidyl methacrylate)를 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 더 포함할 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 신율이 더욱 향상되는 효과가 있다. The thermoplastic resin composition may further include 1 to 5 parts by weight of PMMA-g-GMA (Poly (methyl methacrylate) -g-glycidyl methacrylate) as an additive for improving elongation based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. When included in the content has an effect that the elongation is further improved.

상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 안정화제 및 활제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition may further include one or more additives selected from the group consisting of antioxidants, stabilizers and lubricants as necessary.

상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물의 제조에 있어, 혼합, 압출 및 사출성형시에 발생할 수 있는 산화현상을 방지하는 역할을 하는 것으로, 연쇄 금지제 역할을 하는 페놀계 1차 산화방지제, 과산화물 분해제 역할을 하는 포스파이트계 2차 산화방지제를 사용할 수 있다. In the preparation of the thermoplastic resin composition, the antioxidant plays a role of preventing oxidation that may occur during mixing, extrusion, and injection molding, and serves as a phenol-based primary antioxidant and peroxide decomposing agent, which serves as a chain inhibitor. A phosphite secondary antioxidant can be used.

상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 열안정성이 향상되는 효과가 있다. The antioxidant may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. When included in the content has the effect of improving the thermal stability.

상기 안정화제는 플라스틱의 열적 분해를 억제 또는 차단해주는 역할을 하는 것으로, 포스파이트(phosphite)계, 스테아레이트(stearate)계 또는 페놀(phenol)계 안정화제를 사용할 수 있다. The stabilizer serves to inhibit or block thermal decomposition of the plastic, it may be used a phosphite-based, stearate-based or phenol-based stabilizer.

상기 안정화제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 열적 분해를 효율적으로 차단시키며 열안정성이 우수한 효과가 있다. The stabilizer may be included in 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. When included in the content it is effective to block thermal decomposition and excellent thermal stability.

상기 활제는 열가소성 수지 조성물의 최종제품의 표면을 매끄럽게 하여 가공성을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 외부활제 및 내부활제를 선택적으로 사용할 수 있으며, 스테아라아미드(stearamide)계 활제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 외부활제는 압출기 내의 고분자 용융물과 금속표면 사이에서 압출 부하를 감소시켜주는 작용을 하는 것이며, 상기 내부활제는 고분자 내부에 존재하여 수지 자체의 점도를 감소시켜 흐름을 좋게하는 역할을 하는 것이다.The lubricant is to play a role of smoothing the surface of the final product of the thermoplastic resin composition to improve processability, it is possible to selectively use the external lubricant and the internal lubricant, it is preferable to use a stearamide-based lubricant. The external lubricant is to reduce the extrusion load between the polymer melt in the extruder and the metal surface, the internal lubricant is present in the polymer to reduce the viscosity of the resin itself serves to improve the flow.

상기 활제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 사출성형 시 금형으로부터 이형성이 저하되지 않아 이형 크랙이나 핀 백화 등의 현상이 발생하지 않고, 압출공정에서 고무입자들이 수지 조성물에 균일하게 분산되며, 유동성, 내충격성 및 내열성이 우수한 효과가 있다. The lubricant may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. When included in the above content, the mold release property does not decrease from the mold during injection molding, so that no phenomenon such as mold cracking or whitening occurs, rubber particles are uniformly dispersed in the resin composition in the extrusion process, and fluidity, impact resistance and heat resistance This has an excellent effect.

상기 열가소성 수지 조성물은 자동차, 전기·전자의 각종 부품 용도로 광범위하게 활용될 수 있다.The thermoplastic resin composition may be widely used for various parts of automobiles, electrical and electronic parts.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

[실시예]EXAMPLE

(A) 그라프트 ABS 공중합체의 제조(A) Preparation of Graft ABS Copolymer

평균입경이 1000 Å이고 겔함량이 80 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 30 중량부, 평균입경이 3000 Å이고 겔함량이 80 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 30 중량부, 이온교환수 65 중량부, 로진산칼륨 유화제 0.35 중량부, 소디움에틸렌디아민테트라아세테이트 0.1 중량부, 황산제1철 0.005 중량부, 포름알데히드 소디움 설폭실레이 트 0.23 중량부를 일괄 반응조에 투여하고 반응온도를 70 ℃로 승온시켰다. 또한, 이온교환수 40 중량부, 로진산칼륨 유화제 0.5 중량부, 스티렌 19.2 중량부, 아크릴로니트릴 8.2 중량부, t-도데실메르캅탄 0.3 중량부, 디이소프로필렌하이드로퍼옥사이드 0.3 중량부의 혼합 유화액을 2시간 동안 연속 투입한 후, 여기에 다시 이온교환수 10 중량부, 로진산칼륨 유화제 0.1 중량부, 스티렌 9.6 중량부, 아크릴로니트릴 3.0 중량부, t-도데실메르캅탄 0.1 중량부, 디이소프로필렌하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부의 혼합 유화액을 1시간 동안 연속 투입한 후 반응온도를 80 ℃로 승온시키고, 다시 1시간 동안 숙성시켜 반응을 종료하였다. 이때 중합전환율은 97.5 중량%, 고형응고분은 0.2 %, 그라프트율은 37 %였다. 30 parts by weight of polybutadiene rubber latex with an average particle diameter of 1000 mm and gel content of 80%, 30 parts by weight of polybutadiene rubber latex with an average particle diameter of 3000 mm and gel content of 80%, 65 parts by weight of ion-exchanged water, potassium rosinate 0.35 part by weight of an emulsifier, 0.1 part by weight of sodium ethylenediamine tetraacetate, 0.005 part by weight of ferrous sulfate, and 0.23 part by weight of formaldehyde sodium sulfoxide were added to a batch reactor, and the reaction temperature was raised to 70 ° C. 40 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 parts by weight of potassium rosin emulsifier, 19.2 parts by weight of styrene, 8.2 parts by weight of acrylonitrile, 0.3 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.3 parts by weight of diisopropylene hydroperoxide After continuously adding for 2 hours, 10 parts by weight of ion-exchanged water, 0.1 parts by weight of potassium rosinate emulsifier, 9.6 parts by weight of styrene, 3.0 parts by weight of acrylonitrile, 0.1 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, di 0.1 parts by weight of a mixed emulsion of isopropylene hydroperoxide was continuously added for 1 hour, and then the reaction temperature was raised to 80 ° C. and aged for 1 hour to terminate the reaction. At this time, the polymerization conversion rate was 97.5% by weight, solid coagulation content was 0.2%, graft rate was 37%.

상기 수득된 라텍스를 황산 수용액으로 응집시키고 세척, 건조하여 분말로 제조하였다. The latex obtained was coagulated with an aqueous sulfuric acid solution, washed and dried to prepare a powder.

(B) α-메틸스티렌 공중합체의 제조 (B) Preparation of α-methylstyrene Copolymer

α-메틸스티렌 70 중량부, 아크릴로니트릴 30 중량부, 용매로 톨루엔 30 중량부 및 분자량조절제로 디-t-도데실메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 다음 평균 반응시간이 3시간이 되도록 반응조에 연속적으로 투입하여 반응온도를 148 ℃로 유지하였다. 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 폴리머의 온도가 210 ℃ 유지되도록 하여 폴리머 이송펌프 압출가공기를 이용하여 SAN계 공중합체 수지를 펠렛 형태로 가공하였다. 70 parts by weight of α-methylstyrene, 30 parts by weight of acrylonitrile, 30 parts by weight of toluene as a solvent, and 0.15 parts by weight of di-t-dodecylmercaptan with a molecular weight modifier were added to the reactor continuously so that the average reaction time was 3 hours. The reaction temperature was maintained at 148 ° C. The polymerization liquid discharged from the reactor was heated in a preheating bath, the unreacted monomer was volatilized in the volatilization tank, and the temperature of the polymer was maintained at 210.degree. C., and the SAN-based copolymer resin was processed into pellets using a polymer transfer pump extruder. .

(C) 방향족 폴리카보네이트 수지(C) aromatic polycarbonate resin

LG-DOW POLYCARBONATE사에서 제조된 그레이드 CALIBRE 302-5인 폴리카보네이 트 수지를 사용하였다. 상기 CALIBRE 302-5인 폴리카보네이트 수지는 UV 안정제가 강화된 그레이드이며, 비중은 1.20 kg/㎥이고 유동성이 300 ℃, 1.2 kg 하중에서 5 g/10min인 고점도 수지이다. Polycarbonate resin of grade CALIBER 302-5 manufactured by LG-DOW POLYCARBONATE was used. The polycarbonate resin of the CALIBER 302-5 is a grade enhanced with UV stabilizers, specific gravity of 1.20 kg / ㎥ and a high viscosity resin of 5 g / 10 min at 300 ℃, 1.2 kg load.

(D) 폴리 스티렌-아크릴로니트릴-메틸 메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체 혼합 수지의 제조(D) Preparation of polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate (SAMMA) terpolymer mixed resin

(d1) 저점도 SAMMA 삼원공중합체의 제조(d1) Preparation of low viscosity SAMMA terpolymer

스티렌 24 중량부, 메틸메타크릴레이트 32 중량부 및 아크릴로니트릴 24 중량부를 톨루엔 20 중량부와 혼합하였다.24 parts by weight of styrene, 32 parts by weight of methyl methacrylate and 24 parts by weight of acrylonitrile were mixed with 20 parts by weight of toluene.

상기 혼합물을 중합반응기에 투입하면서 140 ℃의 반응온도에서 3시간 동안 중합을 실시한 후, 150 ℃의 반응온도에서 4시간 동안 연속 괴상중합하였다. The mixture was introduced into the polymerization reactor for 3 hours at a reaction temperature of 140 ° C., followed by continuous bulk polymerization at 150 ° C. for 4 hours.

상기 제조된 SAMMA 삼원공중합체는 저점도 수지로, 스티렌 30 중량%, 메틸 메타크릴레이트 40 중량%, 아크릴로니트릴 30 중량%를 포함하며, 유동성이 220 ℃, 10 kg 하중에서 60 g/10min였다.The prepared SAMMA terpolymer was a low viscosity resin, which included 30% by weight of styrene, 40% by weight of methyl methacrylate, and 30% by weight of acrylonitrile, and had a fluidity of 60 g / 10min at a load of 220 ° C. and 10 kg. .

(d2) 고점도 SAMMA 삼원공중합체의 제조(d2) Preparation of high viscosity SAMMA terpolymer

스티렌 16 중량부, 메틸메타크릴레이트 48 중량부 및 아크릴로니트릴 16 중량부를 톨루엔 20 중량부와 혼합하였다.16 parts by weight of styrene, 48 parts by weight of methyl methacrylate and 16 parts by weight of acrylonitrile were mixed with 20 parts by weight of toluene.

상기 혼합물을 중합반응기에 투입하면서 140 ℃의 반응온도에서 3시간 동안 중합을 실시한 후, 150 ℃의 반응온도에서 4시간 동안 연속 괴상중합하였다. The mixture was introduced into the polymerization reactor for 3 hours at a reaction temperature of 140 ° C., followed by continuous bulk polymerization at 150 ° C. for 4 hours.

상기 제조된 SAMMA 삼원공중합체는 고점도 수지로, 스티렌 20 중량%, 메틸 메타크릴레이트 60 중량%, 아크릴로니트릴 20 중량%를 포함하며, 유동성이 220 ℃, 10 kg 하중에서 10 g/10min였다.The prepared SAMMA terpolymer was a high viscosity resin, including 20% by weight of styrene, 60% by weight of methyl methacrylate, and 20% by weight of acrylonitrile. The fluidity was 10 g / 10min at 220 ° C and 10 kg load.

실시예 1Example 1

(A) 그라프트 ABS 공중합체 20 중량부, (B) α-메틸스티렌 공중합체 65 중량부, (C) 방향족 폴리카보네이트 수지 15 중량부, (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체로 (d1) 저점도 SAMMA 삼원공중합체 5 중량부, (d2) 고점도 SAMMA 삼원공중합체 5 중량부를 첨가하고, 여기에 활제로 에틸렌 비스 스테아르아마이드(EBA) 0.7 중량부, 안정화제로 디페닐 아이소데실 포스페이트 0.3 중량부 및 산화방지제로 디-t-부틸 페닐 포스페이트 0.3 중량부를 혼합하여 260 ℃에서 2축 압출기를 이용하여 펠렛으로 제조하였다.20 parts by weight of (A) graft ABS copolymer, (B) 65 parts by weight of α-methylstyrene copolymer, (C) 15 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, (D) polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate ( SAMMA) terpolymers (d1) 5 parts by weight of low viscosity SAMMA terpolymers, (d2) 5 parts by weight of high viscosity SAMMA terpolymers are added thereto, with 0.7 parts by weight of ethylene bis stearamide (EBA) as a stabilizer, 0.3 parts by weight of diphenyl isodecyl phosphate and 0.3 parts by weight of di-t-butyl phenyl phosphate were mixed with an antioxidant to prepare pellets at 260 ° C. using a twin screw extruder.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 신율을 향상시키기 위한 첨가제 PMMA-g-GMA 3 중량부를 더 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Except for using an additive PMMA-g-GMA 3 parts by weight to improve the elongation in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체 혼합 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Except that in Example 1 (D) polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate (SAMMA) terpolymer mixed resin was used in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 (C) 방향족 폴리카보네이트 수지 및 (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체 혼합 수지를 사용하지 않고, 대신 상품명이 DENKA-IP(MS-NB)(일본 DENKA사 제조)인 N-페닐말레이미드(PMI)계 내 열보강제 15 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. In Example 1, the (C) aromatic polycarbonate resin and (D) polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate (SAMMA) terpolymer mixed resin are not used, but instead the trade name is DENKA-IP (MS-NB). The same procedure as in Example 1 was carried out except that 15 parts by weight of a heat enhancer in the N-phenylmaleimide (PMI) system (manufactured by DENKA, Japan) was used.

비교예 3Comparative Example 3

상기 실시예 1에서 (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체로 (d1) 저점도 SAMMA 삼원공중합체 5 중량부를 사용하고, (d2) 고점도 SAMMA 삼원공중합체를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. In Example 1 (D) polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate (SAMMA) terpolymer (d1) using a low viscosity SAMMA terpolymer 5 parts by weight, (d2) high viscosity SAMMA terpolymer The same procedure as in Example 1 was carried out except that it was not.

비교예 4Comparative Example 4

상기 실시예 1에서 (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트(SAMMA) 삼원공중합체로 (d1) 저점도 SAMMA 삼원공중합체를 사용하지 않고, (d2) 고점도 SAMMA 삼원공중합체 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.In Example 1 (D) polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate (SAMMA) terpolymer (d1) without using a low viscosity SAMMA terpolymer, (d2) 5 parts by weight of a high viscosity SAMMA terpolymer The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 열가소성 수지 조성물을 하기의 성형조건으로 성형하고, 물성을 측정하여 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The thermoplastic resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were molded under the following molding conditions, and the physical properties thereof were measured. The results are shown in Table 1 below.

(1) 압출조건 : LEISTRITZ MICRO 27 GL-36D, 240 내지 260 ℃(1) Extrusion conditions: LEISTRITZ MICRO 27 GL-36D, 240 ~ 260 ℃

(2) 사출성형 : ENGEL EC100(80 TON), 240 내지 260 ℃(2) Injection molding: ENGEL EC100 (80 TON), 240 ~ 260 ℃

(3) 열변형온도(HDT) : ASTM D-648에 의거하여 측정하였다.(3) Heat deflection temperature (HDT): measured according to ASTM D-648.

(4) 충격강도 : ASTM D-256에 의거하여 측정하였다.(4) Impact strength: measured according to ASTM D-256.

(5) 신율 : ASTM D-638에 의거하여 측정하였다. (5) Elongation: measured in accordance with ASTM D-638.

(6) 광택도 : ASTM D-523에 의거하여 측정하였다. (6) Glossiness: Measured according to ASTM D-523.

(7) 증착방법 : The sputtering process, 아르곤 공정 압력 5 mTorr, 두께 1 ㎛, 공정시간 12분 40초(7) Deposition method: The sputtering process, argon process pressure 5 mTorr, thickness 1 ㎛, process time 12 minutes 40 seconds

(8) 표면장력 : Contact Angle Measuring System으로 극성 비극성 접촉각을 측정하여 표면장력을 계산하였다. (8) Surface tension: Surface tension was calculated by measuring the polar nonpolar contact angle with the Contact Angle Measuring System.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 내열도 (℃, 1/4")Heat resistance (℃, 1/4 ") 104.7104.7 104.8104.8 104.3104.3 105.7105.7 104.5104.5 104.5104.5 신율 (%)Elongation (%) 5050 6262 3838 1717 3939 4848 충격강도 (J/m, 1/8")Impact Strength (J / m, 1/8 ") 130.3130.3 130.4130.4 77.977.9 58.858.8 77.077.0 130.0130.0 증착광택(75°)Deposition Gloss (75 °) 176.176. 176.9176.9 155.4155.4 99.799.7 175.5175.5 157.5157.5 표면장력(mN/m)Surface tension (mN / m) 53.553.5 53.753.7 50.350.3 48.148.1 53.453.4 50.450.4

상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 2의 열가소성 수지 조성물은 저점도 SAMMA 삼원공중합체와 고점도 SAMMA 삼원공중합체가 혼합된 수지를 사용하지 않아 신율, 충격강도 및 증착광택이 좋지 않은 비교예 1 내지 2, 저점도 또는 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이를 단독으로 사용하여 충격강도와 증착광택의 두 가지 물성이 조화를 이루지 못한 비교예 3 및 4의 열가소성 수지 조성물과 비교하여 신율, 충격강도 및 증착광택이 우수함을 확인할 수 있었다. Through Table 1, the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 2 prepared according to the present invention do not use a resin in which a low viscosity SAMMA terpolymer and a high viscosity SAMMA terpolymer are mixed so that elongation, impact strength, and deposition glossiness are increased. Comparative Examples 1 and 2, the thermoplastic resin composition of Comparative Examples 3 and 4 in which the two properties of impact strength and deposition gloss were not harmonized by using low viscosity or high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate alone. In comparison with the elongation, the impact strength and the deposition gloss was excellent.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 높은 내열 특성을 가지면서도 증착광택 및 신율이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.As described above, according to the present invention, there is an effect of providing a thermoplastic resin composition having high heat resistance and excellent deposition gloss and elongation.

Claims (11)

(A) 그라프트 ABS 공중합체 15 내지 30 중량부;(A) 15 to 30 parts by weight of the graft ABS copolymer; (B) α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 60 내지 80 중량부;(B) 60 to 80 parts by weight of a copolymer of α-methylstyrene and acrylonitrile; (C) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리카보네이트 수지 10 내지 20 중량부; 및(C) 10 to 20 parts by weight of the polycarbonate resin represented by the following formula (1); And (D) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 55 내지 65 g/10min인 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d1)와 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 5 내지 15 g/10min인 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d2)가 혼합된 수지 1 내지 10 중량부;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 (D) Low viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (d1) having a fluidity of 55 to 65 g / 10min at a load of 220 ° C. and 10 kg and a flow of 5 to 15 g / at a load of 220 ° C. and 10 kg It characterized in that it comprises a; 1 to 10 parts by weight of a resin in which a high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer (d2) of 10 min is mixed; 열가소성 수지 조성물. Thermoplastic resin composition. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112007045320836-pat00001
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제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (A) 그라프트 ABS 공중합체는 평균입경이 800 내지 1500 Å이고, 겔 함량이 80 내지 90 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 10 내지 40 중량부, 평균입경이 2500 내지 3500 Å이고 겔 함량이 80 내지 90 %인 폴리부타디엔 고무라텍스 15 내지 30 중량부, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량부 및 비닐시안화합물 10 내지 25 중량부를 그라프트 반응시켜 제조한 것을 특징으로 하는 The (A) graft ABS copolymer has an average particle diameter of 800 to 1500 mm 3, a gel content of 80 to 90% of polybutadiene rubber latex 10 to 40 parts by weight, an average particle diameter of 2500 to 3500 mm 3 and a gel content of 80 to 15 to 30 parts by weight of 90% polybutadiene rubber latex, 15 to 30 parts by weight of aromatic vinyl compound, and 10 to 25 parts by weight of vinyl cyan compound were prepared by graft reaction. 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (B) α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체는 α-메틸스티렌(AMS) 단량체 50 내지 80 중량부 및 아크릴로니트릴(AN) 단량체 20 내지 50 중량부를 공중합하여 제조한 것을 특징으로 하는 The copolymer of (B) α-methylstyrene and acrylonitrile is prepared by copolymerizing 50 to 80 parts by weight of α-methylstyrene (AMS) monomer and 20 to 50 parts by weight of acrylonitrile (AN) monomer. 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (C) 화학식 1로 표시되는 폴리카보네이트 수지는 비중이 1.0 내지 2.0 kg/㎥이고, 유동성이 300 ℃, 1.2 kg 하중에서 3 내지 10 g/10min인 고점도 수지인 것을 특징으로 하는 (C) the polycarbonate resin represented by the formula (1) has a specific gravity of 1.0 to 2.0 kg / ㎥, characterized in that the fluidity is a high viscosity resin of 3 to 10 g / 10min at 300 ℃, 1.2 kg load 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 (D) 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체는 스티렌계 단량체 10 내지 20 중량부, 아크릴레이트계 단량체 40 내지 60 중량부, 아크릴로니트릴계 단량체 20 내지 30 중량부 및 반응매질 20 내지 30 중량부를 중합하여 제조한 것을 특징으로 하는 The polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer (D) may include 10 to 20 parts by weight of styrene monomer, 40 to 60 parts by weight of acrylate monomer, 20 to 30 parts by weight of acrylonitrile monomer and reaction medium. 20 to 30 parts by weight of the polymer, characterized in that prepared by 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항 또는 제 5항에 있어서, The method according to claim 1 or 5, 상기 (d1) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 55 내지 65 g/10min인 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체는 스티렌 30 내지 35 중량%, 메틸메타크릴레이트 35 내지 45 중량% 및 아크릴로니트릴 25 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 The low viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer having (d1) fluidity at 55 ° C. and 65 g / 10 min at a load of 220 ° C. and 10 kg has 30 to 35 wt% of styrene and 35 to 45 wt% of methyl methacrylate. % And 25 to 30% by weight of acrylonitrile 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항 또는 제 5항에 있어서, The method according to claim 1 or 5, 상기 (d2) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 5 내지 15 g/10min인 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체는 스티렌 20 내지 25 중량%, 메틸메타크릴레이트 50 내지 70 중량% 및 아크릴로니트릴 15 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 The (d2) high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate terpolymer having a fluidity of 5 ° C. to 15 g / 10 min at a load of 220 ° C. and 10 kg has 20 to 25 wt% of styrene and 50 to 70 wt% of methyl methacrylate. And 15 to 25% by weight of acrylonitrile. 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항 또는 제 5항에 있어서, The method according to claim 1 or 5, 상기 (D) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 55 내지 65 g/10min인 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d1)와 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 5 내지 15 g/10min인 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체(d2)가 혼합된 수지는 (d1) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 55 내지 65 g/10min인 저점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체 40 내지 60 중량%와 (d2) 유동성이 220℃, 10kg 하중에서 5 내지 15 g/10min인 고점도 폴리스티렌-아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 삼원공중합체 60 내지 40 중량%로 혼합된 것을 특징으로 하는 The (D) low viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (d1) having a flowability of 55 to 65 g / 10min at 220 ° C and a 10 kg load and a flowability of 5 to 15 g at a load of 220 ° C and 10 kg Resin mixed with a high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer (d2) of 10 min has a low viscosity polystyrene-acrylonitrile having a fluidity of 55 to 65 g / 10 min at a load of 220 ° C. and a 10 kg load. 40 to 60% by weight of methyl methacrylate terpolymer and (d2) 60 to 40 weight of high viscosity polystyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate terpolymer having a fluidity of 5 to 15 g / 10 min at a load of 220 ° C. and 10 kg Characterized in that blended in% 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리메틸메타크릴레이트에 글리시딜 메타크릴레이트 단량체가 그라프트된 공중합체(PMMA-g-GMA, [Poly(methyl methacrylate)-g-glycidyl methacrylate])을 1 내지 5 중량부로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 The thermoplastic resin composition is a polymethyl methacrylate to a copolymer of the glycidyl methacrylate monomer grafted (PMMA-g-GMA, [Poly (methyl methacrylate) -g-glycidyl methacrylate]) 1 to 5 parts by weight Characterized in that it further comprises 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 열가소성 수지 조성물은 산화방지제, 안정화제 및 활제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 The thermoplastic resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, stabilizers and lubricants. 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 첨가제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 산화방지제가 0.1 내지 5 중량부, 안정화제가 0.1 내지 5 중량부 및 활제가 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 The additive is 0.1 to 5 parts by weight of antioxidant, 0.1 to 5 parts by weight of stabilizer and 0.1 to 10 parts by weight of lubricant based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition 열가소성 수지 조성물.Thermoplastic resin composition.
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