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KR100705451B1 - Silver-compound paste for plasma display panel electrode - Google Patents

Silver-compound paste for plasma display panel electrode Download PDF

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KR100705451B1
KR100705451B1 KR1020060077868A KR20060077868A KR100705451B1 KR 100705451 B1 KR100705451 B1 KR 100705451B1 KR 1020060077868 A KR1020060077868 A KR 1020060077868A KR 20060077868 A KR20060077868 A KR 20060077868A KR 100705451 B1 KR100705451 B1 KR 100705451B1
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KR
South Korea
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silver
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paste
silver compound
parts
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Application number
KR1020060077868A
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Korean (ko)
Inventor
전승호
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주식회사 폴리사이언텍
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Abstract

본 발명은 은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트에 관한 것으로 이러한 은화합물계 페이스트를 유리 기판 등에 코팅, 소성함으로써 전도성 은층을 형성시켜 얻어지는 전극은 전도성이 우수하고 종래의 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 이루어져 경제성이 탁월하여 플라즈마 디스플레이 패널용 전극에 유용하게 사용될 수 있다.The present invention relates to a silver compound paste comprising a silver salt, an amine compound, an organic silver composition composed of an organic solvent, and a mixture with an inorganic binder. The electrode obtained by forming is excellent in conductivity and has only a very simple printing and firing process without the need for a complicated exposure process such as conventional exposure and development.

은화합물계, 페이스트, 플라즈마 디스플레이 패널, 전극 Silver compound, paste, plasma display panel, electrode

Description

플라즈마 디스플레이 패널 전극용 은화합물계 페이스트{Silver-compound paste for plasma display panel electrode}Silver compound paste for plasma display panel electrode

도 1 통상적인 플라즈마 디스플레이 패널의 방전셀 구조를 나타낸 단면도1 is a cross-sectional view showing the discharge cell structure of a conventional plasma display panel

< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>

1: 상부(전면) 기판 1: top (front) substrate

2: 투명 전극 2: transparent electrode

3: 흑색층(버스 전극) 3: black layer (bus electrode)

4: 도전층(버스 전극) 4: conductive layer (bus electrode)

5: 상부 유전체층 5: upper dielectric layer

6: 보호층 6: protective layer

7: 격벽 7: bulkhead

8: 형광체층 8: phosphor layer

9: 하부 유전체층 9: lower dielectric layer

10: 어드레스 전극10: address electrode

11: 하부(배면) 기판11: bottom (back) substrate

본 발명은 은화합물계 페이스트 및 이를 이용하여 제조된 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel, 이하 ‘PDP’라 한다)에 관한 것이다. 보다 구체적으로 전도성이 우수하고 간단한 인쇄법으로 PDP용 전극 제조가 가능하여 경제성이 탁월한 은화합물계 페이스트 및 이를 이용하여 제조된 PDP에 관한 것이다.The present invention relates to a silver compound paste and a plasma display panel manufactured by using the same. More specifically, the present invention relates to a silver compound paste and a PDP manufactured by using the same, which is excellent in economic efficiency because the electrode for PDP can be manufactured with excellent conductivity and simple printing method.

간단히 얘기하면 PDP는 불활성 기체의 방전시 발생되는 플라즈마로부터 방출되는 진공자외선이 형광체에 충돌하여 가시광 영역의 적색, 녹색, 청색광으로 바뀌는 현상을 이용한 평판표시장치의 하나로서 표시용량, 휘도, 콘트라스트, 잔상, 시야각 등의 각종 표시 능력이 우수하고 대형표시장치 구현이 용이하다는 점에서 고해상도 텔레비전(HDTV) 등 표시 장치로 널리 각광을 받고 있다.In short, PDP is a flat panel display device that utilizes a phenomenon in which vacuum ultraviolet rays emitted from plasma generated during discharge of an inert gas collide with phosphors and change into red, green, and blue light in the visible region, and display capacity, brightness, contrast, and afterimage. In addition, it has been widely spotlighted as a display device such as a high-definition television (HDTV) in terms of excellent display ability such as viewing angle and easy implementation of a large display device.

통상 PDP는 두장의 대향하는 주로 유리로 되어 있는 상부(전면) 및 하부(배면) 기판에 규칙적으로 배향된 한쌍의 전극을 위치시키고 양 기판의 사이에 네온, 헬륨, 크세논 등 불활성 가스를 봉입한 구조를 가지고 있으며 이들 전극 사이에 전압을 인가하고 전극 주변의 미세한 셀(cell) 내에서 방전시키는 것에 의해 각 셀을 발광시켜서 표시를 행하게 되어 있다.In general, a PDP is a structure in which a pair of electrodes regularly arranged are placed on two opposing mainly glass upper (front) and lower (back) substrates, and an inert gas such as neon, helium, and xenon is sandwiched between both substrates. Each cell is made to emit light by applying a voltage between these electrodes and discharging it in a fine cell around the electrode.

통상적인 PDP의 방전셀 구조를 나타낸 단면도(도 1)를 참조하여 보다 구체적 으로 설명하면 다음과 같다. 먼저 상부(전면) 기판(1)쪽을 살펴보면 상부 기판 위에 통상 인듐 틴 옥사이드(ITO)로 된 투명 전극(2)이 붙어 있고, 그 위에 투명 전극의 도전성을 보완해서 전류가 원활하게 흐르도록 한 버스 전극(bus electrode, 3, 4)이 있다. 버스 전극은 외광 반사를 억제하고 콘트라스트를 향상시키기 위한 흑색층(3)과 높은 전기 전도도를 갖는 금속으로 된 도전층(4)으로 구성된다. 버스 전극 위에는 버스 전극의 절연 및 상부 기판의 벽 전하를 쌓아주는 역할을 하는 상부 유전체층(5)이 있고, 그 위에 유전체층의 식각을 견디고 2차 전자 방출을 유발하여 방전 전압 저감을 도모하는 주로 산화마그네슘(MgO)로 되어 있는 보호층(6)이 있다. 하부(배면) 기판(11)을 살펴보면 하부 기판 위에 해당 셀에 어드레싱 펄스(addressing pulse)를 인가해서 셀의 방전 여부를 결정하는 어드레스 전극(address electrode, 10)이 있다. 어드레스 전극 위에는 어드레스 전극의 절연 및 하부 기판의 벽 전하를 쌓아주는 역할을 하는 하부 유전체층(5)이 있고, 그 위에 격벽(7)과 형광체층(8)이 있다. 격벽은 상부 기판과 하부 기판의 방전 공간을 확보하고 적색, 녹색, 청색의 형광체가 서로 섞이지 않도록 하는 구조물이며, 형광체는 불활성 가스에 의해 발생되는 진공자외선을 여기원으로 사용해서 적색, 녹색, 청색의 가시광선을 방사하여 컬러-PDP를 구현하는 것이다. Referring to the cross-sectional view (Fig. 1) showing a discharge cell structure of a conventional PDP as follows. Looking at the upper (front) substrate 1 side, a transparent electrode 2 usually made of indium tin oxide (ITO) is attached to the upper substrate, and a bus that complements the conductivity of the transparent electrode so that the current flows smoothly. There are bus electrodes 3 and 4. The bus electrode is composed of a black layer 3 for suppressing external light reflection and improving contrast, and a conductive layer 4 made of a metal having high electrical conductivity. Above the bus electrode there is an upper dielectric layer 5 which serves to insulate the bus electrode and to accumulate wall charges on the upper substrate, and mainly magnesium oxide, which withstands the etching of the dielectric layer and induces secondary electron emission to reduce the discharge voltage. There is a protective layer 6 made of (MgO). Looking at the lower (back) substrate 11, there is an address electrode 10 that determines whether the cell is discharged by applying an addressing pulse to the corresponding cell on the lower substrate. Above the address electrode is a lower dielectric layer 5 which serves to insulate the address electrode and to accumulate wall charges of the lower substrate, and there is a partition 7 and a phosphor layer 8 thereon. The partition wall is a structure that secures the discharge space between the upper substrate and the lower substrate and prevents the red, green, and blue phosphors from mixing with each other, and the phosphors are made of red, green, blue by using vacuum ultraviolet rays generated by an inert gas as excitation sources. By emitting visible light, color-PDP is realized.

현재 가장 널리 사용되고 있는 PDP용 전극(버스 전극 및 어드레스 전극)의 제조방법은 대한민국 특허등록 제2002-0351230호, 등록 제2006-0581971호, 공개 제2004-0030236호, 공개 제2006-0024321호, 공개 제2006-0045846호 등에 게재된 바와 같이 은 입자, 유리 프릿(glass frit), 감광성 수지, 유기 용매, 기타 첨가제 등으로 구성된 소위 감광성 은입자계 페이스트를 사용한 포토리소그래피법이다. 이 방법은 폭 20 ~ 200μm 수준의 극히 미세한 선과 같은 전극을 정밀하게 형성할 수 있다는 장점이 있기 때문에 가장 널리 사용되고 있다. PDP electrode (bus electrode and address electrode) manufacturing method that is most widely used at present is Korea Patent Registration No. 2002-0351230, Registration No. 2006-0581971, Publication No. 2004-0030236, Publication No. 2006-0024321, Publication As disclosed in 2006-0045846 and the like, it is a photolithography method using a so-called photosensitive silver particle paste composed of silver particles, glass frit, photosensitive resins, organic solvents, and other additives. This method is most widely used because it has the advantage of precisely forming electrodes such as extremely fine lines having a width of 20 to 200 μm.

그러나 이 방법에 의하면 기판에 감광성 은입자계 페이스트로 전면적으로 도포함에 따라 그 소모량이 많고, 노광, 현상, 소성 등 많은 후속 공정을 거치므로 불량율이 매우 높으며 원가도 극히 높을 뿐만 아니라 사용하는 약품에 의한 환경 오염문제가 있어 가령 스크린, 옵셋 인쇄법과 같이 매우 간단한 코팅방법으로 미세한 PDP용 전극을 형성하는 새로운 기술의 출현이 시급히 요청되어 왔다. According to this method, however, the entire surface is coated with a photosensitive silver particle paste on the substrate, which consumes a lot of energy and undergoes many subsequent processes such as exposure, development, and firing. Thus, the defect rate is very high and the cost is extremely high. Due to environmental pollution, there has been an urgent need for the emergence of new technologies for forming fine PDP electrodes using very simple coating methods such as screen and offset printing.

즉 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 정밀한 PDP용 전도성 전극을 형성하여 간단한 공정 및 놀라운 재료비 절감에 의한 경제성이 탁월한 획기적인 기술의 출현이 절실히 요청되고 있다. That is, there is an urgent need for the emergence of a breakthrough technology with excellent economical efficiency by simple process and amazing material cost reduction by forming a precise PDP conductive electrode using only a very simple printing and firing process without the need for complicated processes such as exposure and development.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과 본 발명에 이르게 되었다. In order to solve the above problems, the present inventors have led to the present invention as a result of intensive studies.

즉, 본 발명은 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 정밀한 PDP용 전극을 형성하는 매우 경제성이 탁월한 신규의 은화합물계 페이스트를 제공하는 것이다. In other words, the present invention provides a novel silver compound paste having excellent economical efficiency for forming a precise PDP electrode using a very simple printing and baking process without the need for complicated processes such as exposure and development.

또한 본 발명은 상기 은화합물계 페이스트를 일정 패턴으로 기판위에 코팅하고 소성시킴으로서 전극을 형성시키는 것을 특징으로 하는 PDP용 전극을 제공하는 것이다.In another aspect, the present invention is to provide a PDP electrode characterized in that the electrode is formed by coating and firing the silver compound paste on a substrate in a predetermined pattern.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트를 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the present invention is to provide a silver compound paste comprising a mixture of an organic silver composition and an inorganic binder composed of a silver salt, an amine compound, an organic solvent.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 수지 바인더를 0.5 ~ 10중량부로 더 첨가할 수 있다.In addition, the present invention may optionally add 0.5 to 10 parts by weight of the resin binder with respect to 100 parts by weight of the organic silver composition optionally.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 금속 분말을 0.5 ~ 20중량부로 더 첨가할 수 있다.In addition, the present invention may optionally add 0.5 to 20 parts by weight of the metal powder, optionally 100 parts by weight of the organic silver composition.

또한 본 발명은 필요에 따라 상기 무기 바인더 100중량부에 대해 흑색 안료를 5 ~ 100중량부로 더 첨가할 수 있다. In addition, the present invention may further add a black pigment 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic binder, if necessary.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 분자 사슬 중간 또는 말단에 수산기를 가지고 카르복실산기, 카르복실산의 염, 술폰산기, 술폰산의 염, 인산기, 인산의 염 및 아미노기로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상의 관능기를 함유하는 염화비닐계 공중합체, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄에서 선택되는 1종 이상의 중합체를 0.1 ~ 5 중량부로 더 첨가할 수 있다.In addition, the present invention optionally has a hydroxyl group in the middle or the end of the molecular chain with respect to 100 parts by weight of the organic silver composition, carboxylic acid group, salt of carboxylic acid, sulfonic acid group, salt of sulfonic acid, phosphoric acid group, salt of phosphoric acid and amino group One or more polymers selected from vinyl chloride-based copolymers, polyesters or polyurethanes containing one or more functional groups selected from the group consisting of 0.1 to 5 parts by weight may be further added.

또한 본 발명은 상기 은화합물계 페이스트를 일정 패턴으로 기판위에 코팅하고 열처리 후 소성 또는 직접 소성시킴으로서 종래의 방법들에 비하여 간단하게 전극을 형성시키는 것을 특징으로 하는 PDP를 제공하는 것이다.In another aspect, the present invention is to provide a PDP characterized in that the electrode is simply formed as compared to the conventional methods by coating the silver compound paste on a substrate in a predetermined pattern, and then calcined or directly calcined after heat treatment.

본 발명자는 은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물에 소량의 무기 바인더를 혼합함으로써 단 한번의 간단한 인쇄법으로 코팅하고 노광, 현상 공정 없이 단지 소성에 의한 무기 바인더의 결합제로서의 역할 및 유기은 조성물의 열분해에 의한 도전성 박막 은층의 형성에 의해 PDP용 전극으로서의 우수한 전도성 확보 및 탁월한 경제성을 확보할 수 있게 된 획기적인 것을 발견하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 따라서 본 발명은 종래 발명과 같이 유리 기판 등에 대한 감광성 은입자계 페이스트의 전면 코팅, 노광, 현상, 소성 등 많은 공정으로 된 포토리소그래피법에 의한 전극형성 방법이 아닌 단지 선 형태 전극 부분만의 코팅 및 소성만으로 전도성 전극을 형성하여 우수한 전도성 및 탁월한 경제성을 확보할 수 있음에 그 특징이 있다.The present inventors apply a simple printing method by mixing a small amount of inorganic binder with an organic silver composition composed of silver salt, an amine compound, and an organic solvent, and serve as a binder of the inorganic binder by only firing without exposure and development processes and organic silver composition. The formation of a conductive thin film silver layer by pyrolysis of the present invention has led to the discovery that it is possible to secure excellent conductivity and excellent economic efficiency as an electrode for PDP, thereby completing the present invention. Therefore, the present invention is not a method of forming an electrode by photolithography, which has many processes such as front surface coating, exposure, development, firing, etc. of a photosensitive silver particle paste on a glass substrate, as in the conventional invention, It is characterized by the formation of a conductive electrode only by firing to ensure excellent conductivity and excellent economic efficiency.

본 발명에 의한 유기은 조성물에서의 은염으로서는 산화은, 카보네이트화은, 질산은, 카르복시화은, 락테이트화은 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상 병용하여 사용하여도 좋다. Examples of the silver salt in the organic silver composition according to the present invention include silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, silver carboxylated silver and lactated silver. These may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명에 의한 유기은 조성물에서의 아민계 화합물로서는 탄소수가 1 ~ 30인 직쇄상아민, 알리사이클릭아민, 헤테로사이클릭아민, 아릴아민, 아랄킬아민 등을 들 수 있으며, 좀 더 구체적으로는 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 이소부틸아민, 아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 노닐아민, 데실아민, 올레일아민, 디부틸아민, 디아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 디노닐아민, 디데실아민, 디올레일아민, 트리부틸아민, 트리아밀아민, 트리헥실아민, 트리헵틸아민, 트리옥틸아민, 트리노닐아민, 트리데실아민, 트리올레일아민, 피리딘, 피페리딘, 모폴린, 아닐린, 벤질아민, 1-나프틸아민, N-메틸벤질아민, 에틸렌디아민, N-디메틸벤질아민, N-메틸에틸렌디아민, N-프로필에틸렌디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민 등을 들 수 있고, 도포후 상온에서 너무 쉽게 기화하지 않고 열처리시에는 쉽게 탈리될 수 있는 비점이 10 ~ 150℃, 더욱 바람직하기로는 40 ~ 120℃인 것이 좋고, 이들을 1종 또는 2종 이상 병용하여 사용하여도 좋다. Examples of the amine compound in the organic silver composition according to the present invention include linear amines having 1 to 30 carbon atoms, alicyclic amines, heterocyclic amines, arylamines, aralkylamines, and the like, and more specifically, ammonia. , Methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, oleylamine, di Butylamine, diamylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, dioleylamine, tributylamine, triamylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine , Trinonylamine, tridecylamine, trioleylamine, pyridine, piperidine, morpholine, aniline, benzylamine, 1-naphthylamine, N-methylbenzylamine, ethylenediamine, N-dimethylbenzylamine, N Methylethylenediamine, N-propylethylenedia , N, N-dimethylethylenediamine, and the like, and a boiling point of 10 to 150 ° C., more preferably 40 to 120 ° C., which can be easily released during heat treatment without evaporating too easily at room temperature after application, You may use these 1 type or in combination or 2 or more types.

본 발명에 의한 유기은 조성물에서의 유기용매로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등과 같은 알콜류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤 등과 같은 아세톤류, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등과 같은 셀로솔브류, 에틸카비톨, 프로필카비톨 등과 같은 카비톨류, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트 등과 같은 아세테이트류, 젖산, n-프로필 락테이트 등과 같은 락테이트류, 싸이클로헥산, 톨루엔 등과 같은 하이드로카본류 등을 들 수 있으며, 비점이 50 ~ 300℃, 더욱 바람직하기로는 150 ~ 250℃인 것이 좋고, 이들을 1종 또는 2종 이상 병용하여 사용하여도 좋다. The organic solvents in the organic silver composition according to the present invention include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, acetones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl butyl ketone, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, and ethyl. Carbitols such as carbitol and propyl carbitol; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; lactates such as lactic acid and n-propyl lactate; hydrocarbons such as cyclohexane and toluene; and the like It is good that it is 50-300 degreeC, More preferably, it is 150-250 degreeC, You may use these 1 type or in combination or 2 or more types.

본 발명에 있어서의 유기은 조성물은 은염 10 ~ 60중량%, 아민계 화합물 20 ~ 70중량%, 유기용매 20 ~ 70중량%로 구성되어지며, 코팅방식에 따라 필요한 점도가 다르므로 유기용매를 가감하여 조절한다. The organic silver composition in the present invention is composed of 10 to 60% by weight silver salt, 20 to 70% by weight amine compound, 20 to 70% by weight organic solvent, and the required viscosity varies depending on the coating method, Adjust

본 발명에 있어서의 상기 무기 바인더는 SiO2, ZnO, B2O3, PbO, Bi2O3, BaO, Al2O3, TiO2, K2O, Na2O, Li2O, CaO, SrO, MgO, P2O5중에서 선택되는 1종 이상의 성분으로 구성된 것으로, 구체적으로, PbO-SiO2계, ZnO-SiO2계, PbO-SiO2-B2O3계, PbO-SiO2-B2O3-ZnO계, PbO-SiO2-B2O3-BaO계, PbO-SiO2-BaO-ZnO계, Bi2O3-B2O3-SiO2계, Bi2O3-B2O3-SiO2-BaO-ZnO계 등이며, 보다 구체적으로는 환경친화적인 납을 함유하지 않는 유리 프릿인 Asahi Glass사의 1100, 1100B, 일본프릿사 BR10 등을 들 수 있 다. 이러한 무기 바인더는 연화온도가 400 ~ 600℃인 것이 바람직하다. 연화온도가 400 ℃ 미만인 경우에는 소성시 전극 주변으로 흘러 퍼지거나 유기은 조성물의 분해를 방해하게 되며, 600℃를 초과하는 경우에는 유리 기판이 휘어질 우려가 있어 바람직하지 않다. 또한 무기 바인더의 입자 형상은 특별히 한정되지 않으나 구형이 바람직하고 평균입경은 0.01 ~ 5.0μm, 좋기로는 0.05 ~ 1.0μm인 것이 바람직하다. 입경이 5.0μm를 초과하면 소성 후 선 형태의 은층이 불균일하고 직진성이 나빠질 우려가 있다. 본 발명에 의한 유기은 조성물에 신규로 도입된 이러한 무기 바인더는 소성시 용융되여 전도성 은층과 유리 기판의 결합제로서 작용하여 은층의 유리 기판에 대한 부착력을 획기적으로 부여하는 역할을 발휘한다.The inorganic binder in the present invention is SiO 2 , ZnO, B 2 O 3 , PbO, Bi 2 O 3 , BaO, Al 2 O 3 , TiO 2 , K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, CaO, It is composed of one or more components selected from SrO, MgO, P 2 O 5 , specifically, PbO-SiO 2 type , ZnO-SiO 2 type , PbO-SiO 2 -B 2 O 3 type , PbO-SiO 2- B 2 O 3 -ZnO-based, PbO-SiO 2 -B 2 O 3 -BaO-based, PbO-SiO 2 -BaO-ZnO-based, Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 -based, Bi 2 O 3- B 2 O 3 -SiO 2 -BaO-ZnO and the like, and more specifically, 1100, 1100B, Japanese frit BR10, etc., which are glass frits containing environmentally friendly lead, are not mentioned. It is preferable that such an inorganic binder has a softening temperature of 400-600 degreeC. If the softening temperature is less than 400 ℃ flows around the electrode during firing or hinder the decomposition of the organic silver composition, if it exceeds 600 ℃ there is a possibility that the glass substrate is bent, it is not preferable. In addition, although the particle shape of an inorganic binder is not specifically limited, spherical shape is preferable and it is preferable that average particle diameter is 0.01-5.0 micrometers, Preferably it is 0.05-1.0 micrometer. If the particle size exceeds 5.0 μm, the linear silver layer after the firing may be nonuniform and the straightness may deteriorate. Such an inorganic binder newly introduced into the organic silver composition according to the present invention melts upon firing and acts as a binder of the conductive silver layer and the glass substrate to exert a role of significantly giving the silver layer an adhesion force to the glass substrate.

본 발명에 있어서의 은화합물계 페이스트는 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 무기 바인더 0.01 ~ 10중량부, 좋기로는 0.05 ~ 5중량부를 혼합하여 제조하는 것이 바람직하다. 무기 바인더 함량이 0.01중량부 미만일 경우 형성되는 유리 기판에 대한 도전성 은층의 부착력이 부족해질 우려가 있고, 10중량부를 초과할 경우 부착력은 우수하나 무기 바인더의 방해작용으로 전도성이 약해질 우려가 있다. It is preferable to manufacture the silver compound paste in this invention by mixing 0.01-10 weight part of inorganic binders, Preferably 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of said organic silver compositions. If the inorganic binder content is less than 0.01 parts by weight, there is a fear that the adhesion of the conductive silver layer to the glass substrate to be formed is insufficient, and if more than 10 parts by weight, the adhesion is excellent but the conductivity may be weakened by the interference action of the inorganic binder.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 수지 바인더를 0.5 ~ 10중량부로 더 첨가할 수 있다. 이러한 수지 바인더로서는 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있고 이들을 단독 또는 혼용 사용하여도 좋은데, 구체적으로 Avecia사 수용성 에스 테르우레탄계 수지(상품명 NeoRez), Noveon사 수용성 에스테르우레탄계 수지(상품명 Sancure), DIC사 수용성 에스테르우레탄계 수지(Spensol L512), 우레탄 및 아크릴계 수지가 혼성된 하이브리드 타입 수지인 Airproduct사의 HY-570 등을 들 수 있다. 이러한 수지 바인더는 일종의 증점제 역할을 하여 미세한 선의 코팅시 퍼짐을 막아주며 소성전 유리 기판에 대한 부착에 도움을 줄 수 있으나 다량 첨가시 소성후 조면화되고 핀홀이 증가되어 전도성이 손상될 우려가 있다. In addition, the present invention may optionally add 0.5 to 10 parts by weight of the resin binder with respect to 100 parts by weight of the organic silver composition optionally. Examples of such resin binders include urethane resins, acrylic resins, epoxy resins, polyester resins, and the like, and these may be used alone or in combination. Specifically, Avecia water-soluble ester urethane resins (trade name NeoRez) and Noveon water-soluble esters may be used. And urethane resin (trade name Sancure), water-soluble ester urethane resin (Spensol L512) from DIC Corporation, and HY-570 from Airproduct, which is a hybrid type resin in which urethane and acrylic resin are mixed. Such a resin binder acts as a kind of thickener to prevent spreading during the coating of fine lines and may help adhesion to the glass substrate before firing, but when added in a large amount, the resin binder may be roughened after firing and the pinhole may be increased to impair conductivity.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 분자 사슬 중간 또는 말단에 수산기를 가지고 카르복실산기, 카르복실산의 염, 술폰산기, 술폰산의 염, 인산기, 인산의 염 및 아미노기로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상의 관능기를 함유하는 염화비닐계 공중합체, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄에서 선택되는 1종 이상의 중합체를 0.1 ~ 5 중량부로 더 추가하여 사용하는 것도 가능하다. 이러한 중합체를 더 추가하여 사용하는 경우, 보다 우수한 접착성을 부여할 뿐만 아니라, 조성물의 점도를 적절하게 조절할 수 있다.In addition, the present invention optionally has a hydroxyl group in the middle or the end of the molecular chain with respect to 100 parts by weight of the organic silver composition, carboxylic acid group, salt of carboxylic acid, sulfonic acid group, salt of sulfonic acid, phosphoric acid group, salt of phosphoric acid and amino group It is also possible to further use at least one polymer selected from vinyl chloride-based copolymers, polyesters or polyurethanes containing at least one functional group selected from the group consisting of 0.1 to 5 parts by weight. In the case of further use of such a polymer, not only excellent adhesion can be imparted, but also the viscosity of the composition can be appropriately adjusted.

본 발명에서 상기 염화비닐계 공중합체는 분자 사슬 중간에 수산기를 가지고, 폴리에스테르와 폴리우레탄은 말단에 수산기를 가진다. 또한 본 발명에 있어서의 카르복실산의 염, 술폰산의 염, 인산의 염 등 염은 리튬, 나트륨, 칼륨 등 알카리금속 또는 암모늄에 의해 형성된 염으로서 이들의 염은 단독으로 혹은 조합시켜서 사용될 수 있다. In the present invention, the vinyl chloride copolymer has a hydroxyl group in the middle of the molecular chain, and polyester and polyurethane have a hydroxyl group at the terminal. In the present invention, salts such as salts of carboxylic acids, salts of sulfonic acids, salts of phosphoric acid and the like are salts formed of alkali metals such as lithium, sodium, potassium or ammonium, and these salts may be used alone or in combination.

상기 수산기를 가지고 카르복실산기, 카르복실산의 염 등 관능기를 함유하는 염화비닐계 공중합체에 대한 구체적인 예로서는 염화비닐-비닐아세테이트-히드록시알킬아크릴레이트-말레인산 공중합체(니신케미칼사 상품명 SORBIN Grade MK6)를 들 수 있고, 수산기를 가지고 술폰산기, 술폰산의 염, 인산기, 인산의 염 등 관능기를 함유하는 염화비닐계 공중합체는 미합중국 특허 제4,851,465호에 상세히 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있으며, 구체적인 예로서는 니혼제온사 상품명 MR-110을 들 수 있고, 수산기를 가지고 아미노기를 함유하는 염화비닐계 공중합체는 미합중국 특허 제5,418,285호에 상세히 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있으며, 구체적인 예로서는 니신케미칼사 상품명 SOLBIN Grade TAO를 들 수 있다. As a specific example of the vinyl chloride type copolymer which has the said hydroxyl group and contains functional groups, such as a carboxylic acid group and a salt of a carboxylic acid, a vinyl chloride-vinylacetate-hydroxyalkylacrylate-maleic acid copolymer (Nisshin Chemical company name SORBIN Grade MK6 Vinyl chloride copolymers having a hydroxyl group and containing functional groups such as sulfonic acid groups, salts of sulfonic acid, phosphoric acid groups, and salts of phosphoric acid may be obtained by the method described in detail in US Pat. No. 4,851,465. The Nihon Xeon company trade name MR-110 can be mentioned, The vinyl chloride type copolymer which has a hydroxyl group and contains an amino group can be obtained by the method as described in detail in US Pat. No. 5,418,285, As a specific example, Nisshin Chemical company name SOLBIN Grade TAO Can be mentioned.

또한 수산기를 가지고 카르복실산기, 카르복실산의 염, 술폰산기, 술폰산의 염, 인산기, 인산의 염 및 아미노기 등 관능기를 함유하는 폴리에스테르 및 폴리우레탄은 일본 특허공고 소57-3134호, 일본 특허공고 소58-41565, 일본 특허공개 소59-79427호, 대한민국 특허공고 1992-0004247호, 대한민국 특허등록 제1999-0200003호 등에 상세히 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있으며 구체적인 예로서는 술폰산 염기를 함유한 폴리우레탄인 도요보세끼사 상품명 VYLON UR-8300을 들 수 있다. 접착성 은화합물 잉크에 추가로 첨가되는 상기 염화비닐계 공중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄의 중량평균 분자량은 5천 ~ 10만, 좋기로는 2만 ~ 5만 범위의 것이 좋다. In addition, polyesters and polyurethanes having hydroxyl groups and containing functional groups such as carboxylic acid groups, salts of carboxylic acids, sulfonic acid groups, salts of sulfonic acids, phosphoric acid groups, salts of phosphoric acid and amino groups are disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-3134, Japanese Patent. 58-41565, Japanese Patent Publication No. 59-79427, Korean Patent Publication 1992-0004247, Korean Patent Registration No. 1999-0200003, etc., which may be obtained by the method described in detail. Specific examples include a polyurethane containing a sulfonic acid base. Toyobo Seki Co., Ltd. brand name VYLON UR-8300 is mentioned. The weight average molecular weight of the vinyl chloride-based copolymer, polyester, and polyurethane further added to the adhesive silver compound ink is preferably in the range of 50,000 to 100,000, preferably 20,000 to 50,000.

또한 본 발명은 필요에 따라 선택적으로 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 금속 분말을 0.5 ~ 20중량부로 더 첨가할 수 있다. 금속 분말은 구체적으로 은, 동, 은이 코팅된 동, 니켈, 알루미늄 등 여러 가지 전도성을 가지는 금속 분말을 들 수 있는데 이중에서 은 분말이 바람직하다. 금속 분말은 구형, 플래이크형 등 어느 것도 무방하나 구형이 바람직하다. 이러한 금속 분말은 접착성 은화합물 잉크 100중량부에 대해 금속 분말을 20중량부 초과할 경우는 경제성 측면에서 바람직하지 않다. 특히 나노 크기의 분말을 첨가할 경우에는 경제성은 나빠질 우려가 있으나 우수한 전도성을 유지한 채 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물만으로 구성된 페이스트 경우보다 점도를 보다 쉽게 올려주어 미세 선 형태의 코팅 도막이 균일하게 잘 형성되는데 도움을 줄 수 있다.In addition, the present invention may optionally add 0.5 to 20 parts by weight of the metal powder, optionally 100 parts by weight of the organic silver composition. Specifically, the metal powder may be a metal powder having various conductivity such as silver, copper, silver coated copper, nickel, aluminum and the like, of which silver powder is preferable. The metal powder may be either spherical or flake, but spherical is preferable. Such metal powder is not preferable in view of economical efficiency when it exceeds 20 parts by weight of the metal powder with respect to 100 parts by weight of the adhesive silver compound ink. In particular, when nano-sized powder is added, the economical efficiency may be deteriorated, but the viscosity of the organic wire composition and the inorganic binder can be increased more easily than the paste composed of a mixture of the organic silver composition and the inorganic binder. It can help form.

또한 본 발명은 필요에 따라 상기 무기 바인더 100중량부에 대해 흑색 안료를 5 ~ 100중량부로 더 첨가할 수 있다. 이러한 흑색 안료로서는 Ru, Cr, Fe, Co, Mn, Cu의 산화물 또는 그 복합 산화물, 카본블랙, 티탄블랙, 질화물 또는 탄화물 등을 들 수 있고 이들을 단독 또는 혼용 사용하여도 좋다. 또한 흑색 안료의 평균입경이 0.005 ~ 5.0㎛, 좋기로는 0.005 ~ 0.5㎛인 것이 바람직하다. 이러한 흑색 안료를 포함하는 은화합물계 페이스트는 도 1에 나타낸 버스 전극의 흑색층(3)에 적합하다. In addition, the present invention may further add a black pigment 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic binder, if necessary. Examples of such black pigments include oxides of Ru, Cr, Fe, Co, Mn and Cu, composite oxides thereof, carbon black, titanium black, nitrides or carbides, and these may be used alone or in combination. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of a black pigment is 0.005-5.0 micrometers, Preferably it is 0.005-0.5 micrometer. The silver compound paste containing such a black pigment is suitable for the black layer 3 of the bus electrode shown in FIG.

본 발명에 의한 은화합물계 페이스트는 통상 유리로 된 기판, 인듐 틴 옥사이드로 된 투명 전극 등에 코팅되게 되므로 기재별 소재 특성에 따라 무기바인더, 수지 바인더 등의 함량을 조절할 필요가 있다. 또한 인쇄방법으로서는 스크린, 옵셋, 그라비아, 플렛소 등 어느 방법도 무방하나 옵셋, 스크린 방법이 바람직하다. Since the silver compound paste according to the present invention is usually coated on a glass substrate, a transparent electrode made of indium tin oxide, or the like, it is necessary to adjust the content of an inorganic binder, a resin binder, and the like according to the material properties of each substrate. As the printing method, any method such as screen, offset, gravure, and pletso may be used, but the offset and screen methods are preferable.

본 발명에 있어서의 은화합물계 페이스트는 인쇄방법에 따라 다소 달라질 수 있으나 점도를 500 ~ 50,000cP, 좋기로는 1,000 ~ 10,000cP로 조절할 필요가 있다. 점도가 500cP 미만이 되면 퍼짐현상에 의해 정밀한 선 형태를 구현할 수 없고, 점도가 50,000cP 이상 너무 높게 되면 선이 거칠게 형성될 우려가 있다. The silver compound paste in the present invention may vary somewhat depending on the printing method, but it is necessary to adjust the viscosity to 500 to 50,000 cP, preferably 1,000 to 10,000 cP. If the viscosity is less than 500 cP can not implement a precise line shape due to the spread phenomenon, if the viscosity is too high over 50,000 cP there is a fear that the line is formed rough.

본 발명에 있어서 유리 기판 및 투명 전극 기재상에 전도성 은층을 형성하기 위해서는 은화합물계 페이스트를 코팅한 후 열풍 오븐, 적외선 램프 등에 의한 100 ~ 300℃에서의 1차 열처리 후 전기로 등에 의한 500 ~ 600℃에서 소성을 하는 2단계 공정 또는 중간 열처리 공정 없이 곧바로 소성을 하는 1단계 공정을 통해야 한다. 이러한 공정을 통하는 동안 유기용매는 물론 은을 제외한 모든 유기성분이 분해 제거되어 순수한 전도성 은층만이 형성되기 때문이다. 이 때 무기 바인더는 용융되어 전도성 은층과 유리 기판 및 투명 전극 기재와의 결합제로서 작용하여 은층의 유리 기판 및 투명 전극 기재에 대한 부착력을 획기적으로 부여하는 역할을 발휘한다. 1단계 공정의 경우 유기용매, 유기성분 등이 고온에서 일시에 갑작스럽게 증발 제거되는 관계로 도막에 미세 기포나 핀홀이 생겨 전극 형상이 나빠질 우 려가 있어 주의를 기울여야 할 필요가 있다. 또한 코팅두께는 1 ~ 5㎛가 바람직하다. 1㎛ 미만으로 처리될 경우 아무래도 비전도성인 무기 바인더의 방해로 충분한 전도성 확보가 어렵고 10㎛를 초과할 경우 경제성이 나빠질 우려가 있다. In the present invention, in order to form a conductive silver layer on the glass substrate and the transparent electrode substrate, after coating the silver compound-based paste, after the first heat treatment at 100 ~ 300 ℃ by hot air oven, infrared lamp, etc. It should be through a two-step process of firing at ° C or a one-step process of firing immediately without intermediate heat treatment. This is because all the organic components except the organic solvent as well as silver are decomposed and removed during this process, so that only a pure conductive silver layer is formed. At this time, the inorganic binder is melted and acts as a binder of the conductive silver layer, the glass substrate, and the transparent electrode substrate, thereby exerting a role of significantly imparting the adhesive force to the glass substrate and the transparent electrode substrate of the silver layer. In the first step, organic solvents, organic components, etc. are suddenly evaporated and removed at a high temperature in a short time, and thus, fine bubbles or pinholes may occur in the coating film, which may cause deterioration of the electrode shape. In addition, the coating thickness is preferably 1 to 5㎛. If the treatment is less than 1㎛ it may be difficult to secure sufficient conductivity due to the interference of the non-conductive inorganic binder, if there is more than 10㎛ there is a fear that the economic efficiency worsens.

전술한 바와 같이 본 발명에 의한 PDP용 전극은 은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트를 일정 선 형태로 유리 기판 등에 코팅, 소성함으로써 유기은 조섬물은 열분해되어 전도성 은층을 형성하고 무기 바인더는 유리 기판 등과 은층과의 부착력에 기여함으로써 이렇게 얻어진 전극은 전도성이 우수하고 종래의 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 이루어져 경제성이 탁월한 실로 획기적인 것으로 PDP용 전극에 유용하게 사용될 수 있다.As described above, the electrode for PDP according to the present invention is coated with a silver compound paste, which is composed of a silver salt, an amine compound, an organic silver composition composed of an organic solvent, and a mixture with an inorganic binder, etc. By firing, the organic silver coarse matter is thermally decomposed to form a conductive silver layer, and the inorganic binder contributes to the adhesion between the glass substrate and the silver layer. Thus, the electrode thus obtained has excellent conductivity and very simple printing and baking without the need for complicated processes such as exposure and development. It is a revolutionary material with excellent economical efficiency, which can be usefully used for PDP electrodes.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 자세히 설명하고자 한다. 하기의 실시예는 하나의 예시일 뿐 실시예에 한정하지 않는다.Through the following examples will be described in more detail the present invention. The following examples are merely examples and are not limited to the examples.

하기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 전극 패턴 시료에 대한 전도성, 부착력을 다음과 같이 측정하였다.The conductivity and adhesion to the electrode pattern samples prepared according to the following Examples and Comparative Examples were measured as follows.

(전도성)(conductivity)

전도성은 얻어진 전극 패턴(폭 50㎛의 선 패턴)층의 두께 및 비저항을 측정해서 구하였다. 전극 패턴층의 두께는 전자현미경으로 측정하였고, 비저항측정기를 이용하여 비저항을 측정하였다. 비저항이 10μΩ·cm 이상 불량(X), 5 ~ 10μΩ·cm 보통(△), 2.5 ~ 5μΩ·cm 양호(○), 2.5μΩ·cm 미만 우수(◎)로 판정하였다. Conductivity was calculated | required by measuring the thickness and specific resistance of the obtained electrode pattern (line pattern of 50 micrometers width) layers. The thickness of the electrode pattern layer was measured by an electron microscope, and the resistivity was measured using a resistivity meter. The specific resistance was determined to be 10 μΩ · cm or more defective (X), 5 to 10 μΩ · cm normal (Δ), 2.5 to 5 μΩ · cm good (○), and less than 2.5 μΩ · cm excellent (◎).

(부착력)(Adhesion)

부착력은 얻어진 전극 패턴(폭 50㎛의 선 패턴)상에 접착테이프를 접착시켜 수직방향으로 강하게 잡아당겨 전극 패턴층 성분이 박리되어 접착제에 전사되는 상태를 보고 부착력을 판단한다. 전극 패턴층 대부분이 박리 전사된 경우 불량(X), 일부 박리 전사된 경우 보통(△), 극히 미세분이 박리 전사된 경우 양호(○), 전혀 박리 전사분이 없는 경우 우수(◎)로 판정하였다. The adhesive force is adhered to the obtained electrode pattern (line pattern having a width of 50 µm), and the adhesive tape is strongly pulled in the vertical direction to determine the adhesive force by viewing the state where the electrode pattern layer components are peeled off and transferred to the adhesive. It was judged as defect (X) when most of the electrode pattern layers were peeled and transferred, normal (Δ) when partially peeled and transferred, good (○) when extremely fine powder was peeled and transferred, and good (◎) when no peeled and transferred powder were found.

(전극 형상)(Electrode shape)

현미경을 이용하여 형성된 전극 패턴의 형상을 관찰하였다. 선 모양 패턴의 직진성, 거칠기, 핀홀 등 형상을 관찰하여 5등급으로 판정하였다.(불량 X, 보통 △, 양호 ○, 우수 ◎)The shape of the electrode pattern formed using the microscope was observed. The straightness, roughness, pinhole, and other shapes of the linear pattern were observed to determine a rating of 5 (bad X, normal △, good ○, excellent ◎).

[실시예 1]Example 1

먼저 콘덴서 및 교반기가 설치된 반응기에 산화은 40중량%, 메탄올 35중량% 를 먼저 넣고, 약 20℃로 유지하고 교반하면서 이 용액에 이소프로필아민 25중량%를 한 방울씩 적하 혼합하여 점도 3,500cP의 투명한 유기은 조성물 A를 제조하였다. 또한 평균입경 1.0㎛, 연화점 470℃인 Bi2O3 69.2중량%, SiO2 11.5중량%, B2O3 9.8중량%, BaO 6.4중량%, Al2O3 3.1중량%로 구성된 무기 바인더 A를 준비하였다. 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 0.5중량부를 혼련 혼합하여 점도 3,800cP의 은화합물계 페이스트를 제조하였다. 얻어진 은화합물계 페이스트를 30cm x 20cm 크기의 유리 기판에 옵셋 인쇄방법으로 선 폭 50㎛의 전극 패턴을 인쇄하였다. 얻어진 기판을 200℃, 3분간 열처리하여 전도성 은층을 형성시킨 뒤 520℃ 전기로에서 30분간 소성하여 두께 2.3㎛의 전도성 전극 패턴층을 얻었다. 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. First, 40% by weight of silver oxide and 35% by weight of methanol were first added to a reactor equipped with a condenser and a stirrer, and maintained at about 20 ° C., and 25% by weight of isopropylamine was added dropwise to the solution while stirring to give a clear viscosity of 3,500 cP. Organic Silver prepared Composition A. In addition, an inorganic binder A composed of 69.2% by weight of Bi 2 O 3 , an average particle diameter of 1.0 μm, a softening point of 470 ° C., 11.5% by weight of SiO 2 , 9.8% by weight of B 2 O 3 , 6.4% by weight of BaO, and 3.1% by weight of Al 2 O 3 . Ready. 0.5 parts by weight of the inorganic binder A was kneaded and mixed with 100 parts by weight of the obtained organic silver composition A to prepare a silver compound paste having a viscosity of 3,800 cP. The obtained silver compound paste was printed on an electrode pattern having a line width of 50 μm by an offset printing method on a 30 cm × 20 cm glass substrate. The obtained substrate was heat-treated at 200 ° C. for 3 minutes to form a conductive silver layer, and then fired in a 520 ° C. electric furnace for 30 minutes to obtain a conductive electrode pattern layer having a thickness of 2.3 μm. The conductivity, adhesion, and electrode shape of the obtained electrode pattern samples were measured, and the results are shown in Table 1.

[실시예 2]Example 2

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 1.5중량부로 배합해서 제조한 점도 4,100cP의 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. About the electrode pattern sample obtained by carrying out similarly to Example 1 except having used the silver compound type paste of the viscosity 4,100 cP manufactured by mix | blending with 1.5 weight part of inorganic binder A with respect to 100 weight part of organic silver compositions A obtained above. Conductivity, adhesion and electrode shape were measured and the results are shown in Table 1.

[실시예 3]Example 3

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 3.0중량부로 배합해서 제조한 점도 4,700cP의 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. About the electrode pattern sample obtained by carrying out similarly to Example 1 except having used the silver compound type paste of the viscosity 4700 cP manufactured by mix | blending in 3.0 weight part of inorganic binder A with respect to 100 weight part of organic silver compositions A obtained above. Conductivity, adhesion and electrode shape were measured and the results are shown in Table 1.

[실시예 4]Example 4

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 평균입경 1.5㎛, 연화점 520℃인 Bi2O3 44.2중량%, SiO2 20.0중량%, BaO 19.4중량%, ZnO 11.1중량%, B2O3 5.3중량%으로 구성된 무기 바인더 B 6.0중량부로 배합해서 제조한 점도 5,200cP의 은화합물계 페이스트를 제조하였다. 얻어진 은화합물계 페이스트를 30cm x 20cm 크기의 유리 기판에 인듐 틴 옥사이드로 코팅된 투명 전극 위에 옵셋 인쇄방법으로 전극 패턴을 인쇄한 것외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. The organic silver composition obtained in Example 1 was 44.2% by weight of Bi 2 O 3 having an average particle size of 1.5 μm, a softening point of 520 ° C., 20.0% by weight of SiO 2 , 19.4% by weight of BaO, 11.1% by weight of ZnO, and B 2 O. A silver compound paste having a viscosity of 5,200 cP prepared by blending 6.0 parts by weight of inorganic binder B composed of 3 5.3 wt% was prepared. The electrode compound sample obtained by conducting in the same manner as in Example 1 except that the obtained silver compound paste was printed on a transparent electrode coated with indium tin oxide on a 30 cm x 20 cm sized glass substrate in the same manner as in Example 1, Adhesion and electrode shape were measured and the results are shown in Table 1.

[실시예 5]Example 5

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 3.0중량부, Noveon사 수용성 에스테르우레탄계 수지(상품명 Sancure 12954, 고형분 30%, 수지 바인더 A) 6.0중량부(순수 수지 바인더 양 1.8중량부)로 배합해서 제조 한 점도 5,100cP의 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. 3.0 parts by weight of inorganic binder A, 6.0 parts by weight of Noveon's water-soluble ester urethane resin (trade name Sancure 12954, solid content 30%, resin binder A) based on 100 parts by weight of the organic silver composition A obtained in Example 1 (1.8 parts by weight of pure resin binder) The conductivity, adhesion, and electrode shape of the electrode pattern samples obtained in the same manner as in Example 1 were measured except that the silver compound paste having a viscosity of 5,100 cP prepared by mixing with) was used, and the results are shown in Table 1. .

[실시예 6]Example 6

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 2.5중량부, 수지 바인더 A 7.0중량부(순수 수지 바인더 양 2.1중량부), 평균입경 0.05μm의 은 분말 5.0중량부로로 배합해서 제조한 점도 5,800cP의 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. The organic silver composition obtained in Example 1 was blended in an amount of 2.5 parts by weight of inorganic binder A, 7.0 parts by weight of resin binder A (2.1 parts by weight of pure resin binder), and 5.0 parts by weight of silver powder having an average particle diameter of 0.05 μm. The conductivity, adhesion and electrode shape of the electrode pattern samples obtained in the same manner as in Example 1 were measured except that the prepared silver compound paste having a viscosity of 5,800 cP was used, and the results are shown in Table 1.

[실시예 7]Example 7

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 2.5중량부, 수지 바인더 A 10중량부(순수 수지 바인더 양 3중량부), 평균입경 0.02㎛의 은 분말 4.0중량부, 평균입경 0.3㎛인 흑색 안료 블랙25(Fe-Cu-Mn 복합산화물) 0.3중량부로 배합해서 제조한 점도 6,300cP의 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. The organic silver composition obtained in Example 1 2.5 parts by weight of inorganic binder A, 10 parts by weight of resin binder A (3 parts by weight of pure resin binder), 4.0 parts by weight of silver powder having an average particle diameter of 0.02 μm, average particle diameter Conductive with respect to the electrode pattern sample obtained by carrying out similarly to Example 1 except having used the silver compound type paste of the viscosity 6,300 cP manufactured by mixing with 0.3 weight part of black pigment black 25 (Fe-Cu-Mn composite oxide) which is 0.3 micrometers. , Adhesion and electrode shape were measured and the results are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A만을 은화합물계 페이스트로 사용하여 유리 기판에 코팅후 소성 공정없이 기판을 200℃, 3분간 열처리한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. About the electrode pattern sample obtained by carrying out similarly to Example 1 except having heat-processed the board | substrate at 200 degreeC and 3 minute (s) without coating process on a glass substrate using only the organic silver composition A obtained by the silver compound type paste as a silver compound paste, Conductivity, adhesion and electrode shape were measured and the results are shown in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 얻어진 유기은 조성물 A 100중량부에 대해 무기 바인더 A 15중량부로 배합해서 제조한 은화합물계 페이스트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 얻어진 전극 패턴 시료에 대해 전도성, 부착력 및 전극 형상을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다. Except for using the silver compound paste prepared by mixing the organic silver composition obtained in Example 1 with 15 parts by weight of inorganic binder A based on 100 parts by weight of the composition A, the conductivity, adhesion and The electrode shape was measured and the results are shown in Table 1.

[표 1]실시예 1 ~ 7 및 비교예 1,2에 따라 얻어진 전극 패턴 물성평가 결과 Table 1 Results of evaluation of electrode pattern properties obtained according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1,2

Figure 112006058623318-pat00001
Figure 112006058623318-pat00001

실시예 1 ~ 3을 살펴 볼 때 무기 바인더의 함량이 증가함에 따라 유리 기판에 대한 부착력은 증가하고 전극 형상이 개선되며 전도성은 다소 떨어지는 경향이 있지만 전체적으로 우수한 전도성, 부착력 및 전극 형상을 가짐을 알 수 있다. 또한 무기 바인더를 달리하고 투명 전극에 코팅한 경우인 실시예 4에서도 볼 수 있듯이 우수한 전도성, 부착력 및 전극 형상을 가짐을 알 수 있다. 무기 바인더외에 수지 바인더가 소량 첨가된 실시예 5, 수지 바인더 및 나노 크기의 은 분말이 소량 첨가된 실시예 6, 수지 바인더, 나노 크기의 은 분말 및 흑색 안료가 소량 첨가된 실시예 7에서 볼 수 있듯이 매우 우수한 전도성, 부착력 및 전극 형상을 가짐을 알 수 있다. In Examples 1 to 3, as the content of the inorganic binder increases, the adhesion to the glass substrate increases, the electrode shape is improved, and the conductivity tends to be somewhat lowered, but the overall conductivity, adhesion and electrode shape are excellent. have. In addition, it can be seen that the inorganic binder has excellent conductivity, adhesion, and electrode shape, as can be seen in Example 4, in which the inorganic binder is coated on the transparent electrode. In addition to the inorganic binder, it can be seen in Example 5, in which a small amount of a resin binder is added, in Example 6, in which a small amount of a resin binder and nano-sized silver powder are added, and in Example 7, in which a small amount of a resin binder, nano-sized silver powder and a black pigment are added. As can be seen it has a very good conductivity, adhesion and electrode shape.

반면 비교예 1에서 볼 수 있듯이 무기 바인더가 전혀 첨가 되지 않는 경우 전도성 및 전극 형상은 비교적 양호하나 부착력이 극히 불량함을 알 수 있다. 또한 비교예 2에서 볼 수 있듯이 반대로 무기 바인더가 과량 첨가된 경우 부착력은 우수하나 전도성 및 전극 형상이 불량함을 알 수 있다. On the other hand, as shown in Comparative Example 1, when the inorganic binder is not added at all, the conductivity and the electrode shape are relatively good, but it can be seen that the adhesion is extremely poor. In addition, as can be seen in Comparative Example 2, when the inorganic binder is added in excess, the adhesion is excellent, but it can be seen that the conductivity and electrode shape is poor.

결국 본 발명에 의한 PDP용 전극은 은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트를 일정 패턴으로 유리 기판, 투명 전극 기재 등에 코팅하고 열처리후 소성 또는 직접 소성시킴으로서 전도성 은층 형성시켜 얻어지는 것으로 본 발명에 따른 PDP용 전극은 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 정밀한 PDP용 전극이 형성되어 탁월한 경제성을 확보함과 동시에 우수한 기판에 대한 부착력 및 전도성을 확보할 수 있게 된 실로 획기적인 것이라 할 수 있다.Eventually, the electrode for PDP according to the present invention is coated with a silver compound-based paste comprising a silver salt, an amine compound, an organic silver composition composed of an organic solvent, and a mixture with an inorganic binder in a predetermined pattern on a glass substrate, a transparent electrode substrate, and the like. It is obtained by forming a conductive silver layer by firing or direct firing after heat treatment. The electrode for PDP according to the present invention does not need a complicated process such as exposure and development, and thus a precise PDP electrode is formed with only a very simple printing and firing process to secure excellent economical efficiency. At the same time, it can be said to be a breakthrough as a thread that can secure adhesion and conductivity to an excellent substrate.

상기한 바와 같이, 본 발명은 노광, 현상 등 복잡한 공정이 필요 없이 매우 간단한 인쇄 및 소성 공정만으로 정밀한 PDP용 전극을 형성하는 매우 경제성이 탁월한 신규의 은화합물계 페이스트를 제공한다.As described above, the present invention provides a novel silver compound paste which is very economically excellent in forming a precise PDP electrode with a very simple printing and baking process without the need for complicated processes such as exposure and development.

또한 본 발명은 상기 은화합물계 페이스트를 일정 패턴으로 기판위에 코팅하고 소성시킴으로서 전극을 형성시키는 것을 특징으로 하는 PDP용 전극을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an electrode for PDP characterized in that the electrode is formed by coating and firing the silver compound paste on a substrate in a predetermined pattern.

Claims (19)

은염, 아민계 화합물, 유기용매로 구성된 유기은 조성물 및 무기 바인더와의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.A silver compound paste comprising an organic silver composition composed of a silver salt, an amine compound and an organic solvent, and a mixture with an inorganic binder. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 은화합물계 페이스트는 유기은 조성물 100중량부에 대해 무기 바인더 0.01 ~ 10중량부를 혼합하여 이루어진 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver compound paste is a silver compound paste, characterized in that made by mixing 0.01 to 10 parts by weight of the inorganic binder with respect to 100 parts by weight of the organic silver composition. 제 2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 유기은 조성물은 은염 10 ~ 60중량%, 아민계 화합물 20 ~ 70중량%, 유기용매 20 ~ 70중량%로 구성되는 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The organic silver composition is a silver compound paste, characterized in that composed of 10 to 60% by weight silver salt, 20 to 70% by weight amine compound, 20 to 70% by weight organic solvent. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 은염은 산화은, 카보네이트화은, 질산은, 카르복시화은, 락테이트화은중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver salt is a silver compound paste, characterized in that the silver salt is at least one selected from silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, silver carboxylated and silver lactate. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 아민계 화합물은 탄소수가 1 ~ 30인 직쇄상아민, 알리사이클릭아민, 헤테로사이클릭아민, 아릴아민, 아랄킬아민중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The amine compound is a silver compound paste, characterized in that at least one selected from linear amine, alicyclic amine, heterocyclic amine, aryl amine, aralkyl amine having 1 to 30 carbon atoms. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기용매는 알콜류, 아세톤류, 셀로솔브류, 카비톨류, 아세테이트류, 락테이트류, 하이드로카본류중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The organic solvent is a silver compound paste, characterized in that at least one selected from alcohols, acetones, cellosolves, carbitols, acetates, lactates, hydrocarbons. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기 바인더는 SiO2, ZnO, B2O3, PbO, Bi2O3, BaO, Al2O3, TiO2, K2O, Na2O, Li2O, CaO, SrO, MgO, P2O5중에서 선택되는 1종 이상의 성분으로 구성된 것임을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The inorganic binder is SiO 2 , ZnO, B 2 O 3 , PbO, Bi 2 O 3 , BaO, Al 2 O 3 , TiO 2 , K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, CaO, SrO, MgO, P A silver compound paste, comprising one or more components selected from 2 O 5 . 제 7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 무기 바인더는 연화온도가 400 ~ 600℃인 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The inorganic binder is a silver compound paste, characterized in that the softening temperature is 400 ~ 600 ℃. 제 8항에 있어서,The method of claim 8, 상기 무기 바인더의 입자 외형은 구형이고, 평균입경은 0.01 ~ 5.0μm인 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The particle shape of the inorganic binder is spherical, the silver compound paste, characterized in that the average particle diameter is 0.01 ~ 5.0μm. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 수지 바인더가 0.5 ~ 10중량부로 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver compound-based paste, characterized in that the resin binder is further added in 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic silver composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 분자 사슬 중간 또는 말단에 수산기를 가지고 카르복실산기, 카르복실산의 염, 술폰산기, 술폰산의 염, 인산기, 인산의 염 및 아미노기로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상의 관능기를 함유하는 염화비닐계 공중합체, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄에서 선택되는 1종 이상의 중합체 를 0.1 ~ 5 중량부로 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The organic silver has a hydroxyl group in the middle or terminal of the molecular chain with respect to 100 parts by weight of the composition, at least one selected from the group consisting of carboxylic acid groups, salts of carboxylic acids, sulfonic acid groups, salts of sulfonic acids, phosphoric acid groups, salts of phosphoric acid and amino groups A silver compound paste, characterized by further adding 0.1 to 5 parts by weight of at least one polymer selected from vinyl chloride copolymers, polyesters or polyurethanes containing functional groups. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기은 조성물 100중량부에 대해 금속 분말이 0.5 ~ 20중량부로 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver compound-based paste, characterized in that the metal powder is further added in 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic silver composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기 바인더 100중량부에 대해 흑색 안료가 5 ~ 100중량부로 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver compound paste, characterized in that the black pigment is further added in 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic binder. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 은화합물계 페이스트의 점도가 500 ~ 50,000cP인 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The silver compound paste, characterized in that the viscosity of the silver compound paste is 500 ~ 50,000 cP. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 수지 바인더는 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에 스터계 수지중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.The resin binder is a silver compound paste, characterized in that at least one selected from urethane resin, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin. 제 13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 흑색 안료가 Ru, Cr, Fe, Co, Mn, Cu에서 선택되는 어느 하나의 산화물 또는 그 복합 산화물, 카본블랙, 티탄블랙 중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 은화합물계 페이스트.The silver compound paste, characterized in that the black pigment is at least one selected from any one of oxides selected from Ru, Cr, Fe, Co, Mn, and Cu, composite oxides thereof, carbon black, and titanium black. 제 13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 흑색 안료의 평균입경이 0.005 ~ 5.0㎛인 것을 특징으로 하는 은화합물계 페이스트.Silver compound paste, characterized in that the average particle diameter of the black pigment is 0.005 ~ 5.0㎛. 제 1항 내지 제 17항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 상기 은화합물계 페이스트를 일정 패턴으로 기판위에 코팅하고 열처리 후 소성 또는 직접 소성시킴으로서 전극을 형성시키는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 전극.An electrode for a plasma display panel, wherein the electrode is formed by coating the silver compound paste according to any one of claims 1 to 17 on a substrate in a predetermined pattern and firing or direct firing after heat treatment. 제 18항에 따른 플라즈마 디스플레이 패널용 전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널.A plasma display panel comprising an electrode for plasma display panel according to claim 18.
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