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KR100664462B1 - 전도성고분자 마이크로캡슐을 이용한 복합코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이 - Google Patents

전도성고분자 마이크로캡슐을 이용한 복합코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이 Download PDF

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KR100664462B1
KR100664462B1 KR1020050126567A KR20050126567A KR100664462B1 KR 100664462 B1 KR100664462 B1 KR 100664462B1 KR 1020050126567 A KR1020050126567 A KR 1020050126567A KR 20050126567 A KR20050126567 A KR 20050126567A KR 100664462 B1 KR100664462 B1 KR 100664462B1
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microcapsules
gelatin
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prepared
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임대우
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호서대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 스타이렌-말레익 안하이드라이드와 몰비율 1:1로 중합된 공중합고분자 120g과 100% 가성소다(sodium hydroxide) 30g을 물 2700g에 녹인 후 90℃에서 3시간 교반하여 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물의 가수분해를 실시하며, 젤라틴과 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA: Styrene-maleic anhydride copolymer)을 이용하여 복합 코아세르베이션 방식으로 마이크로캡슐을 제조한다.
전도성고분자, 마이크로캡슐, 코아세르베이션방법

Description

전도성고분자 마이크로캡슐을 이용한 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이{Microencapsulation of conductive polymer particles using complex coacervation method for fabricating electrophoretic displays}
본 발명은 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이에 관한 것이다.
일반적으로 종래 기술 공정에 의해 마이크로인캡슐레이션 공정 (microencapsulation process) 에 의해 제조된 전기영동 디스플레이는 많은 결점을 가지고 있다. 예를 들어, 마이크로인캡슐레이션 공정에 의해 제조된 전기영동 디스플레이는 마이크로캡슐 벽의 화학적 성질에 의해 환경 변화에 대한 민감성(특히 습기와 온도에 대한 민감성) 때문에 나빠지게 된다. 다음으로, 마이크로 캡슐에 기초한 전기영동 디스플레이는 마이크로캡슐의 얇은 벽 및 큰 입자 크기로 인해 긁히는 것에 대한 저항력이 약하다. 디스플레이를 쉽게 다룰 수 있도록 하기 위해, 마이크로캡슐은 많은 양의 폴리머 매트릭스 내에 매립되는데, 이는 2 개 전극 간의 먼 거리로 인해 느린 반응 시간을 초래하고 안료 입자의 낮은 탑재량으로 인해 낮은 콘 트라스트비를 초래한다.
또한, 마이크로인캡슐레이션 공정 동안에 전하 제어 작용제가 물/기름 계면으로 확산하는 경향을 가지고 있기 때문에, 안료 입자상의 표면 전하 밀도를 증가시키는 것이 어려우며, 마이크로캡슐 내의 안료 입자의 낮은 전하 밀도 또는 제타 전위(zeta potential)는 느린 반응 속도를 초래하였으며, 마이크로캡슐의 큰 입자 크기 및 넓은 크기 분포 때문에, 이러한 형태의 종래 전기영도 디스플레이는 낮은 해상도와 색 적용에 대한 어드레서빌리티(addressability)를 가졌다.
코아세르베이션은 친수성(親水性) 콜로이드용액에 이물질을 첨가하거나 온도를 변화시키는 등의 조작을 하면 2개의 액상(液相)으로 분리되어, 한쪽 액상은 콜로이드 농도가 높고, 다른 쪽 액상은 낮아지는 현상을 나타내는 것으로서, 이는 침전 작용 (sedimentation) 등 입자의 바람직하지 않은 거동을 방지하기 위해, 더 작은 셀 (cell) 들로 공간을 나누기 위한 두 전극 사이의 분할(partitions) 이 제안되었다. 그러나, 분할형 전기영동 디스플레이 (partition-type electrophoretic display) 의 경우에는, 분할을 형성하고 서스펜션을 둘러싸는 데에 어려운 점들이 있었다. 또한, 분할형 전기영동 디스플레이에서는 서스펜션의 서로 다른 색들을 서로 분리된 상태로 유지시키는 것이 어려웠다.
이에 따라, 마이크로캡슐(microcapsules) 내에 서스펜션을 둘러싸고자 하는 시도가 이루어졌다. 미국 특허 제 5,961,804 및 5,930,026은 마이크로인캡슐레이팅된(microencapsulated) 전기영동 디스플레이를 설명하고 있다. 이 인용 디스플레이 는 실질적으로 2 차원 배열의 마이크로캡슐들을 갖는데, 각 캡슐은 그 안에 비전도 유체 (dielectric fluid) 및 이 비전도 용매와 시각적으로 대비되는 하전 안료 입자의 서스펜션의 전기영동 조성을 갖는다.
이 마이크로캡슐은 계면 중합 (interfacial polymerization), 인-시튜 중합 (in-situ polymerization), 또는 물리적 공정, 인-리퀴드 경화 (in-liquid curing) 또는 단순/복합 코아세르베이션(coacervation) 등의 다른 알려진 방법에 의해 형성될 수 있었다. 또한, 마이크로캡슐이 형성된 후에 이 마이크로캡슐은 2 개의 간격을 두고 있는 전극을 수용하는 셀 (cell) 내로 주입되었거나, 또는 투명 도전 막 내로 인쇄되거나(printed) 투명 도전 막 상에 코팅되었다.
상기의 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 가수분해된(Hydrolyzed) 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA: styrene-maleic anhydride copolymer)는 일종의 고분자 계면활성제로서 수용성이며 표면과 계면에 부착되어 충분히 양친매성(amphiphilic)한 특성을 나타내는 전도성 고분자 마이크로캡슐을 이용한 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이를 제공하는데 그 목적이 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 스타이렌-말레익 안하이드라이드와 몰비율 1:1로 중합된 공중합고분자 120g과 100% 가성소다(sodium hydroxide) 30g을 물 2700g에 녹인 후 90℃에서 3시간 교반하여 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물의 가수분해를 실시한다.
또한, 본 발명을 상기 목적을 달성하기 위하여 젤라틴과 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA: Styrene-maleic anhydride copolymer)을 이용하여 복합 코아세르베이션 방식으로 마이크로캡슐을 제조한다.
4염화에틸렌(TCE:tetrachloroethylene)과 폴리 아닐린(PA:polyaniline)을 혼합하여 심물질을 제조하여 가수분해된(hydrolyzed) 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA:Styrene-maleic anhydride copolymer)을 표면과 계면에 부착하여 상기 제조된 마이크로캡슐이 안전된 전도성 생성을 나타낸다.
실시예
4염화에틸렌(TCE:tetrachloroethylene) 90g과 폴리 아닐린(PA:polyaniline) 1g을 혼합하여 심물질을 제조하는 제1단계와 상기 제1단계에서 제조된 심물질에 3% 용액의 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA: Styrene-maleic anhydride copolymer) 300g을 혼합하는 제2단계와 상기 제2단계에서 혼합된 재료를 45℃에서 100rpm으로 분산시키는 제3단계와 상기 제3단계에서 분산 시 온도를 45℃로 유지하면서 젤라틴(Gelatin) 9g을 첨가하여 완전히 녹히는 제4단계와 상기 제4단계에서 완전히 녹인 젤라틴(Gelatin)에 아세트산(acetic acid)으로 pH 4.3으로 적정한 후 온도를 10℃까지 냉각시키는 제5단계와 상기 제5단계에서 냉각시킨 후 글루타르알데히드(glutaraldehyde) 2.7g을 첨가하여 10℃에서 12시간 반응시켜 마이크로캡슐을 제조한다.
상기 실시예에서 젤라틴(Gelatin)의 분자량을 62,260 내지 77,260(Mn)으로 변화시키며(Bloom number) 캡슐형성 형태, 안정성 및 크기를 관찰하여 표1에 나타내었다.
샘플명 Bloom Number(g) Molecular weight(Mn) 안전성 캡슐크기(㎛)
MCG75 75 62,260 0.35 -
MCG90 90~110 - 0.32 -
MCG175 175 - 0.20 39
MCG225 225 77,260 0.09 52
MCG300 300 - 0.02 41
*안전성: 30일간 보관 후 제조된 캡슐 슬러리와 상분리된 층과의 비
(상분리된 층의 두께/ 제조된 캡슐 슬러리의 층 두께)
*Bloom number: 6.67% 젤라틴수용액으로부터 10℃에서 냉각시켜 만든 겔을 표준 플런저로 4㎜누르는데 소요되는 힘을 그램(g)으로 표시한 것
표1에 나타난 바와 같이 Bloom Number가 증가할수록 점도가 상승되는 것을 알 수 있으며, 샘플명 MCG300의 경우에는 겔(Gel)화 정도가 상당히 심하다.
상기 각 실시예 중에서 샘플명 MCG225가 수율(收率:기대했던 예상량과 실제로 얻은 양과의 비율)이라든지 캡슐의 형태로서 가장 근접하게 보였으며, 안전성과 캡슐 크기면에서 가장 좋은 형태(52㎛ 수준의 마이크로캡슐, 젤라틴의 Bloom number 225g)를 가진 실시예이다.
또한, 상기 실시예에 의하여 제조된 마이크로캡슐이 분산된 분산매체가 봉입(封入)된 마이크로캡슐의 분산 장치를 구비하는 것을 특징으로 하는 전도성고분자 마이크로캡슐을 이용한 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이를 제공한다.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 기재된 구체적인 예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.
본 발명에 따른 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물은 그 특성에 따라 여러가지 분야에 사용되고 있다.
본 발명에 의하여 제조된 마이크로캡슐에 젤라틴의 분자량을 변화시켜 캡슐의 형태, 안정성 및 크기를 조정하여 침전 특성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 마이크로캡슐과 마이크로 캡슐이 분산된 절연유체로 이루어져 본 발명에 의하여 제조된 마이크로캡슐 내에는 균일한 크기로 구형의 전기 영도 나노 입자가 포함되는 효과가 있다.
마지막으로, 본 발명에 의하여 주사(走査) 전자 현미경(SEM:scanning electron microscope)의 사진을 통하여 수율(收率:기대했던 예상량과 실제로 얻은 양과의 비율) 및 캡슐의 형태가 최적의 상태임을 확인할 수 있다.

Claims (4)

  1. 4염화에틸렌(TCE:tetrachloroethylene) 90g과 폴리 아닐린(PA:polyaniline) 1g을 혼합하여 심물질을 제조하는 제1단계;
    상기 제1단계에서 제조된 심물질에 3% 용액의 스타이렌-말레익 안하이드라이드 공중합물(SMA: Styrene-maleic anhydride copolymer) 300g을 혼합하는 제2단계;
    상기 제2단계에서 혼합된 재료를 45℃에서 100rpm으로 분산시키는 제3단계;
    상기 제3단계에서 분산 시 온도를 45℃로 유지하면서 젤라틴(Gelatin) 9g을 첨가하여 완전히 녹히는 제4단계;
    상기 제4단계에서 완전히 녹인 젤라틴(Gelatin)에 아세트산(acetic acid)으로 pH 4.3으로 적정한 후 온도를 10℃까지 냉각시키는 제5단계;
    상기 제5단계에서 냉각시킨 후 글루타르알데히드(glutaraldehyde) 2.7g을 첨가하여 10℃에서 12시간 반응시켜 마이크로캡슐을 제조하는 것을 특징으로 하는 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 마이크로캡슐의 크기가 40 내지 60 ㎛로 이루어지며, 상기 마이크로캡슐 제조 시 젤라틴의 Bloom Number는 200 내지 300g 인 것을 특징으로 하는 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 제4단계에서 젤라틴의 분자량이 75,000 내지 78,000(Mn)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이.
  4. 제1항 내지 제3항의 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 마이크로캡슐이 분산된 분산매체가 봉입(封入)된 마이크로캡슐의 분산 장치를 구비하는 것을 특징으로 하는 복합 코아세르베이션방법으로 제조된 전기영동 디스플레이.
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