KR100646123B1 - 비닐 단량체의 파울링 억제 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 비닐 단량체의 파울링 억제방법 및 억제용 조성물에 관한 것이다. 파울링을 억제하는 공정은 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산을 비닐 단량체, 특히 에틸렌 디클로라이드에 첨가하여 수행된다.
파울링, 유기 염화물, 알킬포스포네이트 에스테르, 탈염화수소화 반응, 비닐 단량체
Description
본 발명은 비닐 단량체를 가공하는 동안에 이의 파울링(fouling)을 억제하기 위한 조성물 및 억제방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산을 사용하여 염소화 탄화수소의 파울링을 억제하기 위한 조성물 및 방법에 관한 것이다.
염소화 탄화수소는 이를 석유화학 가공하는 동안, 일반적으로 38℃ 내지 815℃의 온도까지 가열한다. 이러한 공정은 통상적으로 생산 및 정제 공정, 예를 들어 증류 및 분별을 포함한다. 에틸렌 디클로라이드(EDC)는 염화비닐 단량체(VCM)의 제조에 가장 흔히 사용된다.
또한 1,2-디클로로에탄으로서 공지된 에틸렌 디클로라이드는 에틸렌으로부터 2개의 상이한 공정(에틸렌의 직접 염소화 반응 및 에틸렌의 옥시염소화 반응)으로 제조한다. 직접 염소화 반응은 염화제2철, 테트라클로로페레이트 염, 염화알루미늄 또는 염화제2구리를 촉매로서 사용한다.
에틸렌의 옥시염소화 반응은 일반적으로, 에틸렌 디클로라이드를 염화비닐로 탈염화수소화 또는 크래킹시켜 회수되는 염화수소가 옥시염소화 반응 장치에 재순환되는, 집적된 염화비닐 플랜트에 도입된다. 공정은 산소 함유 기체, 예를 들어 공기 또는 산소를 추가로 사용한다.
이러한 공정의 결과로서, 에틸렌 디클로라이드는 종종 불순물, 예를 들어 촉매 및 공정 장치의 부식으로 인한 철 복합체 및 다른 유기 클로라이드 화합물 및 타르를 함유한다. 에틸렌 디클로라이드는 염화비닐 단량체를 제조하기 위하여 크래킹을 수행하기 전에 정제해야 하고, 에틸렌 클로라이드의 제조 동안에 형성된 불순물은 제거되어야 한다. 에틸렌 클로라이드에서 가장 흔한 불순물은 이들로 제한하려는 것은 아니지만, 부타디엔, 클로로프렌, 비닐리덴 클로라이드, 염소화 메탄, 아세틸렌 및 에틸렌을 포함한다. 이것은 일반적으로 세척 및 증류 단계로 수행된다. 하지만 어느 정도 사용하고 나면, 증류 및 정제 장치는 불순물의 축적으로 인해 파울링이 시작된다. 종종 본질적으로 중합체인 이러한 불순물의 침착은 경제적으로 보다 덜 효율적인 생산 및 파울링된 장치의 청소를 위한 가동 중단을 초래한다.
발명의 요약
공정 동안에 비닐 단량체의 파울링을 억제하기 위한 조성물 및 방법을 기재한다. 특정한 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산이 비닐 단량체 및 염소화 탄화수소의 파울링을 억제하는데 효과적임이 밝혀졌다.
관련 기술의 설명
미국 특허 제5,240,469호는 에틸렌 디클로라이드 증류 장치의 파울링을 억제하는 조성물 및 방법에 대해 교시한다. 조성물은 0.1 내지 25mol%의 아미노 알콜 그룹을 함유하는 유혼화성 폴리메타크릴레이트 에스테르, 하나 이상의 N-H 결합을 갖는 페닐렌디아민 및 중질 방향족 용매를 포함한다.
본 발명은 비닐 단량체에 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 파울링 방지 유효량을 첨가함을 포함하는, 비닐 단량체의 가공 동안 이의 파울링을 억제하기 위한 방법 및 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 유용한 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산은 화학식 Ⅰ의 구조를 갖는다:
상기식에서,
R1은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이고,
R2 및 R3은 동일하거나 상이하며, H 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, R1은 C4 내지 C30 알킬 라디칼이고, R2 및 R3은 동일하거나 상이하고, C1 내지 C5 알킬 라디칼이다. 보다 바람직한 양태에서, 화학식 Ⅰ의 R1은 C4 내지 C30 n-알킬 라디칼이고, R2 및 R3은 동일하거나 상이하고, C1 내지 C2 알킬 라디칼이다.
또한, 본 발명의 알킬포스포네이트 에스테르는 화학식 Ⅱ로 나타낼 수 있다:
상기식에서,
R1은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이고,
R4는 탄소수 1 내지 40의 치환되거나 치환되지 않은 알킬 또는 알케닐 라디칼이다. 화학식 Ⅱ의 바람직한 양태에서, R1은 C4 내지 C30 알킬 라디칼이고, R4는 하이드록시 치환된 C2 내지 C10 알킬 라디칼이다.
삭제
본 발명의 보다 바람직한 양태에서, 화학식 Ⅱ의 R1은 C4 내지 C30 n-알킬 라디칼이고, R4는 -CH2CH-(CH2OH) 또는 -CH2CHOHCH2- 또는 (-CH2)2 C(CH2OH)2이다. R1은 가장 바람직하게는 C12 내지 C18이다.
본 발명의 알킬포스포네이트 에스테르는 당해 분야 숙련가에게 공지된 수많은 합성 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 화합물은 포스파이트와 할로겐화 물질의 미카엘리스-아르부조프(Michaelis-Arbuzov) 반응 또는 포스파이트와 알켄의 라디칼 부가에 의해 제조될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 화합물은 디알킬 포스파이트를 알켄으로 라디칼 부가하여 화학식 Ⅰ의 디알킬 알킬포스포네이트 에스테르를 수득함으로써 제조한다. 이러한 화합물은 당해 분야 숙련가가 적당한 시약으로 에스테르 교환반응으로 추가로 관능화시켜 화학식 Ⅰ 및 화학식 Ⅱ의 화합물을 수득할 수 있다. 화합물의 예는 이들로 제한되지는 않지만, 펜타에리트리솔 및 글리세롤을 포함한다.
디알킬 포스파이트와 알켄의 라디칼 부가는 원상태로 또는 용액으로 유리 라디칼 개시제의 존재하에 진행될 수 있다. 통상적인 개시제, 예를 들어 과산화물, 아조 화합물 및 자외선이 사용될 수 있다. 디알킬 포스파이트 화합물의 예는 이들로 제한되지는 않지만, 디에틸 및 디메틸 포스파이트를 포함한다. 알칸 화합물의 예는 C2 내지 C30 α올레핀 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기식에서,
R5는 C2 내지 C30 α올레핀의 중합후의 잔기이고,
n은 1 초과의 정수이고,
Z는 R2 및 R3의 조합이거나, R4에서 정의한 바와 같다.
경우에 따라, 디알킬 포스파이트와 알켄의 라디칼 부가 동안에 사용되는 반응 조건은 화학식 Ⅲ의 중합 성분의 발생을 최소화하기 위해 변경될 수 있다. 비-중합 반응 생성물은 공지된 방법으로 용이하게 회수될 수 있다; 하지만, 이러한 부산물의 제거를 위해 분리 또는 정제를 필요로 하지 않는 본 발명의 화합물을 사용하는 것이 편리하고 경제적이다.
본 발명의 목적상, "알킬포스포네이트 에스테르"라는 용어는 이의 산 버젼을 포함하는 것으로 정의된다.
본원에서 사용되는 "비닐 단량체"라는 용어는 비닐 그룹을 함유하는 여러가지 석유화학물질을 나타내는 것으로 이해되어야 한다. 비제한적인 예는 아크릴레이트 및 디올레핀 뿐만 아니라 염소화 탄화수소, 예를 들어 염화비닐 단량체 및 에틸렌 디클로라이드를 포함한다. 본 발명의 범위내의 다른 석유화학물질은 올레핀 및 나프탈렌계 공정 스트림, 방향족 탄화수소 및 이들의 유도체 및 에틸렌 글리콜을 포함한다.
본 발명의 방법에 사용되는 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 총량은 중합 및 파울링을 억제하기에 충분한 양이며, 비닐 단량체가 가공되고 높은 온도에 노출되는 조건에 따라서 변한다. 보다 높은 공정 온도 및 보다 높은 비닐 단량체 오염에서, 보다 많은 양의 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산이 요구될 수 있다.
본 발명의 목적상, "파울링 방지 유효량"이란 용어는 비닐 단량체의 파울링을 억제하는 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 양으로서 정의된다. 바람직하게는, 이러한 양은 백만부의 비닐 단량체당 약 10부 내지 약 2,500부의 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 범위이다. 더욱 바람직하게는, 이러한 양은 백만부의 비닐 단량체당 약 10부 내지 약 1,000부의 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 범위이다.
알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산은 공정 시스템을 따라 임의의 시점에 통상적인 방법으로 비닐 단량체에 첨가될 수 있다. 이들은 적당한 액상 담체 또는 용매를 사용하는 분산액 또는 용액으로서 공정 시스템에 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 용매는 광유 및 중질 방향족 나프타의 그룹으로부터 선택된다. 광유는 일반적으로 직쇄- 및 측쇄- 파라핀계 화합물; 총괄하여 나프탈렌으로 공지된 사이클로펜탄 및 사이클로헥산 원형의 환 구조를 기초로 하는 폴리사이클릭 및 융합된 환 포화 탄화수소; 및 불포화 환 구조의 일 및 다핵성 방향족이다.
본 발명의 알킬포스포네이트 에스테르는 일반적으로 비닐 단량체가 가공되는 온도에서 효과적이다. 예를 들어, 60 내지 180℃의 온도는 공정 동안에 에틸렌 디클로라이드에서 종종 발견되고, 본 발명의 화합물은 특히 이러한 조건에서 효과적이다.
본 발명의 알킬포스포네이트 에스테르는 다-성분 처리 조성물에 또한 바람직하게 사용될 수 있다. 다른 성분은 산소계 중합을 억제하기 위한 산화방지제 화합물; 부식 억제 화합물; 및 다른 파울링 방지 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명은 다수의 구체적 실시예를 참조하여 기재할 것이고, 이러한 실시예는 본 발명의 예시에 불과한 것으로 간주되어야 하며, 이의 범주를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
에틸렌 디클로라이드 진공 칼럼 기저로부터의 샘플을 고온 액체 공정 시뮬레이터(HLPS) 장치를 사용하여 시험하였다. HLPS는 열교환기로 작용하는 근접 환상 틈새를 갖는 튜브안에 고정된 전기가열식 봉으로 구성된다. 시험에서 봉을 일정 온도로 유지하면서, 샘플 유체를 열교환기에 통과시킨다. 파울링이 봉에 발생함에 따라, 보다 적은 열이 유체에 전달되고, 이것은 공정에서 유체 출구 온도의 감소 뿐만 아니라 샘플 유체의 유동을 방해하는 봉으로의 고체 침착을 초래한다. 파울링 방지 효율은 유동이 환상 틈새의 완벽한 막힘으로 인해 정지할 때까지의 경과 시간으로 측정하였다.
500mL의 샘플을 제시된 적당한 처리장치에 사용하였다. 시스템을 밀폐시키고, 질소로 600psi까지 가압시켰다. 유량을 3㎖/min으로 설정하였다. 봉 온도는 220℃로 유지시켰다. 이러한 시험의 결과를 표 Ⅰ 및 Ⅱ에 기재한다.
처리 조성물은 본 발명의 화학식 I의 알킬포스포네이트 에스테르 구조를 기초로 한다.
표 A는 피시험 조성물을 정의한다.
| 처리 | R1 | R2 및 R3 |
| A | 도데실 | 메틸 |
| B | 폴리이소부틸렌(NW<1200) | 메틸 |
| C | 도데실 | 트리메틸헥실 |
| D | 도데실 | 글리세롤 |
| HLPS 시험 EDC 진공 칼럼 기저 샘플 1 | |||
| 실시 번호 | 처리 | 용량(ppm) | 유동 정지까지 소요된 시간(분) |
| 1 | 없음 | -- | 47 |
| 2 | 없음 | -- | 92 |
| 3 | 없음 | -- | 62 |
| 4 | A | 750 | 130+* |
| 5 | A | 200 | 141 |
| 6 | A | 200 | 140 |
| * 작동은 130분에 중단하였다. | |||
표 Ⅰ에 기재된 바와 같이, 본 발명의 화합물 도데실 포스포네이트 메틸 에스테르는 어떠한 억제제 처리도 첨가되지 않은 작동의 경우에 비해 파울링 억제에 효과적인 것이 입증되었다. 추가로, 상이한 기저 샘플을 사용한 시험 결과를 표Ⅱ에 기재한다.
삭제
| HLPS 시험 EDC 진공 칼럼 기저 샘플 2 | |||
| 실시 번호 | 처리 | 용량(ppm) | 유동 정지까지 소요된 시간(분) |
| 1 | 없음 | -- | 58 |
| 2 | 없음 | -- | 62 |
| 3 | A | 200 | 135* |
| 4 | B | 200 | 135* |
| 5 | C | 200 | 135* |
| 6 | D | 200 | 135* |
| * 최대 작동 시간은 135분이었다. | |||
표 Ⅱ에 기재된 바와 같이, 본 발명의 화합물은 시험 작동의 전체 시간 동안 파울링을 억제할 수 있는 반면에, 억제제가 없는 작동에서는 그 시간의 반 미만의 시간내에 파울링되었다.
삭제
본 발명이 이의 특정한 양태의 면에서 기재되는 동안에, 본 발명의 수많은 다른 형태 및 변형은 당해 분야 숙련가에게 자명할 것이다. 첨부된 청구항 및 본 발명은 일반적으로 본 발명의 진정한 취지와 범주내의 자명한 형태와 변형을 모두 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (20)
- 화학식 I의 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산의 파울링 방지 유효량을 비닐 단량체에 첨가함을 포함하는, 비닐 단량체의 가공 동안 증류 및 정제 장치에서 비닐 단량체의 파울링을 억제하는 방법.화학식 I상기식에서,R1은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이고,R2 및 R3은 동일하거나 상이하며, H이거나 치환되거나 치환되지 않은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이다.
- 제1항에 있어서, R1이 C4 내지 C30 알킬 라디칼이고, R2 및 R3이 동일하거나 상이하며 C1 내지 C5 알킬 라디칼인 방법.
- 제1항에 있어서, R1이 C4 내지 C30 n-알킬 라디칼이고, R2 및 R3이 동일하거나 상이하며 C1 내지 C2 알킬 라디칼인 방법.
- 제1항에 있어서, 알킬포스포네이트 에스테르가 화학식 II의 화합물인 방법.화학식 II상기식에서,R1은 C1 내지 C40 알킬 또는 알케닐 라디칼이고,R4는 탄소수 1 내지 40의 치환되거나 치환되지 않은 알킬 또는 알케닐 라디칼이다.
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- 제1항에 있어서, 비닐 단량체가 아크릴레이트, 디올레핀, 및 염소화 탄화수소로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제7항에 있어서, 염소화 탄화수소가 염화비닐 단량체 및 에틸렌 디클로라이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산을 비닐 단량체 백만부당 10부 내지 약 2,500부 범위의 양으로 비닐 단량체에 첨가하는 방법.
- 제1항에 있어서, 알킬포스포네이트 에스테르 또는 이의 산을 용매 속에서 비닐 단량체에 첨가하는 방법.
- 제10항에 있어서, 용매가 광유 및 중질 방향족 나프타로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614081A (en) * | 1995-06-12 | 1997-03-25 | Betzdearborn Inc. | Methods for inhibiting fouling in hydrocarbons |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3141032A (en) * | 1963-01-23 | 1964-07-14 | Union Carbide Corp | Dialkyl pentaerythritol diphosphonates and phosphite phosphonates |
| US3271295A (en) * | 1965-02-23 | 1966-09-06 | Betz Laboratories | Process of heat transfer |
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| US4578178A (en) * | 1983-10-19 | 1986-03-25 | Betz Laboratories, Inc. | Method for controlling fouling deposit formation in a petroleum hydrocarbon or petrochemical |
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| US4775458A (en) * | 1986-12-18 | 1988-10-04 | Betz Laboratories, Inc. | Multifunctional antifoulant compositions and methods of use thereof |
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| US4972561A (en) * | 1989-12-26 | 1990-11-27 | Niagara Lockport Industries Inc. | Method of producing an angled pin seam in a papermakers felt |
| EP0451380B2 (en) * | 1990-04-10 | 1997-07-30 | Ethyl Petroleum Additives Limited | Succinimide compositions |
| US5241003A (en) * | 1990-05-17 | 1993-08-31 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use |
| US5171420A (en) * | 1991-09-09 | 1992-12-15 | Betz Laboratories, Inc. | Method for controlling fouling deposit formation in a liquid hydrocarbonaceous medium |
| US5171421A (en) * | 1991-09-09 | 1992-12-15 | Betz Laboratories, Inc. | Method for controlling fouling deposit formation in a liquid hydrocarbonaceous medium |
| US5240469A (en) * | 1992-04-27 | 1993-08-31 | Nalco Chemical Company | Antifoulant composition comprising an acrylate ester containing C4 -C22 alcohol esters and amino alcohol esters and phenylene diamine |
| US5342505A (en) * | 1993-02-25 | 1994-08-30 | Betz Laboratories, Inc. | Use of polyalkenyl succinimides-glycidol reaction products as antifoulants in hydrocarbon process media |
| US5362898A (en) * | 1993-11-22 | 1994-11-08 | Akzo Nobel Nv | Bis(pentaerythritol phosphate alcohol) alkylphosphonate |
-
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614081A (en) * | 1995-06-12 | 1997-03-25 | Betzdearborn Inc. | Methods for inhibiting fouling in hydrocarbons |
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