KR100548172B1 - A multi-functional admixture for a concrete structure - Google Patents
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Abstract
본 발명은 콘크리트에 혼합하여 사용하는 다기능성 혼화제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 토목구조물, 건축구조물 시공을 위한 콘크리트 타설시 감수성, 유동성, 내수성 및 내화학성을 동시에 부여하여 콘크리트의 물성향상 및 품질개선을 달성할 수 있는 다기능성 혼화제에 관한 것이며, 이는 분산제 40 내지 65중량%, 지방산염 5 내지 20중량%, 실리카 15 내지 35중량%, 촉진제 5 내지 10중량%, 가소제 1 내지 5중량% 및 계면활성제 0.2 내지 1중량%를 포함하며, 콘크리트 타설시 상기 혼화제를 소량 첨가함으로써 콘크리트 내구성향상 등의 품질개선효과 및 방수성, 내화학성 등의 효과를 얻을 수 있다.The present invention relates to a multifunctional admixture used in mixing with concrete, and more specifically, to improve the physical properties and quality of concrete by simultaneously giving sensitivity, fluidity, water resistance and chemical resistance when placing concrete for construction of civil structures and building structures. A multifunctional admixture capable of achieving the same, which is 40 to 65% by weight of dispersant, 5 to 20% by weight of fatty acid salt, 15 to 35% by weight of silica, 5 to 10% by weight of accelerator, 1 to 5% by weight of plasticizer and interface It contains 0.2 to 1% by weight of the active agent, and when the concrete is poured in small amounts of the admixture can be obtained such as quality improvement effect, such as improving the durability of concrete and waterproof, chemical resistance.
콘크리트, 혼화제, 방수성, 분산제Concrete, Admixture, Waterproof, Dispersant
Description
본 발명은 콘크리트에 혼합하여 사용하는 다기능성 혼화제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 토목구조물, 건축구조물 시공을 위한 콘크리트 타설시 감수성, 유동성, 내수성 및 내화학성을 동시에 부여하여 콘크리트의 물성향상 및 품질개선을 달성할 수 있는 다기능성 혼화제에 관한 것이다.The present invention relates to a multifunctional admixture used in mixing with concrete, and more specifically, to improve the physical properties and quality of concrete by simultaneously giving sensitivity, fluidity, water resistance and chemical resistance when placing concrete for construction of civil structures and building structures. It relates to a multifunctional admixture that can achieve.
통상, 콘크리트는 일정량의 모래와 자갈에 시멘트와 물을 혼합하여 교반한 후, 이를 타설하여 건축물 등의 구조물을 구성하게 된다. 이러한 콘크리트구조물은 건조되어 단단하게 굳음으로써 일정 강도를 유지하게 되나, 이를 구성하는 자갈과 모래 등으로 인해 형성된 무수한 공극들 내로 빗물 또는 공기 중의 습기가 새어들어가 콘크리트 자체의 강도를 약하게 할뿐만 아니라, 온도에 따른 공극내 수분의 부피변화에 따른 구조물의 균열, 공동현상 및 경화수축시 발생되는 소석회의 유출 등으로 인해 내벽의 곰팡이 및 백화현상 등이 발생하여 그 수명이 단축되고 미관을 해치는 문제점이 있다. 또한, 시간이 지남에 따라 콘크리트 내에 포함된 철근에 부식이 발생하여 그에 따른 팽창으로 콘크리트가 철근으로부터 분리되는 문제점도 발 생한다. In general, concrete is a mixture of cement and water in a certain amount of sand and gravel, stirred, and then poured to form a structure such as a building. The concrete structure is dried and hardened to maintain a certain strength, but moisture in the rainwater or air leaks into the numerous voids formed by the gravel and sand constituting the concrete, and not only weakens the strength of the concrete itself, but also the temperature. Due to the change of the volume of water in the air gap due to the cracking of the structure, cavitation and the outflow of slaked lime generated during hardening shrinkage, such as mold and bleaching of the inner wall occurs, there is a problem that the life is shortened and hurt the aesthetics. In addition, as time goes by, corrosion occurs in the steel reinforcing bars included in the concrete, thereby causing a problem in that the concrete is separated from the reinforcing bars.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 근래에는 콘크리트 조직을 치밀하게 하거나, 또는 방수처리가 요구되는 토목건축물 또는 건축구조물에 별도의 방수제를 도포하여 침투시키는 방법으로 방수효과를 얻는 경우가 있다. 예컨대, 무기질도포침투형방수제의 경우, 콘크리트 타설 후 구조체에 무기질분말을 도포함으로써 콘크리트 구조물내의 시멘트성분과 가용성의 수산화칼슘, 도포 후 침투한 방수제성분 등이 반응하여 형성된 불용성결정체가 구조체 내의 공극을 충진하는 방법으로 방수작용을 하는 것을 들 수 있다. 그러나, 이러한 방법만으로는 콘크리트의 방수효과를 충분히 달성할 수 없을 뿐만 아니라, 콘크리트 시공 후 부족한 기능이나 물성을 보완하는 조치로 표면처리 또는 침투제 등 다수의 부가물을 침투시키는 추가적인 대책이 부득이하여 원가상승의 주요인이 될 뿐만 아니라, 그러한 부가물들과의 조성적 불균형으로 인하여 오히려 콘크리트 열화의 원인으로 작용할 수 있는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 근래에는 감수제, 유동화제 및 기타 배합제들을 일괄하여 한꺼번에 투여하는 혼합제들이 사용되고 있으나, 이들 또한 배합물들간 조성비의 명확한 기준없이 제조됨으로써 각 성분들의 불균형으로 인하여 각 첨가제들의 효과가 상쇄되어 소정 목적을 충족시키지 못하거나 예기치못한 콘크리트의 물성저하를 일으키는 원인이 되기도 한다. In order to solve this problem, in recent years, there is a case in which a waterproof effect is obtained by densifying concrete structure or applying a separate waterproofing agent to a civil construction or building structure requiring waterproofing. For example, in the case of the inorganic spray penetrating waterproofing agent, an insoluble crystal formed by reacting the cement component in the concrete structure with soluble calcium hydroxide and the waterproofing agent component penetrated after application by applying the inorganic powder to the structure after concrete pouring fills the voids in the structure. One way is waterproofing. However, this method alone is not only enough to achieve the waterproof effect of concrete, but additional measures to infiltrate a large number of additives such as surface treatment or penetrant as a measure to compensate for the insufficient functions and properties after concrete construction are inevitable. In addition to being the main cause, there is a problem that can act as a cause of concrete deterioration due to the compositional imbalance with such additives. In order to solve this problem, in recent years, a mixture of a reducing agent, a fluidizing agent and other compounding agents are collectively administered at a time, but these are also manufactured without a clear standard of composition ratio between the compoundings. Offsets may not meet certain objectives or may cause unexpected concrete deterioration of properties.
따라서, 본 발명은, 상기의 문제점들을 고려하여, 콘크리트에 여러 첨가제들을 각각 투여한 경우 또는 일괄투여한 경우 발생할 수 있는 상기 문제점을 해소함과 동시에 콘크리트의 품질을 한층 높일 수 있도록, 지방산염, 분산제, 계면활성제, 실리카, 촉진제, 가소제를 특정 비율로 혼합함으로써 각 성분들의 효과가 상쇄되지 않도록 하여 감수성, 유동성, 내수성, 방청성 및 내화학성 등을 동시에 효과적으로 부여할 수 있는 콘크리트구조물용 다기능성 혼화제를 제공한다. Accordingly, the present invention, in consideration of the above problems, to solve the above problems that may occur when each of the additives to the concrete or when the batch is administered at the same time to further improve the quality of the concrete, fatty acid salts, dispersants, By providing surfactants, silica, accelerators, and plasticizers in a specific ratio, the effect of each component is not canceled to provide a multifunctional admixture for concrete structures that can effectively provide sensitivity, fluidity, water resistance, rust resistance and chemical resistance. .
하나의 혼합제로 다기능성을 발휘하기 위한 본 발명의 조성물은, 분산제 40 내지 65중량%, 지방산염 5 내지 20중량%, 실리카 15 내지 35중량%, 촉진제 5 내지 10중량%, 가소제 1 내지 5중량% 및 계면활성제 0.2 내지 1중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 조성들은 각 성분들의 효과를 상쇄시키지 않고 최적의 효과를 발휘할 수 있는 비율들로 중요한 의미를 가진다. The composition of the present invention for exhibiting multifunctionality with one mixing agent is 40 to 65% by weight, 5 to 20% by weight fatty acid salt, 15 to 35% by weight silica, 5 to 10% by weight accelerator, 1 to 5% by weight plasticizer % And 0.2 to 1% by weight of surfactant. The compositions have important meanings in proportions that can achieve the optimum effect without counteracting the effect of each component.
본 발명에서 사용되는 분산제는, 시멘트 입자에 흡착된 분자가 시멘트입자에 정전기적으로 작용하여 시멘트입자를 분산시키는 원리로 작용하는 계면활성제 성분으로서, 기포, 습윤, 분산, 유화 및 가용화의 특성이 있어 콘크리트 내에서 시멘트입자분산, 유동성부여, 균일한 시멘트 수화반응 및 작업성을 향상시키는 역할을 한다. 이는 공지의 분산제 중 임의로 선택할 수 있으며, 일반적으로 말단기에 술폰산기(-SO3), 카르복실기(-COO), 수산화기(-OH) 등의 친수기를 수반하며, 대표적인 것으로 리그닌(lignin), 나프탈렌(naphthalene), 멜라민(melamin) 또는 폴리카본산계들을 들 수 있다. 구체적으로는 리그닌술폰산염, 폴리카본산염, 옥시카본산염, 폴리올유도체, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르유도체, 알킬알릴술폰산포르말린축합물, 멜라민술폰산염포르말린축합물, 폴리카본산계 고분자화합물들로, 예컨대 리그닌술폰산칼슘, 리그닌술폰산소다, 나프탈렌술폰산소다포르말린축합물, 폴리카본산공중합체 또는 멜라민술폰산소다포르말린축합물 등이 이에 속한다. 이러한 분산제들을 사용한 경우, 콘크리트 제조시 물의 함량을 20~30% 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 콘크리트 유동성을 높여 작업효율을 높일 수 있으며, 양생된 콘크리트의 강도를 화강암 수준까지 높일 수 있어 고층빌딩, 도로, 교량 또는 교각 등의 강도를 요하는 특수구조물에도 적합하게 사용할 수 있다. 본 발명에서 상기 분산제의 조성비율은 40 내지 65중량%로 한다. 이는 이하 설명되는 지방산염 등의 조성비에 따라 결정된 비율로, 100중량%를 기준으로 이하 타성분들의 조성제한비율을 제외한 잔여비율이다.The dispersant used in the present invention is a surfactant component in which the molecules adsorbed on the cement particles act on the principle of dispersing the cement particles by electrostatically acting on the cement particles, and have the characteristics of bubbles, wetting, dispersion, emulsification and solubilization. It contributes to the improvement of cement particle dispersion, fluidity, uniform cement hydration and workability in concrete. It can be arbitrarily selected from known dispersants, and generally includes hydrophilic groups such as sulfonic acid group (-SO 3 ), carboxyl group (-COO), and hydroxyl group (-OH), and typical examples thereof include lignin and naphthalene ( naphthalene), melamine or polycarboxylic acids. Specifically, lignin sulfonates, polycarbonates, oxycarbonates, polyol derivatives, polyoxyethylene alkylallyl ether derivatives, alkyl allyl sulfonic acid formalin condensates, melamine sulfonate formalin condensates, polycarboxylic acid polymer compounds, such as lignin Calcium sulfonate, sodium lignin sulfonate, sodium naphthalene sulfonate formalin condensate, polycarboxylic acid copolymer or melamine sulfonate sodium formalin condensate. In the case of using these dispersants, not only can the water content be reduced by 20 ~ 30% in concrete manufacturing, but also the working efficiency can be increased by increasing the fluidity of the concrete, and the strength of the cured concrete can be increased to the granite level. It can also be suitably used for special structures requiring strength such as bridges or bridges. The composition ratio of the dispersant in the present invention is 40 to 65% by weight. This is a ratio determined according to the composition ratio of fatty acid salts, etc., which will be described below, and is a residual ratio excluding the composition limit ratio of the other components based on 100 wt%.
그 다음, 본 발명에서 사용되는 지방산염은 지방산금속염 또는 지방산에스테르 중 어느 하나를 선택하여 사용할 수 있으나, 지방산에스테르의 경우 시멘트 수화반응에 장애를 일으키거나 접착력을 저하시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 지방산금속염이 보다 바람직하게 사용된다. 지방산금속염으로는, 올레인산아연, 올레인산칼슘, 올레인산알루미늄, 스테아린산아연, 스테아린산칼슘 또는 스테아린산마그네슘 등의 고급지방산염이 바람직하다. 지방산금속염 또는 지방산에스테르를 콘크리트 내에 투여하는 방법으로는, 시멘트몰탈 또는 콘크리트에 직접투여하여 공극내에 존치시키는 방법과 콘크리트내에 투입하여 시멘트 중의 금속과 반응시켜 불용성지방산금속염으로 전환시키는 방법이 있는데, 어느 방법을 사용하여도 무방하다. 본 발명에서 상기 지방산은 혼화제 총중량의 약 5 내지 20중량%로 혼합된다. 이는 상기 지방산이 방수효과를 발휘하기 위해서는 최소 5중량%을 함유하여야 하지만, 함유량이 20중량%를 초과하는 경우에는 콘크리트의 강도를 약화시킬 수 있는 단점이 있기 때문이다. 특히, 상기 범위내에서도 최적의 방수효과 및 최적의 강도를 얻기 위해서는 10 내지 15중량%로 함유되는 것이 보다 바람직하다. 또한, 지방산금속염의 경우, 그 입자크기가 작을수록 발휘되는 효과가 크기 때문에 5㎛이하의 입자경을 가진 분말형을 선택하는 것이 바람직하다.Next, the fatty acid salt used in the present invention may be selected from any one of fatty acid metal salts or fatty acid esters, but in the case of fatty acid esters, the fatty acid metal salts may act as a factor in impairing the cement hydration reaction or degrading adhesion. This is more preferably used. As the fatty acid metal salt, higher fatty acid salts such as zinc oleate, calcium oleate, aluminum oleate, zinc stearate, calcium stearate or magnesium stearate are preferable. Fatty metal salts or fatty acid esters can be administered into concrete by either direct injection into cement mortar or concrete to remain in the voids, and into the concrete to react with the metal in the cement to convert to insoluble fatty acid metal salts. You can also use. In the present invention, the fatty acid is mixed at about 5 to 20% by weight of the total weight of the admixture. This is because the fatty acid should contain at least 5% by weight in order to exhibit the waterproof effect, but if the content exceeds 20% by weight, there is a disadvantage that can weaken the strength of the concrete. In particular, it is more preferable to contain 10 to 15% by weight in order to obtain the optimum waterproofing effect and the optimum strength within the above range. In addition, in the case of fatty acid metal salts, it is preferable to select a powder type having a particle diameter of 5 μm or less because the smaller the particle size is, the greater the effect exerted.
본 발명의 또 다른 구성성분인 실리카는, 시멘트 수화반응시 수산화칼슘과 반응하여 규산칼슘으로 전환하여 미세한 콘크리트구조를 형성하게 되는데, 보다 효과적으로 작용하기 위해서는 비정질무정형 또는 초미립형의 실리카를 사용하는 것이 좋다. 혼화제에 상기 실리카를 혼합함으로써 온도변화에 따른 수축팽창의 감소, 골재간의 결합력, 응집력 및 접착력을 향상시키며, 알칼리골재반응억제, 내수성향상, 염화물에 대한 내성 및 강도증진의 효과도 발휘하게 된다. 또한, 감수작용에 의해 공극내 수분을 최소화로 하고 입자상호간 인력을 감소시키기 때문에 유동성 및 작업성을 향상시키기도 한다. 본 발명에서 이용되는 실리카는 흄실리카, 실리카졸, 실리카콜로이드, 실리카슬러리 또는 제올라이트실리카 등에서 선택될 수 있으며, 이들 주성분은 모두 SiO2로 시멘트 성분인 Ca(OH)₂와 반응하여 C-S-H결합을 형성하게 된다. 이와 같은 다량의 규산칼슘 C-S-H겔은 콘크리트의 공극에 조밀하게 충진되어 방수효과 및 내화학성을 증진시켜 염화물의 침투억제효과를 발휘하므로 철구조물에 대한 우수한 방청성을 갖게 된다. 특히 이것들 중, 흄실리카는 90 내지 96%의 SiO2함유량을 가지며 그 입자크기가 0.1 내지 0.15㎛정도로 미세한 분말상이기 때문에 담배연기와 같은 정도의 초미립분말을 형성할 수 있어 더욱 효과적이다. 콘크리트구조물용 혼합제에 상기 실리카 성분이 많이 함유될수록 콘크리트의 압축강도가 증가되는 장점은 있으나, 이를 지나치게 과량첨가하는 경우 점도가 증가되는 문제점이 있기 때문에, 혼화제 총 중량의 10 내지 25% 범위 내로 사용하여야 한다. 이 범위내에서도 최적의 강도 및 점도를 나타내기 위해서는 15 내지 20중량%으로 첨가하는 것이 바람직하다.Silica, which is another component of the present invention, reacts with calcium hydroxide during cement hydration to be converted to calcium silicate to form a fine concrete structure. In order to work more effectively, it is preferable to use amorphous amorphous or ultrafine silica. . By mixing the silica with the admixture, the reduction of shrinkage expansion due to temperature change, the binding force between the aggregates, the cohesion force and the adhesive force are improved, and the effects of inhibiting alkali aggregate reaction, improving water resistance, resistance to chloride and enhancing strength are also exerted. In addition, by reducing the water content in the air gap by minimizing the action of interparticles to reduce the flow and workability is also improved. The silica used in the present invention may be selected from fume silica, silica sol, silica colloid, silica slurry or zeolite silica, and these main components are all SiO 2 to react with Ca (OH) ₂, which is a cement component, to form CSH bonds. do. Such a large amount of calcium silicate CSH gel is densely packed in the pores of concrete to enhance the waterproofing and chemical resistance to exert the effect of inhibiting the penetration of chloride to have excellent corrosion resistance to the iron structure. Particularly, among them, fume silica has a SiO 2 content of 90 to 96% and a fine powder with a particle size of about 0.1 to 0.15 μm, which is effective because it can form ultra fine powders equivalent to tobacco smoke. The more the silica component is contained in the mixture for the concrete structure, the compressive strength of the concrete is increased, but if it is excessively added, there is a problem in that the viscosity is increased. Therefore, it should be used within the range of 10 to 25% of the total weight of the admixture. do. It is preferable to add in 15 to 20weight% in this range, in order to show the optimal strength and viscosity.
촉진제는 콘크리트의 경화속도를 조절하기 위해 첨가되는 성분으로, 온도변화에 따른 콘크리트의 응결시간을 단축시켜주고 붕괴현상을 방지하는 역할을 한다. 본 발명에서 촉진제로서는, 예컨대 염화칼슘, 염화나트륨, 탄산염과 같은 무기염류 또는 트리에탄올아민염, 규산칼슘 등이 사용될 수 있다. 본 발명의 혼화제에서 촉진제의 함량은 콘크리트 응결시간 및 타성분과의 비율을 고려하여 5 내지 10중량%으로 함유되도록 한다. Accelerators are added to control the rate of hardening of concrete, which shortens the congealing time of concrete due to temperature changes and prevents collapse. As the accelerator in the present invention, for example, inorganic salts such as calcium chloride, sodium chloride, carbonate or triethanolamine salt, calcium silicate and the like can be used. The content of the accelerator in the admixture of the present invention is to be contained in 5 to 10% by weight in consideration of the concrete setting time and the ratio with other components.
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가소제는 콘크리트의 활성을 증가시키기 위해 소량 혼합하는 재료로서, 본 발명에서는 글루콘산소다가 사용되게 된다. 이는 콘크리트 표면건조를 감소시키고, 보습성을 유지시키고 시멘트응결을 지연시키는 역할을 할뿐만 아니라, 콘크리트의 플라스틱응축을 억제하여 미세균열을 예방하는 효과도 발휘하게 된다. 또한, 이는 알칼리토금속류인 Ca2+, Mg2+, Al3+와 착화합물을 형성하여 금속염을 용해시키거나 분산시키므로 수화율을 높이고 감수성, 블리딩, 발열억제 등의 작용으로 균열 또는 수축을 억제하고 가소성을 증대시키는 효과도 발휘하게 된다. 다만, 이것을 과량첨가하는 경우 조성물의 응결시간에 영향을 미칠 수 있으므로, 최대 5중량% 이내로 사용하여야 한다.Plasticizer is a material mixed in small amounts to increase the activity of concrete, so that sodium gluconate is used in the present invention. This not only serves to reduce the dryness of the concrete surface, to maintain moisture retention and to delay the cement condensation, and also to prevent the microcracks by inhibiting the plastic condensation of the concrete. In addition, it forms a complex with alkaline earth metals Ca 2+ , Mg 2+ and Al 3+ to dissolve or disperse metal salts, thereby increasing the hydration rate and inhibiting cracking or shrinkage by susceptibility, bleeding, and exothermic action. The effect of increasing plasticity is also exhibited. However, if it is excessively added, it may affect the setting time of the composition, so it should be used within a maximum of 5% by weight.
본 발명에서 계면활성제는 지방산염과 같이 물에 잘 혼합되지 않는 성분이 물에 잘 용해되도록 도와주는 역할을 한다. 이는 상기와 같이 용해력을 보조해주는 성분으로 극소량, 바람직하게는 1%이하로 사용한다. In the present invention, the surfactant plays a role in helping components that are not well mixed with water, such as fatty acid salts, to be well dissolved in water. It is used as a component to assist the dissolving power as described above in a very small amount, preferably less than 1%.
상기의 성분들로 혼합하여 제조된 본 발명의 혼화제는 고압분산기를 사용하여 분사하는 것이 바람직하다. 이 경우 상기 조성물의 입자가 매우 미세한 상태로 고압으로 분산되기 때문에 상기 조성물이 덜 혼합된 덩어리 상태로 분사되는 것을 방지할 수 있고 구조물과의 접착력 및 치밀도를 보다 증대시킬 수 있다. 다만, 이 때 압력이 너무 강한 경우 상기 조성물 중합체들의 결합구조가 깨질 수 있기 때문에 분사압력은 약 250 내지 300bar 범위로 하는 것이 바람직하다.The admixture of the present invention prepared by mixing the above components is preferably sprayed using a high pressure disperser. In this case, since the particles of the composition are dispersed at a high pressure in a very fine state, it is possible to prevent the composition from being sprayed in a less mixed agglomerate state and to further increase adhesion and density with the structure. However, at this time, since the bonding structure of the composition polymers may be broken when the pressure is too strong, the injection pressure is preferably in the range of about 250 to 300 bar.
이와 같이 제조된 콘크리트구조물용 혼화제는, 분산제에 의해 감수성, 유동성 기능을 발휘하고 그러한 시멘트분산력에 의해 실리카의 포졸란수화반응을 촉진하여 겔형태의 규산칼슘을 형성하며, 이러한 규산칼슘이 공극내에 균일하게 분포되어 방수효과 및 내화학성을 현저하게 증진시켜 염화물의 침투억제효과를 발휘하게 된다. 또한, 지방산금속염이 수화반응물의 공극내에 균일하게 충진되어 우수한 내수성과 치밀한 공극형성으로 인하여 콘크리트의 높은 강도를 유지할 수 있도록 하며, 산, 알칼리에 의해 침식되지 않아 쉽게 부식되지 않는 효과를 발휘한다. 특히, 상기와 같이 다기능을 발휘할 수 있는 것은, 본 발명 혼화제의 각 성분들의 조성비율을 특정비율로 한정함으로써 각 성분들의 효과가 상쇄되지 않아 각 성분들의 효능이 제기능을 발휘될 수 있으면서도 콘크리트의 물성에 악영향을 미치지 않도록 조성비를 한정하였기 때문이다. 이러한 조성비는 본 발명자에 의해 실시된 각종 실험을 통하여 최적의 효과를 발휘할 수 있는 조성비를 특정한 것으로, 이하의 실시예에서 그 효과를 확인할 수 있다. 또한, 상기 혼화제는 염화물을 함유하지 않아 환경오염을 일으키지 않으며, 혼화제 중 콘크리트의 물성저하를 일으킬 수 있는 각 성분들의 조성비를 제한함으로써 혼화제를 과량사용한 경우에도 콘크리트의 물성저하를 유발하지 않는 이점이 있다. The admixture for concrete structures thus prepared exhibits susceptibility and fluidity by dispersants and promotes pozzolanic hydration of silica by such a cement dispersing force to form gel silicate calcium silicate. It is distributed, so that the waterproof effect and chemical resistance are significantly improved, and the penetration inhibitory effect of chloride is exerted. In addition, the fatty acid metal salt is uniformly filled in the pores of the hydration reactant to maintain the high strength of the concrete due to excellent water resistance and dense pore formation, and does not corrode easily by being eroded by acid and alkali. In particular, it is possible to exhibit a multi-function as described above, by limiting the composition ratio of each component of the admixture of the present invention to a specific ratio, the effect of each component is not canceled, but the effectiveness of each component can be exerted, but the physical properties of the concrete This is because the composition ratio was limited so as not to adversely affect the composition. The composition ratio is specific to the composition ratio that can exhibit the optimum effect through various experiments carried out by the inventors, the effect can be confirmed in the following examples. In addition, the admixture does not contain chloride and does not cause environmental pollution, and even when the admixture is used in an excessive amount by limiting the composition ratio of each component that may cause the deterioration of the physical properties of the admixture, there is an advantage that does not cause the deterioration of the properties of the concrete. .
이하에서, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 다만, 이는 발명의 이해를 돕기 위한 목적이며, 이것에 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. However, this is for the purpose of helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예 1Example 1
분산제로서 리그닌술폰산염 또는 나프탈렌술폰산염포르말린축합물, 폴리카본산공중합물, 멜라민술폰산염포르말린축합물 중 어느 하나 또는 둘을 1:1 또는 1:3의 비율로 하여 조성물 총량의 40 내지 65중량%로 하고, 계면활성제로서 8 내지 20몰의 노닐페놀 0.3 내지 1중량%를 가하여 약 60 내지 80℃에서 30분간 교반한다. 여기에 고급지방산금속염으로서 스테아린산칼슘, 스테아린산아연, 스테아린산마그네슘, 올레인산칼슘, 올레인산아연, 올레인산알루미늄 중 어느 하나 또는 둘을 혼합하여 5 내지 15중량%을 가하여 400 내지 600RPM으로 40 내지 60분간 교반한다. 여기서 상기 스테아린산금속염의 입자는 되도록 미세할수록 우수한 방수효과를 나타내므로 바람직하게는 5㎛이하로 미립자화하는 것이 바람직하다. 여기에 실리카졸, 실리카슬러리 또는 실리카흄 15 내지 35중량%를 가하여 40 내지 60℃로 유지하면서 250 내지 400RPM으로 감속하여 50 내지 80분간 교반한다. 여기에 가소제로서 10 내지 30중량%수용액의 글루콘산소다 1 내지 5중량% 및 촉진제로서 트리에탄올아민 5 내지 10중량%를 상기 혼합물에 가하여 40 내지 60분간 정속으로 교반한다. 그 후, 40 내지 60℃에서 3시간동안 정치한 후 고압분산기를 이용하여 250 내지 300bar의 압력으로 분사한다.40 to 65% by weight of the total composition of any one or two of lignin sulfonate or naphthalene sulfonate formalin condensate, polycarboxylic acid copolymer, melamine sulfonate formalin condensate as a dispersant Then, 0.3 to 1% by weight of 8 to 20 mol of nonylphenol is added as a surfactant, followed by stirring at about 60 to 80 ° C for 30 minutes. As the higher fatty acid metal salt, any one or two of calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium oleate, zinc oleate, and aluminum oleate is mixed, and 5 to 15% by weight is added, followed by stirring at 400 to 600 RPM for 40 to 60 minutes. Here, since the particles of the stearic acid metal salt exhibit fine waterproofing effect as fine as possible, the particles of the stearic acid metal salt are preferably micronized to 5 탆 or less. 15 to 35% by weight of silica sol, silica slurry or silica fume is added thereto, and the mixture is stirred at 50 to 80 minutes while decelerating to 250 to 400 RPM while maintaining the temperature at 40 to 60 ° C. 1 to 5% by weight of sodium gluconate in an aqueous solution of 10 to 30% by weight as a plasticizer and 5 to 10% by weight of triethanolamine as an accelerator are added to the mixture and stirred at constant speed for 40 to 60 minutes. Thereafter, the mixture is left at 40 to 60 ° C. for 3 hours and then sprayed at a pressure of 250 to 300 bar using a high pressure disperser.
실시예 2Example 2
이하에서는, 콘크리트에 본 발명의 혼합제를 배합하여 사용한 경우에 압축강도, 투수비 및 휨강도 등의 효과를 확인하기 위한 시험을 하였다.In the following, tests were conducted to confirm the effects of compressive strength, permeability ratio, flexural strength and the like when using the mixture of the present invention in concrete.
[예 1][Example 1]
나프탈렌술폰산포름알데히드축합물인 분산제로서 유효성분이 40%인 수용액과 폴리카본산으로서 유효성분이 40%인 것이 3:1비율인 혼합물 60중량%에 10몰의 노닐페놀 0.6중량%를 가하여 70℃로 온도를 높여 30분간 교반한다. 여기에 올레인산칼슘 6중량%를 400RPM으로 60분간 교반한 후 액온을 60℃로 낮추고, 입자직경이 20 내지 50㎚인 고형분30%의 실리카졸 18중량%를 가하여 40분간 교반하였다. 그 다음, 글루콘산소다 3.4중량%, 트리에탄올아민 3중량% 및 물 8중량%의 혼합물을 30분간 교반하여 상기 혼합물에 투입하고 40분간 정속교반한 후 액온을 40℃로 유지하면서 5시간동안 숙성시킨다. 이것을 고압분산기를 이용하여 300bar의 압력으로 분산시킨다.0.6 mol% of 10 mole of nonylphenol was added to 60 wt% of a mixture of a naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, an aqueous solution having a 40% active ingredient and a 40% active ingredient as a polycarboxylic acid, and 0.6% by weight of 10 mol of nonylphenol. Raise and stir for 30 minutes. After stirring 6 weight% of calcium oleate at 400 RPM for 60 minutes, liquid temperature was lowered to 60 degreeC, 18 weight% of silica sol of 30% of solid content of 20-50 nm of particle diameter was added, and it stirred for 40 minutes. Then, a mixture of 3.4% by weight of sodium gluconate, 3% by weight of triethanolamine, and 8% by weight of water was added to the mixture by stirring for 30 minutes, stirred at constant speed for 40 minutes, and aged for 5 hours while maintaining the liquid temperature at 40 ° C. Let's do it. This is dispersed at a pressure of 300 bar using a high pressure disperser.
[예 2][Example 2]
멜라민술폰산포르말린축합물 38%수용액 및 폴리카본산소다 40%를 혼합비 3:1로 한 혼합물 55.5중량%에 10몰의 노닐페닐 0.6중량%를 가하여 70℃로 온도를 높여 30분간 교반하고, 여기에 스테아린산칼슘 8중량%를 넣고 30분간 분산시킨다. 그 다음, 액온을 40℃로 낮추고 입자직경이 20 내지 50㎚인 30%의 실리카졸을 18중량% 가하여 40분간 교반한다. 그 다음, 글루콘산소다 4.4중량%, 트리에탄올아민 3중량% 및 물 10중량%를 상기 혼합물에 가하여 40분간 정속교반한다. 이것을 고압분산기를 이용하여 250bar압력으로 분산시킨다.Melaminesulfonic acid formalin condensate 38% aqueous solution and 40% polycarbonate sodium soda was added to 55.5% by weight of the mixture at a mixing ratio of 3: 1, 10 moles of nonylphenyl 0.6% by weight was raised to 70 ° C, and stirred for 30 minutes. Add 8% by weight of calcium stearate and disperse for 30 minutes. Then, the solution temperature is lowered to 40 ° C. and 18% by weight of 30% silica sol having a particle diameter of 20 to 50 nm is added and stirred for 40 minutes. Next, 4.4% by weight of sodium gluconate, 3% by weight of triethanolamine, and 10% by weight of water are added to the mixture, followed by constant stirring for 40 minutes. This is dispersed at 250 bar pressure using a high pressure disperser.
[예 3]Example 3
40%의 폴리카본산소다 65중량%를 70℃로 가온한 후, 여기에 10몰의 노닐페놀 0.5중량%, 글루콘소다 5중량%, 트리에탄올아민 9.5중량% 및 물 10중량%를 40℃에서 20분간 교반한 것을 가하여 35분간 교반한다. 여기에 스테아린산칼슘 10중량%를 넣고 50분간 분산시킨 후 액온을 40℃로 유지한다. 이것을 고압분산기를 이용하여 300bar의 압력으로 분산시킨다.After heating 65% by weight of 40% polycarbonate sodium at 70 ° C, 0.5% by weight of 10 moles of nonylphenol, 5% by weight of gluconda, 9.5% by weight of triethanolamine and 10% by weight of water were added at 40 ° C. It stirred for 20 minutes, and stirred for 35 minutes. 10 wt% of calcium stearate was added thereto, dispersed for 50 minutes, and the liquid temperature was maintained at 40 ° C. This is dispersed at a pressure of 300 bar using a high pressure disperser.
[예 4]Example 4
38%의 멜라민술폰산염포르말린축합물 65중량%를 80℃로 가열하고, 여기에 10몰의 노닐페놀 0.6중량%를 가하여 20분간 교반한 후, 트리에탄올아민 4중량%를 가하여 20분간 교반한다. 그 다음, 스테아린산칼슘 12중량%를 가하여 40분간 교반한 후 액온을 40℃로 낮춘다. 여기에 입자직경이 20 내지 50㎚인 30%의 실리카졸 18중량%를 가하여 다시 40분간 교반한다. 이것을 고압분산기를 이용하여 300bar의 압력으로 분산시킨다.65% by weight of 38% melamine sulfonate formalin condensate is heated to 80 ° C, 0.6% by weight of 10 mol of nonylphenol is added thereto, and stirred for 20 minutes, followed by 4% by weight of triethanolamine, followed by stirring for 20 minutes. Then, 12% by weight of calcium stearate is added, the mixture is stirred for 40 minutes, and the liquid temperature is lowered to 40 ° C. 18 wt% of 30% silica sol having a particle diameter of 20 to 50 nm was added thereto, followed by stirring for 40 minutes. This is dispersed at a pressure of 300 bar using a high pressure disperser.
상기 예 1 내지 4에서 제조된 본 발명의 혼화제를 콘크리트에 대하여 1중량%의 비율로 혼합하여 압축강도, 투수비 및 휨강도 등을 시험하였다. 아래 표에서 표준은 본 발명의 혼화제를 배합하지 않은 일반 콘크리트만으로 시험한 결과이고, 예 1 내지 4는 상기의 예 1 내지 4로부터 제조된 본 발명의 혼화제를 배합하여 측정한 결과이다. 아래 표에서 보는 바와 같이, 본 발명의 혼화제는, 분산제에 의해 감수성, 유동성 기능을 발휘하고 그러한 시멘트분산력에 의해 실리카의 포졸란수화반응을 촉진하여 겔형태의 규산칼슘을 형성하며, 이러한 규산칼슘이 공극내에 균일하게 분포되어 방수효과를 현저하게 증가시킨다. 또한, 지방산금속염이 수화반응물의 공극내에 균일하게 충진되어 우수한 내수성과 치밀한 공극형성으로 인하여 콘크리트의 높은 강도를 유지하며, 기포발생율을 낮추어서 주형제품의 물성개량제로 적합하다는 것이 확인되었다. 특히, 표 2 및 3에서 보는 바와 같이, 본 발명의 혼화제를 배합하여 사용한 경우가 혼화제를 배합하지 않고 사용한 경우보다 슬럼프, 압축강도, 투수비, 휨강도 등에서 모두 월등한 것으로 확인되었고, 그 중에서도 예 2의 경우가 가장 뛰어난 기능적 효과를 발휘하는 것으로 확인되었다.The admixtures of the present invention prepared in Examples 1 to 4 were mixed at a ratio of 1% by weight with respect to concrete to test compressive strength, permeability ratio, flexural strength, and the like. In the table below, the standard is the test result of the general concrete which does not blend the admixture of the present invention, and Examples 1 to 4 are the results measured by blending the admixture of the present invention prepared from Examples 1 to 4 above. As shown in the table below, the admixture of the present invention exhibits susceptibility and fluidity by the dispersant and promotes pozzolanic hydration of silica by such cement dispersing force to form gel calcium silicate, and the calcium silicate voids Evenly distributed in the inside, significantly increasing the waterproof effect. In addition, the fatty acid metal salt was uniformly filled in the pores of the hydration reactant to maintain the high strength of the concrete due to excellent water resistance and compact pore formation, it was confirmed that it is suitable as a physical property improving agent of the mold product by reducing the foaming rate. In particular, as shown in Tables 2 and 3, it was confirmed that the use of the admixture of the present invention was superior in slump, compressive strength, permeability ratio, flexural strength, etc. It was confirmed that the best functional effect.
본 발명은 여러 성분의 혼화제 기능을 하나로 묶어 다기능을 수행할 수 있는 다기능성 혼화제로서, 혼화제의 각 성분들의 조성비를 특정비율로 한정하여 각 성분들의 효과가 상쇄되지 않고 각 성분들의 효능이 제 기능을 발휘될 수 있도록 조성비를 한정함으로써 토목구조물, 건축구조물 등에 사용하는 콘크리트 타설시 콘크리트 물성개선 및 감수성, 유동성, 방수성 및 내화학성 등을 동시에 부여하여 고도의 수밀성을 유지할 수 있도록 하며, 내균열성, 동결융해안정성 및 공극충진성 등도 뛰어나 콘크리트의 강도를 증진시키는 한편 산, 알칼리에 의해 침식되는 것으로부터 방지하는 것과 함께 재료관리, 시공 품질관리가 용이하고 원가절감을 꾀할 수 있는 효과를 발휘한다. 특히 상기 혼화제는 염화물을 함유하지 않으므로 환경오염 또는 콘크리트 타설 후 2차공정에 어떠한 영향도 미치지 않아 과량사용한 경우에도 콘크리트의 물성저하를 유발하지 않는 이점이 있다. The present invention is a multifunctional admixture capable of performing a multifunction by combining the admixture functions of various components into one, limiting the composition ratio of each component of the admixture to a specific ratio so that the effect of each component does not cancel the effect of each component By limiting the composition ratio so that it can be exerted, it is possible to maintain high watertightness by simultaneously giving concrete properties improvement and susceptibility, fluidity, waterproofness and chemical resistance when concrete is used for civil structures and building structures. It is excellent in melting stability and pore filling, and it enhances the strength of concrete, prevents it from being eroded by acid and alkali, and makes material management and construction quality control easy and cost-effective. In particular, since the admixture does not contain chloride, it does not have any influence on the secondary process after environmental pollution or concrete pouring, and thus does not cause deterioration of properties of concrete even when excessively used.
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