KR100372233B1 - 미백 파우더, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 메이크업 미백 화장료 - Google Patents

Abstract

본 발명은 미백 물질이 이산화티탄 실리카에 흡착되어 있고 그위에 실리콘 공중합체가 2중 코팅된 미백 파우더, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 메이크업 미백 화장료에 관한 것이다.

본 발명의 미백 화장료는 미백효과가 우수하고 화장효과 및 사용성이 우수하다.

Description

미백 파우더, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 메이크업 미백 화장료

본 발명은 미백 파우더에 관한 것으로, 구체적으로는 미백효과가 우수하고 화장효과 및 사용성이 우수한 미백 파우더, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 메이크업 미백 화장료에 관한 것이다.

피부는 자외선으로 신체를 보호하는 기능을 가진다. 즉, 자외선이 조사되면 멜라닌 형성 세포(Melanocyte)내에서 티로시나아제(tyrosinase)의 활성이 증가되어 흑색의 멜라닌 색소가 생성되고 방출되어 표피세포에 분포함으로써, 자외선을 차단하는 자연적인 스크리닝 기능을 하게 되는 것이다. 이때 자외선과 티로시나아제는 멜라닌 생성 경로에서 가장 핵심적인 역할을 하는데, 특히 멜라닌 형성 세포에서 티로시나아제의 활성이 촉진되면 멜라닌 생성이 증가되어 결국 피부가 검게되어 자외선을 차단하게 된다.

그러나 멜라닌 색소의 과다한 생성 및 침착은 피부의 흑화, 기미, 주근깨 등의 피부질환을 유발한다.

이에 따라 피부의 흑화, 기미, 주근깨 등의 피부질환을 막기위하여 미백 화장료가 요구되고 있다.

그리나 기존의 미백 화장료는 안정성이 불량하고 이로인해 미백효과가 불명확하며 안정성이 떨어지는 문제점이 있으며, 특히 기존의 메이크업 미백 화장료는 미 백효과가 감소하는 문제점이 있다. 즉 현재 미백 화장료는 미백물질로 주로 아스콜빈산(특개평 4-9320), 코지산(일본 특공 56-18569), 코지산 유도체(일본 특개 56-7710), 하이드로 퀴논(특개평 6-192062), 알부틴(특개평 4-9315) 및 일부의 식물 추출물 등이 사용되고 있는데, 코직산과 아스코르빅산은 매우 불안정해서 이를 소량 함유한 화장료는 실온에서 수주일간 보관하면 갈변현상이 일어나며, 알부틴도 세포독성을 일으켜 안전성이 문제되고 있다. 또한, 기존의 메이크업 미백 화장료는 기존 미백 물질들이 메이크업 화장료의 안료와 흡착하거나 반응을 일으켜 멜라닌 생성 억제 효과가 감소하게 한다.

한편 메이크업 화장은 일반적으로 은폐성, 색감표현성, 보습성 및 자외선 차단에 의한 미백효과 등의 화장효과가 우수하여야 하고, 화장효과의 지속성, 피부 부착성이나 피부유연성 등의 사용성이 좋아야 하며, 물이나 땀에 의하여 잘 지워지지 않는 등 내수성이 우수하여야 하고, 안정성이 높은 것이 요구된다.

종래에는 주로 수중유적 유화형 화장품이 사용되었으나 그 화장효과가 오래 지속되지 못했으며 특히 내수성이 미비하여 화장을 하고 난 후에 얼룩이 생기거나 또한 화장이 지워지기 쉬었다. 이러한 단점을 보완하기 위해 유중수적 유화형 메이크업 화장품이 사용되었는데 내수성은 크게 증가되었으나 땀이 많고 물과의 접촉이잦은 여름철이나 운동시에는 내수성이 충분하지 못하였고 화장의 지속성 및 안정성도 만족스럽지 못하였으며 사용할 때 피부에 닿는 촉감도 좋지 못한 등의 단점이 있었다.

한편, 국내 특허 공고 제 85-1298호에는 무기안료나 표면이 친유성을 갖도록 처리된 무기안료에 오일 결합체를 분무 분쇄시킨 후, 여기에 다시 실리콘 오일을 분무 분쇄하여 압축시켜서 화운데이션을 제조하는 기술이 소개되어 있으나, 이는 단지 내수성 증가만 가져왔고, 다른 안료와는 상용성이 좋지 못하여 안정성이 매우 저하된 문제점이 있었으며, 친수적으로 된 미백 물질을 화장료에 사용하기에는 더욱 어려운 점이 있었다.

이에 본 발명자들은 미백물질로 멜라닌 생성 억제 물질을 선택하고 이를 메이크업 화장료에 안정하게 배합하는 방법, 내수성 및 피부부착성을 증가시키는 방법들에 대하여 연구하여, 미백효과, 자외선 차단 효과, 내수성 및 퍼짐성, 화장지속성 등 화장효과 및 사용성이 모두 우수한 새로운 메이크업 미백 화장료를 개발하고자 하였다.

본 발명의 목적은 미백 효과가 우수하며 동시에 화장효과 및 사용성이 개선된 새로운 메이크업 미백 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명의 미백파우더는 미백 물질이 이산화티탄 실리카에 흡착되어 있고 그위에 실리콘 공중합체가 2중 코팅된 파우더이다(제 1 도).

이때, 미백 물질에는 하루노사이드, 아스코르빅산, 코직산, 코직산 유도체, 하이드로 퀴논, 알부틴 및 미백효과가 알려진 식물 추출물 등의 멜라닌 생성 억제물질중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 하루노사이드이다.

이산화티탄 실리카는 친수성이고 자외선 차단 효과가 높다.

실리카 공중합체는 폴리 실록산 공중합체로, 트리메칠 폴리 실록산, 메칠히드로젠 폴리 실록산 및 가교형 메칠 폴리 실록산 중에서 1종이 선택되며, 내수성 및 피부 부착력이 강하다.

따라서 본 발명의 미백 파우더는 미백효과가 우수하며 자외선 차단효과가 높으며, 내수성 및 피부 부착력이 우수하다.

또한 본 발명의 미백 파우더의 제조방법은 입자 크기가 2 - 30 ㎛인 이산화티탄 실리카 70-94.5 중량%에 50% 미백물질의 용액 5-25 중량%를 흡착시킨 후, 실리카 공중합체 0.5-5 중량%로 코팅하고, 100-150 ℃ 및 800-1000 기압에서 24-43 시간 동안 숙성시킨 후 분쇄 2회시키고 친유처리하는 것이다.

또한, 50% 미백물질 용액의 용매는 에탄올, 메탄올, 프로필렌 글리콜, 1.3 부틸렌 글리콜 및 염화칼슘 용액 중에서 1종이 선택된다.

또한 본 발명의 메이크업 미백 화장료는 미백 파우더 1-20 중량%를 함유하는 메이크업 미백 화장료를 제공한다.

이때 메이크업 미백 화장료는 유화형 화운데이션, 오일케익형 화운데이션, 투웨이케익일 수 있다. 미백 화장료가 유화형 화운데이션인 경우에는 미백 파우더 함유량은 1-15 중량%가 바람직하며, 미백 파우더 1 중량% 이하이면 본 발명에서 목적하는 바를 달성할 수 없게되고 15 중량% 이상이면 더 이상의 내수성의 증가없이 안정성만 저해하게 된다.

미백 화장료가 오일케익형 화운데이션이나 투웨이케익인 경우에는 미백 파우더 함유량은 2 - 20 중량%가 바람직하며, 미백 파우더 2 중량% 이하이면 미백 효과, 자외선 차단 효과, 내수성이 없고, 20 중량% 이상이면 투웨이케익의 케이크 성형 능력이 떨어지며 오일케익형 화운데이션의 내수성이 더 이상 증가하지 않는다.

본 발명의 메이크업 미백 화장료는 미백효과, 화장효과 및 사용성이 뛰어나다.

이하 본 발명을 실시예 및 실험예에 의하여 상세히 설명하나 본 발명의 내용이 이에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

이산화티탄 실리카 80 중량%를 실온에서 프로펠러 믹서를 사용하여 20분간 혼합 교반한 후, 여기에 하루노사이드 50 중량%와 5% 염화칼슘용액 50 중량%를 혼합한 50% 하루노사이드 용액 15 중량%를 서서히 가하면서 혼합 분산하여 하루노사이드를 이산화티탄 실리카에 흡착시키고, 트리메칠 폴리 실록산 5 중량%를 가하고 교반 분산하여 코팅시킨 후, 120℃에서 24시간 동안 건조하였다. 얻어진 분체를 분쇄기로 2회 분쇄하여 미백 파우더를 얻었다.

실시예 2

이산화티탄 실리카 90 중량%와 50% 하루노사이드 용액 5 중량%를 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.

실시예 3

이산화티탄 실리카 70 중량%와 50% 하루노사이드 용액 25 중량%를 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.

실시예 4

50% 하루노사이드 용액 19.5 중량%와 트리메칠 폴리 실록산 0.5 중량%를 제외하고는, 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.

실시예 5

트리메칠 폴리 실록산 대신 메칠 히드로젠 폴리 실록산을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

실시예 6

트리메칠 폴리 실록산 대신 가교형 메칠 실록산을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

실시예 7

50% 하루노사이드 용액의 용매로 5% 염화칼슘용액 대신 메탄올을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

실시예 8

50% 하루노사이드 용액의 용매로 5% 염화칼슘용액 대신 에탄올을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

실시예 9

50% 하루노사이드 용액의 용매로 5% 염화칼슘용액 대신 프로필렌 글리콜을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

실시예 10

50% 하루노사이드 용액의 용매로 5% 염화칼슘용액 대신 1,3 부틸렌 글리콜을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

비교예 1

하루노사이드가 함유되지 않은 파우더로서, 이산화티탄 실리카 파우더를 사용하였다.

실험예 1 : 하루노사이드 흡착과 실리콘 공중합체의 코팅 확인

이산화티탄 실리카에 하루노사이드를 흡착시킨 후 실리콘 공중합체를 2차 코팅시켜 미백 파우더를 제조함에 있어서, 하루노사이드의 흡착과 실리콘 공중합체의 코팅 상태를 확인하기 위하여 다음과 같이 실험하였다.

하루노사이드 흡착 여부는 실시예에서 제조한 미백 파우더를 0.1N 염산이나 에탄올에 용해시켜 실리콘 중합체를 제거한 후 하루노사이드가 물쪽으로 흘러 나오는양을 적정하여 확인하였다.

실리콘 공중합체의 코팅 여부는 미백 파우더를 20%가 되게 10% 염화나트륨 용액에 담근 후 1일 이상 침전시켜 침전되는 파우더의 유무로 확인하였는데, 이는 코팅이 되어 친유처리됨을 나타낸다.

그 결과 모든 미백 파우더에서 하루노사이드가 흡착되었고, 실리콘 공중합체가 2차 코팅되어 있음을 확인하였다.

실험예 2 : 티로시나아제 활성 저해 효과 확인

하루노사이드이 티로시나제 활성 저해 효과를 측정하였다.

티로시나제는 버섯(mushroom)에서 분리 정제된 것으로 시그마(Sigma)사에서구입하여 사용하였다. 기질인 티로신은 0.05 M 인산나트륨 완충용액(pH 6.8)에 녹여 0.1mg/㎖ 용액으로 만들어 사용하였다. 하루노사이드는 실시예에서 제조한 미백 파우더를 에탈올에 용해시킨후 빠져나온 하루노사이드 용액을 완충용액에 희석하여 사용하였다.

티로신 용액 0.5㎖을 시험관에 넣고 여기에 하루노사이드 시료용액 0.5㎖을 가하고 37 ℃에서 10분간 방치한 후, 300 U/㎖ 티로시나제 0.5㎖을 넣고 37℃에서 10분간 반응시켰다. 이때 대조군은 완충용액 0.5㎖을 넣은 것이다. 이 반응액이 든 시험관을 얼음속에 넣어서 급냉시켜, 반응을 중지시키고 분광광도계로 파장 475 nm에서의 흡광도를 측정하였다.

하루노사이드의 티로시나제 활성 저해 효과는 하기의 공식으로 구한다.

티로시나제 활성 저해율(%) = 100 - [(시료의 흡광도/대조군 흡광도) × 100]

실험 결과는 하기의 표 1에 나타난 바와 같다.

표 1. 미백 파우더에 함유된 하루노사이드의 티로시나제 활성 저해 효과

실험예 3 : 세포 독성 및 멜라닌 생성 억제 작용 확인

색소 세포에 대한 세포 독성과 멜라닌 생성 억제 작용을 측정하였다.

MB-16 멜라노마 세포를 5×10⁴세포로 10% 혈청을 함유하는 DMEM배지에 접종하고 T-플라스크(75cm²)에서 24시간 배양한 후, 새로운 배지와 실시예의 미백 파우더를 배양세포에 첨가한 후 2일간 배양한다. 배양 후 배지를 제거하고 인산 완충용액으로 세정하고 트립신을 처리하여 세포를 분리시킨다. 원심 분리기로 세포를 수집하여 일부는 MTT 분석하여 세포 독성을 측정한다. 일부 세포는 5% 트리클로로아세트산으로 처리한 후, 1N NaOH로 용해시켜 475nm에서 멜라닌 함량을 측정한다.

실험 결과는 하기 표 2에 나타난 바와 같다.

표 2. 세포 독성과 멜라닌 생성 억제율

*세포 독성은 대조군의 세포수를 100으로하여 100%로 계산

처방예 1-3 : 유화형 화운데이션

다음 표 3의 성분 및 조성비에 따라 유화형 화운데이션을 제조하되, 안료를 오일상에 분산시킨 후 수상을 첨가하여 유화시키고 냉각 탈포시켜서 제조한다. 이때 비교처방예 1 은 실시예 1의 미백 파우더 대신 비교예의 파우더를 사용하여 제조한 것이다.

표 3. 처방예 1-3의 유화형 화운데이션의 조성비

처방예 4-6 : 오일케익형 화운데이션

다음 표 4 의 성분 및 조성비에 따라 오일 케익형 화운데이션을 제조하되, 안료를 오일상에 분산시킨 후 향을 첨가하여 접시에 충진시킨 다음 냉각시켜 제조한다. 이때 비교처방예 2는 실시예 1의 미백 파우더 대신 비교예의 파우더를 사용하여 제조한 것이다.

표 4. 처방예 4-6의 오일케익형 화운데이션의 조성비

처방예 7-9 : 투웨이케익

다음 표 5의 성분 및 조성비에 따라 투웨이케익(유중수적 케익형 화운데이션)을 제조하되, 안료를 혼합 분쇄시킨 후 유성성분, 첨가제 및 향을 투입하여 혼합 분쇄후 성형타정하여 제조한다. 이때 비교처방예 3은 실시예 1의 미백 파우더 대신 비교예의 파우더를 사용하여 제조한 것이다.

표 5. 처방예 7-9의 투웨이케익의 조성비

처방예 1-9의 색소 침착 억제 효과

건강한 남녀 20명의 실험 대상자의 양팔 하박부에 2×2 cm²부위를 설정하였다. 실험 대상 부위에만 자외선이 조사되도록 호일을 팔에 씌우고, 10cm의 거리에서 일본 도시바(주)의 FL 20S BLB 램프를 1m w/cm²/sec 1회로 4분간 조사하였다. 조사전에 실험대상 부위를 70% 이소프로필알콜 수용액으로 잘 세척하였다. 조사후 자외선 조사 부위에 상기 실시예 파우더를 함유한 처방예와 비교처방예 를 1일에 3회씩 도포하였다. 3주 도포 후에 육안으로 색소 침착도를 판정하고, 색소 침착을 얼마나 억제하였는가를 현저한 효과, 유효, 부효의 3단계로 평가 하였다.

그 결과는 하기의 표 6과 같다.

표 6. 메이크업 미백 화장료의 피부 색소 침착 억제 효과

화장효과 및 사용성 평가

상기 처방예에 따른 화장료에 대한 화장효과 및 사용성 평가에 있어서, 자외선 차단 효과와 지속성, 내수성 및 안정성은 기기적으로 측정하였고 사용성, 안정성에 대해서는 20 내지 30세의 여성 100명을 대상으로하여 관능평가도 동시에 실시 하였다.

(1) 자외선 차단 효과

석영판을 피부로 간주하고, 석영판위에 일정한 두께로 시료를 도포하여 얇은 막(film)을 형성시킨 후, 분광광도계로 이 막의 흡광도 및 투과도를 측정하였다. 또한 피마자유를 기재로 하여 상기 시료를 10%, 농도로 제조한 후 균일한두께(0.005 내지 0.01)의 막(film)을 형성시켜서 흡광도 및 투과도를 측정 290 - 400 nm의 값을 얻어 면적비로 산출한다.

(2) 지속성 효과

색차계(Colorimeter)를 이용하여 일정한 시간 간격으로 화장품 도포 전후의 색이 변하는 정도를 측정하였다. 이때 팔 부위를 10개 부위로 나누어 동일 면적 (25cm²)에 동일량(0.05 g)을 도포하여 지속성을 평가 하였고, 관능 평가도 동시에 실시하였다.

(3) 내수성 효과

1) 색차계(Colorimeter)를 이용하여 일정한 시간 간격으로 화장품 도포 전후의 색이 변하는 정도를 측정하였다. 팔 부위를 10개 부위로 나누어 동일 면적에 동일량을 도포하여 도포전 피부색을 측정하였고, 도포후 피부색에 대해서는 10분 간격으로 물에 1분씩 담근 뒤 건조시켜 색의 변화도를 측정하였고, 관능 평가도 동시에 실시하였다.

2) 유리판위에 화장품을 일정하게 도포하고, 그위로 40℃ 온도의 식염수를 30분동안 흘려보낸 뒤 남은 화장품의 양을 측정 평가하였다.

(4) 안정성

화장품을 40℃와 영하 10℃에서 하루동안 방치시키는 순환 온도법을 사용하여 관찰하고 유화가 파괴되는 시점의 순환 횟수에 따라 평가하였다.

그 결과는 하기의 표 7, 8 및 9에 나타내었다.

표 7. 처방예 1-3의 유화형 화운데이션의 화장효과 및 사용성

표 8. 처방예 4-6의 오일케익형 화운데이션의 화장효과 및 사용성

표 9. 처방예 7-9의 투웨이케익의 화장효과 및 사용성

상기 처방예들을 종합해 보면, 이산화티탄 실리카에 하루노사이드를 흡착시킨 파우더에 실리콘 공중합체를 코팅시켜, 메이크업 화장료(유화헝 화운데이션, 오일 케익형, 투웨이 케익)에 사용한 결과 색소 침착 억제 및 지속성, 내수성, 사용성면에서 모두 우수 하였다.

제 1 도는 미백 파우더의 단면을 나타내는 그림이다.

Claims (7)

1. 미백 물질이 이산화티탄 실리카에 흡착되어 있고 그위에 실리콘 공중합체가 2중 코팅된 미백 파우더.
2. 제 1 항에 있어서, 미백 물질이 하루노사이드임을 특징으로 하는 미백 파우더.
3. 제 1 항에 있어서, 실리콘 공중합체가 트리메칠 폴리실록산, 메칠 히드로젠 폴리실록산 및 가교형 메칠 폴리실록산중 1종이 선택됨을 특징으로 하는 미백 파우더.
4. 입자 크기가 2 - 30 ㎛인 이산화티탄 실리카 70-94.5 중량%에 50% 미백물질 용액 5-25 중량%를 흡착시킨 후, 실리카 공중합체 0.5-5 중량%로 코팅하고, 100-150℃ 및 800-1000 기압에서 24-48 시간 동안 숙성시킨 후 분쇄 2회시키고 친유처리하는 미백 파우더의 제조방법.
5. 제 4 항에 있어서, 미백 물질의 용액의 용매가 에탄을, 메탄올, 프로필렌 글리콜, 1,3 부틸렌 글리콜, 염화칼슘 용액 중에서 1종이 선택됨을 특징으로 하는 미백 파우더의 제조방법.
6. 제 1 항의 미백 파우더 1-20 중량%를 함유하는 메이크업 미백 화장료.
7. 제 6 항에 있어서, 메이크업 미백 화장료가 유화형 화운데이션, 오일케익형 화운데이션, 투웨이케익중에서 선택되는 것임을 특징으로하는 메이크업 미백 화장료.

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