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KR100291452B1 - 신장 클링 필름 및 그의 제조 방법 - Google Patents

신장 클링 필름 및 그의 제조 방법 Download PDF

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KR100291452B1
KR100291452B1 KR1019960703005A KR19960703005A KR100291452B1 KR 100291452 B1 KR100291452 B1 KR 100291452B1 KR 1019960703005 A KR1019960703005 A KR 1019960703005A KR 19960703005 A KR19960703005 A KR 19960703005A KR 100291452 B1 KR100291452 B1 KR 100291452B1
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surface layer
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데이비드 비. 람지
케네쓰 비. 스튜어트
Original Assignee
리챠드 지. 워터맨
더 다우 케미칼 컴파니
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Abstract

한측면에 실질적인 클링성을 갖는 다층 열가소성 신장 랩 필름은 다량의 n-헥산 추출가능한 물질, 상이한 중합체 화학 또는 저분자량 증점제를 포함하지 않는 중합체를 사용하지 않고도 제조할 수 있다. 이면 또는 클링층은 밀도가 약 0.90g/cc 이하인 하나이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체 조성물을 포함하고, 표면 또는 비클링층은 밀도가 0.90g/cc보다 큰 프로필렌 또는 에틸렌 중합체 조성물을 포함한다. 다층필름은 특히 팰릿화 적재 최종 용도에 특히 유용하다.

Description

신장 클링 필름 및 그의 제조 방법
본 발명은 다층 열가소성 신장 랩 필름, 상기 필름의 제조 방법 및 적재물 팔레트(pallet)화 랩핑을 위한 상기 필름의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 특히 에틸렌 메타크릴레이트 공중합체와 같은 기능성 중합체 또는 폴리이소부틸렌과 같은 저분자량 점착제를 사용하지 않는 실질적으로 한측면만 클링성을 갖는 폴리올레핀 신장 랩 필름에 관한 것이다.
일부분이 서로 겹쳤을때 자체-밀봉되는 신장 필름은 "클링(Cling)" 필름이라고 알려져 있다. 상기 필름은 종종 다층 필름이고 적재물 팔레트화와 같은, 제품 또는 제품 그룹을 단단히 묶고/거나 랩핑해야 할 필요가 있는 용도에 사용된다. 적재물 팔레트화를 위해서는 필름은 팔레트위에 위치한 물건 또는 다수의 물건 주위로 꼭맞게 신장되고, 필름이 신장된 상태로 있는 동안에 자체-밀봉되어 단단하게 결합된 패키지가 형성된다. 비신장된 필름 또는 예비-신장된 필름이 적재물 팔레트화에 사용되며, 결합된 적재물의 통합성을 유지하기 위해서는 필름이 신장되어 감싸고 있는 동안에 실질적인 클링성 및 우수한 인열성이 보유되어야 한다.
공지된 클링 필름은 몇가지 결점을 갖는다. 예를 들면, 많은 클링 필름은 그의 외부(표면)층 및 내부(이면)층 둘다에 실질적인 클링성을 가짐을 특징으로 한다. 양측면 클링 필름은 보기흉한 오물 및 먼지를 보유하며 서로 맞대었을때 인접한 물건에 바람직하지 못하게 접착되며 유사하게 포장된 페키지와 접착된다. 인접한 물건 및 패키지에 접착되면, 그 이후에 취급하는 동안에 전형적으로 필름이 째지거나, 찢어지거나, 뒤틀리고/리거나 얽힌다.
미합중국 특허 제 5,175,049 호 및 제 3,025,167 호에 기술된 바와 같이, 클링 필름은 종종 하나이상의 저분자량 점착제를 첨가함으로써 제조된다. 통상적인 점착제는 폴리부틸렌, 지방산의 모노-및 디글리세라이드, 무정형 폴리프로필렌, 테르펜 수지 및 로진 에스테르를 포함한다. 점착제는 필름 제조 동안에 다이 립을 형성하거나 랩핑시키는 동안에 기타 바람직하지 못한 축적물을 장치위에 축적시킴으로써 세정 및 보수를 위해 정기적으로 작동을 중단시킬 필요가 있게 하는, 필름을 형성하지 않는 이동성 물질이다. 더우기, 점착제는 종종 인접 및 반대쪽 필름층으로 이동하여 양측면 클링 필름에서와 마찬가지로, 전술된 바람직하지 못한 접착 및 먼지 보유라는 문제점을 일으킨다.
미합중국 특허 제5,093,188 호는 화학적으로 구별되는 중합체의 다층 블렌드 및/또는 조성물을 포함하는 클링 필름을 교시한다. 화학적으로 구별되는 중합체 기재의 클링 필름의 예는 미합중국 특허 제 5,173,343 호에 개시되어 있는데, 여기서는 에틸렌 아크릴 클링층이 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 비클링층의 반대쪽에 사용되었다. 그러나, 에틸렌 아크릴레이트 중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 중합체와 같은 기능성 중합체를 사용함으로써 선형 폴리에틸렌과 공압출시키는데 있어 유동학적인 문제점이 발생할 뿐만 아니라, 열적 불안정성, 및 필름 제조단계 동안에 발생된 가장자리 트림 및 필름 스크랩의 재활용시 비상용성 같은 문제점이 발생한다. 비록 유동성, 불안정성 및 비상용성 문제는 보다 통상적인 고압 오토클래브로 제조된 중합체를 사용하는 것과는 반대로, 압출-그래프팅된 선형 폴리에틸렌 중합체를 기능성 중합체층으로서 사용함으로써 어느 정도 완화시킬 수는 있지만, 상기 문제점들은 압출-그래프팅된 선형 폴리에틸렌 중합체를 사용함으로써 완전히 제거되지는 않는다.
몇몇 종래 필름에서는 점착제를 침가하거나 기능성 중합체층을 사용할 필요가 없는 것으로 주장된다. 예를 들면, EP0 0 287 272는 불균일하게 분지된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 비교적 높은 함량의 n-헥산 추출 가능한 물질로부터 클링 필름을 제조할 수 있음을 개시 한다. 바람직한 LLDPE중합체는 0.905g/㎤ 내지 0.940g/㎤의 밀도를 갖는다. 그러나, 상기 필름은 일정하지 않은 클링성을 나타낼뿐 아니라, 점착제를 첨가함으로써 제조된 필름에서 일반적으로 나타나는 축적 및 이동의 결함을 나타내는 경향이 있다.
실질적인 클링성을 갖는 외층을 단지 한개만 갖는 신장 랩 필름은 한측면 클링 필름이라고 공지되어 있다. 통상적으로, 표면층은 한 측면 클링 필름의 "비클링"층이고 이는 패키지 또는 포장된 제품의 외면을 이룬다
한측면 클링 필름은 단일층 및 다층 필름을 코로나 방전 처리시킴으로써 제조할 수 있다. 그러나, 미합중국 특허 제 4,425,268 호에 기술되어 있는 바와 같이, 원하는 클링성을 수득하기 위해서는 기능성 중합체 및 공중합체가 여전히 필요하다. 이러한 기능성 중합체는 일반적으로 신장 랩핑 작용하기에 충분한 강력을 나타내지 않으므로, 고강력 선형 폴리에틸렌 층을 포함하는 다층 구조물이 더욱 빈번하게 사용된다.
전형적인 다층 구조는 A층이 클링 또는 이면층이고 B층(또는 B층이 코어 또는 구조층인 A/B/C구조에서는 C층)이 비클링 또는 표면층인 A/B 또는 A/B/C 필름 구조로 이루어진다. 그러나, 전술된 바와 같이, 다층 클링 필름은 통상적으로는 고함량의 n-헥산 추출가능한 물질의 중합체, 지분자량 점착제, 또는 기능성 에틸렌 중합체 또는 그래프트 중합체 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 다층 필름과 관련된 많은 문헌들에는 미합중국 특허 제 3,501,363 호, 제 3,508,944 호, 제 3,817,821 호, 제 3,986,611 호, 제 4,022,646 호, 제 4,082,877 호, 제 4,303,710 호, 제 4,348,455 호, 제 4,399,180 호, 제 4,364,981 호, 제 4,379,197 호, 제 4,418,114 호, 제 4,425,268 호, 제 4,436,788 호, 제 4,504,434 호, 제 4,518,654 호, 제 4,542,188 호, 제 4,558,650 호, 제 4,612,221 호, 제 4,671,987 호, 제 4,833,017 호, 제 4,923,750 호, 제 5,049,423 호, 제 5,066,526 호, 제 5,093,188 호, 제 5,114,763 호, 제 5,141,809 호, 제 5,175,049 호, 제 5,208,096 호 및 제 5,212,001 호가 포함된다. 다층 필름은 가장 흔하게 신장 클링 랩핑에 사용되지만, 그것의 다층 구조는 전술된 결점들을 해결할 수 없다. 이러한 결점들은 대부분 중합체의 선택 및 그 각각의 화학적 성질로부터 기인하고, 일반적으로 재료를 함께 결합하거나 필름으로 가공시키는 방법에 의한 것은 아니다.
다층 필름은 본원에서 참고문헌으로서 인용된 다양한 문헌에서 기술된 공압출 및 고온 닙 및 접착 필름 적층을 포함하는 많은 공지된 방법에 의해 성공적으로 제조할 수 있다. 적재물 팔레트화는 또한 미합중국 특허 제 5,054,263 호, 제 5,020,300 호, 제 4,779,396 호 및 제 4,754,594 호에 기술된 방법 및 장치를 포함하는 많은 자동 공정에 의해 또는 수조작에 의해 수행할 수 있다. 그러나, 일정하지 않은 클링성, 다이 립 형성, 장치상의 축적 및 재활용상의 비상용성과 같은 전체적인 결점은 신장 클링 필름의 분야에서 여전히 존재한다.
본원에서 사용된 "균일한 분지 분포" 및 "균일하게 분지된"이란 (1) α-올레핀 단량체가 주어진 분자내에 랜덤하게 분포되어 있음; (2) 거의 모든 공중합체 분자가 동일한 에틸렌-대-α-올레핀 단량체 비를 가짐; (3) 중합체 조성물 분포 분지 지수가 30% 더욱 바람직하게는 50%보다 큰, 좁은 단쇄 분지 분포도를 가짐을 특징으로 함; (4) 중합체는 예컨대 중합체 분별 용리법을 온도의 함수로서 포함하는 방법과 같은 공지된 분별 방법으로 측정하였을때 측정가능한 고밀도(결정성) 중합체 분획을 필수적으로 포함하지 않음; (5) 중합체가 CFR 177.1520(c)로서 출간된 FDA 시험방법에 의해 측정시 실질적으로 감소된 수준의 n-헥산 추출가능한 물질 또는 실질적인 무정형을 가짐을 특징으로 함을 의미한다. "실질적인 무정형"이란 전체 중합체의 75 중량% 이상이 규정된 시험 조건하에서 가용성임을 의미한다.
"좁은 단쇄 분포도"란 SCBDI(단쇄 분지 분포 지수) 또는 CDBI(조성물 분포 분지 지수)로서 특징 지워지는, 중합체에서 α-올레핀 단량체 분지의 분포와 관련된다. 상기 용어는 약 30 중량%이상의 중합체 분자가 α-올레핀 단량체를 α-올레핀 단량체 총 몰함량의 중앙값의 50%이내로 함유하는 것으로 정의된다. 중합체의 CDBI는 예를 들면 와일드(Wild) 등의 문헌[Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol-20, p.441(1982)] 또는 미합중국 특허 제 4,798,081 호에 기술된 온도상승 용리 분별법(본원에서는 "TREF"라고 약함)과 같은 당해 분야에 공지된 방법에 의해 수득된 데이타로부터 계산할 수 있다.
"필름-형성성"이란 본원에서는 재료 또는 중합체가 기타 재료, 중합체 또는 공정 보조재를 첨가하지 않고 통상적인 방법으로 통상적인 압출 장치상에서 재료 또는 중합체를 편리하게 취급하여 단층 필름 또는 공압출층으로서 제조하기에 충분한 분자량 및 용융강도를 갖는 것으로 정의된다.
"선형 폴리에틸렌"이란 본원에서는 전술된 장쇄 분지를 갖지 않음을 특징으로 하는 에틸렌 중합체라고 정의된다. 상기 용어는 당해 분야의 숙련자들에게 많은 장쇄 분지를 갖는다고 공지된 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA) 공중합체 에틸렌/아크릴산(EAA) 공중합체, 또는 에틸렌/비닐 알콜(EVOH) 공중합체와 같은 고압, 공중합체와 같은 자유-라디칼 중합 폴리에틸렌을 말하는 것은 아니다.
"공중합체"란 본원에서는 이원 공중합체 또는 삼원공중합체 등을 가리키며 하나 이상의 다른 단량체가 에틸렌과 공중합되어 중합체를 형성한다.
"실질적으로 선형"이란 중합체 골격이 탄소 1000개당 장쇄 분지 0.01개 내지 3개, 더욱 바람직하게는 0.01개 내지 1개 특히 0.05개 내지 1개로 치환된 것을 의미한다.
"장쇄 분지"란 본원에서는 약 6개이상의 탄소 원자 쇄의 길이로서 정의되며, 그 이상에서는 길이가13C 핵자기공명분광법을 사용하였을 때 구분될 수 없으나 장쇄 분지는 중합체 골격의 길이와 동일한 길이 일 수 있다. 장쇄분지는13C 핵자기공명분광법(NMR)을 사용하여 결정할 수 있으며 란댈(Randall)에 의해 기술된 방법(Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, V, 2&3, p 285-297)을 사용하여 정량 분석할 수 있다.
"초지밀도 폴리에틸렌(ULDPE)"란 또한 "극저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)" 및 "선형 극저밀도 폴리에틸렌(LVLDPE)"로서 선형 폴리에틸렌 분야에 공지되어 있으며 본원에서는 약 0.915g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 것으로 정의한다. "중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE)는" 또한 "선형 중간 저밀도 폴리에틸렌"으로서 당해 분야에 공지되어 있으며 본원에서는 약 0.930 내지 약 0.945g/㎤의 밀도를 갖는 것으로 정의한다. "고밀도 폴리에틸렌(HDPE)"이란 본원에서는 약 0.945g/㎤ 이상의 밀도를 갖는 것으로 정의한다.
"비클링성'이란 본원에서는 주어진 층의 클링의 양이, 신장 클링시켰을 때, 비록 층이 실제적으로 측정가능한 소량의 클링성을 나타내었다 할지라도 우수한 자체-밀봉성을 수득하기에는 불충분한 것을 의미한다.
본 발명의 다층 한 측면 클링 필름을 제조하는데 사용되는 다양한 중합체의 밀도는 ASTM D-792에 따라 측정되며 g/㎤로 기록된다.
본 발명의 필름에 대해, 박막의 박리 클링 시험방법(Test Methods for Peel Cling of Thin Films) ASTM D 4649 § A.3 § A 1,2,3에 따라 이면층 대 표면층 클링 및 표면층 대 이면층 클링을 시험하고 2개의 필름 스트립을 분리시키는데 필요한 힘을 g으로 나타낸다. 신장된 필름 클링성을 결정하기 위해서 시험할 1''×7''(25mm×178mm)의 필름 스트립을 200% 신장시키고 표면층(비클링층)이 위로 향하게 20°기울어진 평면상에 부착시킨다. 제 2 의 비신장된 1'' × 7'' (25mm × 178mm)의 필름 스트립을 이면층 또는 또다른 표면층이 아래로 향하게 제 1 스트립의 상부에 놓는다. 충분한 압력을 브러쉬로 가하여 스트립이 서로 접착되로록 한다. 2개의 기울여진 평면의 기저에 있는 제 2 스트립의 말단을 클립 및 끈을 사용하여 인스트론 인장 시험기 (Instron Tensile Tester)와 같은 일정 속도로 변형을 가할 수 있는 장치에 부착시킨다. 상기 2개의 스트립을 5인치/분(13cm/분)의 크로스헤드 속도에서 부착된 끈이 기울여진 평면의 기저와 평행이 될 때까지 분리시켰다. 일반적으로, 신장된 클링값은 비신장된 클링값보다 덜 뚜렷하다.
용융 지수는 공식적으로 "조건(E)" 및 I2로서도 알려져 있는, ASTM D-1238, 조건 190℃/2.16Kg에 따라 측정한다. 응용지수는 중합체의 분자량에 반비례한다. 그러므로, 분자량이 높을수록 용융지수는 낮아지며, 이러한 관계는 선형이 아니다. 용융지수는 g/분으로서 기록된다.
용융 지수는 또한 ASTM D-1238, 조건 190℃/10Kg(이것은 공식적으로 "조건(N)" 및 Ⅰ10으로서도 알려져 있음)과 같은 고중량법에 따라 측정된다. 본원에서 용융유동비란 보다 고중량 용융지수 대보다 저분자량 용융지수의 비로 정의되고, Ⅰ10대 I2의 비이며, 통상적으로 Ⅰ10/I2로 나타낸다.
본 발명은 신장 랩핑 재료로서 사용하도록 제조된, 한측면에만 실질적인 클링성을 갖는, 2개 이상의 층을 포함하는 신규한 다층 필름이다. 신규한 다층 필름은, 밀도가 약 0.90g/㎤ 이하인 하나 이상의 불균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물을 포함하는 이면층, 밀도가 약 0.90g/㎤보다 큰 하나이상의 필름-형성성 올레핀 중합체 조성물을 포함하는 표면층, 및 임의로 하나이상의 고강력 에틸렌 중합체 조성물을 포함하는 하나이상의 코어 또는 구조층을 포함한다.
표면층은 이면층보다 실질적으로 더 낮은 클링성을 나타낸다. 코어 또는 구조층은 용도에 맞는 특정 필름에 요구되는 강도에 따라 달라 질 수 있다. 본 발명에 따라, 한측면에 클링성을 갖는 필름은 특히 크고 작은 물건을 신장해서 랩핑하거나, 신장해서 꾸리거나 인장해서 묶기에 특히 유용하다. 본 발명의 한측면에 클링성을 갖는 필름은 점착제 또는 기능성 중합체를 포함하지 않는다.
본 발명의 장점은 다이-립 형성, 저분자량 물질의 축적 및 이동이 실질적으로 감소되거나 제거된다는 것이다. 이는 필름 제조 및 랩핑시에 세정 및 보수 시간이 감소된다는 것을 의미한다. 인접한 물건 및 패키지에 접착되는 문제점 뿐만 아니라, 표면에 오물 먼지 및 부스러기를 보유하는 성질도 또한 감소될 것이다.
본 발명의 또다른 실시태양은 유사한 유동학적 성질 및 단량체 화학적 성질을 갖는 중합체를 포함하므로, 공압출시에 용융점도 합치성을 개선시키기 쉽고 재활용 목적을 위해 우수한 중합체 상용성을 갖는 한측면 클링 필름을 제공한다.
본 발명의 또다른 실시태양은 필름이 신장된 상태에 있을 때에도 고 클링성이 감소되지 않는, 신장되었을 때와 신장되지 않았을 때에 동일한 클링성을 나타내는 한측면 클링 필름을 제공한다.
제1도는 표 4에 있는 데이터에 해당하며, 균일하게 분지된 에틸렌 중합체의 밀도 대 신장되고 신장되지 않은 A/B/C 다층 필름의 표면층-대-이면층 클링성을 나타낸 것이다.
클링양은 필름의 표면층 및 이면층을 형성하는 중합체 또는 블렌드 배합물의 밀도와 관련되며, 이면층의 중합체 밀도가 감소될수록 클링성이 개선된다. 본 발명의 이면층의 밀도가 0.90g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.85g/㎤ 내지 0.89g/㎤ 더욱 바람직하게는 0.86g/㎤ 내지 0.88g/㎤일 경우 이면층은 표면층에 대해 실질적인 클링성을 나타낸다. 본 발명의 표면층의 밀도는 0.90g/㎤보다 크고, 바람직하게는 0.91g/㎤ 내지 0.96g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.93g/㎤ 내지 0.95g/㎤이다. 보다 바람직하게는 0.93g/㎤ 내지 0.95g/㎤이다. 보다 바람직한 밀도는 95g/㎤를 갖는 표면층은 신장되었을 때나 신장되지 않았을 때 동일한 클링성을 나타내는 한측면 클링 필름을 제공한다.
본 발명의 다층 필름에 포함되는 코어층 또는 구조층의 밀도는 최종 용도에 따라 요구되는 전체 필름의 강력을 충족시키기 위해 변할 수 있다.
본 발명의 이면층을 이루는, 밀도가 0.90g/㎤ 이하인 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물은 균일하게 분지된 극저밀도 폴리에틸렌(VLDDPE), 실질적인 선형 에틸렌 중합체 및 이들의 블렌드 배합물을 포함한다. 바람직하게는, 이면CMD은 실질적인 선형 에틸렌 중합체를 포함하고, 더욱 바람직하게는 실질적인 선형 에틸렌 중합체는 에틸렌을 1-옥텐으로 중합시키는 용액 공정에 의해 제조한다. 실질적인 선형 에틸렌 중합체는 유리한 유동학적 성질을 갖기 때문에 바람직하다.
본 발명의 다층 필름을 제조하는데 사용되는 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체의 경우, 일반적으로 중합체 밀도가 감소될 수록 낮은 수준으로 증가되는 n-헥산 추출가능한 물질이 감소되었음을 알수 있다. 그러나, 놀랍게도 중합체 밀도가 0.09g/cm3 미만인 경우, 상기 중합체는 실질적으로 무정형이 되며 랩핑 필름으로서 쉽게 성형될 수 있다.
본 발명의 표면층을 이루는, 밀도가 0.90g/cm3보다 큰 필름-형성성 올레핀 중합체 조성물은 폴리프로필렌, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 실질적인 선형 에틸렌 중합체, 불균일 및 균일하게 분지된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 불균일 및 균일하게 분지된 극저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 및 그의 블렌드 배합물과 같은 프로필렌 및 에틸렌 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 표면층은 폴리프로필렌, 예를 들면, MDPE 또는 HDPE의 블렌드 배합물에서 폴리프로필렌을 포함한다. MDPE는 신장되었을때나 신장되지 않았을때 동일한 클링성을 나타낼 수 있으므로 단독으로 사용할 수도 있고 바람직하다.
본 발명의 코어층 또는 구조층을 이루는 에틸렌 중합체는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 실질적인 선형 에틸렌 중합체, 불균일 및 균일하게 분지된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 불균일 및 균일하게 분지된 극지밀도 폴리에틸렌(LLDPE)을 포함한다. 바람직하게, 코어층 또는 구조층은 부분적으로 저융용지수 저밀도 폴리에틸렌 또는 LLDPE, 더욱 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 포함하며, 가장 바람직하게는 VLDPE는 에틸렌을 1-옥텐과 중합시키는 용액 공정에 의해 제조한다. LLDPE는 탁월한 필름 강성을 갖는다고 알려져 있으므로 바람직하다.
불균일하게 분지된 VLDPE 및 LLDPE는 선형 폴리에틸렌 분야의 기술자들에게는 잘 공지되어 있다. 이들은 앤더슨(Anderson)등의 미합중국 특허 제 4,076,698 호에 기술된 바와 같이, 지글러-나타(Ziegler-Natta) 용액, 슬러리 또는 기상 중합 공정 및 배위 금속 촉매를 사용하여 제조한다. 상기 지글러 타입 선형 폴리에틸렌은 균일하게 분지되지 않으며 장쇄 분지를 갖지 않는다. 또한, 상기 중합체들은 원래 실질적인 고밀도 (결정성) 중합체 분획을 가지므로, 이들은 저밀도에서 임의의 실질적인 무정형성을 나타내지 않는다. 0.9Og/cm3미만의 밀도에서, 이들 물질을 통상적인 지글러-나타 촉매를 사용하여 제조하기란 매우 어렵고 또한 팔레트화하기가 매우 어렵다. 팔레트는 점착성이 있어 서로 응집하는 경향이 있다.
균일하게 분지된 VLIDPE및 LLDPE는 또한 선형 폴리에틸렌 분야의 기술자들에게는 잘 공지되어 있다. 예를 들어, 엘스톤(Elston)등의 미합중국 특허 제 3,645,992호를 참조한다. 이들은 지르코늄 및 바나듐 촉매 시스템을 사용하여 용액, 슬러리 또는 기상 공정에서 제조할 수 있다. 에웬(Ewen)등의 미합중국 특허 제 4,937,299 호는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조하는 방법을 기술한다. 선형 폴리에틸렌의 또 다른 부류는 균일하게 분지된 중합체이지만, 지글러형의 불균일한 선형 폴리에틸렌과 유사하며, 장쇄 분지를 갖지 않는다. 상기 중합체의 상업적인 예는 미쓰이 케미칼(Mitsui Chemical)에 의해 시판되는 상표명 타프머 ("TAFMER") 및 엑손 케미칼(Exxon Chemical)로부터 시판되는 상표명 익젝트("EXACT")이다,
본 발명에서 사용된 실질적인 선형 에틸렌 중합체는 미합중국 특허 제 5,272,236 호 및 제 5,278,272 호에 또한 정의되어 있는 화합물의 독특한 부류이다. 상기 동시계류 출원에 개시된 내용은 억제된 기하학 촉매의 사용법 및 적당한 제조 방법을 포함한다.
실질적인 선형 에틸렌 중합체는 균일하게 분지되나, 다른 균일하게 분지된 에틸렌 중합체와는 달리 실질적인 선형 에틸렌 중합체는 장쇄 분지를 갖고 하기 (a) 내지 (c)의 특징을 갖는다
(a) 5.63이상의 용융유동비 (Ⅰ10/I2),
(b) 식 Mw/Mn≤Ⅰ10/I2)-463으로 정의된 분자량분포( Mw/Mn)
(c) 거의 동일한 I2와 Mw/Mn를 갖는 균일하게 또는 불균일하게 분지된 선형 에틸렌 중합체의 표면용융파괴 개시점서의 임계전단속도보다 50%이상 큰 표면용융파괴 개시점에서의 임계전단속도.
본 발명의 다층 신장 랩 물질을 제조하는데 사용된 실질적인 선형 에틸렌 중합체의 특성은 중합체의 Ⅰ10/I2값이 중합체의 다분산 지수(즉, Mw/Mn)와 근본적으로 무관한 예기치 않게 높은 유동성질이다. 이것은Ⅰ10/I2값이 증가되면 다분산 지수도 증가되는 유동학적 성질을 갖는 선형 균일하게 분지된 폴리에틸렌 및 선형 불균일하게 분지된 폴리에틸렌과는 대조적이다. 또한, 균일하게 분지된 실질적인 선형 에틸렌 중합체는 또한 효율적인 팔레트화를 가능하게 하는, 지밀도에서의 탁월한 강성 및 비점착성뿐만 아니라, 보다 높은 압출 생산성, 스크린 팩 및 겔 필터를 통한 보다 낮은 압력 강하, 보다 낮은 압출기 암페어수 및 보다 낮은 다이 압력으로서 나타나는 향상된 가공성을 나타낸다.
본 발명의 이면층을 제조하는데 사용되는 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물, 표면층을 제조하는데 사용되는 필름-형성성 올레핀 중합체 조성물, 및 코어층 또는 구조층을 제조하는데 사용되는 고강성 에틸렌 중합체 조성물은 에틸렌을 단독 중합 또는 소량의 다양한 단량체와 공중합시킴으로써 제조한다. 상기와 같은 적합한 단량체는 에틸렌성 불포화 단량체, 콘쥬게이트 또는 비콘쥬게이트 디엔 및 폴리엔 등을 포함한다. 상기 공단량체의 예는 프로필렌, 이소부틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨 및 1-데센 등과 같은 C3-C20α-올레핀을 포함한다. 바람직한 공단량체는 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐을 포함하며, 1-옥텐이 특히 바람직하다. 기타 바람직한 단량체는 스티렌 할로- 또는 알킬-치환된 스티렌, 테트라플루오로에틸렌, 비닐벤조사이클로부탄, 1,4-헥사디엔, 1,7-옥타디엔 및 사이클로알켄(예: 사이클로펜텐, 사이클로헥센 및 사이클로옥텐)을 포함한다.
또한, 클링첨가제 및 점착제(예: PIB), 슬립 및 차단방지제, 산화방지제 ( 예 :시바 가이기(Ciba Geigy)에 의해 공급되는 이르가녹스(Irganox)@1010 또는 이르가녹스 1076과 같은 장애된 페놀), 아인산염(예:시바 가이기에 의해 공급되는 이르가포스(Irgafos)@ 168), 스탠도스탭(Standostab) PEPQTM(산도즈(Sandoz) 공급), 안료, 착색제, 충진재 및 공정보조제와 같은 첨가제들은 발명의 바람직한 결과를 달성하는데 요구되지는 않는다 하더라도, 본원에 개시된 신장 랩 물질에 포함될 수 있다. 그러나, 침가제들은 본 출원인에 의해 발견된 실질적인 클링성 및 비클링성을 헤치지 않는 정도 및 방식으로 혼입시켜야 한다.
본 발명의 다층 필름은 임의의 필름 적충 및/또는 공압출 방법 및 당해 분야에 공지된 임의의 취입 또는 주형 필름 압출법에 의해 A/B 및 A/B/A 필름 구조를 포함하는 2개 이상의 필름층으로부터 제조할 수 있다. 그러나, 바람직한 구조는 공압출 방법, 보다 바람직하게는 주형 공압출 방법에 의해 형성된 A/B/C 구조이다.
적합한 취입 필름 공정은 예를 들면 문헌[The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol.16, pp. 416-417 및 Vol-18, pp. 191-192]에 기술되어 있다. 적합한 주형 압출방법은 예를 문헌 [Modern Plastics., Mid-October 1989 Encyclopedia Issue, Volume 66, Number 11, pp. 256-257]에 기술되어 있다. 적합한 공압출 방법 및 요건은 탐 아이 .버틀러 (Tom I. Butler)의 문헌[Film Extrusion Manual: Process, Materials , Properties, "Coextrusion", Ch. 4, pp. 31-80, TAPPI Press,(Atlanta, Ga. 1992)]에 기술되어 있다.
본 발명의 다층 필름의 각 중합체층의 용융지수는 0.4 내지 20g/10분, 바람직하게는 0.5 내지 12g/10분, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 6g/10분이다.
본 발명의 다층 필름의 총 필름 두께는 0.4 내지 20밀(10μ 내지 508μ), 바람직하게는 0.6 내지 10밀(15μ 내지 254μ), 더욱 바람직하게는 0.8 내지 5밀(20μ 내지 127μ)이다
본 발명의 다층 필름의 A/B층비(A층:B층)는 2;98보다 크고, 바람직하게는 5:95 내지 35:65이고, 더욱 바람직하게는 10:90 내지 25:75이다. 2개 이상의 층을 갖는 다층 필름의 층비는 필름의 이면층 및 표면층이 동일한 두께를 갖고, 코어층 또는 구조층의 비율이 60 내지 98 중량%, 바람직하게는 65 내지 95 중량% 더욱 바람직하게는 70 내지 90중량%이 되도록 유지된다.
지글러형 불균일하게 분지된 선형 에틸렌 α-올레핀 중합체는 실질적인 클링성을 허용하는 비교적 고농도의 n-헥산 추출가능한 물질을 갖는다. 0.905g/㎤ 내지 0.930g/㎤의 밀도의 경우, 필름 두께가 2밀(51μ)인 중합체는 전형적으로 CFR 177.1520(c)로서 출간된 FDA 시험방법에 따라 측정시 1.3 내지 3.0 중량%의 n-헥산 추출가능한 물질을 갖는다. 0.86g/㎤ 내지 0.90g/㎤의 밀도의 경우, 중합체는 최대 약 65 중량%의 시험 조건하에서 가용성이다. 이와는 반대로 표 1은 균일하게 분지된 에틸렌 중합체는 약 0.90g/㎤보다 높은 밀도에서는 비교적 고농도의 n-헥산 추출가능한 물질을 갖고, 약 0.90g/㎤에서는 상당히 무정형성이며, 0.88g/㎤ 이하의 밀도에서는 완전히 무정형임을 보여준다.
[표 1]
하기 실시예는 본 발명의 특정한 실시 태양중 몇가지를 예시하지만, 이는 본 발명을 개시된 특정 실시태양으로만 제한하려는 것이 아니다.
[실시예 1 내지 7]
표 2 에는 A/B/C 주형 공압출 필름의 평가에 사용된 중합체를 기재한다.
[표 2]
[실시예1]
산업분야에 사용되는 시판용 필름인 하나의 다층 신장 클링필름을 이면층으로서 EMA, 코어 또는 구조층으로서 LLDPE1 및 표면층으로서 PP를 사용하여 제조하였다. 이러한 대조용 샘플을 제조하기 위해서 다음과 같은 3가지 형태의 압출기로 구성되는 주형 공압출 필름 제조장치를 사용하였다. 32:1의 L/D를 갖는 3-1/2 in(89 cm) 직경의 이간(Egan) 주 압출기("B" 코어층 또는 구조층); 24:1의 L/D를 갖는 2-1/2in(6.4 cm) 직경의 이간 보조 압출기("A" 보조 압출기); 및 24:1의 L/D를 갖는 2 in(5.1 cm) 직경의 데이비스 스탠다드(Davis Standard) 보조 압출기("C" 표면층) 용융된 중합체는 압출기에서 배출되어 A/B/C 피트블록(feedblock)을 통해 30 in(76.2 cm)의 존슨 코트-행거 플렉스-립 슬롯 다이(Johnson coat-hanger, flex-lip slot die)중으로 공급된다. 용융된 중합체가 0.020 in-0.05 cm)의 다이 갭을 통해 공급됨에 따라 압출기의 펌핑속도는 15%/70%/15%의 필름층 두께비를 유지하도록 조절하였다. 공압출될 필름은 5in(12.7cm)의 에어(Air)/드로우(draw)갭에서 70°F(21℃)로 탱각된 2개의 냉각롤에 접촉시켰다.
0.8 밀(20μ)의 전체 공칭 필름두께, A층에 대해서 약 400℉(204℃)의 용융온도 및 B와 C층에 대해서 525°F(274℃)의 용융온도, 및 분당 800 ft(244 m)의 선속도에서 주형 공압출된 필름 샘플을 용이하게 제조하였다. 생성된 필름은 ASTM D-4649 § A.3에 따라 123 g의 신장되지 않은 이면층-대-표면층 클링치 및 47 g의 신장된 클링치를 가졌다.
표 3 은 본 발명의 실시예 2 내지 5 의 A/B/C 공압출된 필름구조물을 기재하였다. 이러한 다층 필름은 실시예 1 에 사용된 것과 동일한 장치와 설비를 사용하여 용이하게 제조하였다. 압출가공성은 탁월 하였으며 이러한 필름 구조물을 2 시간에 걸쳐 제조하는 동안 다이-립의 형성은 관찰되지 않았다. AST·-D-4649 § A.3 에 따라 이러한 실시예에서 신장되지 않은 클링 필름 및 200% 신장된 클링 필름에 대한 결과를 표4에 기재하였다.
[표 3]
[표 4]
표 4 에 기재된 데이타는 본 발명에 따라 제조된 필름이 신장되지 않거나 200% 신장된 상태 모두에서 실질적인 클링을 나타낸다는 것을 보여준다. 놀랍게도, 클링층으로서 실질적인 선형 중합체를 포함하고 비클링층으로서 MDPE를 포함하는 필름구조물(실시예 4)은 신장되지 않은 상태와 비교하여 200% 신장된 상태에서 동등하거나 더욱 높은 클링치를 나타낸다. 또한, 0.88 g/㎤(실시예 2 내지 5)미만의 밀도에서 본 발명의 클링성은 실시예 1 의 시판용 필름보다 우수하였다. 본 발명의 필름은 또한 양호한 물성을 나타내었다.
[실시예6 내지 8]
"A" 이면층 압출기를 400℉(204℃) 대신에 500°F(260℃)의 용융온도를 제공하도록 작동시킨 것을 제외하고 실시예 1 과 동일한 장치와 압출변수를 사용하여 추가의 주형 필름 평가를 수행하였다. 표 5는 이러한 평가에 사용된 샘플을 기재하였다.
[표 5]
표 6은 클링층 실시예 6 내지 8 의 밀도(층A) 및 신장되지 않고 200% 신장된 클링치를 기재하였다.
[표 6]
표 6에 기재된 바와 같이, 더욱 높은 용융온도에서, 균일하게 분지된 실질적인 선형 에틸렌 중합체를 형성하는 필름(실시예 6 내지 8)은 약 0.89 g/㎤의 밀도에서 실질적인 클링성을 나타내었다. 그러나, 더욱 높은 제조온도에서 점착제 및 다량의 n-헥산 추출 가능한 물질을 함유하는 선행기술상의 중합체와 일반적으로 관련된 다이 립 형성 또는 장치상의 축적이 관찰되지 않았다.
[실시예 9 내지 10]
또다른 평가에서, 취입 공압출 기술에 의해서 A/B/C 필름구조물을 제조하였다. 실시예 9 및 10 을 수행하는데 사용된 취입 필름 공압출장치는 다음과 같은 3가지 형태의 압출기로 구성되었다: 2 -1/2 in(6.4 cm) 60 마력의 이간 외부층 압출기(A층); 2-1/2 in(64 cm) 75 마력의 이간 코어층 압출기(B층); 및 2 in(5.1 cm) 20 마력의 존슨 내부층 압출기 (C층). 용융된 중합체는 압출기에서 배출되어 다이핀과 0.07 in(70 밀)다이 갭이 장착된 존슨 3층 8 in(20.3 cm) 공압출 나선형 만드렐 다이로 공급되었다. 압출기의 펌핑속도는 15%/70%/15%의 필름층 두께비가 유지되도록 조절하였다.
0.8 밀 (20μ )의 전체 공칭 필름두께 A층에 대해서 약 360℉(182℃)의 용 융온도 및 B층에 대해서 430℉(221℃) 및 C층에 대해서 400℉(204℃)의 용융온도에서 공압출된 취입 필름 샘플 모두를 용이하게 제조하였다. 2:1의 취입비(BUR) 및 170 ft/분(52 m/분)의 선속도에서 평가를 수행하였다. 표 7 에는 공압출된 취입 필름 구조물을 기재하였다.
[표 7]
*단지 대조용으로 제공된 것이고 본 발명의 예가 아님
ASTM D-4649에 따라, 실시예 9 내지 10 의 신장되지 않고 200% 신장된 클링치를 기제한 표 8 은 본 발명의 다층 주형 필름과 유사한 것을 보여 주며 본 발명의 취입 필름(실시 예 9)은 시판용 필름 구조물(실시예 10)보다 크게 양호한 클링성을 나타내었다.
[표 8]
[실시예 11 내지 14]
실시예 1 에 기재된 바와 같은 공압출장치와 변수를 사용하여 또다른 주형 공압출 평가를 위해서, A/B 필름 구조물을 제조하였다. 이러한 평가에서, B층과 C층 압출기 모두는 표면층을 제종하도록 작동회고 A층 압출기는 이면층을 제공하도록 작동되었다. A/B층의 층비는 15:85로 유지되었다. 공칭 전체 필름 두께는 0.8 밀이었다. 표 9에는 이러한 구조물의 클링성과 각각의 층 형태를 기재하였다. 표 9에서 균일하게 분지된 실질적인 선형 에틸렌 중합체(실시예 13 또는 14) 또는 균일하게 분지된 선형 에틸랜 중합체(실시예 15 및 16)를 갖는 본 발명에 따라 제조된 다층 필름은 약 0.90 g/㎤의 이면층 중합체 밀도에서 양호한 비신장된 클링성을 나타내었다. 또한, 표 9 에서 본 발명에 따른 다층 필름의 클링성은 약 0.91 g/㎤(실시예 2)의 이면층 중합체 밀도를 갖는 대조용 필름보다 월등하다는 것을 보여준다.
[표 9]
* SLEP의 밀도가 30.91g/cm3란 점에서 본 발명의 실시예가 아님.
표 10은 대조용 실시예 1 필름과 본 발명의 실시예 2 필름의 물성을 비교한다. 이러한 비교에서 본원에 개시된, 본 발명에 따라 제조된 다층 필름은 실시예 1의 시판용 필름과 동등한 광학특성과 강도를 나타내었다.
[표 10]
* 단지 대조용으로 제공된 것이고, 본 발명의 예가 아님
파열 시험은 지부 조오(jaw)에 필름 견본 및 상부 조오에 반구형알루미늄 팁 탐침이 장착된 인스트론 모델(Instron Model) 4201 장력계를 사용하여 수행하였다. 장력계는 25mm/분의 크로스-헤드 속도 및 45kg의 로드 셀을 사용하여 수행하였다.
물성을 비교한다. 이러한 비교에서 본원에 개시된, 본 발명에 따라 제조된 다층 필름은 실시예 1 의 시판용 필름과 동등한 광학특성과 강도를 나타내었다.
ASTM D-4649 § A1,2,3에 따른 클링의 평가에서, 본 발명에 따른 실시예 2 내지 5의 다층 필름을 클링성에 대해서 평가하였다. 이러한 평가에 사용되는 장치는 필름의 200% 예비신장과 200% 온-팔레트(on-pallet) 필름 신장에 사용되는 란테크(Lantedch 모델 SHS 파워 프리-스트렛치 팔레트 래퍼 세트(Power Pre-Stretch Pallet Wrapper set)펠렛화 하중은 500 lbs(227 kg)의 5 ft×4 ft×4 ft(1.5 m×1.2 m×12 m) 앵글-아이언 프레임(angle-iron frame)으로 구성되었다. 각각의 필름을 프레임부근에서 각각 5회씩 감싸고 세로로 절단하고 각각의 클링성을 확인하였다. 본 발명의 실시예(실시예 2 내지 5) 모두는 이러한 평가에서 "탁월한 클링성"을 나타내었다.

Claims (18)

  1. (a) 약 0.90g/cc/(g/㎤) 이하의 밀도 및 (b) 조성 분포 분지지수가 50%보다 큰 좁은 단쇄 분지 분포도를 갖고, (c) 중합체 조성물의 중량을 기준으로, CFR 177.1520(c)로서 정의된 추출 조건하에서 n-헥산에서 75% 이상 가용성인 하나이상의 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물을 포함하는 이면층, 및 약 0.90g/cc(g/㎤)보다 높은 밀도를 갖는 하나이상의 필름-형성성 올레핀 중합체 조성물을 포함하는 표면층을 적어도 포함하고, 45g 이상의 신장되지 않은 이면층 대 표면층 클링 강도를 갖는 다층 클링-랩 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 필름이 A/B 이층 구조인 다층 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 필름이 하나 이상의 코어층 또는 구조층을 추가 포함하는 다층 필름.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 코어층 또는 구조층이 하나이상의 에틸렌 중합체 조성물을 포함하는 다층 필름.
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 필름이 A/B/C 삼층 구조인 다층필름.
  6. 제 1 항에 있어서, 이면층의 하나이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체 조성물이 ( a ) 5.63이상의 용융유동비 (Ⅰ10/Ⅰ2), ( b ) 식 Mw/Mn≤(Ⅰ10/Ⅰ2)-4.63으로 정의된 분자량분포(Mw/Mn) (c) 거의 동일한 I2와 Mw/Mn를 갖는 선형 에틸렌 중합체의 표면용융파괴 개시 점에서의 임계전단속도보다 50%이상 더 큰 표면용융파괴 개시점에서의 임계전단속도를 가짐을 특징으로 하는 실질적인 선형 에틸렌 중합체인 다층필름.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 이면층의 하나이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체 조성물이 에틸렌과 하나 이상의 C3-C20α -올레핀과의 공중합체인 다층 필름.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 이면충의 하나이상의 균일하게 분지된 에틸렌 중합체 조성물이 선형 극저밀도 폴리에틸렌인 다층 필름.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 이면층의 밀도가 약 0.85g/cc 내지 약 0.89g/cc인 다층 필름.
  10. 제 1 항에 있어서, 표면층의 하나이상의 올레핀 중합체가 프로필렌 중합체 또는 에틸렌 중합체인 다층 필름.
  11. 제 1 항에 있어서, 표면층의 하나 이상의 올레핀 중합체가 선형 에틸렌 α-올레핀 공중합체인 다층필름.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 표면층의 폴리프로필렌 및 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 다층 필름.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 표면층이 고압 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 다층필름.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 표면층의 밀도가 약 0.91g/cc 내지 약 0.96g/cc인 다층필름.
  15. 제 4 항에 있어서, 상기 하나 이상의 에틸렌 중합체 조성물이 에틸렌과 하나 이상의 C3-C20a-올레핀과의 공중합체인 다층 필름.
  16. 제 4 항에 있어서, 상기 하나이상의 에틸렌 중합체 조성물이 선형 에틸렌/a-올레핀 공중합체인 다층 필름.
  17. (i) 에틸렌 중합체 조성물을 이면층 공압출 압출기에 공급시키는 단계;
    (ii) 에틸렌 중합체 조성물을 표면층 공압출 압출기에 공급시키는 단계;
    (iii) 에틸렌 중합체 조성물을 코어층 또는 구조층 공압출 압출기에 추가 공급시키는 단계;
    (iv) 약 177℃보다 높은 용융 온도에서 상기 중합체 조성물을 용융시키고 흔합하여 2개 이상의 용융 중합체 스트림을 형성시키는 단계;
    (v) 총 압출 산출량의 5 중량%이상이 이면층 용융 중합체 스트림을 구성하도록 압출 산출량을 조절하는 단계;
    (vi) 용융 중합체 스트림을 공압출 피드블록(feedblock)를 통해 슬롯 다이(slot die)에 압출시커 웹을 형성시키거나, 환형 다이에 압출시켜 이면층 및 표면층을 갖는 관을 형성시키는 단계;
    (vii) 상기 관을 공발(blowing up)및 냉각시키거나 상기 웹을 인발(drawing down)및 냉각시켜 다층 필름을 제조하는 단계 및
    (viii) 상기 다층 필름을 후속적으로 사용하기 위해 수집하는 단계를 포함하는 , 2개 이상의 층을 갖는 다층 한측면 클링-랩의 제조방법에 있어서,
    (a) 약 0.90g/cc(g/㎤) 이하의 밀도, 및
    (b) 조성 분포 분지지수가 50%보다 큰 좁은 단쇄 분지 분포도를 갖고,
    (c) 중합체 조성물의 중량을 기준으로, CFR 177.1520(c)로서 정의된 추출 조건하에서 n-헥산에서 75% 이상 가용성인 하나이상의 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물을 상기 이면층 공압출 압출기에 공급하고, 상기 표면층 공압출 압출기에는 밀도가 0.90g/cc(g/㎤)보다 큰 필름-형성성 올레핀 중합체조성물을 공급하며, 상기 필름이 45g 이상의 신장되지 않은 이면층 대 표면층 클링 강도를 가짐을 특징으로 하는 다층 한측면 클링-랩 필름의 제조방법.
  18. (i) 필름을 자동 또는 수동 랩핑 장치에 부착시키는 단계;
    (ii) 필름을 팔레트(pallet)상에 놓인 물건 또는 물건들의 주위로 랩핑시키는 단계;
    (iii) 필름을 자체에 밀봉시키는 단계를 포함하는, 신장-랩핑 방법에 있어서,
    상기 필름으로서,
    (a) 약 0.90g/cc(g/㎤) 이하의 밀도, 및
    (b) 조성 분포 분지지수가 50%보다 큰 좁은 단쇄 분지 분포도를 갖고,
    (c) 중합체 조성물의 중량을 기준으로, CFR 177.1520(c)로서 정의된 추출 조건하에 n-헥산에서 75% 이상 가용성인 하나 이상의 균일하게 분지된 필름-형성성 에틸렌 중합체 조성물을 포함하는 이면층, 및 약 0.90g/cc(g/㎤)보다 높은 밀도를 갖는 하나 이상의 필름-형성성 올레핀 중합체 조성물을 포함하는 표면층을 포함하고, 45g 이상의 진작되지 않은 이면층 대 표면층 클링 강도를 갖는 2개 이상의 층으로 된 다층 필름을 사용하는 것을 특징으로 하는 신장-랩핑방법.
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