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JPWO2009063980A1 - Fluid transfer tube with heating function and method for manufacturing the same - Google Patents

Fluid transfer tube with heating function and method for manufacturing the same Download PDF

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JPWO2009063980A1
JPWO2009063980A1 JP2009541187A JP2009541187A JPWO2009063980A1 JP WO2009063980 A1 JPWO2009063980 A1 JP WO2009063980A1 JP 2009541187 A JP2009541187 A JP 2009541187A JP 2009541187 A JP2009541187 A JP 2009541187A JP WO2009063980 A1 JPWO2009063980 A1 JP WO2009063980A1
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tube
fluid transfer
transfer tube
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heating function
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剛志 稲葉
剛志 稲葉
祐二 三原
祐二 三原
一美 辻
一美 辻
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Daikin Industries Ltd
Toho Kasei Co Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Toho Kasei Co Ltd
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Abstract

樹脂またはゴム材料により流体移送用チューブ本体を成型し、成型されたチューブ本体を一定の速度で搬送し、その後、チューブ本体を連続的に巻き取る過程において、樹脂材料により形成された流体移送用チューブ本体の外周に沿って、コード状ヒータを配置し、その後、チューブ本体の周囲において複数の糸状部材を編み込み、コード状ヒータが配置されたチューブ本体の外周面をその長手方向沿いに連続して覆うとともに、コード状ヒータをチューブ本体の外周面に接するように固定する編み込み構造を有する保温層を形成する。A fluid transfer tube formed of a resin material in the process of molding a fluid transfer tube body with a resin or rubber material, transporting the molded tube body at a constant speed, and then continuously winding the tube body. A cord-like heater is arranged along the outer periphery of the main body, and then a plurality of thread-like members are knitted around the tube main body, and the outer peripheral surface of the tube main body on which the cord-like heater is arranged is continuously covered along the longitudinal direction. At the same time, a heat insulating layer having a braided structure for fixing the cord-like heater so as to be in contact with the outer peripheral surface of the tube main body is formed.

Description

本発明は、流体を加熱しながら移送する加熱機能付き流体移送用チューブ及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a fluid transfer tube with a heating function for transferring a fluid while heating it, and a method for manufacturing the same.

従来の加熱機能付き流体移送用チューブは、一般的に、樹脂材料により形成されたチューブ本体と、その周囲に沿って配置されたコード状ヒータと、このコード状ヒータとともにチューブ本体を覆って固定するアルミニウムなどのシート状部材と、その周囲に配置されたポリエステル不織布等からなる保温層と、この保温層全体を覆うように最外層に配置された保護カバーとを備えた構造を有している(例えば特許文献1参照)。   Conventional fluid transfer tubes with a heating function are generally fixed by covering a tube main body together with the tube main body formed of a resin material, a cord-like heater disposed around the tube main body, and the cord-like heater. It has a structure comprising a sheet-like member such as aluminum, a heat insulating layer made of a polyester nonwoven fabric or the like disposed around the sheet member, and a protective cover disposed on the outermost layer so as to cover the entire heat insulating layer ( For example, see Patent Document 1).

特開2002−246157号公報JP 2002-246157 A

このように従来の流体移送用チューブは、多層化された構造を有している。そのため、流体移送用チューブの製造工程においては、チューブ本体へのコード状ヒータの配置、シート状部材によるコード状ヒータの固定、さらに不織布からなる保温層の配置、並びに保護カバーによる保温層の固定などというように、特性の異なる多種多様な部材を取り扱いながら上記各種工程を実施する必要がある。このような理由により、従来の流体移送用チューブは、主に、その取り扱い性を考慮して、例えば数メートル程度の単位長さに形成されたチューブ本体に対して、基本的に手作業により上記各種工程が施されることにより、製造されているのが実情である。   Thus, the conventional fluid transfer tube has a multilayered structure. Therefore, in the manufacturing process of the fluid transfer tube, the arrangement of the cord-like heater on the tube body, the fixing of the cord-like heater by the sheet-like member, the arrangement of the heat-insulating layer made of non-woven fabric, the fixing of the heat-insulating layer by the protective cover, etc. Thus, it is necessary to carry out the above various processes while handling a wide variety of members having different characteristics. For these reasons, the conventional fluid transfer tube is mainly handled manually, for example, with respect to the tube main body formed in a unit length of about several meters in consideration of its handleability. The actual situation is that it is manufactured through various processes.

このように流体移送用チューブの製造においては、その手作業の効率性を考慮して、数メートル程度の単位長さにて流体移送用チューブが製造されるため、ユーザが望む長さのチューブを得ることが困難な場合があり、また、このような長さに対応するためには製造コストが上昇するという問題がある。   As described above, in the manufacture of the fluid transfer tube, the fluid transfer tube is manufactured in a unit length of several meters in consideration of the efficiency of the manual work. There are cases where it is difficult to obtain, and there is a problem that the manufacturing cost increases in order to cope with such a length.

また、このようなコード状ヒータが内蔵された流体移送用チューブでは、コード状ヒータがチューブ本体の外周面に確実に接していないと、その加熱効果が低減することになる。従来のチューブでは、シート状部材によりコード状ヒータがチューブ本体の外周面に固定された構造が採用されているため、例えば、チューブを曲げた際にコード状ヒータがチューブ本体の外周面から部分的に離れる場合がある。このような場合にあっては、移送される流体を確実に加熱することができない場合が生じ得、加熱機能付き流体移送用チューブが目的とする流体性能維持のための安定した加熱を行うことができないという問題がある。   Moreover, in the fluid transfer tube in which such a cord-like heater is incorporated, if the cord-like heater is not reliably in contact with the outer peripheral surface of the tube body, the heating effect is reduced. The conventional tube employs a structure in which the cord-like heater is fixed to the outer peripheral surface of the tube main body by a sheet-like member. For example, when the tube is bent, the cord-like heater partially extends from the outer peripheral surface of the tube main body. You may leave. In such a case, there may be a case where the fluid to be transferred cannot be reliably heated, and the fluid transfer tube with a heating function can perform stable heating for maintaining the intended fluid performance. There is a problem that you can not.

さらに、チューブ本体については、流体が酸、アルカリ、有機溶剤などの耐食性(あるいは耐薬品性)などの条件が比較的厳しい薬液や水溶液が流体として用いられるような場合は、材質によってはチューブ本体が劣化してクラックが発生し、流体が漏れて流体の移送の目的を果たせなくなる、あるいは、チューブ本体を薬液や水が透過してコード状ヒータに悪影響を及ぼす場合があるという問題もある。このような問題はヒータにより流体が加熱されることにより、顕著となる傾向があるため、優れた耐薬品性や低透過性を有するチューブ本体、すなわち流体移送用チューブを安価に提供できることが強く望まれている。特に、流体が尿素を含むような場合、例えば尿素水の場合には、とりわけ耐薬品性が要求され、これに適した流体移送用チューブとしての好適な接液部の材料が望まれている。   Furthermore, for tube bodies, if the fluid is a chemical or aqueous solution with relatively severe conditions such as corrosion resistance (or chemical resistance) such as acid, alkali, or organic solvent, the tube body may differ depending on the material. There is also a problem that cracks are generated due to deterioration and the fluid leaks and the purpose of transferring the fluid cannot be achieved, or the chemical solution or water permeates through the tube body and adversely affects the cord heater. Since such a problem tends to become conspicuous when the fluid is heated by the heater, it is strongly hoped that a tube body having excellent chemical resistance and low permeability, that is, a fluid transfer tube can be provided at low cost. It is rare. In particular, when the fluid contains urea, for example, in the case of urea water, chemical resistance is particularly required, and a material for a wetted part suitable as a fluid transfer tube suitable for this is desired.

従って、本発明の第1の目的は、上記問題を解決することにあって、そのコストの上昇を抑制しながら、ユーザが望む所望の長さの加熱機能付き流体移送用チューブを製造することができるとともに、安定した加熱効果を得ることができる加熱機能付き流体移送用チューブ及びその製造方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、そのコストの上昇を抑制しながら、長期信頼性の高い加熱機能付き流体移送用チューブ及びその製造方法を提供することにある。
本発明の第3の目的は、加熱機能付き流体移送用チューブにおいて、特に流体が尿素含有流体である場合に、耐薬品性に優れた加熱機能付き流体移送用チューブを提供することにある。
Accordingly, a first object of the present invention is to solve the above-described problem, and to manufacture a fluid transfer tube with a heating function having a desired length desired by a user while suppressing an increase in cost. Another object of the present invention is to provide a fluid transfer tube with a heating function capable of obtaining a stable heating effect and a method for manufacturing the same.
A second object of the present invention is to provide a long-term reliable fluid transfer tube with a heating function and a method for manufacturing the same while suppressing an increase in cost.
The third object of the present invention is to provide a fluid transfer tube with a heating function that is excellent in chemical resistance, particularly when the fluid is a urea-containing fluid.

上記目的を達成するために、本発明は以下のように構成する。   In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

本発明の第1態様によれば、樹脂またはゴム材料により形成された流体移送用チューブ本体と、
上記チューブ本体の外周面に沿って配置されるコード状ヒータと、
上記コード状ヒータが配置された上記チューブ本体の外周面を覆うように配置され、上記チューブ本体の長手方向沿いに連続する糸状部材による編み込み構造を有する保温層と、
上記保温層を覆う保護カバーとを備える、加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。
According to the first aspect of the present invention, a fluid transfer tube body formed of a resin or rubber material;
A cord-like heater disposed along the outer peripheral surface of the tube body;
A heat insulating layer that is arranged so as to cover the outer peripheral surface of the tube main body in which the cord-like heater is arranged, and has a braided structure with a thread-like member continuous along the longitudinal direction of the tube main body;
There is provided a fluid transfer tube with a heating function, comprising a protective cover that covers the heat retaining layer.

本発明の第2態様によれば、上記コード状ヒータが上記チューブ本体の外周面に螺旋状に配置され、上記保温層の上記編み込み構造が有する弾性により、上記コード状ヒータが上記チューブ本体の外周面に接するように固定されている、第1態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to the second aspect of the present invention, the cord heater is spirally disposed on the outer peripheral surface of the tube main body, and the cord heater is arranged on the outer periphery of the tube main body by the elasticity of the braided structure of the heat retaining layer. The tube for fluid transfer with a heating function according to the first aspect, which is fixed so as to be in contact with a surface, is provided.

本発明の第3態様によれば、上記糸状部材は、合成繊維若しくはガラス繊維により形成されている、第1態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to a third aspect of the present invention, there is provided the fluid transfer tube with a heating function according to the first aspect, wherein the thread-like member is formed of synthetic fiber or glass fiber.

本発明の第4態様によれば、上記流体移送用チューブ本体は、単層若しくは多層構造を有しており、少なくともフッ素樹脂、フッ素ゴム、若しくはその混合物により形成された層を含む、第1態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to the fourth aspect of the present invention, the fluid transfer tube main body has a single layer or a multilayer structure, and includes at least a layer formed of fluororesin, fluororubber, or a mixture thereof. A fluid transfer tube with a heating function described in 1. is provided.

本発明の第5態様によれば、上記流体移送用チューブ本体は、ポリアミド樹脂により形成された層とフッ素樹脂により形成された層とを含む多層構造を有する、第1態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to a fifth aspect of the present invention, the fluid transfer tube body has a heating function according to the first aspect, and has a multilayer structure including a layer formed of a polyamide resin and a layer formed of a fluororesin. A fluid transfer tube is provided.

本発明の第6態様によれば、上記フッ素樹脂は接着性官能基を有する、第4態様又は第5態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to a sixth aspect of the present invention, there is provided the fluid transfer tube with a heating function according to the fourth aspect or the fifth aspect, wherein the fluororesin has an adhesive functional group.

本発明の第7態様によれば、上記流体移送用チューブは、流体として尿素水を含む液体を移送するために用いられる、第1態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to a seventh aspect of the present invention, there is provided the fluid transfer tube with a heating function according to the first aspect, wherein the fluid transfer tube is used for transferring a liquid containing urea water as a fluid.

本発明の第8態様によれば、樹脂またはゴム材料により形成された流体移送用チューブ本体の外周面に沿って、コード状ヒータを配置し、
その後、上記チューブ本体の周囲において複数の糸状部材を編み込むことにより、上記コード状ヒータが配置された上記チューブ本体の外周面をその長手方向沿いに連続して覆うとともに、上記コード状ヒータを上記チューブ本体の外周面に接するように固定する編み込み構造を有する保温層を形成する、加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。
According to the eighth aspect of the present invention, the cord-like heater is disposed along the outer peripheral surface of the fluid transfer tube body formed of resin or rubber material,
Thereafter, a plurality of thread-like members are knitted around the tube main body to continuously cover the outer peripheral surface of the tube main body on which the cord-like heater is arranged along the longitudinal direction, and the cord-like heater is covered with the tube. Provided is a method of manufacturing a fluid transfer tube with a heating function, which forms a heat insulating layer having a braided structure that is fixed so as to be in contact with the outer peripheral surface of a main body.

本発明の第9態様によれば、上記チューブ本体をその長手方向に一定の速度で搬送しながら、上記コード状ヒータを上記チューブ本体の外周面に配置し、
上記一定の速度での搬送を継続しながら、上記チューブ本体の外周面に上記編み込み構造を有する上記保温層を形成する、第8態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。
According to the ninth aspect of the present invention, while transporting the tube body at a constant speed in the longitudinal direction, the cord heater is disposed on the outer peripheral surface of the tube body,
The method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to the eighth aspect, wherein the heat retaining layer having the braided structure is formed on the outer peripheral surface of the tube main body while continuing the conveyance at the constant speed. .

本発明の第10態様によれば、樹脂材料により流体移送用チューブ本体を成型し、成型された上記チューブ本体を一定の速度で搬送し、その後、上記チューブ本体を連続的に巻き取る過程において、
上記チューブ本体の外周面へ上記コード状ヒータを配置する工程と、上記編み込み構造を有する上記保温層を形成する工程とを連続的に行う、第8態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。
According to the tenth aspect of the present invention, the tube body for fluid transfer is molded with a resin material, the molded tube body is conveyed at a constant speed, and then the tube body is continuously wound up.
The fluid transfer tube with a heating function according to the eighth aspect, wherein the step of arranging the cord-like heater on the outer peripheral surface of the tube body and the step of forming the heat retaining layer having the braided structure are continuously performed. A manufacturing method is provided.

本発明の第11態様によれば、上記チューブ本体の外周面に上記保温層が形成された後、上記保温層を覆うように保護カバーを連続的に形成する、第8態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to an eleventh aspect of the present invention, the heating function according to the eighth aspect, wherein after the heat insulating layer is formed on the outer peripheral surface of the tube body, a protective cover is continuously formed so as to cover the heat insulating layer. Provided is a method of manufacturing a tube for attaching a fluid.

本発明の第12態様によれば、上記糸状部材として、合成繊維若しくはガラス繊維により形成された糸状繊維を用いる、第8態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided the method for manufacturing a fluid transfer tube with a heating function according to the eighth aspect, wherein a thread-like fiber formed of synthetic fiber or glass fiber is used as the thread-like member.

本発明の第13態様によれば、上記流体移送用チューブ本体は、少なくともフッ素樹脂、フッ素ゴム、若しくはその混合物により形成された層を含む単層又は多層構造を有するように成型される、第10態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to a thirteenth aspect of the present invention, the fluid transfer tube body is molded to have a single layer or multilayer structure including at least a layer formed of a fluororesin, a fluororubber, or a mixture thereof. The manufacturing method of the tube for fluid transfer with a heating function as described in an aspect is provided.

本発明の第14態様によれば、上記流体移送用チューブ本体は、ポリアミド樹脂により形成された層とフッ素樹脂により形成された層とを含む多層構造を有するように成型される、第10態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to a fourteenth aspect of the present invention, in the tenth aspect, the fluid transfer tube body is molded to have a multilayer structure including a layer formed of a polyamide resin and a layer formed of a fluororesin. The manufacturing method of the tube for fluid transfer with a heating function of description is provided.

本発明の第15態様によれば、上記フッ素樹脂は接着性官能基を有する、第13態様又は第14態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to a fifteenth aspect of the present invention, there is provided the method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to the thirteenth aspect or the fourteenth aspect, wherein the fluororesin has an adhesive functional group.

本発明の第16態様によれば、上記流体移送用チューブは、流体として尿素水を含む液体を移送するために用いられる、第8態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法を提供する。   According to a sixteenth aspect of the present invention, there is provided the method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to the eighth aspect, wherein the fluid transfer tube is used for transferring a liquid containing urea water as a fluid. To do.

本発明の第17態様によれば、加熱機能付き流体移送用チューブであって、流体は尿素含有流体であり、上記流体との接触部は接着性官能基を有するフッ素樹脂層により形成されている、加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to a seventeenth aspect of the present invention, there is provided a fluid transfer tube with a heating function, wherein the fluid is a urea-containing fluid, and the contact portion with the fluid is formed by a fluororesin layer having an adhesive functional group. A fluid transfer tube with a heating function is provided.

本発明の第18態様によれば、上記接着性官能基を有するフッ素樹脂層の外側に、非フッ素系熱可塑性樹脂層が配置された積層構造を有する、第17態様に記載の加熱機能付き流体移送用チューブを提供する。   According to an eighteenth aspect of the present invention, the fluid with a heating function according to the seventeenth aspect, which has a laminated structure in which a non-fluorinated thermoplastic resin layer is disposed outside the fluororesin layer having the adhesive functional group. A transfer tube is provided.

本発明によれば、その外周面にコード状ヒータが配置された状態の流体移送用チューブ本体を覆うように配置された保温層が、糸状部材による編み込み構造として形成されているため、編み込み構造が有する機械構造的な弾性作用により、コード状ヒータをチューブ本体の外周面に密接させるような効果を得ることができる。したがって、チューブ本体により移送される流体に対して、コード状ヒータより効果的に熱を伝えることができる。特に、チューブ本体が曲げられるような場合であっても、編み込み構造の弾性作用により、コード状ヒータをチューブ本体の外周面に接した状態で追従させることができ、流体性能維持のための安定した加熱効果を得ることができる。   According to the present invention, since the heat insulation layer disposed so as to cover the fluid transfer tube body in which the cord-like heater is disposed on the outer peripheral surface thereof is formed as a knitted structure by the thread-like member, the knitted structure is With the mechanical structural elastic action, it is possible to obtain an effect that the cord-like heater is brought into close contact with the outer peripheral surface of the tube body. Therefore, heat can be transmitted to the fluid transferred by the tube body more effectively than the cord heater. In particular, even when the tube main body is bent, the cord-like heater can be made to follow the outer peripheral surface of the tube main body due to the elastic action of the braided structure, and stable for maintaining fluid performance A heating effect can be obtained.

また、チューブ本体の外周に沿ってコード状ヒータを配置した後、チューブ本体の周囲において複数の糸状部材を編み込むことにより、コード状ヒータが配置されたチューブ本体の外周面をその長手方向沿いに連続して覆うとともに、コード状ヒータをチューブ本体の外周面に接するように固定する編み込み構造を有する保温層を形成するという製造方法を採用していることにより、コード状ヒータを配置する工程と、ヒータの固定を行う保温層を形成する工程とを、連続的に行うことができる。すなわち、例えば連続的に送り搬送されるチューブ本体に対して、まず、コード状ヒータをその周囲に配置し、その後、ヒータが配置されたチューブ本体の周囲より複数の糸状部材を編み込むことでヒータの固定を行う保温層を連続的に形成することができる。よって、従来のように手作業上の都合による長さ制限をチューブ本体に設けることなく、任意の長さのチューブ本体に対して、連続的な工程を行って加熱機能付き流体移送用チューブを形成することができる。また、このように連続してそれぞれの工程を行うことにより、その作業性(効率)を高めることができる。よって、そのコストの上昇を抑制しながら、ユーザが望む所望の長さの加熱機能付き流体移送用チューブを製造することができる。   Also, after arranging the cord-shaped heater along the outer periphery of the tube main body, the outer peripheral surface of the tube main body on which the cord-shaped heater is arranged is continuous along the longitudinal direction by weaving a plurality of thread-like members around the tube main body. And a step of arranging the cord-like heater by adopting a manufacturing method of forming a heat insulating layer having a braided structure for fixing the cord-like heater so as to be in contact with the outer peripheral surface of the tube body. The step of forming the heat retaining layer for fixing the substrate can be performed continuously. That is, for example, for a tube body that is continuously fed and conveyed, first, a cord-shaped heater is disposed around the tube body, and then a plurality of thread-like members are knitted from the periphery of the tube body where the heater is disposed. A heat insulating layer for fixing can be continuously formed. Therefore, a tube for fluid transfer with a heating function is formed by performing a continuous process on a tube body of any length without providing a length restriction on the tube body due to the convenience of manual work as in the past. can do. Moreover, the workability | operativity (efficiency) can be improved by performing each process continuously in this way. Therefore, it is possible to manufacture a fluid transfer tube with a heating function having a desired length desired by the user while suppressing an increase in cost.

さらに、流体移送用チューブ本体として、耐薬品性、低透過性にすぐれた単層又は多層構造を有するチューブ本体を用いることによって、例えば、薬液等の流体が50℃以上の高温下の使用環境となるような場合であっても、長期間使用し得る信頼性の高い加熱機能付き流体移送用チューブを提供することができる。   Furthermore, by using a tube body having a single-layer or multi-layer structure excellent in chemical resistance and low permeability as the fluid transfer tube body, for example, a fluid such as a chemical solution can be used in a high temperature environment of 50 ° C. or higher. Even in such a case, a highly reliable fluid transfer tube with a heating function that can be used for a long period of time can be provided.

本発明のこれらの態様と特徴は、添付された図面についての好ましい実施形態に関連した次の記述から明らかになる。この図面においては、
図1は、本発明の一の実施形態にかかるチューブの構造を示す模式斜視図であり、 図2は、本実施形態のチューブの模式断面図であり、 図3は、本実施形態のチューブが備える保温層の編み込み構造を示す模式図であり、 図4は、本実施形態のチューブの製造装置の模式図であり、 図5は、本実施形態のチューブの製造工程のフローチャートであり、 図6は、尿素水浸漬実験の測定結果表(材料1および2)であり、 図7は、尿素水浸漬実験の測定結果表(材料3および4)である。
These aspects and features of the invention will become apparent from the following description, taken in conjunction with the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings, in which: In this drawing,
FIG. 1 is a schematic perspective view showing the structure of a tube according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the tube of the present embodiment, FIG. 3 is a schematic diagram showing a braided structure of the heat retaining layer provided in the tube of the present embodiment, FIG. 4 is a schematic view of the tube manufacturing apparatus of the present embodiment, FIG. 5 is a flowchart of the manufacturing process of the tube of this embodiment, FIG. 6 is a measurement result table (materials 1 and 2) of the urea water immersion experiment, FIG. 7 is a measurement result table (materials 3 and 4) of the urea water immersion experiment.

本発明の記述を続ける前に、添付図面において同じ部品については同じ参照符号を付している。   Before continuing the description of the present invention, the same parts are denoted by the same reference numerals in the accompanying drawings.

以下に、本発明にかかる実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。   Embodiments according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

本発明の一の実施形態にかかる加熱機能付き流体移送用チューブの一例として、流体移送用チューブ1の構成を示す模式斜視図(一部分解断面を含む。)を図1に示し、その断面図を図2に示す。   As an example of a fluid transfer tube with a heating function according to an embodiment of the present invention, a schematic perspective view (including a partially exploded cross section) showing a configuration of a fluid transfer tube 1 is shown in FIG. As shown in FIG.

本実施形態の流体移送用チューブ1(以降、単に「チューブ1」とする。)は、移送される流体に対して加熱する機能を有するチューブであり、例えば、寒冷地などの環境において、凍結防止などの流体性能維持のために所定の温度に流体を加熱しながら、その流体の移送を行うような用途に用いられる。   The fluid transfer tube 1 of the present embodiment (hereinafter simply referred to as “tube 1”) is a tube having a function of heating the fluid to be transferred. For example, in a cold district or the like, freezing prevention is performed. In order to maintain fluid performance, the fluid is heated to a predetermined temperature and the fluid is transferred.

図1及び図2に示すように、チューブ1は、その内部に流体を移送するための流路を有し、樹脂材料により形成されたチューブ本体2と、チューブ本体2の外周面にチューブ1の長手方向沿いに配置されたコード状ヒータ3と、コード状ヒータ3とともにチューブ本体2を覆う保温層4と、この保温層4全体を覆う保護カバー5とを備えている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the tube 1 has a flow path for transferring a fluid therein, a tube main body 2 formed of a resin material, and the tube 1 on the outer peripheral surface of the tube main body 2. A cord-like heater 3 disposed along the longitudinal direction, a heat insulating layer 4 that covers the tube main body 2 together with the cord heater 3, and a protective cover 5 that covers the entire heat insulating layer 4 are provided.

チューブ本体2は、コード状ヒータ3による加熱や移送される流体の温度に十分に耐えることができるような耐熱性と、様々な形態の配置ルートに適合できるようなフレキシブル性、すなわち柔軟性を備えている。また、移送される流体が薬液等であるような場合にあっては、少なくとも流体との接触部がその流体の仕様に応じた耐薬品性を有していることが望ましい。本実施形態のチューブ本体2は、例えば流体との接触部をフッ素系樹脂材料により形成された層とし、その外側に非フッ素系熱可塑性樹脂材料により形成された層を配置した2層構造を有している。具体的には、図1及び図2に示すように、接着性官能基を有するフッ素樹脂(接着性フッ素樹脂)である(ダイキン工業製ネオフロンEFEP RP5000)により形成された内層21と、非フッ素系熱可塑性樹脂、例えばポリアミド樹脂(ダイセルデグサ製ポリアミド12 ベスタミドX7297)により形成された外層22との2層構造を有している。なお、チューブ本体2は、例えば、外形8mm、内径6mmにて形成される。   The tube body 2 is provided with heat resistance that can sufficiently withstand the temperature of the fluid heated by the cord-like heater 3 and the fluid to be transferred, and flexibility that can be adapted to various arrangement routes, that is, flexibility. ing. When the fluid to be transferred is a chemical solution or the like, it is desirable that at least the contact portion with the fluid has chemical resistance according to the specification of the fluid. The tube body 2 of the present embodiment has a two-layer structure in which, for example, a contact portion with a fluid is a layer formed of a fluorine-based resin material, and a layer formed of a non-fluorine-based thermoplastic resin material is disposed outside the layer. is doing. Specifically, as shown in FIGS. 1 and 2, an inner layer 21 formed of a fluororesin (adhesive fluororesin) having an adhesive functional group (Nephron EFEP RP5000 manufactured by Daikin Industries), and a non-fluorine-based one It has a two-layer structure with the outer layer 22 formed of a thermoplastic resin, for example, a polyamide resin (polyamide 12 bestamide X7297 manufactured by Daicel Degussa). The tube body 2 is formed with, for example, an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm.

コード状ヒータ3は、1本のヒータ線31と、ヒータ線31に電流を流すための2本の電線(耐熱電線)32により構成されている。ヒータ線31は、その耐性を高めかつその電気的絶縁性を確保するためにPFA若しくはFEP等のフッ素樹脂により形成された被覆層31aを有している。同様に、それぞれの電線32も耐熱性及び電気的絶縁性を確保するためフッ素樹脂により形成された被覆層32aを有している。さらに、図1及び図2に示すように、ヒータ線31とそれぞれの電線32は、例えば、互いに交差しないように、チューブ本体2の外周面に沿って螺旋状に配置されている。このようにコード状ヒータ3が螺旋状に配置されていることにより、チューブ1の曲げ性を良好に保つことが可能となる。   The cord-like heater 3 is composed of one heater wire 31 and two electric wires (heat-resistant electric wires) 32 for flowing a current through the heater wire 31. The heater wire 31 has a coating layer 31a formed of a fluororesin such as PFA or FEP in order to increase its resistance and ensure its electrical insulation. Similarly, each electric wire 32 also has a coating layer 32a formed of a fluororesin in order to ensure heat resistance and electrical insulation. Furthermore, as shown in FIG.1 and FIG.2, the heater wire 31 and each electric wire 32 are helically arrange | positioned along the outer peripheral surface of the tube main body 2, for example so that it may not mutually cross. Thus, since the cord-like heater 3 is arranged in a spiral shape, the bendability of the tube 1 can be kept good.

保温層4は、断熱層としての機能と、コード状ヒータ3(ヒータ線31及び電線32)をチューブ本体2の外周面に固定する機能とを合わせ持っている。ここで、保温層4の構造を部分的に拡大して示す模式図を図3に示す。図3に示すように、保温層4は、複数の糸状部材41(あるいは紐状部材)を編むことによって組み合わせされた編み込み構造(あるいは組紐構造)を有している。具体的には、コード状ヒータ3に対する耐熱性を有するポリエステル繊維やフッ素樹脂繊維などの合成繊維やガラス繊維などの集合体である糸状部材41を、例えば一定の規則に則って連続的に組み合わせて編み込むことにより、図3の編み込み構造が形成されている。このような編み込み構造は、図1及び図3に示すように、チューブ本体2の長手方向沿いに連なる一続きの複数の糸状部材41により形成されている。このような編み込み構造が採用されることにより、糸状部材41自体が有している弾性に加えて、編み込み構造が機械構造的に有する弾性を得ることができる。このような弾性を備えた保温層4により、コード状ヒータ3をチューブ本体2の外周面に確実に接した状態で固定することができる。なお、保温層4の断熱層としての機能の観点からは、編み込み構造における隣接する糸状部材41間の隙間寸法W2が、糸状部材41の幅寸法W1よりも十分に小さいことが好ましく、隙間が存在しないようにすることがより好ましい。ただし、チューブ1に要求されるフレキシブル性を考慮して、このような寸法W1、W2が決定されることが好ましい。   The heat retaining layer 4 has both a function as a heat insulating layer and a function of fixing the cord-like heater 3 (the heater wire 31 and the electric wire 32) to the outer peripheral surface of the tube body 2. Here, the schematic diagram which expands and shows partially the structure of the heat insulation layer 4 is shown in FIG. As shown in FIG. 3, the heat insulating layer 4 has a knitted structure (or braid structure) that is combined by knitting a plurality of thread members 41 (or string members). Specifically, the thread-like member 41 that is an aggregate of synthetic fibers such as polyester fibers and fluororesin fibers and glass fibers having heat resistance with respect to the cord-like heater 3 is continuously combined according to a certain rule, for example. The knitting structure of FIG. 3 is formed by knitting. As shown in FIGS. 1 and 3, such a braided structure is formed by a series of a plurality of thread-like members 41 continuous along the longitudinal direction of the tube body 2. By adopting such a braided structure, in addition to the elasticity that the thread-like member 41 itself has, the elasticity that the braided structure has in terms of mechanical structure can be obtained. With the heat retaining layer 4 having such elasticity, the cord-like heater 3 can be fixed in a state in which the cord-like heater 3 is reliably in contact with the outer peripheral surface of the tube body 2. From the viewpoint of the function of the heat insulating layer 4 as a heat insulating layer, the gap dimension W2 between the adjacent thread members 41 in the braided structure is preferably sufficiently smaller than the width dimension W1 of the thread member 41, and there is a gap. It is more preferable not to do so. However, it is preferable that such dimensions W1 and W2 are determined in consideration of the flexibility required for the tube 1.

保護カバー5は、チューブ本体2、コード状ヒータ3、及び保温層4全体を保護する機能及び断熱層としての機能を有しており、例えば、ニトリル系発泡ゴムやフッ素系発泡ゴムなどの耐候性及び耐衝撃吸収性を有する材料により形成されている。   The protective cover 5 has a function of protecting the tube body 2, the cord-like heater 3, and the heat insulating layer 4 as a whole and a function of a heat insulating layer. For example, weather resistance such as nitrile foam rubber or fluorine foam rubber is used. And formed of a material having shock absorption resistance.

次に、このような構造を有するチューブ1の製造方法について、図4に示すその製造装置の模式説明図と、図5に示す製造方法の主要な手順を示すフローチャートを用いて説明する。   Next, a method for manufacturing the tube 1 having such a structure will be described with reference to a schematic explanatory view of the manufacturing apparatus shown in FIG. 4 and a flowchart showing main steps of the manufacturing method shown in FIG.

図4に示すように、流体移送用チューブ製造装置50は、図示左側から右向きに順に、樹脂材料を成型加工することによりチューブ本体2を成型するチューブ本体成型部51と、チューブ本体2の外周面にコード状ヒータ3を沿わせるように配置するヒータ線配置部52と、複数の糸状部材41を編み込むことにより保温層4を形成する糸状部材編み込み部53と、樹脂材料を発泡させて射出成型を行って保護カバー5を形成する発泡射出成型部54とを備えている。また、チューブ本体成型部51にて成型されたチューブ本体2が、ヒータ線配置部52、糸状部材編み込み部53、及び発泡射出成型部54を順に連続的に搬送させて、最終的にチューブ1を連続的に巻き取る連続巻き取り部55が、チューブ製造装置50の最下流(図示右端)に備えられている。   As shown in FIG. 4, the fluid transfer tube manufacturing apparatus 50 includes a tube body molding portion 51 that molds the tube body 2 by molding a resin material in order from the left side to the right side in the drawing, and the outer peripheral surface of the tube body 2. The heater wire placement portion 52 for placing the cord-like heater 3 along the wire, the thread-like member knitting portion 53 for forming the heat retaining layer 4 by knitting the plurality of thread-like members 41, and the injection molding by foaming the resin material. And a foam injection molding part 54 for forming the protective cover 5. Moreover, the tube main body 2 molded by the tube main body molding unit 51 continuously conveys the heater wire arrangement unit 52, the thread-like member knitting unit 53, and the foam injection molding unit 54 in order, and finally the tube 1 is A continuous winding unit 55 that continuously winds up is provided at the most downstream (right end in the drawing) of the tube manufacturing apparatus 50.

このような構成のチューブ製造装置50において、チューブ1を製造する手順について、具体的に説明する。   The procedure for manufacturing the tube 1 in the tube manufacturing apparatus 50 having such a configuration will be specifically described.

まず、図5のフローチャートのステップS1にて、チューブ本体を樹脂成型により形成する。具体的には、チューブ製造装置50のチューブ本体成型部51において、EFEPを用いて成型加工により内層21を連続的に形成するとともに、ポリアミド樹脂を用いて成型加工により外層22を連続的に形成し、2層構造のチューブ本体2を連続的に形成する。このように形成されたチューブ本体2は、一定の搬送速度にてヒータ線配置部52に向けて連続的に搬送される。なお、本実施形態においては、チューブ本体2が2層構造にて形成されているような場合について説明するが、このような場合に代えて、3層以上の構造や単層構造が採用されるような場合であってもよい。単層構造を採用するような場合には、例えば、フッ素樹脂材料としてPFAやFEPを用いることができる。   First, in step S1 of the flowchart of FIG. 5, the tube body is formed by resin molding. Specifically, in the tube body molding portion 51 of the tube manufacturing apparatus 50, the inner layer 21 is continuously formed by molding using EFEP, and the outer layer 22 is continuously formed by molding using polyamide resin. A tube body 2 having a two-layer structure is continuously formed. The tube body 2 formed in this way is continuously transported toward the heater wire placement portion 52 at a constant transport speed. In this embodiment, the case where the tube body 2 is formed in a two-layer structure will be described, but instead of such a case, a structure of three or more layers or a single-layer structure is adopted. Such a case may be used. In the case of adopting a single layer structure, for example, PFA or FEP can be used as the fluororesin material.

次にステップS2にて、チューブ本体2の外周面に沿ってヒータ線の配置が行われる。ヒータ線配置部52には、ヒータ線31が巻き回された状態で収容されたヒータ線供給部521と、電線32が巻き回された状態で収容された2つの電線供給部522が備えられている。一定の搬送速度にて搬送されるチューブ本体2の外周面にそれぞれの線を配置させるように、ヒータ線供給部521から1本のヒータ線31が連続的に供給されるとともに、2つの電線供給部522から2本の電線32が連続的に供給される。また、このようなそれぞれの線の供給の際に、ヒータ線供給部521及びそれぞれの電線供給部522を、チューブ本体2をその回転中心としてその周囲において一定の速度で回転させる。例えば、チューブ本体2を0.5m搬送させる間に、それぞれの供給部521及び522を一体的に一回転させる。このようにそれぞれの供給部521及び522を回転させながら、それぞれの線をチューブ本体2の外周面に配置させることにより、図1に示すように、ヒータ線31及び電線32が螺旋状に配置される。それぞれの線が配置された状態のチューブ本体2は、一定の速度にて糸状部材編み込み部53に向けて搬送される。   Next, heater wires are arranged along the outer peripheral surface of the tube body 2 in step S2. The heater wire placement unit 52 includes a heater wire supply unit 521 accommodated in a state where the heater wire 31 is wound, and two electric wire supply units 522 accommodated in a state where the electric wire 32 is wound. Yes. One heater wire 31 is continuously supplied from the heater wire supply unit 521 and two electric wires are supplied so that the respective wires are arranged on the outer peripheral surface of the tube body 2 that is conveyed at a constant conveyance speed. Two electric wires 32 are continuously supplied from the section 522. Further, at the time of supplying each of such wires, the heater wire supply unit 521 and each of the wire supply units 522 are rotated at a constant speed around the tube body 2 as the rotation center. For example, while the tube main body 2 is transported by 0.5 m, the respective supply units 521 and 522 are integrally rotated once. As shown in FIG. 1, the heater wires 31 and the electric wires 32 are spirally arranged by arranging the respective wires on the outer peripheral surface of the tube body 2 while rotating the supply portions 521 and 522 in this way. The The tube main body 2 in a state where the respective lines are arranged is conveyed toward the thread-like member weaving portion 53 at a constant speed.

次にステップS3にて、糸状部材41による編み込み構造を有する保温層4を形成する。糸状部材編み込み部53には、糸状部材41が巻き回された状態で収容された複数の糸状部材供給部531が備えられている。一定の搬送速度にて搬送されるコード状ヒータ3が配置されたチューブ本体2の周囲において、それぞれの糸状部材供給部531より供給された糸状部材41が連続的に編み込まれて、図3に示す編み込み構造を有する保温層4が形成される。それとともに、この保温層4をチューブ本体2の外周面にその長手方向に沿って連続的に配置する。これにより、チューブ本体2の外周面に単に配置された状態のコード状ヒータ3を、外周面に接した状態にて固定することができる。また、このような糸状部材41の編み込みは、例えば、400デシテックス/400フィラメント、125組/1インチの組み糸の条件にて行われる。編み込み構造を有する保温層4が形成された状態のチューブ本体2は、一定の速度にて発泡射出成型部54に向けて搬送される。   Next, in step S3, the heat insulating layer 4 having a knitted structure with the thread-like member 41 is formed. The thread-like member weaving part 53 is provided with a plurality of thread-like member supply parts 531 accommodated in a state where the thread-like member 41 is wound. The thread-like members 41 supplied from the respective thread-like member supply portions 531 are continuously knitted around the tube body 2 in which the cord-like heater 3 that is transported at a constant transport speed is disposed, and is shown in FIG. A heat insulating layer 4 having a braided structure is formed. At the same time, the heat retaining layer 4 is continuously disposed on the outer peripheral surface of the tube body 2 along the longitudinal direction thereof. Thereby, the cord-like heater 3 simply placed on the outer peripheral surface of the tube main body 2 can be fixed in a state of being in contact with the outer peripheral surface. Further, the braiding of the thread-like member 41 is performed, for example, under conditions of 400 dtex / 400 filament and 125 sets / 1 inch. The tube main body 2 in a state in which the heat insulating layer 4 having a knitted structure is formed is conveyed toward the foam injection molding unit 54 at a constant speed.

次にステップS4にて、保温層4全体を覆うように保護カバー5が形成される。発泡射出成型部54にて、例えばニトリル系ゴムやフッ素系ゴムを用いて、発泡及び射出成型を行って保護カバー5を形成する。   Next, in step S4, the protective cover 5 is formed so as to cover the entire heat insulating layer 4. In the foam injection molding portion 54, the protective cover 5 is formed by foaming and injection molding using, for example, nitrile rubber or fluorine rubber.

その後、このように連続的に形成されたチューブ1が、連続巻き取り部55において連続的に巻き取られてリール等に収容される。このようにしてチューブ1が製造される。   Thereafter, the tube 1 continuously formed in this manner is continuously wound up by the continuous winding portion 55 and accommodated in a reel or the like. In this way, the tube 1 is manufactured.

このようなチューブ1の製造方法によれば、チューブ本体成型部51において連続的に成型されたチューブ本体2を、連続巻き取り部55にて連続的に巻き取る過程において、コード状ヒータ3を配置する工程、編み込み構造を有する保温層4を形成する工程、及び保護カバー5を形成する工程のそれぞれの工程を順次連続的に行うことができる。したがって、従来において手作業として行っていた場合と比して、格段にその生産性を向上させることができるとともに、製品の品質を安定させることができる。   According to such a manufacturing method of the tube 1, the cord-like heater 3 is arranged in the process of continuously winding the tube body 2 continuously molded in the tube body molding part 51 by the continuous winding part 55. The respective steps of the step of forming, the step of forming the heat insulating layer 4 having the braided structure, and the step of forming the protective cover 5 can be successively performed. Therefore, the productivity can be remarkably improved and the quality of the product can be stabilized as compared with the case where the conventional manual operation is performed.

また、チューブ本体2の成型からチューブ1の巻き取りまでを連続的に行われることにより、従来のようにチューブ本体を数メートル程度の単位長さとする必要を無くすことができ、ユーザが望む長さのチューブ1を製造することが可能となる。すなわち、従来では製造することが困難であった例えば十メートル以上の長さを有するチューブ1を問題なく製造することができる。   Further, by continuously performing from the molding of the tube main body 2 to the winding of the tube 1, it is possible to eliminate the need for the tube main body to have a unit length of about several meters as in the past, and the length desired by the user. The tube 1 can be manufactured. That is, the tube 1 having a length of, for example, 10 meters or more, which has been difficult to manufacture conventionally, can be manufactured without any problem.

さらに、その外周面にコード状ヒータ3が配置されたチューブ本体2を覆うように配置された保温層4が、複数の糸状部材41による編み込み構造とされていることにより、編み込み構造が有する機械構造的な弾性作用により、コード状ヒータ3をチューブ本体2の外周面に密接させるように固定することができる。フレキシブル性を有するチューブ1が曲げられるような場合であっても、編み込み構造が有する弾性により、コード状ヒータ3がチューブ本体2の外周面から離れることなく、密接した状態を保つことができる。したがって、チューブ1が有する加熱機能を安定して発揮させることができ、流体加熱における信頼性を向上させることができる。   Further, the heat insulating layer 4 arranged so as to cover the tube body 2 on which the cord-like heater 3 is arranged on the outer peripheral surface has a knitted structure with a plurality of thread-like members 41, so that the mechanical structure of the knitted structure is provided. The cord-like heater 3 can be fixed so as to be in close contact with the outer peripheral surface of the tube main body 2 by an elastic action. Even when the flexible tube 1 is bent, the corded heater 3 can be kept in close contact without being separated from the outer peripheral surface of the tube main body 2 due to the elasticity of the braided structure. Therefore, the heating function which the tube 1 has can be exhibited stably, and the reliability in fluid heating can be improved.

なお、上記実施形態の説明では、チューブ本体2を成型加工する工程から、チューブ1を巻き取る工程までを、一連の工程として行うような場合について説明したが、本発明はこのような場合についてのみ限られるものではない。このような場合に代えて、例えば、別の製造装置にて形成された長尺のチューブ本体2を連続的に供給搬送し、このチューブ本体2に対して、ヒータ線を配置する工程および編み込み構造を有する保温層4を形成する工程のみを連続的に行うような場合であっても、本発明の効果を得ることができる。   In the above description of the embodiment, the case where the process from the step of molding the tube body 2 to the step of winding the tube 1 is performed as a series of steps has been described, but the present invention is only for such a case. It is not limited. Instead of such a case, for example, a process of continuously supplying and transporting a long tube body 2 formed by another manufacturing apparatus, and arranging a heater wire with respect to the tube body 2 and a braided structure Even in the case where only the process of forming the heat insulating layer 4 having heat is continuously performed, the effect of the present invention can be obtained.

ここで、チューブ本体2を形成する材料について詳細に説明する。
チューブ本体2は基本的には、樹脂であってもゴムであってもよいが、長期間に渡り、例えば50℃以上の高温状態の流体に接触するような使用環境を想定して、耐薬品性や低透過性に優れた材料を用いたものであることが好ましい。
Here, the material which forms the tube main body 2 is demonstrated in detail.
The tube body 2 may basically be a resin or a rubber, but it is chemical resistant, assuming a use environment where it will be in contact with a fluid in a high temperature state of, for example, 50 ° C. or more for a long period of time. It is preferable to use a material having excellent properties and low permeability.

樹脂としてはポリアミド6、66、12、11、612といったポリアミド樹脂、PET,PBN、PBTのようなポリエステル樹脂、PPS樹脂、ポリオレフィン樹脂等の非フッ素系熱可塑性樹脂やEPDM、シリコンゴム、クロロプレンゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム等の非フッ素系ゴムを採用することができる。ただし、フッ素樹脂やフッ素ゴムは薬液に対する耐薬品性および低透過性という観点において優れた物性を有しており、フッ素樹脂やフッ素ゴムもしくはこれらの混合物である材料を少なくとも1層有する単層もしくは多層構造のチューブであることがより好ましい。また、チューブ本体はフッ素樹脂/フッ素樹脂、フッ素/フッ素ゴム、フッ素樹脂とフッ素ゴムの混合物/フッ素ゴムといった積層構造を有しても良い。   As the resin, polyamide resins such as polyamide 6, 66, 12, 11, 612, polyester resins such as PET, PBN, and PBT, non-fluorinated thermoplastic resins such as PPS resin, polyolefin resin, EPDM, silicon rubber, chloroprene rubber, Non-fluorinated rubbers such as styrene rubber and butadiene rubber can be employed. However, fluororesins and fluororubbers have excellent physical properties in terms of chemical resistance to chemicals and low permeability, and have a single layer or multiple layers having at least one material that is fluororesin, fluororubber, or a mixture thereof. It is more preferable that the tube has a structure. The tube body may have a laminated structure such as fluororesin / fluororesin, fluorine / fluororubber, a mixture of fluororesin and fluororubber / fluororubber.

このような単層又は多層構造に含まれるフッ素樹脂層を形成するフッ素樹脂は、少なくとも1種の含フッ素エチレン性単量体から誘導される繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。このようなフッ素樹脂は、含フッ素エチレン性単量体のみを重合してなるものであってもよいし、含フッ素エチレン性単量体とフッ素原子を有さないエチレン性単量体を重合してなるものであってもよい。また、このようなフッ素樹脂層は、上述のフッ素樹脂を1種含有するものであってもよいし、2種以上含有するものであってもよい。   The fluororesin forming the fluororesin layer included in such a single layer or multilayer structure is a homopolymer or copolymer having a repeating unit derived from at least one fluorine-containing ethylenic monomer. Such a fluororesin may be obtained by polymerizing only a fluorine-containing ethylenic monomer, or by polymerizing a fluorine-containing ethylenic monomer and an ethylenic monomer having no fluorine atom. It may be. Moreover, such a fluororesin layer may contain 1 type of the above-mentioned fluororesins, and may contain 2 or more types.

含フッ素エチレン性単量体は、フッ素原子を有するオレフィン性不飽和単量体であれば特に限定されず、例えば、テトラフルオロエチレン〔TFE〕、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン〔CTFE〕、フッ化ビニル、へキサフルオロプロピレン〔HFP〕、へキサフルオロイソブテン、式(1):
CH=CX(CF ・・・(1)
(式中、XはH又はF、XはH、F又はCl、nは1〜10の整数である。)で示される単量体、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)等が挙げられる。
The fluorine-containing ethylenic monomer is not particularly limited as long as it is an olefinically unsaturated monomer having a fluorine atom. For example, tetrafluoroethylene [TFE], vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene [CTFE], fluorine Vinyl fluoride, hexafluoropropylene [HFP], hexafluoroisobutene, formula (1):
CH 2 = CX 1 (CF 2 ) n X 2 (1)
(Wherein, X 1 is H or F, X 2 is H, F or Cl, and n is an integer of 1 to 10), and perfluoro (alkyl vinyl ether).

フッ素原子を有さないエチレン性単量体は、耐熱性や耐薬品性等を維持する点で、炭素数5以下のエチレン性単量体から選ばれることが好ましい。単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられる。   The ethylenic monomer having no fluorine atom is preferably selected from ethylenic monomers having 5 or less carbon atoms from the viewpoint of maintaining heat resistance and chemical resistance. Examples of the monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, vinyl chloride, and vinylidene chloride.

フッ素樹脂は、含フッ素エチレン性単量体とフッ素原子を有さないエチレン性単量体とを使用する場合、その単量体組成が含フッ素エチレン性単量体10〜100モル%(例えば30〜100モル%)とフッ素原子を有さないエチレン性単量体0〜90モル%(例えば0〜70モル%)の量比であってよい。   When the fluororesin uses a fluorine-containing ethylenic monomer and an ethylenic monomer having no fluorine atom, the monomer composition is 10 to 100 mol% (for example, 30 mol%). ˜100 mol%) and 0 to 90 mol% (for example, 0 to 70 mol%) of the ethylenic monomer having no fluorine atom.

本発明において、フッ素樹脂としては、クロロトリフルオロエチレン〔CTFE〕系重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン〔FEP〕系共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)〔PFA〕系共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン〔ETFE〕系共重合体、エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン〔EFEP〕系共重合体、ポリビニリデンフルオライド〔PVdF〕系重合体等が挙げられる。   In the present invention, the fluororesin includes chlorotrifluoroethylene [CTFE] polymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene [FEP] copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) [PFA] copolymer. Examples thereof include a polymer, an ethylene / tetrafluoroethylene [ETFE] copolymer, an ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene [EFEP] copolymer, and a polyvinylidene fluoride [PVdF] polymer.

また、フッ素樹脂は、パーハロポリマーであってよい。パーハロポリマーを使用することにより、耐薬品性及び低透過性がより優れたものとなる。パーハロポリマーは、重合体の主鎖を構成する炭素原子の全部にハロゲン原子が結合している重合体である。また、フッ素樹脂は、CTFE系重合体、FEP系共重合体又はPFA系共重合体がより好ましく、柔軟性及び低透過性の観点からCTFE系重合体とFEP系共重合体が更に好ましい。これらの好ましいフッ素樹脂は、アルコール燃料等の混合流体に対する低透過性に優れる。   The fluororesin may be a perhalopolymer. By using a perhalopolymer, chemical resistance and low permeability are further improved. A perhalopolymer is a polymer in which halogen atoms are bonded to all the carbon atoms constituting the main chain of the polymer. The fluororesin is preferably a CTFE polymer, FEP copolymer or PFA copolymer, and more preferably a CTFE polymer and an FEP copolymer from the viewpoint of flexibility and low permeability. These preferable fluororesins are excellent in low permeability to a mixed fluid such as alcohol fuel.

本発明において、フッ素樹脂は、接着性官能基を有するものであると、熱可塑性樹脂層との接着性が向上するので、耐衝撃性や強度に優れたチューブ本体とすることができる。接着性官能基としては、例えば、カルボニル基、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。本明細書において、上記「カルボニル基」は、炭素−酸素二重結合から構成される炭素2価の基であり、−C(=O)−で表されるものに代表される。カルボニル基としては特に限定されず、例えば、カーボネート基、カルボン酸ハライド基(ハロゲノホルミル基)、ホルミル基、カルボキシル基、エステル結合〔−C(=O)O−〕、酸無水物結合〔−C(=O)O−C(=O)−〕、イソシアネート基、アミド基、イミド基〔−C(=O)−NH−C(=O)−〕、ウレタン結合〔−NH−C(=O)O−〕、カルバモイル基〔NH−C(=O)−〕、カルバモイルオキシ基〔NH−C(=O)O−〕、ウレイド基〔NH−C(=O)−NH−〕、オキサモイル基〔NH−C(=O)−C(=O)−〕等の化学構造上の一部分であるもの等が挙げられる。アミド基、イミド基、ウレタン結合、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、ウレイド基、オキサモイル基等の窒素原子に結合する水素原子は、例えばアルキル基等の炭化水素基により置換されていてもよい。接着性官能基は、導入が容易である点、及び、得られる樹脂が適度な耐熱性と比較的低温での良好な接着性とを有する点で、アミド基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カーボネート基、カルボン酸ハライド基が好ましく、中でも、国際公開99/45044号パンフレットに記載のカーボネート基及び/又はカルボン酸ハライド基を有するものが特に好ましい。In the present invention, if the fluororesin has an adhesive functional group, the adhesiveness with the thermoplastic resin layer is improved, so that the tube body excellent in impact resistance and strength can be obtained. Examples of the adhesive functional group include a carbonyl group, a hydroxyl group, and an amino group. In the present specification, the “carbonyl group” is a carbon divalent group composed of a carbon-oxygen double bond, and is represented by —C (═O) —. The carbonyl group is not particularly limited. For example, a carbonate group, a carboxylic acid halide group (halogenoformyl group), a formyl group, a carboxyl group, an ester bond [—C (═O) O—], an acid anhydride bond [—C (= O) O—C (═O) —], isocyanate group, amide group, imide group [—C (═O) —NH—C (═O) —], urethane bond [—NH—C (═O ) O-], carbamoyl group [NH 2 —C (═O) —], carbamoyloxy group [NH 2 —C (═O) O—], ureido group [NH 2 —C (═O) —NH—] , An oxamoyl group [NH 2 —C (═O) —C (═O) —] and the like which are part of the chemical structure. A hydrogen atom bonded to a nitrogen atom such as an amide group, an imide group, a urethane bond, a carbamoyl group, a carbamoyloxy group, a ureido group, or an oxamoyl group may be substituted with a hydrocarbon group such as an alkyl group. The adhesive functional group is an amide group, a carbamoyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group in that it is easy to introduce and the resin obtained has moderate heat resistance and good adhesion at a relatively low temperature. A carbonate group and a carboxylic acid halide group are preferable, and those having a carbonate group and / or a carboxylic acid halide group described in International Publication No. 99/45044 pamphlet are particularly preferable.

本発明におけるフッ素樹脂は、接着性官能基を有するものである場合、接着性官能基を主鎖末端又は側鎖の何れかに有する重合体からなるものであってもよいし、主鎖末端及び側鎖の両方に有する重合体からなるものであってもよい。フッ素樹脂は、主鎖末端に接着性官能基を有する場合、主鎖の両方の末端に有していてもよいし、いずれか一方の末端にのみ有していてもよい。接着性官能基は、エーテル結合を有するものである場合、該接着性官能基を主鎖中に有するものであってもよい。フッ素樹脂は、主鎖末端に接着性官能基を有する重合体からなるものが、機械特性、耐薬品性を著しく低下させない理由で、又は、生産性、コスト面で有利である理由で好ましい。接着性官能基の導入方法としては、上記のような官能基含有の単量体を共重合して導入してもよいし、重合開始剤として導入してもよい。   When the fluororesin in the present invention has an adhesive functional group, it may be composed of a polymer having the adhesive functional group at either the main chain end or the side chain, It may consist of a polymer having both side chains. When the fluororesin has an adhesive functional group at the end of the main chain, the fluororesin may have at both ends of the main chain or only at one of the ends. When the adhesive functional group has an ether bond, the adhesive functional group may have the adhesive functional group in the main chain. The fluororesin is preferably made of a polymer having an adhesive functional group at the end of the main chain because it does not significantly reduce mechanical properties and chemical resistance, or because it is advantageous in terms of productivity and cost. As a method for introducing the adhesive functional group, the functional group-containing monomer as described above may be copolymerized or introduced as a polymerization initiator.

本発明において、フッ素樹脂は、特に限定されないが、融点が160〜270℃であることが好ましい。フッ素樹脂の分子量は、得られる成形体の機械特性、低透過性等を発現できるような範囲であることが好ましい。例えば、メルトフローレート〔MFR〕を分子量の指標として、フッ素樹脂一般の成形温度範囲である約230〜350℃の範囲の任意の温度におけるMFRが0.5〜100g/10分であることが好ましい。本明細書において、各樹脂の融点は、DSC装置(セイコー社製)を用い、10℃/分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度として求めたものであり、MFRは、メルトインデクサー(東洋精機製作所社製)を用い、各温度、5kg荷重下で直径2mm、長さ8mmのノズルから単位時間(10分間)に流出するポリマーの重量(g)を測定したものである。   In the present invention, the fluororesin is not particularly limited, but the melting point is preferably 160 to 270 ° C. The molecular weight of the fluororesin is preferably in a range where the mechanical properties, low permeability, etc. of the obtained molded product can be expressed. For example, the MFR at an arbitrary temperature in the range of about 230 to 350 ° C., which is a general molding temperature range of a fluororesin, is preferably 0.5 to 100 g / 10 min using the melt flow rate [MFR] as an index of molecular weight. . In this specification, melting | fusing point of each resin is calculated | required as temperature corresponding to the maximum value in a heat of fusion curve when it heats up at a speed | rate of 10 degree-C / min using a DSC apparatus (made by Seiko), MFR was measured using a melt indexer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and the weight (g) of the polymer flowing out in a unit time (10 minutes) from a nozzle having a diameter of 2 mm and a length of 8 mm under a load of 5 kg at each temperature. Is.

フッ素樹脂は、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等、従来公知の重合方法により得ることができる。重合において、温度、圧力等の各条件、重合開始剤やその他の添加剤は、所望のフッ素樹脂の組成や量に応じて適宜設定することができる。   The fluororesin can be obtained by a conventionally known polymerization method such as suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or bulk polymerization. In the polymerization, each condition such as temperature and pressure, the polymerization initiator and other additives can be appropriately set according to the composition and amount of the desired fluororesin.

フッ素樹脂層及び/又はフッ素樹脂と積層され得る非フッ素系熱可塑性樹脂層は、更に、目的や用途に応じてその性能を損なわない範囲で、無機質粉末、ガラス繊維、炭素粉末、炭素繊維、金属酸化物等の種々の充填剤を配合したものであってもよく、また、充填剤以外に、熱安定化剤、補強剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔料等、その他任意の添加剤を配合したものであってもよい。例えば、燃料透過低減の点で、モンモリナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等のスメクタイト系の層状粘度鉱物や、雲母等の高アスペクト比を有する微小層状鉱物を添加してもよい。例えば、導電性を付与するために、導電性フィラーを添加してもよい。導電性フィラーとしては特に限定されず、例えば、金属、炭素等の導電性単体粉末又は導電性単体繊維;酸化亜鉛等の導電性化合物の粉末;表面導電化処理粉末等が挙げられる。導電性単体粉末又は導電性単体繊維としては特に限定されず、例えば、銅、ニッケル等の金属粉末;鉄、ステンレス等の金属繊維;カーボンブラック、炭素繊維、特開平3−174018号公報等に記載の炭素フィブリル等が挙げられる。表面導電化処理粉末は、ガラスビーズ、酸化チタン等の非導電性粉末の表面に導電化処理を施して得られる粉末である。導電化処理の方法としては特に限定されず、例えば、金属スパッタリング、無電解メッキ等が挙げられる。上述した導電性フィラーのなかでもカーボンブラックは、経済性や静電荷蓄積防止の観点で有利であるので好適に用いられる。上記導電性フィラーを配合する場合、溶融混練して予めペレットを作製することが好ましい。導電性フィラーを配合してなる樹脂の導電性組成物の体積抵抗率は、1×10〜1×10Ω・cmであることが好ましい。より好ましい下限は、1×10Ω・cmであり、より好ましい上限は、1×10Ω・cmである。導電性を付与する場合は、最内層の燃料に接するフッ素樹脂にのみ導電性を付与してもよい。この場合、フッ素樹脂層のさらに内層として導電性のフッ素樹脂層を設けてもよい。The fluororesin layer and / or the non-fluorinated thermoplastic resin layer that can be laminated with the fluororesin is an inorganic powder, glass fiber, carbon powder, carbon fiber, metal, as long as the performance is not impaired depending on the purpose and application. Various fillers such as oxides may be blended, and in addition to fillers, other optional additives such as heat stabilizers, reinforcing agents, fillers, UV absorbers, pigments, etc. It may be what you did. For example, in terms of fuel permeation reduction, smectite-based layered viscosity minerals such as montmorite, beidellite, saponite, nontronite, hectorite, soconite, stevensite, etc., and micro layered minerals with high aspect ratio such as mica are added. Also good. For example, in order to impart conductivity, a conductive filler may be added. The conductive filler is not particularly limited, and examples thereof include conductive simple powder such as metal and carbon or conductive simple fiber; powder of conductive compound such as zinc oxide; surface conductive powder. The conductive single powder or conductive single fiber is not particularly limited, and examples thereof include metal powders such as copper and nickel; metal fibers such as iron and stainless steel; carbon black, carbon fibers, and Japanese Patent Laid-Open No. 3-174018. Carbon fibrils and the like. The surface conductive treatment powder is a powder obtained by conducting a conductive treatment on the surface of a nonconductive powder such as glass beads or titanium oxide. The method for conducting treatment is not particularly limited, and examples thereof include metal sputtering and electroless plating. Among the conductive fillers described above, carbon black is preferably used because it is advantageous in terms of economy and prevention of electrostatic charge accumulation. When blending the conductive filler, it is preferable to prepare pellets by melting and kneading in advance. It is preferable that the volume resistivity of the conductive composition of the resin obtained by blending the conductive filler is 1 × 10 0 to 1 × 10 9 Ω · cm. A more preferred lower limit is 1 × 10 2 Ω · cm, and a more preferred upper limit is 1 × 10 8 Ω · cm. When imparting conductivity, conductivity may be imparted only to the fluororesin in contact with the innermost fuel layer. In this case, a conductive fluororesin layer may be provided as an inner layer of the fluororesin layer.

フッ素樹脂と積層され得る非フッ素系熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエステル、エチレン/ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂〔ABS〕、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂〔PEEK〕、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂〔PES〕、ポリエーテルイミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂が挙げられ、なかでも、柔軟性、接着性、成形性等の面から、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂及び変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、接着性と燃料低透過性の面からエチレン/ビニルアルコール樹脂が好ましい。上記ポリオレフィン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。変性ポリオレフィン樹脂としては、マレイン酸変性、エポキシ変性、アミン(NH)変性等のプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。Non-fluorinated thermoplastic resins that can be laminated with fluororesins include, for example, polyolefin resins, polyamide resins, modified polyolefin resins, polyvinyl resins, polyesters, ethylene / vinyl alcohol copolymers, polyacetal resins, polyurethane resins, polyphenylene oxide resins, Polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin [ABS], vinyl chloride resin, cellulose resin, polyether ether ketone resin [PEEK], polysulfone resin, polyether sulfone resin [PES], Examples include polyetherimide resins and polyphenylene sulfide resins. Of these, polyolefin resins, polyamide resins, and modified polyolefin resins are preferred in terms of flexibility, adhesiveness, moldability, and the like. Preferably, ethylene / vinyl alcohol resins are preferable in view of adhesiveness and low fuel permeability. Examples of the polyolefin resin include propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene. Examples of the modified polyolefin resin include propylene homopolymers such as maleic acid modification, epoxy modification, and amine (NH 2 ) modification, propylene-ethylene block copolymers, low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene.

ポリアミド系樹脂は、分子内に繰り返し単位としてアミド結合〔−NH−C(=O)−〕を有するポリマーからなるものである。ポリアミド系樹脂としては、分子内のアミド結合が脂肪族構造又は脂環族構造と結合しているポリマーからなるいわゆるナイロン樹脂、又は、分子内のアミド結合が芳香族構造と結合しているポリマーからなる、いわゆるアラミド樹脂の何れであってもよい。ナイロン樹脂としては特に限定されず、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロン66/12、ナイロン46、メタキシリレンジアミン/アジピン酸共重合体等のポリマーからなるものが挙げられ、これらのなかから2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polyamide-based resin is made of a polymer having an amide bond [—NH—C (═O) —] as a repeating unit in the molecule. As the polyamide-based resin, a so-called nylon resin composed of a polymer in which an amide bond in a molecule is bonded to an aliphatic structure or an alicyclic structure, or a polymer in which an amide bond in a molecule is bonded to an aromatic structure. Any of so-called aramid resins may be used. Nylon resin is not particularly limited. For example, nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66, nylon 66/12, nylon 46, metaxylylenediamine / adipic acid What consists of polymers, such as a polymer, is mentioned, You may use combining 2 or more types from these.

ポリアミド系樹脂のアミン価は10〜60(当量/10g)であってよい。また、好ましい下限は15(当量/10g)であってよく、好ましい上限は50(当量/10g)、より好ましい上限は35(当量/10g)であってよい。本明細書において、上記アミン価はポリアミド系樹脂1gをm−クレゾール50mlに加熱溶解し、これを1/10規定p−トルエンスルホン酸水溶液を用いて、チモールブルーを指示薬として滴定して求められる値であり、特に別の記載をしない限り、積層する前のポリアミド系樹脂のアミン価を意味する。The amine value of the polyamide-based resin may be 10 to 60 (equivalent / 10 6 g). Moreover, a preferable minimum may be 15 (equivalent / 10 < 6 > g), a preferable upper limit may be 50 (equivalent / 10 < 6 > g), and a more preferable upper limit may be 35 (equivalent / 10 < 6 > g). In the present specification, the amine value is a value obtained by heating and dissolving 1 g of a polyamide-based resin in 50 ml of m-cresol, and titrating with 1/10 N p-toluenesulfonic acid aqueous solution using thymol blue as an indicator. Unless otherwise specified, it means the amine value of the polyamide-based resin before lamination.

積層樹脂チューブを作製する方法としては、例えば、(1)複数の熱可塑性樹脂を溶融状態で共押出成形することにより層間を熱溶融着(溶融接着)させ1段で多層構造の積層体を形成する方法(共押出成形)、(2)一旦、熱可塑性樹脂を押出機によりチューブ状に押し出した後、コロナ放電やプラズマ放電などの表面処理を施した後、さらにクロスヘッドダイを用いて、熱可塑性樹脂をその表面上に押出機を用いて押し出すことにより積層体チューブを形成する方法、等が挙げられる。上記(1)の共押出成形によって形成することが生産効率上より好ましい。上記(1)の共押出成形としては、マルチマニホールド法、フィードブロック法、等の従来公知の多層共押製造法が挙げられる。これらの方法によって成形することにより、チューブ状の積層体とすることができる。   As a method for producing a laminated resin tube, for example, (1) a plurality of thermoplastic resins are co-extruded in a molten state, and the layers are thermally fused (melt-bonded) to form a multi-layer laminate in one step. (2) Once the thermoplastic resin is extruded into a tube shape by an extruder, surface treatment such as corona discharge or plasma discharge is performed, and then a crosshead die is used to heat Examples thereof include a method of forming a laminate tube by extruding a plastic resin on its surface using an extruder. It is more preferable in terms of production efficiency to form by coextrusion molding (1). Examples of the coextrusion molding (1) include conventionally known multilayer co-extrusion manufacturing methods such as a multi-manifold method and a feed block method. It can be set as a tube-shaped laminated body by shape | molding by these methods.

熱可塑性樹脂層は、上述の熱可塑性樹脂を1種のみ含有するものであってもよいし、2種以上含有するものであってもよい。本発明において、熱可塑性樹脂は、融点が100〜270℃であることが好ましい。   The thermoplastic resin layer may contain only one kind of the above-mentioned thermoplastic resin, or may contain two or more kinds. In the present invention, the thermoplastic resin preferably has a melting point of 100 to 270 ° C.

本発明で用いる架橋フッ素ゴムとしては、少なくとも1種のフッ素ゴム組成物の少なくとも一部を架橋したものであればとくに制限されるものではない。フッ素ゴムとしては、たとえば、パーフルオロフッ素ゴム、非パーフルオロフッ素ゴム、含フッ素熱可塑性エラストマーなどがあげられる。パーフルオロフッ素ゴムとしては、TFE/PAVE系共重合体、TFE/ヘキサフルオロプロピレン(以下、HFPという)/PAVE系共重合体などがあげられる。非パーフルオロフッ素ゴムとしては、たとえば、VdF系重合体、TFE/プロピレン系共重合体などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。   The crosslinked fluororubber used in the present invention is not particularly limited as long as at least a part of at least one fluororubber composition is crosslinked. Examples of the fluororubber include perfluorofluororubber, non-perfluorofluororubber, and fluorine-containing thermoplastic elastomer. Examples of the perfluorofluororubber include TFE / PAVE copolymers, TFE / hexafluoropropylene (hereinafter referred to as HFP) / PAVE copolymers, and the like. Examples of the non-perfluorofluororubber include VdF-based polymers and TFE / propylene-based copolymers, and these may be used alone or in any combination as long as the effects of the present invention are not impaired. it can.

また、パーフルオロフッ素ゴムや非パーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主モノマーの構成であり、架橋用モノマーや変性モノマー等を共重合したものも好適に用いることができる。架橋用モノマーや変性モノマーとしては、ヨウ素原子、臭素原子、二重結合を含むものなどの公知の架橋用モノマー、移動剤、公知のエチレン性不飽和化合物などの変性モノマーなどを使用することができる。   Moreover, what was illustrated as perfluoro fluororubber or non-perfluoro fluororubber is the structure of the main monomer, and what copolymerized the monomer for crosslinking, a modified monomer, etc. can be used suitably. As the crosslinking monomer or the modifying monomer, a known crosslinking monomer such as an iodine atom, bromine atom, or one containing a double bond, a transfer agent, a modified monomer such as a known ethylenically unsaturated compound, or the like can be used. .

VdF系重合体としては、具体的には、VdF/HFP系共重合体、VdF/TFE/HFP系共重合体、VdF/TFE/プロピレン系共重合体、VdF/エチレン/HFP系共重合体、VdF/TFE/PAVE系共重合体、VdF/PAVE系共重合体、VdF/CTFE系共重合体などをあげることができる。さらに具体的には、VdF25〜85モル%と、VdFと共重合可能な少なくとも1種の他の単量体75〜15モル%とからなる含フッ素共重合体であることが好ましく、より好ましくは、VdF50〜80モル%と、VdFと共重合可能な少なくとも1種の他の単量体50〜20モル%とからなる含フッ素共重合体である。   Specific examples of the VdF polymer include a VdF / HFP copolymer, a VdF / TFE / HFP copolymer, a VdF / TFE / propylene copolymer, a VdF / ethylene / HFP copolymer, Examples thereof include VdF / TFE / PAVE copolymers, VdF / PAVE copolymers, VdF / CTFE copolymers, and the like. More specifically, it is preferably a fluorine-containing copolymer composed of 25 to 85 mol% of VdF and 75 to 15 mol% of at least one other monomer copolymerizable with VdF, more preferably , A fluorine-containing copolymer comprising 50 to 80 mol% of VdF and 50 to 20 mol% of at least one other monomer copolymerizable with VdF.

ここで、VdFと共重合可能な少なくとも1種の他の単量体としては、たとえば、TFE、CTFE、トリフルオロエチレン、HFP、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、PAVE、フッ化ビニルなどの含フッ素単量体、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテルなどの非フッ素単量体があげられる。これらをそれぞれ単独で、または、任意に組み合わせて用いることができる。   Here, as at least one other monomer copolymerizable with VdF, for example, TFE, CTFE, trifluoroethylene, HFP, trifluoropropylene, tetrafluoropropylene, pentafluoropropylene, trifluorobutene, tetra Examples thereof include fluorine-containing monomers such as fluoroisobutene, PAVE and vinyl fluoride, and non-fluorine monomers such as ethylene, propylene and alkyl vinyl ether. These can be used alone or in any combination.

フッ素ゴムの中でも、耐熱性、圧縮永久ひずみ、加工性、コストの点から、VdF単位を含むフッ素ゴムであることが好ましく、VdF単位とHFP単位と有するフッ素ゴムであることがより好ましい。   Among fluororubbers, from the viewpoint of heat resistance, compression set, workability, and cost, fluororubber containing VdF units is preferable, and fluororubber having VdF units and HFP units is more preferable.

また、圧縮永久ひずみが良好な点から、VdF/HFP系フッ素ゴム、VdF/TFE/HFP系フッ素ゴム、TFE/プロピレン系フッ素ゴムからなる群より選ばれる少なくとも1種のゴムであることが好ましく、低燃料透過性の観点からVdF/TFE/HFP系フッ素ゴムであることがより好ましい。   From the viewpoint of good compression set, it is preferably at least one rubber selected from the group consisting of VdF / HFP fluororubber, VdF / TFE / HFP fluororubber, and TFE / propylene fluororubber, From the viewpoint of low fuel permeability, VdF / TFE / HFP fluororubber is more preferable.

本発明に使用されるフッ素ゴムは、通常の乳化重合法により製造することができる。重合時の温度、時間などの重合条件としては、モノマーの種類や目的とするエラストマーにより適宜決定すればよい。架橋系としては、ポリオール架橋系、有機過酸化物架橋系およびポリアミン架橋系のいずれも採用できる。   The fluororubber used in the present invention can be produced by a usual emulsion polymerization method. What is necessary is just to determine suitably polymerization conditions, such as temperature at the time of superposition | polymerization, time, according to the kind of monomer, and the target elastomer. As the crosslinking system, any of a polyol crosslinking system, an organic peroxide crosslinking system, and a polyamine crosslinking system can be employed.

また、チューブ本体を構成する材料として、フッ素樹脂とフッ素ゴムの混合物である熱可塑性重合体組成物を用いることもできる。例えば、熱可塑性重合体組成物は、フッ素樹脂の存在下にて、フッ素樹脂の溶融条件下にて、フッ素ゴム組成物を動的に架橋処理して得られるものである。ここで、動的に架橋処理するとは、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、押出機等を使用して、ゴムを溶融混練と同時に動的に架橋させることをいう。これらの中でも、高剪断力を加えることができる点で、二軸押出機等の押出機を用いることが好ましい。動的に架橋処理することで、フッ素樹脂と架橋フッ素ゴムの相構造および架橋フッ素ゴムの分散を制御することができる。   In addition, a thermoplastic polymer composition that is a mixture of a fluororesin and a fluororubber can be used as a material constituting the tube body. For example, a thermoplastic polymer composition is obtained by dynamically crosslinking a fluororubber composition in the presence of a fluororesin under the melting conditions of the fluororesin. Here, dynamically crosslinking treatment means that rubber is dynamically crosslinked simultaneously with melt kneading using a Banbury mixer, a pressure kneader, an extruder, or the like. Among these, it is preferable to use an extruder such as a twin screw extruder because a high shear force can be applied. By dynamically performing the crosslinking treatment, the phase structure of the fluororesin and the crosslinked fluororubber and the dispersion of the crosslinked fluororubber can be controlled.

本発明の熱可塑性重合体組成物に、少なくとも1種のフッ素ゴム組成物を架橋するため、架橋剤をさらに添加することが好ましい。架橋剤としては、架橋するフッ素ゴム組成物の種類や溶融混練条件に応じて、適宜選択することができる。   In order to crosslink at least one fluororubber composition to the thermoplastic polymer composition of the present invention, it is preferable to further add a crosslinking agent. As a crosslinking agent, it can select suitably according to the kind and melt-kneading conditions of the fluororubber composition to bridge | crosslink.

本発明で用いられる架橋系は、フッ素ゴムに架橋性基(キュアサイト)が含まれる場合は、キュアサイトの種類によって、または得られる成形品などの用途により適宜選択すればよい。架橋系としては、ポリオール架橋系、有機過酸化物架橋系およびポリアミン架橋系のいずれも採用できる。   The cross-linking system used in the present invention may be appropriately selected depending on the type of the cure site or the use of the molded product obtained when the fluororubber contains a cross-linkable group (cure site). As the crosslinking system, any of a polyol crosslinking system, an organic peroxide crosslinking system, and a polyamine crosslinking system can be employed.

また、本発明の熱可塑性重合体組成物は、その好ましい形態であるフッ素樹脂が連続相を形成し、かつ架橋フッ素ゴムが分散相を形成する構造の一部に、フッ素樹脂と架橋フッ素ゴムとの共連続構造を含んでいても良い。   In addition, the thermoplastic polymer composition of the present invention includes a fluororesin and a crosslinked fluororubber in a part of a structure in which the fluororesin which is a preferred form forms a continuous phase and the crosslinked fluororubber forms a dispersed phase. The co-continuous structure may be included.

フッ素樹脂と架橋フッ素ゴムの重量比は、98/2〜10/90であり、95/5〜20/80であることが好ましい。フッ素樹脂が10重量%未満であると、得られる熱可塑性重合体組成物の流動性が悪化し、成形加工性が低下する傾向があり、98重量%をこえると、得られる熱可塑性重合体組成物の柔軟性と燃料透過性のバランスが悪くなる傾向がある。   The weight ratio of the fluororesin and the cross-linked fluororubber is 98/2 to 10/90, and preferably 95/5 to 20/80. When the fluororesin is less than 10% by weight, the fluidity of the resulting thermoplastic polymer composition tends to deteriorate and the molding processability tends to deteriorate, and when it exceeds 98% by weight, the resulting thermoplastic polymer composition is obtained. There is a tendency for the balance between the flexibility of the object and the fuel permeability to deteriorate.

また、本発明の熱可塑性重合体組成物は、フッ素樹脂が接着性官能基を含有していてもよい。また、本発明の熱可塑性重合体は熱可塑性を有するため、本発明の積層樹脂チューブおよび、積層ゴムチューブの両方に用いることができる。   In the thermoplastic polymer composition of the present invention, the fluororesin may contain an adhesive functional group. Moreover, since the thermoplastic polymer of this invention has thermoplasticity, it can be used for both the laminated resin tube and laminated rubber tube of this invention.

また、その他非フッ素系ゴム材料として、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・酢ビゴム、クロロプレンゴム、ハイバロン、塩素化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、二トリルゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、チオコールゴム、シリコンゴムなどの汎用ゴム材料が用いられるような場合であってもよい。   Other non-fluorine rubber materials include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene rubber, butyl rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / vinyl acetate rubber, chloroprene rubber, hibaron, chlorinated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, It may be a case where a general-purpose rubber material such as trill rubber, acrylic rubber, urethane rubber, thiocol rubber, or silicon rubber is used.

積層ゴムチューブを作製する方法としては、例えば、一旦、ゴム材料を押出機によりチューブ状に押し出した後、さらにクロスヘッドダイを用いて、ゴム材料をその表面上に押出機を用いて押し出すことにより積層体チューブを形成し、その後、上記加硫により、ゴム層間を共架橋することによって、チューブ状の積層体とすることができる。   As a method for producing a laminated rubber tube, for example, after the rubber material is once extruded into a tube shape by an extruder, the rubber material is further extruded onto the surface using an extruder using a crosshead die. By forming a laminate tube and then co-crosslinking the rubber layers by the vulcanization, a tube-like laminate can be obtained.

フッ素樹脂やフッ素ゴムは比較的高価な材料であることから、汎用樹脂や汎用ゴムと積層することにより、コストの低減が図れるため、より好ましい。したがって、チューブ本体はフッ素樹脂/汎用樹脂、フッ素樹脂/汎用ゴム、フッ素ゴム/汎用ゴム、フッ素樹脂とフッ素ゴムの混合物/汎用ゴムのような積層構造を有するほうが好ましい。   Since fluororesin and fluororubber are comparatively expensive materials, stacking with general-purpose resin or general-purpose rubber can reduce costs, and thus is more preferable. Therefore, the tube body preferably has a laminated structure such as fluororesin / general purpose resin, fluororesin / general purpose rubber, fluororubber / general purpose rubber, a mixture of fluororesin and fluororubber / general purpose rubber.

フッ素樹脂、フッ素ゴム、その混合物をチューブ本体に用いた場合、チューブ本体の最内層としてこれらの材料を用いることが好ましい。溶剤系の流体を用いた場合には、最内層の樹脂やゴムにカーボンブラックなどを添加して、導電性材料を用いてもよい。また、熱安定性の観点から、フッ素樹脂、フッ素ゴムやその混合物をヒータに接触する最外層に用いることも好ましい。また、最内層と最外層の両方にフッ素ゴム、フッ素やその混合物を用いることも好ましい。   When fluororesin, fluororubber, or a mixture thereof is used for the tube body, it is preferable to use these materials as the innermost layer of the tube body. When a solvent-based fluid is used, a conductive material may be used by adding carbon black or the like to the innermost layer resin or rubber. From the viewpoint of thermal stability, it is also preferable to use a fluororesin, fluororubber or a mixture thereof as the outermost layer in contact with the heater. It is also preferable to use fluororubber, fluorine or a mixture thereof for both the innermost layer and the outermost layer.

なお、上記様々な実施形態のうちの任意の実施形態を適宜組み合わせることにより、それぞれの有する効果を奏するようにすることができる。   It is to be noted that, by appropriately combining arbitrary embodiments of the various embodiments described above, the effects possessed by them can be produced.

本発明の加熱機能付き流体移送用チューブに使用する流体は特に限定はされるものではなく、例えば、酸、アルカリ、溶剤、ガソリン、軽油、灯油、尿素水、ガス、水などを流体として用いることができる。   The fluid used for the fluid transfer tube with a heating function of the present invention is not particularly limited. For example, acid, alkali, solvent, gasoline, light oil, kerosene, urea water, gas, water, or the like is used as the fluid. Can do.

また、本発明の流体移送用チューブの使用用途についても得に限定はされないが、保温により流体の粘度を下げ、スムーズに流すような用途や、少なくともその一部に凝縮性のガスを含むガス、流体の凍結を防ぐ用途などに適しており、具体的には、ディーゼル車用の尿素チューブや、地下埋設チューブ、オフショア用途、試験研究用チューブ、工業用チューブなどの用途が挙げられ、特にディーゼル車用の尿素チューブは好適な用途として挙げられる。なお、このようなディーゼル車用の用途においては、尿素含有流体として、尿素水(例えば、商品名:三井化学株式会社製AdBlue(アドブルー)など)の移送用チューブとして、耐薬品性にも優れた本発明の加熱機能付き流体移送用チューブを採用することが好適である。   In addition, the use of the fluid transfer tube of the present invention is not limited to the use, but it is possible to reduce the viscosity of the fluid by keeping warm and to flow smoothly, or a gas containing a condensable gas at least in part, It is suitable for applications that prevent fluid freezing. Specific examples include urea tubes for diesel vehicles, underground tubes, offshore applications, test and research tubes, and industrial tubes. Urea tubes for use are listed as preferred applications. In such diesel vehicle applications, the urea-containing fluid is excellent in chemical resistance as a transfer tube for urea water (for example, trade name: AdBlue (AdBlue) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). It is preferable to employ the fluid transfer tube with a heating function of the present invention.

本発明の加熱機能付き流体移送用チューブの流体移送用チューブ本体において流体として尿素水を用いた場合に、尿素水との接触部の層を形成する材料と、尿素水に対する材料の耐性を測定する実験を行った。   When urea water is used as the fluid in the fluid transfer tube body of the fluid transfer tube with a heating function of the present invention, the material forming the layer of the contact portion with the urea water and the material resistance to the urea water are measured. The experiment was conducted.

尿素水としては、商品名:三井化学株式会社製AdBlue(アドブルー)を用いた。材料としては、本発明の流体移送用チューブにおいて流体との接触部の層を形成する材料に用いられる材料1および2と、これらの材料との比較対象となる材料3および4とを用いた。
材料1:接着性フッ素樹脂EFEP RP5000(ダイキン工業株式会社製)
材料2:接着性フッ素樹脂ETFE EP7000(ダイキン工業株式会社製)
材料3:ポリアミド11
Rilsan PA11 BESNOP20TL(アルケマ株式会社製)
材料4:EPDM(入間川ゴム株式会社 EP―5160 2mm厚シート)
As urea water, brand name: AdBlue (AdBlue) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used. As materials, the materials 1 and 2 used for the material forming the layer of the contact portion with the fluid in the fluid transfer tube of the present invention and the materials 3 and 4 to be compared with these materials were used.
Material 1: Adhesive fluororesin EFEP RP5000 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
Material 2: Adhesive fluororesin ETFE EP7000 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
Material 3: Polyamide 11
Rilsan PA11 BESNOP20TL (Arkema Co., Ltd.)
Material 4: EPDM (Irumagawa Rubber Co., Ltd. EP-5160 2mm thick sheet)

材料1、2、3のペレット用い、コートハンガーダイを備えた30φ押出機により、押出成形で0.1mm厚のシートを作成し、材料4については加硫済み2mm厚のシートを入手し、それらのシートからASTMD1708のマイクロダンベルを打ち抜きにより作成した。作成したダンベルを70℃に保たれた金属性円筒型耐圧容器を用いて尿素水中に浸漬(液浸漬)し、引張強度および引張伸度の浸漬時間による変化を測定した。浸漬時間は、最大2000時間まで測定し、500時間経過毎に尿素水の交換を行った。   Using materials 1, 2, and 3 pellets, a 30 mm extruder equipped with a coat hanger die was used to produce a 0.1 mm thick sheet by extrusion, and for material 4, a vulcanized 2 mm thick sheet was obtained. A micro dumbbell of ASTM D1708 was made by punching from this sheet. The created dumbbells were immersed (solution immersion) in urea water using a metallic cylindrical pressure vessel maintained at 70 ° C., and changes in tensile strength and tensile elongation with immersion time were measured. The immersion time was measured up to 2000 hours, and urea water was exchanged every 500 hours.

材料1および2についての液浸漬実験の測定結果を図6に示す。また、材料3および4についての液浸漬実験の測定結果を図7に示す。   The measurement results of the liquid immersion experiment for materials 1 and 2 are shown in FIG. Moreover, the measurement result of the liquid immersion experiment about the materials 3 and 4 is shown in FIG.

図7の測定結果に示すように、材料3の引張強度保持率、引張伸度保持率は、浸漬時間2000時間にてそれぞれ71%、65%にまで低下しており、また材料4の引張強度保持率、引張伸度保持率は、浸漬時間2000時間にてそれぞれ86%、53%にまで低下していることがわかる。   As shown in the measurement results of FIG. 7, the tensile strength retention rate and the tensile elongation retention rate of the material 3 decreased to 71% and 65%, respectively, at an immersion time of 2000 hours. It can be seen that the retention rate and tensile elongation retention rate decreased to 86% and 53%, respectively, at an immersion time of 2000 hours.

一方、図6の測定結果からは、材料1、材料2の引張強度保持率および引張伸度保持率は、浸漬時間2000時間にていずれも88%以上を維持していることがわかる。   On the other hand, from the measurement results of FIG. 6, it can be seen that the tensile strength retention rate and the tensile elongation retention rate of the materials 1 and 2 are maintained at 88% or more at an immersion time of 2000 hours.

これらの実験結果からは、材料1および2が尿素水に対して強い耐薬品性を有するといえる。   From these experimental results, it can be said that the materials 1 and 2 have strong chemical resistance against urea water.

本発明は、添付図面を参照しながら好ましい実施形態に関連して充分に記載されているが、この技術の熟練した人々にとっては種々の変形や修正は明白である。そのような変形や修正は、添付した請求の範囲による本発明の範囲から外れない限りにおいて、その中に含まれると理解されるべきである。   Although the present invention has been fully described in connection with preferred embodiments with reference to the accompanying drawings, various variations and modifications will be apparent to those skilled in the art. Such changes and modifications are to be understood as being included therein, so long as they do not depart from the scope of the present invention according to the appended claims.

2007年11月15日に出願された日本国特許出願No.2007−296956号の明細書、図面、及び特許請求の範囲の開示内容、および、2008年5月20日に出願された日本国特許出願No.2008−132179号の明細書、図面、及び特許請求の範囲の開示内容は、全体として参照されて本明細書の中に取り入れられるものである。   The Japanese patent application No. 10 filed on November 15, 2007. Disclosure of the specification, drawings, and claims of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-296656, and Japanese Patent Application No. 2006 filed on May 20, 2008. The disclosures of the specification, drawings, and claims of 2008-132179 are hereby incorporated by reference in their entirety.

Claims (18)

樹脂またはゴム材料により形成された流体移送用チューブ本体と、
上記チューブ本体の外周面に沿って配置されるコード状ヒータと、
上記コード状ヒータが配置された上記チューブ本体の外周面を覆うように配置され、上記チューブ本体の長手方向沿いに連続する糸状部材による編み込み構造を有する保温層と、
上記保温層を覆う保護カバーとを備える、加熱機能付き流体移送用チューブ。
A fluid transfer tube body formed of a resin or rubber material;
A cord-like heater disposed along the outer peripheral surface of the tube body;
A heat insulating layer that is arranged so as to cover the outer peripheral surface of the tube main body in which the cord-like heater is arranged, and has a braided structure with a thread-like member continuous along the longitudinal direction of the tube main body;
A fluid transfer tube with a heating function, comprising a protective cover that covers the heat retaining layer.
上記コード状ヒータが上記チューブ本体の外周面に螺旋状に配置され、上記保温層の上記編み込み構造が有する弾性により、上記コード状ヒータが上記チューブ本体の外周面に接するように固定されている、請求項1に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The cord-like heater is spirally disposed on the outer peripheral surface of the tube body, and the cord-like heater is fixed to be in contact with the outer peripheral surface of the tube body by the elasticity of the braided structure of the heat retaining layer. The fluid transfer tube with a heating function according to claim 1. 上記糸状部材は、合成繊維若しくはガラス繊維により形成されている、請求項1に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The fluid transfer tube with a heating function according to claim 1, wherein the thread-like member is formed of synthetic fiber or glass fiber. 上記流体移送用チューブ本体は、単層若しくは多層構造を有しており、少なくともフッ素樹脂、フッ素ゴム、若しくはその混合物により形成された層を含む、請求項1に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   2. The fluid transfer tube with a heating function according to claim 1, wherein the fluid transfer tube main body has a single-layer or multi-layer structure, and includes at least a layer formed of fluororesin, fluororubber, or a mixture thereof. . 上記流体移送用チューブ本体は、ポリアミド樹脂により形成された層とフッ素樹脂により形成された層とを含む多層構造を有する、請求項1に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The fluid transfer tube according to claim 1, wherein the fluid transfer tube main body has a multilayer structure including a layer formed of a polyamide resin and a layer formed of a fluororesin. 上記フッ素樹脂は接着性官能基を有する、請求項4又は5に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The fluid transfer tube with a heating function according to claim 4 or 5, wherein the fluororesin has an adhesive functional group. 上記流体移送用チューブは、流体として尿素水を含む液体を移送するために用いられる、請求項1に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The fluid transfer tube according to claim 1, wherein the fluid transfer tube is used for transferring a liquid containing urea water as a fluid. 樹脂またはゴム材料により形成された流体移送用チューブ本体の外周面に沿って、コード状ヒータを配置し、
その後、上記チューブ本体の周囲において複数の糸状部材を編み込むことにより、上記コード状ヒータが配置された上記チューブ本体の外周面をその長手方向沿いに連続して覆うとともに、上記コード状ヒータを上記チューブ本体の外周面に接するように固定する編み込み構造を有する保温層を形成する、加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。
A cord-like heater is disposed along the outer peripheral surface of the tube body for fluid transfer formed of resin or rubber material,
Thereafter, a plurality of thread-like members are knitted around the tube main body to continuously cover the outer peripheral surface of the tube main body on which the cord-like heater is arranged along the longitudinal direction, and the cord-like heater is covered with the tube. A method of manufacturing a fluid transfer tube with a heating function, wherein a heat insulating layer having a braided structure that is fixed so as to be in contact with an outer peripheral surface of a main body is formed.
上記チューブ本体をその長手方向に一定の速度で搬送しながら、上記コード状ヒータを上記チューブ本体の外周面に配置し、
上記一定の速度での搬送を継続しながら、上記チューブ本体の外周面に上記編み込み構造を有する上記保温層を形成する、請求項8に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。
While transporting the tube body at a constant speed in the longitudinal direction, the cord heater is disposed on the outer peripheral surface of the tube body,
The method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to claim 8, wherein the heat retaining layer having the braided structure is formed on an outer peripheral surface of the tube main body while continuing the conveyance at the constant speed.
樹脂材料により流体移送用チューブ本体を成型し、成型された上記チューブ本体を一定の速度で搬送し、その後、上記チューブ本体を連続的に巻き取る過程において、
上記チューブ本体の外周面へ上記コード状ヒータを配置する工程と、上記編み込み構造を有する上記保温層を形成する工程とを連続的に行う、請求項8に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。
Molding the tube body for fluid transfer with a resin material, transporting the molded tube body at a constant speed, and then in the process of continuously winding the tube body,
The fluid transfer tube with a heating function according to claim 8, wherein the step of arranging the cord-like heater on the outer peripheral surface of the tube main body and the step of forming the heat retaining layer having the braided structure are continuously performed. Production method.
上記チューブ本体の外周面に上記保温層が形成された後、上記保温層を覆うように保護カバーを連続的に形成する、請求項8に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to claim 8, wherein a protective cover is continuously formed so as to cover the heat insulating layer after the heat insulating layer is formed on the outer peripheral surface of the tube body. 上記糸状部材として、合成繊維若しくはガラス繊維により形成された糸状繊維を用いる、請求項8に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The manufacturing method of the tube for fluid transfer with a heating function of Claim 8 using the filamentous fiber formed with the synthetic fiber or the glass fiber as the said filamentous member. 上記流体移送用チューブ本体は、少なくともフッ素樹脂、フッ素ゴム、若しくはその混合物により形成された層を含む単層又は多層構造を有するように成型される、請求項10に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The fluid transfer tube with a heating function according to claim 10, wherein the fluid transfer tube body is formed to have a single layer or a multilayer structure including at least a layer formed of a fluororesin, a fluororubber, or a mixture thereof. Tube manufacturing method. 上記流体移送用チューブ本体は、ポリアミド樹脂により形成された層とフッ素樹脂により形成された層とを含む多層構造を有するように成型される、請求項10に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The fluid transfer tube main body according to claim 10, wherein the fluid transfer tube body is molded to have a multilayer structure including a layer formed of a polyamide resin and a layer formed of a fluororesin. Production method. 上記フッ素樹脂は接着性官能基を有する、請求項13又は14に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The method for producing a fluid transfer tube with a heating function according to claim 13 or 14, wherein the fluororesin has an adhesive functional group. 上記流体移送用チューブは、流体として尿素水を含む液体を移送するために用いられる、請求項8に記載の加熱機能付き流体移送用チューブの製造方法。   The said fluid transfer tube is a manufacturing method of the fluid transfer tube with a heating function of Claim 8 used in order to transfer the liquid containing urea water as a fluid. 加熱機能付き流体移送用チューブであって、流体は尿素含有流体であり、上記流体との接触部は接着性官能基を有するフッ素樹脂層により形成されている、加熱機能付き流体移送用チューブ。   A fluid transfer tube with a heating function, wherein the fluid is a urea-containing fluid, and a contact portion with the fluid is formed of a fluororesin layer having an adhesive functional group. 上記接着性官能基を有するフッ素樹脂層の外側に、非フッ素系熱可塑性樹脂層が配置された積層構造を有する、請求項17に記載の加熱機能付き流体移送用チューブ。   The fluid transfer tube with a heating function according to claim 17, wherein the tube has a laminated structure in which a non-fluorinated thermoplastic resin layer is disposed outside the fluororesin layer having the adhesive functional group.
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