JPS6392666A - アミノ―アルデヒド樹脂含有組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 紙製造用繊維を処理して、それから作られた紙をより強
くすることは、長い開発の歴史を有する。多くの異なる
化学的添加剤がこの目的のために利用されてきた。陽イ
オン性澱粉類はそれらの例であが、性能に一貫性がなく
、他の添加剤と不適合性であるなどの欠点を有する。ア
ミノ−アルデヒド樹脂は、樹脂それ自体としておよびそ
の酸性コロイドとして紙に湿式強度を付与するために使
用されてきている。参照、米国特許第２．３４５．５４
３号；米国特許第２．４８５．０７９号；米国特許第２
，４８５，０８０号：米国特許第２．５５９．２２０号
：米国特許第２　、９８６　。

４８９号。

米国特許第３，５９４，２７１号において、紙のための
乾式強度付与添加剤として水溶性澱粉とメラミン−ホル
ムアルデヒドの酸性コロイドとの反応生成物が開示され
ている。この特許は、酸性コロイドの形成における部分
的にまたは完全に重合した（縮合した）縮合メラミン−
ホルムアルデヒドの使用および酸性コロイドと澱粉との
反応を教示している。それは比較的有効であるが、現存
する製品よりコスト的に有効でないので、商業的にこれ
まで成功しなかった。

米国特許第４．４６１，８５８号は、紙の処理における
ポリビニアルコール／メラミン−ホルムアルデヒドの酸
性コロイドの製造および使用を開示している。この反応
生成物は、増大した処理能力および改良された湿式およ
び乾式強度を紙に付与すると述べられている。増大した
処理能力は、より容易な処理の調節およびよりすぐれた
微細物の保持を構成すると述べられている。ポリビニル
アルコール／メラミン−ホルムアルデヒドの酸性コロイ
ドは適度の商業的性向を達成したが、それらは製造が非
常に困難であり、処理が面倒でありかつ時間を消費し、
それらは非常に長い貯蔵寿命をもたず、比較的高価であ
り、そして通常製紙機の場所でかつ低い固形分において
調製しなくてはならないので、なお問題を多少残してい
る。

酸性コロイドが形成されている間、アミノ−ホルムアル
デヒド樹脂をアクリルアミドポリマーと酸性コロイドの
形態で反応させると、陽イオン性アミノ−ホルムアルデ
ヒド樹脂に基づく先行技術の乾式強度の困難を克服でき
、そして前述の所望の性質を紙に付与できることが、今
回発見された。

アクリルアミドポリマーとアミノ−アルデヒド樹脂との
反応生成物の製造は、米国特許第２，８５２．９０１号
（これをここに引用によって加える）において教示され
ている。この特許の教示に従うと、アミノ−アルデヒド
樹脂の酸性コロイドの水溶液を前もって形成し、次いで
それをアクリルアミドポリマーの水溶液と反応させるこ
とによって、生成物を生成することが好ましい。生成物
の生成について教示されている他の方法は、アクリルア
ミドポリマーの存在下のアミノ−アルデヒド樹脂の製造
、すなわち、アクリルアミドポリマーのホルムアルデヒ
ドによるメチロール化、および引続く陽イオン性アミン
などとの反応を包含する。この特許は、酸性コロイドの
形成の間に、アクリルアミドポリマーをアミノ−アルデ
ヒド樹脂の酸性コロイドに添加することを教示していな
い。

前述のように、本発明は、乾式強度の繊維材料の形成、
その材料それ自体、繊維材料の製造において使用するた
めの乾式強度剤の形成および乾式強度剤組成物それ自体
にある。さらに詳しくは、本発明は、フェルト化、繊維
質、セルロース材料、例えば、紙、板紙、造形パルプ物
品などに乾式強度を付与することに関する。

本発明の主目的は、セルロース基部を、乾式引張り強さ
および増大した内部結合強さをそれに付与する組成物と
組み合わせることによって、紙、板紙および他の誠維生
成物を提供することである０本発明は、一部分、叩解機
、原質容器、ヘッドボックス（ｈｅａｄ　　ｂｏｘ）ま
たは紙形成段階の前の他の適当な点において水和または
非水和のセルロース紙製造繊維のパルプの水性懸濁液に
これらの組成物を適用すること、あるいは予備形成され
た紙のＪ＠雄に１組成物を水性スプレーまたはタブサイ
ズ剤として、単独で、あるいは他の含浸剤と混合して、
適用することにある。

用語「紙」は、ここで使用するとき、他の繊維材料、例
えば、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ビスコース繊維な
どを含有できる、希薄な水性セルロース繊維の懸濁液を
ドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）することによって調
製される、セルロース繊維含有のマットまたはウェブな
包含することを意味する０例は、ファブリック、フェル
ト、板紙、造形物品などを包含する。

上の目的および他の目的は、ａｍ質、セルロース材料、
例えば、紙パルプ、または予備形成された紙の繊維に、
１）アミノ／アルデヒド樹脂の酸性コロイドと２）アク
リルアミドポリマーとのコポリマーを適用することによ
って達成されることが発見された。これらの組成物は、
セルロースの繊維、例えば、紙バルブに水性懸濁液中に
おいて染着性である；すなわち、この組成物はセルロー
ス繊維を含有するその希薄な水溶液または水性分散液か
らセルロース繊維によって選択的に吸着または吸収され
ることが発見された。これにより。

セルロース繊維に十分な量の乾式強度付与組成物を適用
して、繊維が通常製紙機において使用されるコンシテン
シー（通常０．１〜６％であるが、特別の場合において
、これより高いコンシテンシー）の希薄水性懸濁液中に
存在する間、所望程度の乾式強度および内部結合強さを
生成することができる。

本発明の組成物は、１）部分的に縮合した。すなわち、
完全には縮合していない、水溶性陽イオン性熱硬化性ア
ミノ−アルデヒド樹脂および２）水溶性または水分散性
非陰イオン性アクリルアミドポリマーのコポリマーの水
溶液を含んでなり、１）：２）の比は、それぞれ、約４
：１〜約ｌ：４の範囲であり、前記溶液の固形分は前記
溶液の合計重量に基づいて約２０重量％以下であり、前
記コポリマーのアミノ−アルデヒド酸性コロイド部分の
分子量は、アクリルアミドポリマーとの反応前にアミノ
−アルデヒド樹脂樹脂のコロイドを完全に形成させたと
き得られる分子量より小さいことを特徴とする。一般に
、好ましい固形分の量は、非流動性の段階にゲル化させ
ない量である。

部分的に縮合した水溶性陽イオン性熱硬化性アミノ−ア
ルデヒド樹脂は、アクリルアミドポリマーと反応すると
き、コロイド状態である。それは、上特許（これをここ
に引用によって加える）に開示されているように、約５
００〜３，００ｏ、ｏｏｏの分子量を有することができ
る。好ましいアミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂であるが、尿素−ホルムアルデヒド；
アンメリドーホルムアルデヒド；ジシアンジアミド−ホ
ルムアルデヒド；ビグアニド−ホルムアルデヒド；尿素
−ホルムアルデヒドポリアルキレンポリアミン；ポリウ
レイドなどの樹脂を、また、利用して本発明の新規な組
成物を形成することができる。これらの樹脂は、アクリ
ルアミドポリマーのカルボキシアミド基との反応のため
に十分なアルデヒドを含有する。非アルキル化およびア
ルキル化の両者の変種を用いることができる。

アミン化合物の１モルにつき１〜６モル、好ましくは２
〜５モル、より好ましくは約３モルの結合アルデヒドを
使用する。樹脂は、酸性コロイドの形成前に、１〜６モ
ルの低級アルキルアルコールでアルキル化して高い固形
分において安定化することができる。

アミノ−アルデヒド樹脂の酸性コロイドは、この分野に
おいてよく知られており、そして次の文献にさらに論じ
られている：ＴＡＰＰＩモメグラ７　（Ｍｏｎｏｇｒａ
ｐｈ）シリーズＮｏ　、　２９　；“湿式強度紙および
板紙（Ｗｅｔ　　Ｓｔｒｅｎｇｔｈ　　Ｐａｐｅｒ　　
ａｎｄ　　Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ）”、ジョン・ウェイ
ドナー（ＪｏｈｎＷｅｉｄｎｅｒ）４９；テクニカルΦ
アソシエーション・オン・ザ・パルプ番アンド会ペイパ
ー舎インダストリー（Ｔｅｃｈ、　　Ａｓ５ｏｃ、　　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｕ１ｐ　　ａｎｄ　　Ｐａｐｅ
ｒ　　Ｉｎｄｕｓｔ　ｒｙ）、Ｎ、Ｙ、Ｃ，；　１９６
５．２０−３２ページ。

ここにおいて有用な水溶性または水分散性非陰イオン性
アクリルアミドポリマーは、次のものを包含するニアク
リルアミド、メタクリルアミド、イタコンアミド、Ｎ−
アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミ
ドから製造されるものと；これらのアクリルアミドとポ
リマーの合計重量に基づいて５０重量％以下、好ましく
は２５重量％以下のスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル
、メチルアクリレート、アクリロニトリルなどのような
非イオン性コモノマーとのコポリマー。

前述にように、アクリルアミドポリマーは非陰イオン性
、すなわち、陽イオン性または非イオン性である。しか
しながら、少量（すなわち、約２％まで）の陰イオン性
コモノマー、例えば、アクリル酸は許容できる。陽イオ
ン性モノマー、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート；塩化ジアリルジメチルアンモニウム；塩化メタク
リルアミドプロピルトリメチルアンモニウム；などは、
使用する組成のために、ことに高い陽イオン性を要求す
る場合、あるいは製紙法を中性またはアルカリ性のｐＨ
において実施する場合、同一基準で約１０重量％までの
量で使用できる。この陽イオン性を増大させる陽イオン
性コモノマーが存在しないと、製紙繊維への本発明の組
成物の保持は増大する。アクリルアミドポリマーの分子
量は約４ｏ　、ｏｏｏ〜約５００，０００、好ましくは
約７５．０００〜約３００．０００の範囲であるべきで
ある。

アミノ−アルデヒド樹脂の酸性コロイド対アクリルアミ
ドポリマーの比は、それぞれ、約４＝１〜約１：４、好
ましくは約２：１〜約ｌ：２の範囲であるべきである。

本発明の組成物の安定性は、その固体の含量によって支
配される。組成物は直ちに、すなわち、５Ｊ：造して１
５分以内に使用して、例えば１紙に乾式強度を、約２０
％の固形分で付与できるが、製造後、すなわち、包装お
よび消費者への運搬後において使用することがいっそう
実際的であることがある。組成物の重量に基づいて約８
重量％の固形分において、組成物は４８時間安定であり
、そして約５重量％において約１２０時間安定である。

無限の安定性は約３％の固形分において示されたる。

アミノ−アルデヒド樹脂の酸性コロイドは、アクリルア
ミドポリマーとの反応生成物として、アクリルアミドポ
リマーとの反応前に酸性コロイドを完全に形成させたと
き得られる分子■より小さい分子量を有する。すなわち
、本発明の新規な組成物を製造するとき、アクリルアミ
ドポリマーを酸性コロイドと、酸性コロイドの形成の間
に、反応されることが必須である。本発明の組成物は、
これら実施されないと、それらの異常な性質を示さない
、すなわち、完成した酸性コロイドおよびアクリルアミ
ドポリマーの溶液の添加；最初のアクリルアミドポリマ
ーの存在下の酸性コロイドの形成または最初のアクリル
アミドポリマーの存在下のアミノ−アルデヒド樹脂およ
びその酸性コロイド形成は、満足すべき組成物を生成し
ない。ホルムアルデヒド以外の通出なアルデヒドは、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンアル
デヒド、グルタルアルデヒドおよび、例えば、トリアジ
ン類と樹脂を形成することが知られている他のものを包
含する。酸性コロイドの形成の間に、アクリルアミドポ
リマーを酸性コロイドの添加する結果は、いかなる理論
にも拘束されたくないが、酸性コロイドが形成する間、
形成したコロイドがアクリルアミドポリマーと直ちに自
由に反応するということである。その結果、酸性コロイ
ドのより短いが、より多くの鎖がアクリルアミドポリマ
ーと反応する。こうして、最終組成物のグラフトした酸
性コロイド部分の分子量はん完全に完成した酸性コロイ
ドより小さい。最終組成物中の酸性コロイドのセグメン
トの、この均一な、より頻繁な数は本発明の組成物の独
特の性質を生ずる。

アクリルアミドポリマーは、アミノ−アルデヒド樹脂へ
、好ましくは水溶液として、あるいは乾燥粉末の形態で
添加することができる。しかしながら、前述のように、
酸性コロイドが形成し始めた後、すなわち、電荷が酸に
よりアミノ−アルデヒド樹脂上に発生した後、それを添
加しなくてはならない。本発明の組成物は、バッチ式で
、あるいは連続法で形成することができる。

本発明の新規な方法は、部分的に縮合した、水溶性の熱
硬化性アミノ−アルデヒド樹脂中に含有される１モルの
トリアジンを、水溶液中において、約０．３５〜約１　
、５モルの酸と、酸性コロイドの形成を開始する条件下
にかつ前記アミノ−アルデヒド樹脂の完成した酸性コロ
イドを形成するために不十分な時間の間反応させ、次い
で水溶性または水分散性の非陰イオン性アクリルアミド
ポリマーを前記不完全に形成した酸性コロイドと約０．
５〜約１５０分間約４０℃〜約１００℃の範囲の温度に
おいて反応させることからなり、ここで前記アクリルア
ミドポリマ一対前記不完全な酸性コロイドの比は１、そ
れぞれ、約４＝１〜約１＝４の範囲であり、そして合計
の固形分は、反応媒質の重量に基づいて、約２０重量％
以下である。

酸性コロイドのｙＪ製の間に用いる条件下に、酸性コロ
イドの形成は開始し、これは電荷に発生またはｐＨの低
下あるいは、このような反応に間に通常観察されるよく
知られた青色のくもりの形成によって証明される。一般
に、約り０℃〜約１００℃の範囲の温度および約１５秒
〜約４５分の反応時間を用いる。より高い温度はより短
い反応時間を必要とし、すなわち、約り０℃〜約１００
℃において、反応は約１５秒〜約５分で起こるが、これ
に対して約り０℃〜約８０化合物において、約５分〜約
４５分を必要とする。激しい攪拌は有用であるが、必要
ではない。

アミノ−アルデヒド樹脂の酸性コロイドを形成するため
に使用する酸類は、この分野においてよく知られており
、そして硝酸、リン酸、乳酸、塩酸、クエン酸などを包
含する。塩酸は好ましい。

アミノ化合物の１モルにつき添加する酸の量は、使用す
る特定の酸に依存する。しかしながら、一般にアミン化
合物の１モルにつき約０．３５〜約１．５モルの酸を使
用する。例えば、アミン化合物の１モルにつき、塩酸は
０．３５〜０．８０モルにおいて有効であり、リン酸は
０．６〜１．５モルにおいて有用であり、そして硝酸は
０．６〜１．０モルにおいて満足に機能する。硫酸はア
ミノ化合物と不溶性の硫酸塩を形成するので、ここにお
いて有用ではない。約１，０〜約５．０、好ましくは約
１．５〜約３．０の範囲のｐＨを通常用いる０次いで、
前述の固形分に水で希釈する。

前述の方法によって生成される生成物は、本発明の独特
の組成物を構成する。

本発明の新規な組成物は、ｐＨ約４．０〜約９．０にわ
たって乾式強度剤として有効である。

それらはバージン（ｖｉｒｇｉｎ）バルブおよびまた再
循環バルブ、例えば、砕木等級、印刷等級、ラインボー
ド（Ｉｉｎｅｂｏａｒｄ）等級、コルゲーティング媒体
（ｃｏｒｒｕｇａｔ　ｉ　ｎｇｍｅ　ｄ　ｉ　ｕｍ）　
；使用済み紙パルプ、高い灰分のバルブ、充填剤添加刊
行物用紙バルブ；および薄紙１級のすべての型と一緒に
使用するとき有効である。それらは充填剤および残留す
るバルブ化化学物質の存在下に有効である。

本発明の新規な組成物は、必要に応じてタブ適用法によ
って紙に適用することができる。こうして、例えば、ケ
ミカルバルブ、例えば、そして硫酸バルブ、硫酸バルブ
または機械的バルブ、例工ば、砕木パルプまたはそれら
の任意の混合物から調製した予備形成しかつ完全にある
いは部分的に乾燥した紙を、組成物の１％〜５％の水溶
液または水性懸濁液中に含浸するか、あるいはそれで噴
霧し、そして紙の重量に基づいて約５０〜１００％に含
浸することができる０次いで、紙をある反応に約０．１
〜６０分間加熱し、これにより紙を乾煙し、そしてポリ
マーと紙のフィブリルとを結合させる。得られる紙は増
大した乾式強度を有し、それゆえ、この方法は原質、例
えば、クラフト包装紙、製紙、板紙の等級などの含浸に
よく適する。

しかしながら、セルロース繊維への組成物の染着性のた
めに、すなわち、本発明の組成物は紙の組成物、例えば
、炭酸カルシウムまたは他のアルカリ性サイズ剤材料を
含有するもの調製に通常使用される条件下に水溶性また
は水分散性であるので、それらはセルロース紙原質の繊
維への吸着または吸収によって選択的に付着する。した
がって、組成物は紙原質の水性懸濁液中に溶解し、そし
てそれに水溶液として添加することができ、そしてこの
添加は叩解機、原質容器、ジヨルダンエンジン（Ｊｏｒ
ｄａｎ　　ｅｎｇｉｎｅ）、７７７ボンプ、ヘッドボッ
クスあるいは、製紙ワイヤまたはスクリーンより前の他
の任意の適当な点において添加し、次いで製紙ワイヤま
たはスクリーン上で処理した紙をフェルト製品に形成す
ることができる０本発明の新規な組成物は、他の普通の
紙添加剤、例えば、ロジン、ＡＳＡまたはケテンニ量体
のサイズ剤、消泡剤、抗微生物剤などと組み合わせて使
用できる。しばしば、このような組み合わせた使用にお
いて相乗効果が認められ、例えば、ロジンサイズ剤によ
って付与されたサイズはそれらの存在下に増大されうる
。

組成物の添加点おけるバルブ懸濁液のｐＨは臨界的では
なく、そして約４〜９の間の任意に値であることができ
、こうして、この方法はアルカリ性反応性充填剤、例え
ば、炭酸カルシウムの存在下に耐えることができる。最
適な強度は、一般に、ｐＨ役４．２〜７．５において発
現するので、必要に応じて、この方法はアルカリ性側に
おいてのみ実施することができる。０．１％程度に低い
ポリマーがこのように吸収されるとき、感知しうる乾式
強度が認められるが、紙の原質の乾燥重量に基づいて組
成物の溶液の約０．１５〜５％以上の範囲内の量を適用
することが通常望ましい。

組成物を紙組酸物に添加または混入し、そして紙を形成
した後、フェルト化生成物を好ましくは約ｏ、ｉ〜６０
分間２４〜１４９℃（７５〜３００″Ｆ）に通常の方法
で加熱して、それから水を蒸発すせる。この加熱は、ま
た、セルロースのフィブリル間の結合を増加しあるいは
さらに発生させ、これにより仕上げられた生成物中に乾
式強度を発生させる。

次の実施例は、例示のみを目的として記・成し、そして
特許請求の範囲に記載されている以外本発明を限定する
ものではない、すべての部および百分率は、特記しない
かぎり、重量による。

用語「標準粘度」は、ここで使用するとき、ブルックフ
ィールド粘度計でＵＬアダプター、速度６０ｒｐｍ、２
５°Ｃにおいて測定した１モルのＮａｃｌ中で測定した
ポリマーの０．１％溶液の粘度（センチポアズ）を意味
する。

実施例１ 米国特許第２，８６２，９０１号の実施例１に明瞭に従
ったが、ただし１つの場合において、Ａ）ＰＡＲＥＺ＠
−７０７樹脂、アメリカン・サイアナミド・カンパニー
製のメチル化トリメチロールメラミンを使用し、そして
第２の場合におイテ、Ｂ）ＰＡＲＥＺ＠−６０７樹脂、
粉末状のトリメチロールメラミンを使用した。

ハンドシート（ｈａｎｄｓｈｅｅｔ）を、チップが含ま
れなくなるまで再バルブ化し１次いで叩解し漂白した軟
材クラフト／漂白した硬材と配合し、そして前述のよう
に製造した生成物と混合した、５０部白色、ブランクの
新聞紙を含む組成物からＡ製する。ｐＨは６．５である
。得られる紙は、標準のＴＡＰＰＩ法によって、内部結
合（ｉｎｔｅｒｎａｌ　　ｂｏｎｄ）および破裂強さく
ｂｕｒｓｔｉｎｇ　　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）について試験
した。結果を下表１に記載する。

八　　八　　八　　へ ＃　　を麺 訊　　　　　　　　　　　　　　　ト　　ト理解できる
ように、米国特許第２，８６２，９０１号の方法によっ
て製造された生成物は、破裂強さを増加したとしてもそ
れをほとんど増加せず、そして内部結合を適度に増加さ
せる。

丈施輿ヱ 適当な反応容器に、２５８．２５部の脱イオン水を供給
する。次いで、第２容器に４．２５部のｅ塩酸を供給し
、第３容器に８０％の固形分において３７．５部のメチ
ル化トリメチロールメラミンを供給し、そして第４容器
に１５０．０部の分子猜約２００．０００のポリアクリ
ルアミドの１０％溶液を供給する。すべての容器を約９
５℃に水蒸気浴中で加熱する。第１容器の内容物をゆっ
くり攪拌し、その間第２および第３の容器の内容物をそ
れに添加する。攪拌を増加し、そして第１容器の内容物
を３０秒間攪拌する。メチル化トリメチロールアミンの
酸性コロイドが形成している間、１５０．０部のそれを
取り出し、そして第４容器のポリアクリルアミドを残り
の部分的に形成した酸性コロイドに直ちに添加する。３
０秒間さらに攪拌し、そして３００部の脱イオン水を添
加して組成物を希釈しかつ反応を停止して組成物Ａを得
る。１５０．０部の取り出した酸性コロイドに、１５０
．０部の脱イオン水を直ちに添加した生成物Ｂを形成す
る。得られる組成物Ｂは薄いくもりを有する。組成物Ｂ
の酸性コロイドの分子量は、組成物Ａの酸性コロイドの
分子量よりも高い。組成物Ｂは、実施例１におけるよう
に製紙慮維へ適用したとき、商業的に人手可能な酸性コ
ロイドのように湿式強さの生成において有効ではない。

生成物Ａを実施例１におけるように製紙１ａ維へ適用し
たとき、記録された破裂強さは２．７ｋｇ（６ボンド）
／トンにおいて３．４６ｋｇ／ｃｍ２　（４９，２ポン
ド／平方インチ）であり、そして４．１ｋｇ（９ポンド
）７′トンにおいて３゜５４ｋｇ／ｃｍ２　（５０，４
ポンド／平方インチ）である。内部結合は２．７ｋｇ（
６ポンド）／トンにおいて２４．ｌＸｌ０−３ｍ−ｋｇ
　（１７４Ｘ１０−３フィート−ボンド）および４．１
ｋｇ（９ボンド）／トンにおいて３０．６Ｘ１０−３ｍ
−ｋｇ　（２２１ＸＩ　Ｏ−３フイー）−ボンド）であ
る。

実施例３ 適当な反応容器に２５８．０部の氷および４゜２５部の
濃塩酸を添加する。この溶液を９０℃に加熱し、そして
３７．５部のＰＡＲＥＺ＠　７０７（ＳＯ，Ｏ％の固形
分）、メチル化トリメチロールメラミン（Ｍ／Ｆ）を攪
拌しながらゆっくり添加する。攪拌を３０分間増加する
。酸性コロイドの形成は、わずかの青色のくもりによっ
て証明されるように開始する。３００部の分子量約２９
ｏ　、ｏｏｏの非イオン性ポリアクリルアミドの１０％
水溶液を、酸性コロイドの形成の完結前に、添加する。

高速の攪拌をさらに３０秒間続けると、比１：１のメラ
ミン／ホルムアルデヒドおよびポリアクリルアミドの１
０％溶液が生ずる。この反応混合物を６００部の氷上に
注ぐことによって急冷し、そして生ずる組成物を水で１
％の固形分に希釈する。生成物を「生成物Ａ」と表示す
る。

米国特許第４，４６１，８５８号の教示に従い、陽イオ
ン性相互作用生成物をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）
、Ｅｌｖａｎｏｌ　　７ｌ−３０（デュポンφデ・ニモ
アス・アンド・カンパニー製）およびメラミン／ホルム
アルデヒドの酸性コロイド（ＰＡＲＥＺ＠　７０７）か
ら作る。この生成物を「生成物Ｂ」と表示する。

」二の生成物の両者を、０．６％のコンシテンシーの精
製紙パルプのスラリーに添加することによって、紙に乾
式強度を付与する能力について試Ｓする。第１パルプ、
「パルプ＃１」と表示、は充填剤を含有せずかつｐＨ４
，５に調節された、漂白硬材クラフト／漂白軟材クラフ
トの５０１部０混合物である。第２パルプ、「パルプ＃
２」、は同一のｉａ維混合物であるが、１０％の粘土を
さらに含有しそしてｐＨ６，５に調節されている。

両者の組成物をＣａＣｌ２の添加によりｓｏｐｐｍのＣ
ａ”にモしてＮａ２ＳＯ４の添加により２００ｐｐｍの
５ｏ４−−に調節する。適当量の樹脂を下に示すように
パルプに添加し、そして３１．６ｋｇ　（７０ポンド）
の基本重量のハンドシートをノウプルＡウッド（Ｎｏｂ
ｌｅ　　Ａ　　Ｗｏｏｄ）ハンドシート機で形成する。

この機械のデッケルのための希釈水は、５００ｐｐｍの
Ｃａ”、２００ｐｐｍの５ｏ４−−を有しそして場合に
応じてｐＨ４，５または６．５に調節した脱イオン水で
ある。ハンドシートをプレスし、そして機械上で乾燥し
、次いで炉内で１０５℃において３分間わずかに後硬化
する。結果を下表２に記載する。正常のＭ／Ｆ樹脂単独
（Ｍ／Ｆ）を使用する追加のデータを、また、本発明の
方法に従って製造したポリビニルアルコールを使用して
得られたデータと一緒に表わす、すべてのこのような生
成物に本しるしを付す。

実施例　　　　添加剤　　　　　　量　　　　パルプ−
ブランク　　　　　　　　　　　＃１３＾　　　　　Ｍ
／Ｆ　　　　　　　　１０　　　　　　＄ＩＭ／Ｆ　　
　　　　　　２０　　　　　　＃　ＩＨ／Ｆ　　　　　
　　　３０　　　　　　＃　１３Ｂ　　　　　　　　　
Ｍ／Ｆ本　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　
　　＃ＩＮ／Ｆ車　　　　　　　２０＃Ｉ Ｍ／Ｆ本　　　　　　　　　　　　３０　　　　　　　
　　＃１３Ｃ生成物Ｅｌ　　　　　　１０　　　　　　
＃１生成物Ｂ　　　　　　２０　　　　　　＃１生成物
Ｂ　　　　　　３０　　　　　　＃１３Ｄ　　　　　　
　　　ＰＶΔ／ＭＦ京　　　　　　　　　１０　　　　
　　　　　＃ｌＰＶＡ／ＭＰ”　　　　　　　　　　２
０　　　　　　　　　　＃１ｐｖ＾／ＭＦ本　　　　　
　　　　３０　　　　　　　　　＃１３Ｅ　　　　　　
生成物＾　　　　　１０＃１生成物＾　　　　　２０＃
１ 生成物＾　　　　　３０＃１ 表−］工 ４３．７　　　　　　２５．７　　　１．３８　　　　
　　−　　　　　　　　　　−５７．１　　　　　　３
０，５　　　５．５４−−６３．３　　　　　　２８，
７　　　６．７６　　　　　　　−　　　　　　　　　
　−６５．９　　　　　　３２．２　　　７．．１７　
　　　　　−　　　　　　　　　　−５３．４　　　　
　　３０，９　　　４．８３　　　　　　　−　　　　
　　　　　　−５９．１　　　　　　２４，９　　　６
．２６　　　　　　　−　　　　　　　　　　−８１．
９　　　　　　２７，２　　　７．０１　　　　　　−
　　　　　　　　　　−５４．０　　　　　　２５，５
　　　３．４９　　　　　　　−　　　　　　　　　　
−５７．４　　　　　　２９．６　　　４．８６　　　
　　　　−　　　　　　　　　　−６０．２　　　　　
　２６．４　　　５．７３　　　　　　−　　　　　　
　　　　−５８．１　　　　　　２２，２　　　３．５
４　　　　　　−　　　　　　　　　　−５７．６　　
　　　　３２，２　　　５．４９　　　　　　　−　　
　　　　　　　　−６５．３　　　　　　３２．８　　
　５．８２　　　　　　−　　　　　　　　　　−６２
．２　　　　　　３０．９　　　４．９３　　　　　　
−　　　　　　　　　　−６９．１　　　　　　３４，
３　　　５．９５　　　　　　　−　　　　　　　　　
　−７０．４　　　　　　３５．０　　　６．６５　　
　　　　　−　　　　　　　　　　　一実施例　　　　
添加剤　　　　　　量　　　　パルプー　　　　　ブラ
ンク　　　　　　　　　　　＃２３Ｆ　　　　　　生成
物Ｂ　　　　　　１０　　　　　　＃２生成物Ｂ　　　
　　　２０　　　　　　＃２生成物Ｂ　　　　　　３０
　　　　　　＃２３Ｇ　　　　　　生成物＾　　　　　
１０＃２生成物＾　　　　　２０＃２ 生成物＾　　　　　３０＃２ ３１１　　　　　　　　　　ＰＡＭ／ＭＦ本１　　　　
　　　　　１０　　　　　　　　　　＃２ＰＡＭ／ＭＦ
本１　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　＃２
ＰＡＮ／ＭＦ町　　　　　３０＃２ ３１　　　　　　　　　　　ｒ’ＡＭ／ＮＦ本２　　　
　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　＠２ＰＡＮ
／ＭＦ＊２　　　　　２０　　　　　　＃　２ＰＡＭ／
ＭＦ本２　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　
　　＃２１＝それぞれ、２：１の比 コ＝それぞれ、１：２の比 表　　２　（！り ４２．０　　　　　　２４．１　　　　１．１８　　　
　　　８３　　　　　　　　　　１，１７４６．５　　
　　　　２４，８　　　２．０７　　　　　　９９　　
　　　　　　　　２．８７５２．９　　　　　　３０，
０　　　３．１７　　　　　　１３８　　　　　　　　
　　２．８４５６．９　　　　　　３３，５　　　４，
７４　　　　　　１６９　　　　　　　　　　２．４１
５３．４　　　　　　３０．０　　　３，２６　　　　
　　９２　　　　　　　　　　６，３３５８．９　　　
　　　３２，６　　　３，７８　　　　　　１４７　　
　　　　　　　５，４１６３．３　　　　　　３５，５
　　　４．０６　　　　　　１８０　　　　　　　　　
４，６９４３．３　　　　　　２６．８　　　１．９９
　　　　　　７３　　　　　　　　　　４．４１４８．
２　　　　　　２７，９　　　２，３９　　　　　　７
１　　　　　　　　　　４．８８４９．２　　　　　　
２９．１　　　　２．７７　　　　　　９３　　　　　
　　　　　４．７９４２．９　　　　　　２４．５　　
　１．９０　　　　　　６１　　　　　　　　　　５．
７７４８．１　　　　　　２７，５　　　２．８９　　
　　　　９１　　　　　　　　　８．２１６９．２　　
　　　　２８．４　　　３，２４　　　　　　１１３　
　　　　　　　　６．２７実施例４ 生成物Ａの製造についての実施例３の手順を２回反復す
る。ハンドシートをこれらの生成物（「生成物Ｃ」およ
び「生成物ＤＪ）から調製し、そして他の乾式強度添加
剤から調製したものと比較する。結果を表３に記載する
。

ハンドシートは、塔底（ｓｕｍｐ）および再循環の製紙
機の白色水（ｍｉｌｌ　　ｗｈｉｔｅ　　ｗａｔｅｒ）
を使用して作る。ｐＨは６．６である。製紙機の原質は
７８　ｍ　ｌのＣＳＦの叩解度（ｆｒｅｅｎｅｓｓ）お
よび０．１７％の微細物分（ｆｉｎｅ　　ｃｏｎｔｅｎ
ｔ）を有する。形成したハンドシートの基本重量は１５
．９ｋｇ（３５ポンド）である、各組の第１の３枚の廃
棄シート（ｄｉｓｃａｒｄ　　５ｈｅｅｔ）は白色水か
らの微細物の保持のために重く、そして排液が遅い。最
低の処理レベルは最初につくり、そしてこの組から残留
する水を次のより高いレベルのために使用する。唯一の
廃棄シートを第２のためにつくり、そして引続０組はそ
の添加物を有する。

シートを１．１ｋｇ（２，５ボンド）の２枚の木取紙の
間でプレスし、そして１１６℃（２４０’Ｆ）において
３５秒間乾燥する。シートをコンディショニング前に１
０５℃で３分間硬化する。

低分子量のわずかにエチル化され、変性された、商業的
に入手可能な澱粉を１０％の固形分でクツキング（ｃｏ
ｏｋｉｎｇ）Ｌ、そしてこの熱溶液を等体積の熱１０％
Ｍ／Ｆ樹脂の酸性コロイドと反応させることによって、
澱粉／ＭＦ生成物をつくる。５分後、得られる生成物を
冷水で１％に希釈する。

この実施例および次の実施例において使用するＰＶＡ／
ＭＦ生成物は、デュポン・デ争ニモアス・アンド−カン
パニーから商業的に入手可能な材料、１％の固形分、で
ある。

ムレン（Ｍｕ　１１　ｅ　ｎ）破裂試験は、１００％の
リサイクル新聞紙である、原質が弱いために、二重のシ
ートについて実施する。引張り試験および内部結合の試
験は、標準法によって実施する。

？ ＠　く　１０００　＝　０ ； 媚　　　　１　；　　　　　　　　零 ソ 実施例５ 生成物Ａの製造についての実施例３に手順を３回反復す
る。ハンドシートはこれらの生成物（「生成物Ｅ、Ｆお
よびＧＪ）から調製し、そして他の乾式強度添加剤を使
用してつくったシーしと比較する。結果を表４に記載す
る。

未ｔ′：！白クラフトを４５分間５００ｍ１（７）Ｃ５
に叩解し、そして３％の黒色液の固形分と一夜衡化する
。パルプおよび希釈水を２００ｐｐｍｓｏ４−一で処理
する。標準の単一通過のへンシートを３１．８ｋｇ（７
０ボンド）の基本型でつくり、そして標準法によって試
験する。明は６．８ｋｇ　（１５ボンド）／トンで使用
するこの組成物を「パルプＣ」と表示する。

４７％の漂白クラフト、３５％の砕氷（ｇｒｕｎｄｗｏ
ｏｄ）および１８％のＴＭＰを含有るコートグラビア組
成物を「パルプＤＪと表示る。この組成物を使用して、
６．８ｋｇ（１５ンド）／トンの明Ｚを使用し、そして
６．８ｋ（１５ボンド）／トンのアルミン酸ナトリウム
を使用する。パルプおよび希釈水を２００ｐｐｍの５ｏ
４−一および５０ｐｐｍのＣａ”で処理する。ｐＨは４
．５である。

ト 自　　　。　。　　ｏ　０　。　。　。　。　。　。　
。　。　。　０χ り 工 胃　　１　語　　　　　　　　　治　　　　　　　　　
糞ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　−〇　　　　
　　　　　　　　　　　　　〇Δ ヘ　　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　
ロ　　ロ　　ロ↑ ！ 愕　　力　　　　　　　　　　　　ク ツ 文庫力ｊ い紙（ｆｉｎｅ　　ｐａｐｅｒ）を作る作動す紙機から
の紙原質（ｐａｐｅｒ　　ｓ　ｔ　　ｏ　ｃを０．６％
・に希釈し、そして２７．２ｋｇｏポンド）／トンの切
外で処理し、そして２．５に調節する。これは製紙機で
使用する条ある。生ずる原質を「生成物ＨＪ、生成物Ａ
・いていて実施例３に記載するようにして調製−ポリア
クリルアミド−Ｍ／Ｆ樹脂／酸性コロ゛のコポリマー、
で処理し、そして３１．８ｋｇ（７０ポンド）の基本重
量のハンドシートに形−る。商業的に入手可能な生成物
との比較を、−１行う、結果を表５に記載する。折りた
たみｊ（ｆｏｌｄ　　ｔｅｓｔ）をＭ、１．Ｔ、折り：
み試験機；二重折りたたみ、０．９０ｋｇ２ポンド）の
加重、で実施する。「生成物８５」は商業的に入手可能
なアクリルアミド／アクリル酸（９０／１０）コポリマ
ーである。

ｔ ＠：　　　１　　ｂ　　Ｅ　　＝　０　Ｃｆｆ：、　　
４　　ｂ　　デ　巽士 ψ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　二　　−２へｒ　　ヤ　　マ ０　　　ロ　　　ロ 実施例７ ４０％の軟材、３０％の硬材、３０％のＰＭＰバルブを
製紙機の白色木で０．６％のコンシテンシーに希釈し、
そして明のおよび添加剤と一緒に加熱し、そしてｐＨ４
，７に調節する。６枚の英国（Ｂｒｉｔｉｓｈ）ハンド
シートをつくり、モしてＴＡＰＰＩ条件下にプレスし、
５％の湿分に炉乾燥し、ＴＡＰＰＩ条件下に平衡化し、
秤量し、そして試験する。

「生成物Ｉ」は生成物Ａについて実施例３におけるよう
にして調製した本発明のコポリマーである。「商品Ａ」
は商業的に入手可能なポリアクリルアミドのマンニヒ（
Ｍａｎｎｉｃｈ）第４級化生成物である。「商品Ｂ」は
、商業的に入手可能な第４級化エビクロロヒドロリン／
アミン反応生成物と配合したグリオキサール化アクリル
アミド／塩化ジアリルジメチルアンモニウムコポリマー
である。「商品Ｃ」は、商業的に入手可能なグリオキサ
ール化アクリルアミド／塩化ジアリルジメチルアンモニ
ウムコポリマーである。「商品Ｄ」は実施例６の生成物
８５と同一である。「商品Ｅ」は商業的に入手可能なポ
リ（両性澱粉）である。この澱粉は３％でスラリー化し
、そして周囲ｐＨにおいて陽イオン化剤と一緒に３０分
間浦謄クツキングする。実験室の結果を表６に記載する
。ＩＩ２裂試験は製紙機および実験室の両者において実
施する。

τ ＠　　＜　　Ｌｌ”１　　′！：　　り　！　＝！ 習　　　　１　　ご　　　　　　装 置 ０　　へ　　寸　　■　　り　　０　−　　■　　！　
　■　　−−ト　　ロ　　０　０　０　　寸　　０　　
ω　　ω　　−曽　　ωｍ　　　　　　ｍ　　　ｍ　　
　ｍ　　　　　　　　　＋−ｔ　　　−−Ｃｏ　　　■
　　い　　り　　ロ　　０　　ロ　　寸　　−り　　−
　　■〆　〆　〆　〆　〆　５　〆　５５５５　〆ｌｊ
”ｌ　　　（）　　　＋７”）　　　ｕ”＋　　　０　
　　Ｌｌ’）　　　Ｌｌ’）　　　Ｃ１１１’）　　　
０　　　ｅ）　　　０−−ｕ−＋　　　−−Ｆ−１−Ｃ
’Ｊ　　　■Ｑ　　　　　　　ロ　　　　　　　−！ト
　　　　　　　　ト　　　　　　　　ト　　　　　　　
　ト実施例３において生成した生成物Ａの試料番長い繊
維の綿バルブに、ｐＨ４，２においテ１ｋｇ（４０ボン
ド）／トンの明Ｚと一緒に活力る。ハンドシートを得ら
れたバルブから形成しそして試験する。結果を表７に記
載する。折りたみ試験を実施例６におけるように実施す
る。

？ Σ 二　　へ 不 帽　１　　ご　＝　藁 豚 形成は、顕著に長いＮ＆雄のバルブの原質の使用のため
に、悪影響を受ける。

商業的に製紙機の引続く実験において、きわめてすぐれ
た性質をもち、例外的に高い折りたたみ耐性および消去
能力（ｅｒａｓａｂｉｌｉｔｙ）を有する紙が作られる
。

よ施Ａ旦 適当な反応容器に、２５０部のポリアクリルアミド（分
子量＝１５０，０００）の１０％水溶液および２０４部
の脱イオン水を供給する。この溶液を６０℃に加熱し、
そして８．５部の塩酸を１分にわたって添加する。３７
部のメラミン／ホルムアルデヒドなゆっくり添加し、そ
して２８．４５秒のシェルカップ（Ｓｈｅｌｌ　　ｃｕ
ｐ）粘度に到達するまで、粘度を４３分間監視する０次
いで、２５０部の冷脱イオン水の添加により、反応を停
止する０次いで、得られる溶液を２％の固形分に希釈し
、そして「比較Ａ」と識別する乾式強度剤として、紙パ
ルプに添加してハンドシートをそれからドローダウンす
ることによって試験する。結果を表８に記載し、そして
「樹脂Ａ」と表示する商業的に入手可能な陽イオン性ポ
リアクリルアミド／グリオキサリル化樹脂および実施例
３において生成物Ａに関して調製した本発明の方法のコ
ポリマー、「生成物Ｊ」表示する、と比較する。

； 獣　　１　　ロ　　■　　＝　　ロ　　Φ　　＝　　ロ
　　■　　＝巴 享 媚　　１　ボ　　　　　富　　　　　冨実施例１０およ
び１１ 実施例３の手順に再び従うが、ただしアミノ−アルデヒ
ド樹脂対アクリルアミドポリマーの比は、それぞれ、１
０）約４：ｌおよび１１）約１：４である。各場合にお
いて、同様な結果が得られる。

実施例１２ 実施例２の手順に従うが、ただしポリアクリルアミドの
代わりにアクリルアミドとアクリロニトリルとの８０／
２０コポリマー、分子量３４２゜０００、を使用する。

同様な結果が得られる。

実施例１３ 実施例１２をすべての本質的細部において反復するが、
ただしメタクリルアミドおよびスチレン（９０／１０）
のコポリマーを使用する。分子量は４００．０００であ
る。再び、きわめてすぐれた結果が得られる。

実施例１４ 実施例３の手順を反復するが、ただしポリアクリルアミ
ドはただ３２．０００の分子量を有するとき、劣った結
果が得られる。

実施例１５ 実施例２の手順に従うが、ただし硝酸を塩酸の代わりに
使用する。鎖酸対メラミンのモル比は、それぞれ、０．
８：　１である。きわめてすぐれた結果が達成される。

実施例１６ リン酸を実施例２の塩酸の代わりに使用するとき、実質
的に同一の結果が記録される。リン酸対メラミンのモル
比は、それぞれ、１３：１である。

火ム桝↓ｌ 実施例２のメラミン／ホルムアルデヒド樹脂の代わりに
、非アルキル化メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を使用
すると、ここに示すのと実質的に同一の結果が得られる
。

実施例１８ 硬材−軟材の漂白クラフトの５０７５０混合物から構成
された組成物を、ｐＨ６，５にｙＡｆ！Ｉ５する。Ｃａ
＋１含量を５０ｐｐｍに調節し、そして５ｏ４−一含量
を２００ｐｐｍに調節する。得られた組成物に、種々の
量の実施例３（生成物Ａ）におけるように調製したアク
リルアミドポリマー−Ｍ／Ｆ樹脂の酸性コロイドコポリ
マーを添加し、ここでアクリルアミドポリマーはアクリ
ルアミドおよび塩化メチルで第４級化したジメチルアミ
ノエチルアクリレート（９０／１０）のコポリマーであ
る。結果を表９に記載する。

実施例１９ 実施例１８の手順に従うが、ただし１．４ｋｇ（３，０
ボンド）／トンの添加を使用せず、次の結果が達成され
る。

１トンにつき２．７ｋｇ（６ボンド）、４．１ｋｇ（９
ボンド）および５．４ｋｇ（１２ボンド）の添加コポリ
マーについて、破裂強さは、それぞれ、６０．２．６２
．３および６３．８ポンド／平方インチであり、そして
乾式引張り強さは、それぞれ、３１．２７．３１．１５
および３３．５９ボンド／インチである。対照について
のそれぞれの値は、４８．７．６７．０および２５．９
５である。

実施例２０ 標準の新聞紙の組成物を、標準のフォア−トリニール（
Ｆ　ｏ　ａ　ｒ　ｄ　ｒ　ｉ　ｎ　ｉ　ｅ　ｒ）製紙機
に２１トン／時間で供給する。この機械は７６２ｍ（２
５００フイート）７分で運転する。この組成物のｐＨは
４．５であり、そして７．７ｋｇ（１７゜０ポンド）／
トンの明７を含有する。実施例３の生成物Ａを２％の水
溶液として、配合容器（ｂｌｅｎｄ　　ｃｈｅｓｔ）へ
入る濃厚原質へ添加する。この機械を２日の期間にわた
って監視する。

結果を下表１０に記載する。ＰＶＡ／ＭＦは実施例４の
それと同一である。

日　　Ｔ　　■　二　　二　　二　　二　　廿　廿　サ
サ　　ｃｖｔ＋＋ｃ：）　　　曽　　（１）　　■　　
■　　■−−の　　　　　ｃｒ′５　　〜　　Ｎ　　〜
　　Ｎ　　−廿　ザ　ぜ　廿　佃　ぜ　廿　七　七　ザ
　廿　廿本発明のコポリマーの利点は多く存在する。例
えば、アクリルアミドポリマーおよび／またはアミノ−
アルデヒド樹脂の量を変化させることにより、特定の製
紙機の生成物の要求を合致することが可能である。特定
の生成物を特定の製紙機のために調製することができ、
これによって経済性および効能の両者について最高の結
果を達成することができる。さらに、本発明の新規な組
成物は広いｐＨＫ囲、すべての型のパルプ、および充填
剤およびパルプ化化学物質の存在下について有効である
０本発明の組成物は、とくに多い量の砕木パルプを含有
する組成物における陽イオン性Ｖ粉よりも有効であるこ
とが知られている唯一の組成物である本発明の組成物は
、また、印刷性を増加し、そしてそれを使用してつくら
れた紙を使用する印刷の間のリンティング（ｌｉｎｔｉ
ｎｇ）を減少するとき、有効である０本発明の組成物は
、ことに砕氷パルプ、新聞紙のパルプ、およびさらに高
度に精製されたケミカルパルプにおいて有効である０本
発明の組成物は、酸性コロイドのすぐれた性質、すなわ
ち、高い陽イオン性、密度および保持を、アクリルアミ
ドポリマーの乾式強度の効率と一緒に兼備する。前の実
施例から明らかなように５本発明の新規な組成物および
方法は、改良された引張り強さ、内部結合、破裂強さ、
プライ結合強さ、折りたたみ耐久性、剛性、サイズ剤容
量および慮維および微細物の保持を特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）部分的に縮合した水溶性陽イオン性熱硬化性ア
   ミノ−アルデヒド樹脂および２）水溶性または水分散性
   非陰イオン性アクリルアミドポリマーのコポリマーの水
   溶液を含んでなり、１）：２）の比は、それぞれ、約４
   ：１〜約１：４の範囲であり、前記溶液の固形分は前記
   溶液の合計重量に基づいて約２０重量％以下であり、前
   記コポリマーのアミノ−アルデヒド酸性コロイド部分の
   分子量は、アクリルアミドポリマーとの反応前にアミノ
   −アルデヒド樹脂樹脂のコロイドを完全に形成させたと
   き得られる分子量より小さいことを特徴とする組成物。 ２、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアルデ
   ヒドである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、アクリルアミドポリマーはポリアクリルアミドであ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアルデ
   ヒドであり、そしてアクリルアミドポリマーはポリアク
   リルアミドである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、アクリルアミドポリマーの分子量は約４０，０００
   〜約５００，０００の範囲である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ６、固形分の重量％は約８重量％より小さい特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ７、固形分の重量％は約５重量％より小さい特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ８、許請求の範囲第１項記載の組成物を製造する方法で
   あって、１モルの酸可溶性の部分的に縮合した熱硬化性
   アミノ−アルデヒド樹脂を、水溶液中において、約０．
   ３５〜約１．５モルの酸と、酸性コロイドの形成を開始
   する条件下にかつ前記アミノ−アルデヒド樹脂の完成し
   た酸性コロイドを形成するために不十分な時間の間反応
   させ、３）水溶性または水分散性の非陰イオン性アクリ
   ルアミドポリマーを４）前記不完全に形成した酸性コロ
   イドと、約１５〜約４５分間約４０℃〜約１００℃の範
   囲の温度において、それぞれ、約４：１〜約１：４の範
   囲である３）：４）の比および反応媒質の合計重量に基
   づいて約２０重量％以下の合計の固形分において、反応
   させ、これによってそのコポリマーの溶液を形成するこ
   とを含んでなることを特徴とする前記方法。 ９、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアルデ
   ヒドである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、アクリルアミドポリマーはポリアクリルアミドで
   ある特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアル
   デヒドであり、そしてアクリルアミドポリマーはポリア
   クリルアミドである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２、アクリルアミドポリマーの分子量は約４０，００
   ０〜約５００，０００の範囲である特許請求の範囲第８
   項記載の方法。 １３、コポリマーの溶液を約８重量％より低い濃度に希
   釈する特許請求の範囲第８項記載の方法。 １４、コポリマーの溶液を約５重量％より低い濃度に希
   釈する特許請求の範囲第８項記載の方法。 １５、酸は塩酸である特許請求の範囲第８項記載の方法
   。 １６、紙の繊維へ、前記繊維の重量に基づいて、約０．
   １５〜約５．０重量％の特許請求の範囲第１項記載の組
   成物を適用することを含んでなることを特徴とする紙に
   乾式強度を発生させる方法。 １７、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアル
   デヒドである特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、アクリルアミドポリマーはポリアクリルアミドで
   ある特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １９、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアル
   デヒドであり、そしてアクリルアミドポリマーはポリア
   クリルアミドである特許請求の範囲第１６項記載の方法
   。 ２０、アクリルアミドポリマーの分子量は約４０，００
   ０〜約５００，０００の範囲である特許請求の範囲第１
   ６項記載の方法。 ２１、乾燥重量に基づいて約０．１５〜約５．０重量％
   のコポリマーの均一含量を有する紙であって、前記コポ
   リマーは１）部分的に縮合した水溶性陽イオン性熱硬化
   性アミノ−アルデヒド樹脂および２）水溶性または水分
   散性非陰イオン性アクリルアミドポリマーのコポリマー
   であり、１）：２）の比は、それぞれ、約４：１〜約１
   ：４の範囲であり、前記コポリマーのアミノ−アルデヒ
   ド樹脂の酸性コロイド部分の分子量は、アクリルアミド
   ポリマーとの反応前にアミノ−アルデヒド樹脂樹脂のコ
   ロイドを完全に形成させたとき得られる分子量より小さ
   いことを特徴とする前記紙。 ２２、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアル
   デヒドである特許請求の範囲第２１項記載の紙。 ２３、アクリルアミドポリマーはポリアクリルアミドで
   ある特許請求の範囲第２１項記載の紙。 ２４、アミノ−アルデヒド樹脂はメラミン−ホルムアル
   デヒドであり、そしてアクリルアミドポリマーはポリア
   クリルアミドである特許請求の範囲第２１項記載の紙。 ２５、アクリルアミドポリマーの分子量は約４０，００
   ０〜約５００，０００の範囲である特許請求の範囲第２
   １項記載の紙。