JPS6385542A - 感光材料用現像液組成物及び現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光材料の現像液組成物および現像方法に関す
るものであり、更に詳しくは水不溶性の画像形成層を有
する感光材料の非画像部を除去するのに適した現像液組
成物および方法に関する。

〔従来の技術〕

現像により非画像部を除去してレリーフ画像を得る、い
わゆるウオツシュオフ型感光材料は多くの用途に利用さ
れている０例えば樹脂凸版、感光性平版印刷版（ＰＳ版
）、プリント配線用レジスト、非銀塩レジスト、非銀塩
返しフィルム、感光性ピールマスクフィルム ム、等がある．これらの現像においてはアルカリ性の水
性現像液が一般的に利用されていたが、感光材料には水
またはアルカリ水溶液に不溶または難溶性の親油性物質
を含むことが多く、現像時に現像が進みに＜＜、非画像
部の除去に時間がかかり過ぎたり、現像残りを生じたり
する事があった。

また除去した成分が十分に溶解しないで浮遊し、画像部
へその成分が再付着して汚れの原因になる事がしばしば
おこった．この問題を解決するためにいくつかの技術が
示されている。例えば特開昭５１−７７４０１号公報及
び特開昭５３−４４２０２号公報にはベンジルアルコー
ルを用いた水性現像液について記載されている．また特
開昭５４−８６３２８号公報にはフェニルグリコール類
を含んだ水性現像液について記載されている。これらの
技術は夕景の有機溶剤ノ添加により現像性を改善できる
がまだ不十分であり、さらにそれぞれ特有の臭いがあり
作業者に不快感を起こさせ安全衛生上も好ましくないも
のであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記したごとき問題点にたいして本発明の目的はまず第
一に親油性物質を含有する感光材料を良好に現像出来る
現像液組成物および現像方法を提供することである。

本発明の第二の目的は臭気性の小さい、作業性に優れた
現像液組成物及び現像方法を提供する事にある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は１−フェニル−１−プロパノール（Ｊ−フ
ェニルプロパツールともいう）アニオン型界面活性剤及
びアルカリ剤を含む本溶液からなる組成の現像液を用い
ることによって達成された。

本発明に係わる現像液は、水系アルカリ性現像液（以下
、単に現像液という）であり、従って各種のアルカリ剤
が含有される０本発明に用いられるアルカリ剤としては
例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリ
ウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどのような
無機アルカリ剤、モノ−、ジーまたはトリエタノールア
ミンおよび水酸化テトラアルキルアンモニウムのような
有機アルカリ剤および有機珪酸アンモニウム等が有用で
ある。アルカリ剤の現像液組成物中における含有量は０
．０５〜２０ｗｔ％の範囲で用いるのが好適であり、よ
り好ましくは０．１〜１０−ｔ％である。また本発明に
係わる現像液には、アニオン型界面活性剤が含有される
。

アニオン界面活性剤としては、例えば高級アルコール（
ＣＳ−Ｃ２□）硫酸エステル塩類〔例えば、ラウリルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、１ティーボールｎ−８
１Ｊ（商品名・シェル化学製）、第二ナトリウムアルキ
ルサルフェートなど〕、脂肪族アルコールリン酸エステ
ル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステルのす
トリウム塩など）、アルキルアリールスルホン酸塩類（
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、
イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、シ
ナフタリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩など〉、アルキルアミ
ドのスルホン酸塩類（例えばＣＩｔｌｌ、１３ｃＯＮｃ
）ＩｚＣＩＩｚＳＯＪａなど）、二塩基性脂肪酸工Ｃ１
１゜ ステルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホコ
ハク酸ジオクチルエステル、ナ；・リウムスルホコハク
酸ジヘキシルエステルなど）がある。

これらの中で特にアルキルナフタレンスルポン酸塩類が
好適に用いられる。これらアニオン型界面活性剤の添加
量は、０．１〜２０ｗｔ％、さらに好ましくけ１．０〜
１０１ＩＩｔ％の範囲である。

以下仝白 本発明の現像液には上記添加剤の他に水溶性還元剤を添
加するとより効果的である。水溶性還元剤としては有機
及び無機の還元剤がある。有機の還元剤としては、例え
ばハイドロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェ
ノール化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジ
ン等のアミン化合物があり、無機の還元剤としては、例
えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等
の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、
亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リ
ン酸二水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等のリン酸
塩、ヒドラジン、−チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸
ナトリウム等を挙げることができるが、本発明において
特に効果が優れている還元剤は亜硫酸塩である。

本発明で言う水溶性還元剤の水溶性という意味の中には
アルカリ可溶性をも含むものであり、これら水溶性還元
剤は、０．１〜１０ｆｆｌＪｉ％、より好ましくは０，
５〜５重量％の範囲で含有される。

本発明の現像液を使用するに適した感光材料としては水
やアルカリ性溶液に不溶または難溶である成分を含む画
一像形成層を有するものであり、特に親油性基をもつ水
溶性物資または高分子重合体を含４１する感光材料に好
適である。また本発明を適用する感光材料は特に非画像
部を現像により除去するようなタイプいわゆるウオツシ
ュオフ型感光材料に好適である。ウオツシュオフ型化合
物には活性光線により光が照射された部分が硬化して現
像液に不溶となり、画像部として残るネガ型感光材料と
活性光線が照射された部分が現像液にたいして溶解性が
増加して現像時に除去されて活性光線未照射部分が画像
として残るポジ型感光材料とがある０本発明はネガ型と
ポジ型の両感光材料に好適に作用するが、とくにネガ型
感光材料にたいしてより効果を発揮する。

このようなウオツシュオフ型感光材料の具体的な例とし
ては感光性平版印刷版、樹脂凸版、カラープルーフフィ
ルム、プリント配線用レジスト、非銀塩返しフィルム、
感光性ビールマスクフィルム、等がある。これらの中で
も感光性平版印刷版は画像部が油性のインキを受容しや
すくするために親油性の高い成分を用いており、非画像
部においては現像時に親油性成分を完全に取り除く必要
があり、本発明を適用することにより大きな効果が得ら
れる。

本発明に使用される感光材料の画像形成層は必須成分と
して感光性物質を含んでおり、感光性物質として露光ま
たはその後の現像処理により、その物理的、化学的性質
が変化するもので、例えば露光により現像液に対する溶
解性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接着力に
差が生じるもの、露光またはその後の現像処理により水
および油に対する親和性に差が生じるもの、更に電子写
真方式により画像部を形成できるもの、また特開昭５５
−１６６６４５号公報に記載されている多層構成のもの
等が使用できる。

感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ジア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するＣ−０−Ｃ−基、あるいはシリルエ
ーテルやシリルエステルを有する化合物等が挙げられる
。露光によりアルカリ可溶性に変化する代表的なポジ型
のものとして０−キノンジアジド化合物や酸分解性のエ
ーテル化合物、エステル化合物が挙げられる。露光によ
り溶解性が減少するネガ型のものとして芳香族ジアゾニ
ウム塩等が挙げられる。ポジ型感光層の具体例としては
、例えば特開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０２
号、同４８−６３８０３号、同４９−３８７０１号、同
５６−１０４４号、同５６−１０４５号、特公昭４１−
１１２２２号、同４３−２８４０３号、同４５−９６１
０号、同４９−１７４８１号、米国特許２，７９７，２
１３号、同３，０４６，１２０号、同３，１８８，２１
０号、同３，４５４，４００号、同３，５４４，３２３
号、同３，５７３，９１７号、同３，６７４，４９５号
、同３，７８５，８２５号、英国特許１，２２７，６０
２号、同１．２５１，３４５号、同１，２８７，００５
号、同１．３２９゜８８８号、同１．３３０，９３２号
、ドイツ特許８５４，８９０号、特開昭６０−３７５４
９号、同６０−１０２４７号、同６０−３６２５号など
の各公報または明細書に記載されているものを挙げるこ
とができ、これらの化合物を単独あるいは組合せて感光
成分として用いた感光材料に対して少なくとも本発明を
好ましく適用することができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物°の０−
キノンジアジドスルホン酸エステルまたは０−キノンジ
アジドカルボン酸エステルおよび芳香族アミノ化合物の
０−キノンジアジドスルホン酸または０−キノンジアジ
ドカルボン酸アミドが包含され、また、これら０−キノ
ンジアジド化合物を単独で使用したもの、およびアルカ
リ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層として設け
たものが包含される。アルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含まれ、具体的にはフェノール
ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、フェノールクレゾール混合ホルムアルデヒド樹脂、
クレゾールキシレノール混合ポルムアルデヒド樹脂など
が含まれる。更に特開昭５０１２５８０６号公報に記載
されているように、上記のようなフェノール樹脂に共に
、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような
炭素数３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまた
はクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用し
たものも適用できる。ポジ型の感光層には、必要に応じ
て更に染料、可塑剤、プリントアウト性能を与える成分
などの添加剤を加えることができる。

Ｏ−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当りの旦は好ましくは約０．５〜７ｇ７ｍ２の範
囲について本発明を適用できる。

ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えばジアゾニウム塩および／またはｐ−ジア
ゾフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物である
ジアゾ樹脂、特公昭５２−７３６４号公報に記載されて
いるｐ−ジアゾジフェニルアミンのフェノール塩または
フルオロカプリン酸塩等、特公昭４９−４８００１号公
報に記載されている３−メトキシジフェニルアミン−４
−ジアゾニウムクロライドと４−二トロジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性
塩からなるジアゾ樹脂、ｐ−ジアゾジフェニルアミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物の２−、メトキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
のテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩等
が挙げられる。これらを感光成分とするネガ型感光材料
に対して少なくとも本発明を好ましく適用できる。

これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂と
しては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体等
のほか特開昭５０−１１８８０２号公報中に記載されて
いる側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開
昭５５−１５５３５５号公報中に記載されているフェノ
ール性水酸基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。

これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも５０ｗｔ％を含む共重合体、一般式 ％式％） （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロルメチル基を
示し、ｎは１〜１０の整数である。）および芳香族性水
酸基を有する単量単位を１〜８０モル％、ならびにアク
リル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル単
量単位を５〜９０モル％を有し、１０〜２００の酸価を
持つ高分子化合物が包含される。

本発明に係わる現像液及び現像方法が適用されるネガ型
感光材料の感光層には、更に染料、可塑剤、プリントア
ウト性能を与える成分等の添加量を加えることができる
。

上記感光層の単位面積当りの量は少なくとも０．１〜７
　ｇ／ｘ２の範囲について本発明を適用できる。

本発明の感光材料に使用される支持体としては、紙、プ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウム（アルミ
ニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレー）・、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記の
如き金属がラミネーｉ・もしくは蒸着された紙もしくは
プラスチックフィルム、アルミニウムもしくはクローム
メッキが施された鋼板などがあげられる。

また本発明に係わる現像液を用いる現像処理方法は、ｌ
Ｉ町記現像処理工程の他に必要ならば現像処理工程後、
現像停止処理工程（停止処理液は使い捨て方式な循環使
用の方式を含む）、不感脂化処理工程の各々個々の処理
工程、現像停止処理工程とそれに引継ぐ不感脂化処理工
程、現像処理工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、
或いは現像停止処理工程と不感脂化処理工程とを組み合
せ例えば特開昭５４−８００１号公報記載の処理工程等
を含んでいてもよい、なお、本発明の現像液はネガ型と
ポジ型の感光材料を同じ現像液で共通に現像する場合に
も好適である。

〔実施例〕

以下、具体的実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．２４ｍｍの３８アルミニウム板を２０％リン酸
ナトリウム水溶液に浸漬して脱指し、これを０．２Ｎ塩
酸洛中で３Ａ／ｍ”の電流密度で電解研摩したのち、硫
酸洛中で陽極酸化した。このとき陽りｌ酸化旦は４１／
ｍ２であった。更にメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔
処理し、ヱ版印刷版に用いるアルミニウム板を作成した
０次に、このアルミニウム板上に次の感光液−１をホエ
ラーにて塗布し、８５℃にて３分間乾燥して感光性平版
印刷版（１）を得た。

感光液−１ ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：
アクリロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸
＝　２７：３３：４１：６　（重旦比）の共重合体（酸
価＝８０） （特開昭５５−１５５３５５号に例示された高分子重合
体）・・・　５．０　ｇ ・ｐ−ジアゾフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮
合物のへキサフルオロリン酸塩 ・・・　０．５ｇ ・ジュリマーＡ　ＣＩＯＬ　（商品名、日本純薬（株）
製、アクリル酸ポリマー）　　　　　・・・　０．０５
　　ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　・・・　０．
０５　　ｇ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（商品名、
採土ヶ谷化学（株）製、染料）　　　　・・・　０．１
　　ｇ・ノボラック樹脂（ＰＰ−３１２１）（群栄化学
（株）製）・・・　０．１５　　ｇ ・プルロニックＬ−６４（商品名、地上化（株）製、界
面活性剤）　　　　　　　　　・・・Ｏ，ＯＱ５　　ｇ
・メチルセロソルブ　　　　　　　・・・　　１００　
ｍｌ得られた感光性平版印刷版（１）の感光層の膜１’
Ｊは１８６／ｄａｄ”であった。

次にこの感光性平版印刷版（１）をメタルハライドラン
プ゛アイドルフィン２０００″　（岩崎電気（株）製）
で、８０ｃ輪の距層から３０秒間、画像露光し、次に示
す現像液（１）を使用し、さくらＰＳ＾８６０ＰＳ版自
動現像８！（小西六写真（株）製）で２７℃４０秒現像
処理を行い平版印刷版を得た。

現像液−（１） ・ジェタノールアミン　　　　　　・・・　　１．７ｇ
・パイオニンＡ−４４ｔｌ（商品名、竹本油脂製、ジブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム固型分８０％）　
　　　　　　　　　　　　　　−２，０ｇ・１−フェニ
ル−１−プロパノール ・・・　３．０ｇ ・亜硫酸ナトリウム　　　　　　　・・・　　１．０ｇ
・水　　　　　　　　　　　・・・　９２．３　ｇ現像
液（１）は、臭気もほとんどなく、作業環境上好ましい
ものであった。また、できあがった版は残膜もなく、現
像性にすぐれたものであった。

次にこの平版印刷版をハイデルベルグＧＴＯ型印９１機
にかけ、印刷を行ったところ、汚れのないシャープな印
刷物が得られた。

実施例２ 実施例１と同様にして、ネガ型感光性平版印刷版を作成
し、更に実施例１と同じアルミニウム版支持体上に感光
液−２を塗布してポジ型感光性平版印刷版を得た。塗布
はホエラーにて塗布し、１００℃で４分間乾燥した。

塗布膜厚重量は、２．５Ｆ１／＋ｓ”であった。

［感光液−２１ 、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−（５
）−スルホン酸クロライドとレゾルシン−ベンズアルデ
ヒド樹脂との縮合物　　　　・・・　３．５ｇ、ｍ−ク
レゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂″ＭＰ　−
７０７”　　　　　　　　＝、９　　ｇ（群栄化学工業
（株）製） ナフトキノン＝（１，２）−ジアジド−（２）−４−ス
ルホン酸クロライド　　　　　°、、　　０．１５　ｇ
・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ・・・　０．２ｇ（商
品名、保止ケ谷化学工業（株）製、染料）・メチルセロ
ソルブ　　　　　　　・・・　１００　　ｇこのように
して得られた感光性平版印刷版を濃度差０．１５のステ
ップウエジを通して’２Ｋｕ＋のメタルハライドランプ
を用いて露光した。

その後、次に記載の現（’Ａ液（２）を用いて２５°Ｃ
で４０秒間処理したところ下記の結果を得た。

なお、現像液の９８は添加剤を加えた後、１０％Ｎ　ａ
　ＯＩＩあるいはｌＮ−１１ｃｔ’″Ｃ−調整した。

現像液−（２）　　　　ｐａ＋　１２．４５・ケイ酸ナ
トリウム　　　　　　　・・・　３．５ｇ（日本工業企
画ケイ酸ソーダー３号） ・水酸化ナトリウム　　　　　　　・・・　０．５ｇ・
１−フェニル−１−プロパノール ・・・　０．７ｇ ・亜硫酸カリウム　　　　　　　　・・・　２．０ｇ・
ペレックスＮＢＬ　　　　　　　　　　・・・　１２．
０　　ｇ（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花
王アトラス（株）社製） °水　　　　　　　　　　　・・・　８１．３　ｇ上記
、本発明の現像液を用いて、処理を行ったところ、良好
なナガ型及びポジ型平版印刷版を得た。

また、上記現像液は臭いも少なく、作業取扱い上、優れ
た現像液であった。

実施例３ 下記組成の下塗Ｎ塗布液をポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布し、離型性表面を有する支持体を作成
した。

トレジンＦ−３０（アルコール可溶性 ナイロン東し製）１０ｇ メタノール　　　　　　　　　　　　　９０　　ｇ次に
下記組成の４色の着色記録層分散液を調整し、乾燥膜厚
が３μ−になるように塗布した。

下記構造を有する感光性樹脂 （平均分子量８００）　　　　　　　　　　　１０　　
ｇ下記構造を有するフェノール樹脂 （ｍ：ｎ＝、　４　：６　　平均分子量２０００）　　
　　５　　ｇ下記顔料　　　　　　　　　　　　　　５
ｇづ′ エチルセロソルゲ　　　　　　　　　　１８０ｇ（顔料
） ブラック：カーボンブラック＃５０（三菱化成製）イエ
ロー：クロモフタルイエロー８Ｇ （チバガイギー製） マゼンタニクロムフタルレッド＾（ＪＪ　　　）シアン
ニクロムフタルブｌレ−４ＧＮ（ｒ＋　　　）得られた
４色の画像形成材料を各色の色分解ポジマスクと重ね合
わせ、３Ｋｗタメルハライドランプで５０ｃ＋ｗの距敲
から像様露光した。

次に下記現像液（３）で上記４色の画像形成材料をバラ
１−「１２７℃で３０秒間現像した。

現（ｆｉ液　　　　　　　　　　　　　（３）珪酸ナト
リウム（ＪＩＳ珪酸ソーダ３ 号）６０ビ １−フェニル−１−プロパノール ０　ｇ ペレックスＮ＋３１−　　　　　　　　　　５ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
０　　ｇ現像処理した４色のフィルムを順次熱圧着して
転写紙へ転写したところシャドウ部からハイライト部ま
できれいに再現し良好なカラー画像が得られた。また現
像液は臭気もなく作業性に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明により親油性物質を含有する３光材料を良好に現
像することが出来、しかも臭気性の少ない作業性に優れ
た現像液及び現像方法を提供することが出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１−フェニル−１−プロパノール、アニオン型界
   面活性剤及びアルカリ剤を含む水溶液からなる感光材料
   の現像液組成物。
2. （２）支持体上表面に水不溶性画像形成層を設けた感光
   材料を画像露光したのち現像液で処理して非画像部を除
   去する方法において、該現像液が１−フェニル−１−プ
   ロパノール、アニオン型界面活性剤およびアルカリ剤を
   含む水溶液であることを特徴とする感光材料の現像方法
   。