JPS6369712A - 四塩化チタンの製造方法 - Google Patents
四塩化チタンの製造方法Info
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Classifications
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
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- C22B34/1222—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by dry processes using a halogen containing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/02—Halides of titanium
- C01G23/022—Titanium tetrachloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチタンを含む原料を還元剤の存在下において8
00〜1200°Cで塩素化し、四塩化チタンを含む反
応ガスを発生させ、粉塵及び固体の金属塩化物を分離し
、反応ガスを液体の四塩化チタンで直接冷却して凝縮器
中に四塩化チタンを凝縮させることにより四塩化チタン
を製造する方法に関する。
00〜1200°Cで塩素化し、四塩化チタンを含む反
応ガスを発生させ、粉塵及び固体の金属塩化物を分離し
、反応ガスを液体の四塩化チタンで直接冷却して凝縮器
中に四塩化チタンを凝縮させることにより四塩化チタン
を製造する方法に関する。
四塩化チタンは主として還元条件下において800〜1
.200℃で塩素及び酸素とチタンを含む原料とを反応
させることによりつくられる。米国特許第2.446,
181号、ドイツ特許第1,923,479号及び特許
第76−30,598号参照。この方法で生じる反応ガ
スは、四塩化チタンの他に粉塵状の固体物質及び原料中
の不純物から生じる金属塩化物、特にFeCl2、Fe
Cl*及び^Ic1.を含んでいる。
.200℃で塩素及び酸素とチタンを含む原料とを反応
させることによりつくられる。米国特許第2.446,
181号、ドイツ特許第1,923,479号及び特許
第76−30,598号参照。この方法で生じる反応ガ
スは、四塩化チタンの他に粉塵状の固体物質及び原料中
の不純物から生じる金属塩化物、特にFeCl2、Fe
Cl*及び^Ic1.を含んでいる。
四塩化チタンを製造する改良された塩素化法は1986
年7月11日付けのドイツ特許IIIP 3,623,
372.6号に記載されている。
年7月11日付けのドイツ特許IIIP 3,623,
372.6号に記載されている。
固体の金属塩化物及び粉塵を除去した後、はとんどすべ
ての四塩化チタンが凝縮するまで液体四塩化チタンで直
接冷却することにより反応ガスを冷却する。この凝縮は
一般に二段階で行われる。
ての四塩化チタンが凝縮するまで液体四塩化チタンで直
接冷却することにより反応ガスを冷却する。この凝縮は
一般に二段階で行われる。
一般に約150〜200℃の温度の反応ガスを先ず水冷
しな四塩化チタンにより第1の凝縮器中で約40〜60
℃に冷却する。この段階で約75〜90%の四塩化チタ
ンが凝縮する。
しな四塩化チタンにより第1の凝縮器中で約40〜60
℃に冷却する。この段階で約75〜90%の四塩化チタ
ンが凝縮する。
反応ガス中に残った四塩化チタンを次に冷凍剤で冷却し
た四塩化チタンにより第2の凝縮器中で0℃以下に冷却
する。
た四塩化チタンにより第2の凝縮器中で0℃以下に冷却
する。
反応系中を循環させる四塩化チタンの一部は、四塩化チ
タン最終製品として連続的に取り出される。
タン最終製品として連続的に取り出される。
循環させる四塩化チタンの量は広い範囲で変えることが
できるが、大量を循環系に使用することは不経済である
。
できるが、大量を循環系に使用することは不経済である
。
反応ガスが0℃以下に冷却されたら、反応ガス中に残っ
た金属塩化物は固化する。これらの金属塩化物は、粉塵
及びガス中に残存する金属塩化物の他の残渣と共に凝縮
器を閉塞する恐れがある。
た金属塩化物は固化する。これらの金属塩化物は、粉塵
及びガス中に残存する金属塩化物の他の残渣と共に凝縮
器を閉塞する恐れがある。
特許第76−30,598号においては、動くチェーン
が装着された四個の冷却塔に四塩化チタンを注入するこ
とにより、反応ガスを段階的に冷却して冷却に必要なエ
ネルギー量を減少させる方法が提案されている。チェー
ンの目的は冷却塔の冷却表面から沈澱した固体金属塩化
物を抜取り、これらの冷却表面による熱の除去が妨害さ
れないようにすることである。しかしこの方法は動くチ
ェーンが急速に摩耗するということの他に、かなり大き
な装置の配置を必要とする。
が装着された四個の冷却塔に四塩化チタンを注入するこ
とにより、反応ガスを段階的に冷却して冷却に必要なエ
ネルギー量を減少させる方法が提案されている。チェー
ンの目的は冷却塔の冷却表面から沈澱した固体金属塩化
物を抜取り、これらの冷却表面による熱の除去が妨害さ
れないようにすることである。しかしこの方法は動くチ
ェーンが急速に摩耗するということの他に、かなり大き
な装置の配置を必要とする。
本発明の目的は公知方法の欠点、特に反応ガスから四塩
化チタンが凝縮する際に伴なう欠点が生じない四塩化チ
タンの有利な製造法を提供することである。
化チタンが凝縮する際に伴なう欠点が生じない四塩化チ
タンの有利な製造法を提供することである。
本発明においては驚くべきことには、この問題は数個の
ノズル板が互いに積上げられて配置された凝縮器中で凝
縮を行うことにより解決できることが見出だされた。
ノズル板が互いに積上げられて配置された凝縮器中で凝
縮を行うことにより解決できることが見出だされた。
従って本発明はチタンを含む原料を還元剤の存在下にお
いて800〜1200°Cで塩素化して四塩化チタンを
含む反応ガスを生成させ、粉塵及び金属塩化物を除去し
、次いで液体の四塩化チタンで反応ガスを直接冷却する
ことにより凝縮器中で四塩化チタンを凝縮させる四塩化
チタンの製造法において、数個のノズル・トレイ(板)
が100〜1.500mmの高さの空間を個々のノズル
板の間に残すように凝縮器の内部に配置されるようにし
、上部のノズル板に液体の四塩化チタンを供給する方法
に関する。
いて800〜1200°Cで塩素化して四塩化チタンを
含む反応ガスを生成させ、粉塵及び金属塩化物を除去し
、次いで液体の四塩化チタンで反応ガスを直接冷却する
ことにより凝縮器中で四塩化チタンを凝縮させる四塩化
チタンの製造法において、数個のノズル・トレイ(板)
が100〜1.500mmの高さの空間を個々のノズル
板の間に残すように凝縮器の内部に配置されるようにし
、上部のノズル板に液体の四塩化チタンを供給する方法
に関する。
ノズル板は好ましくは200〜40rn o+の空間が
残されるような間隔で配置される。
残されるような間隔で配置される。
ノズル板は好ましくは互いに接合したヴェンチュリー管
からつくられている。
からつくられている。
この種のノズル板は公知であり、セラミックス材料また
は金属、特に鋼からつくることができる。
は金属、特に鋼からつくることができる。
例えば高さ100+nmの板において、ヴェンチュリー
管は400mmの上部及び下部の開口部をもち、管の喉
部は下方のガス入口の上方35w+mの所にある。ヴェ
ンチュリー管は構造上及び機能上の要請に応じ、本発明
の範囲に影響を及ぼすことなく変えることができる。
管は400mmの上部及び下部の開口部をもち、管の喉
部は下方のガス入口の上方35w+mの所にある。ヴェ
ンチュリー管は構造上及び機能上の要請に応じ、本発明
の範囲に影響を及ぼすことなく変えることができる。
1個またはそれ以上のノズル、好ましくは完全円錐形の
ノズルから上方のノズル板に液体の四塩化チタンが供給
される。しかしノズルを使用せずにパイプから直接ノズ
ル板に供給することもできる。
ノズルから上方のノズル板に液体の四塩化チタンが供給
される。しかしノズルを使用せずにパイプから直接ノズ
ル板に供給することもできる。
液体−ガス成分、特に四塩化チタンの液滴を除去する装
置が上部のノズル板の上方に備えられた凝縮器を使用す
ることが特に有利である。この装置は層状の液滴分離器
であることが好ましいが、充填材を詰めた層才なは針金
の網を使用することもできよう。
置が上部のノズル板の上方に備えられた凝縮器を使用す
ることが特に有利である。この装置は層状の液滴分離器
であることが好ましいが、充填材を詰めた層才なは針金
の網を使用することもできよう。
本発明方法は第1図に詳細に示されている。
チタンを含む原料と塩素、酸素及び還元剤との反応で得
られる反応ガスは液体の四塩化チタンで150〜200
℃に冷却される。固体の金属塩化物を除去した後、反応
ガスを二段階で凝縮させる。第1段階においては、反応
ガス(4)は本発明の第1の凝縮器に導入される。
られる反応ガスは液体の四塩化チタンで150〜200
℃に冷却される。固体の金属塩化物を除去した後、反応
ガスを二段階で凝縮させる。第1段階においては、反応
ガス(4)は本発明の第1の凝縮器に導入される。
凝縮器(1)は2個(またはそれ以上)のノズル板(2
)及び(3)を有し、冷却され凝縮されるべき反応ガス
(4)はこの中を通って下から流れる。貯蔵器(5)に
圧入されポンプ(6)によって循環させられる四塩化チ
タン(7)は熱交換器(8)により冷却される。冷却さ
れた四塩化チタン(9)はノズル(10)で凝縮器(1
)の中に噴霧され、ノズル板(2)全体の上にできるだ
け均一に分布させられる。ノズル(10)を装着する高
さはその噴霧円錐の分配特性に依存する。
)及び(3)を有し、冷却され凝縮されるべき反応ガス
(4)はこの中を通って下から流れる。貯蔵器(5)に
圧入されポンプ(6)によって循環させられる四塩化チ
タン(7)は熱交換器(8)により冷却される。冷却さ
れた四塩化チタン(9)はノズル(10)で凝縮器(1
)の中に噴霧され、ノズル板(2)全体の上にできるだ
け均一に分布させられる。ノズル(10)を装着する高
さはその噴霧円錐の分配特性に依存する。
四塩化チタンの液滴(11)を除去する装置はノズルの
上方に位置している。
上方に位置している。
この第1の冷却段階においては、循環している四塩化チ
タンが冷却水(13,1,4)により冷却されるが、凝
縮器(1)の中で比較的多量の固体成分が分離され、こ
れは取り出される四塩化チタン(16)と共に貯蔵器(
5)に導入される。この固体粒子は装置、特に循環ポン
プ(6)及びノズル(10)の摩耗を増加させるから、
貯蔵器(5)は濃化用の装置としてつくることが有利で
あり、この装置の底から高固体含量のスラッジを取り出
し、高温の反応ガスを150〜200℃に冷却するのに
これを利用する。
タンが冷却水(13,1,4)により冷却されるが、凝
縮器(1)の中で比較的多量の固体成分が分離され、こ
れは取り出される四塩化チタン(16)と共に貯蔵器(
5)に導入される。この固体粒子は装置、特に循環ポン
プ(6)及びノズル(10)の摩耗を増加させるから、
貯蔵器(5)は濃化用の装置としてつくることが有利で
あり、この装置の底から高固体含量のスラッジを取り出
し、高温の反応ガスを150〜200℃に冷却するのに
これを利用する。
本発明方法の利点の一つは比較的少量の循環四塩化チタ
ンを使用して反応ガスの冷却と四塩化チタンの凝縮とが
効率良く達成できることである。
ンを使用して反応ガスの冷却と四塩化チタンの凝縮とが
効率良く達成できることである。
ノズル板(2)及び(3)において多段凝縮を行うため
に、凝縮器に供給される四塩化チタン(9)と凝縮器か
ら取り出される四塩化チタン(16)との間に比較的大
きな温度差が得られる。この大きな温度差のために比較
的少量の冷凍剤を用い、熱交換器(8)で反応系から熱
を除去することが可能になる。
に、凝縮器に供給される四塩化チタン(9)と凝縮器か
ら取り出される四塩化チタン(16)との間に比較的大
きな温度差が得られる。この大きな温度差のために比較
的少量の冷凍剤を用い、熱交換器(8)で反応系から熱
を除去することが可能になる。
本発明方法の他の利点は、反応ガスの固体分合量が高い
場合でも、凝縮器が詰まることが実質的にないことであ
る。
場合でも、凝縮器が詰まることが実質的にないことであ
る。
凝縮器が故障なく作動し、冷凍剤の消費が少ないために
、本発明においては著しい経済的利点が得られる。
、本発明においては著しい経済的利点が得られる。
次に、従来の凝縮系を使用した四塩化チタンの製造法(
実施例1)と本発明の四塩化チタン製造法(実施例2)
とを比較することにより、本発明のこのような利点を例
示する。
実施例1)と本発明の四塩化チタン製造法(実施例2)
とを比較することにより、本発明のこのような利点を例
示する。
実施例1 (対照例)
塩素化反応器から約800℃において毎時1970m’
の反応ガスを取り出した(すべてのガスの量は標準状態
として計算)。高固体分含量の四塩化チタンを毎時12
トン注入することによりガスを190℃に冷却した。こ
の温度では固体の金属塩化物及び原料中の粉塵をサイク
ロン分離器で大部分除去した。四塩化チタン凝縮系に供
給したガス及び蒸気(毎時3350 m3)は60.7
容量%の四塩化チタン、23.8容量%のC0112,
9容量%のCO2,2,43容量%のN 2 及ヒ約0
、3容量% (7) S i CI 4、VOCl
3、VCl2、CI2、HCl及び他の不純物を含んで
いた。第1の冷却段階においては、凝縮器中で水冷した
四塩化チタンでガスを冷却した。凝縮器は第1図の凝縮
器(1)と同様なものであるが、ノズル板(2)及び(
3)の代りに簡単な格子板を使用し、層状液滴分離器(
11)は備えられていない。35℃で毎時的80On+
3の四塩化チタンを供給した。貯蔵器に取り出した四塩
化チタンの温度は約39.5℃であった。凝縮器に残っ
たガスの温度は約44℃であり、5容量%の四塩化チタ
ンの蒸気とI+a″当り約100gの四塩化チタンの液
滴を含んでいた。毎時100m3の冷却水を温度18℃
で筒状の熱交換器に供給して四塩化チタンを冷却し、熱
交換器の温度は30℃になった。44℃に冷却したガス
を第2の冷却サイクルの凝縮器に導入する。この凝縮器
は第1段階に使用したものと構造は似ているが、直径カ
月、Onではなく僅かに0.55 mであり、凝縮器の
上部に層状液滴分離器を備えている。この冷却系におい
ては、毎時110m’の四塩化チタンを熱交換器に通し
、この中でアンモニアを蒸発させて四塩化チタンを−7
〜−11°Cに冷却した。冷却速度は毎時360,00
0kJであった。
の反応ガスを取り出した(すべてのガスの量は標準状態
として計算)。高固体分含量の四塩化チタンを毎時12
トン注入することによりガスを190℃に冷却した。こ
の温度では固体の金属塩化物及び原料中の粉塵をサイク
ロン分離器で大部分除去した。四塩化チタン凝縮系に供
給したガス及び蒸気(毎時3350 m3)は60.7
容量%の四塩化チタン、23.8容量%のC0112,
9容量%のCO2,2,43容量%のN 2 及ヒ約0
、3容量% (7) S i CI 4、VOCl
3、VCl2、CI2、HCl及び他の不純物を含んで
いた。第1の冷却段階においては、凝縮器中で水冷した
四塩化チタンでガスを冷却した。凝縮器は第1図の凝縮
器(1)と同様なものであるが、ノズル板(2)及び(
3)の代りに簡単な格子板を使用し、層状液滴分離器(
11)は備えられていない。35℃で毎時的80On+
3の四塩化チタンを供給した。貯蔵器に取り出した四塩
化チタンの温度は約39.5℃であった。凝縮器に残っ
たガスの温度は約44℃であり、5容量%の四塩化チタ
ンの蒸気とI+a″当り約100gの四塩化チタンの液
滴を含んでいた。毎時100m3の冷却水を温度18℃
で筒状の熱交換器に供給して四塩化チタンを冷却し、熱
交換器の温度は30℃になった。44℃に冷却したガス
を第2の冷却サイクルの凝縮器に導入する。この凝縮器
は第1段階に使用したものと構造は似ているが、直径カ
月、Onではなく僅かに0.55 mであり、凝縮器の
上部に層状液滴分離器を備えている。この冷却系におい
ては、毎時110m’の四塩化チタンを熱交換器に通し
、この中でアンモニアを蒸発させて四塩化チタンを−7
〜−11°Cに冷却した。冷却速度は毎時360,00
0kJであった。
実施例2
本発明方法を用い、添付図面に示した構造の2個の冷却
系を使用して、190℃に冷却した反応ガス(実施例1
と同じ組成、同じ量)から四塩化チタンを凝縮さぜな。
系を使用して、190℃に冷却した反応ガス(実施例1
と同じ組成、同じ量)から四塩化チタンを凝縮さぜな。
2個のノズル板はセラミックス材料(VI4)製であり
、夫々360個のウェンチュリー管が第1の冷却系の凝
縮器(直径1.0m)に取り付けられている。低固体分
含景の四塩化チタンを毎時140m’の割合で完全な円
錐形のノズルから凝縮器に温度35℃で導入した。凝縮
器から貯蔵器として使用する濃化装置へ取り出しな四塩
化チタンの温度は61℃であった。冷却されたガスの温
度は37℃であり、層状液滴分離器によって液滴を除去
した1に1m3当り約6gの四塩化チタンを含んでいた
。循環四塩化チタンを冷却する熱交換器には55m3の
冷却水(18℃)を供給し、40℃で取り出した。
、夫々360個のウェンチュリー管が第1の冷却系の凝
縮器(直径1.0m)に取り付けられている。低固体分
含景の四塩化チタンを毎時140m’の割合で完全な円
錐形のノズルから凝縮器に温度35℃で導入した。凝縮
器から貯蔵器として使用する濃化装置へ取り出しな四塩
化チタンの温度は61℃であった。冷却されたガスの温
度は37℃であり、層状液滴分離器によって液滴を除去
した1に1m3当り約6gの四塩化チタンを含んでいた
。循環四塩化チタンを冷却する熱交換器には55m3の
冷却水(18℃)を供給し、40℃で取り出した。
第2の冷却系に用いた凝縮器は第1の冷却系に使用した
ものと構造は似ているが、直径か0.55mであり、ノ
ズル板は夫々113個の管を備えている。
ものと構造は似ているが、直径か0.55mであり、ノ
ズル板は夫々113個の管を備えている。
貯蔵器を出た四塩化チタンの温度は−3〜−4℃であり
、排ガスの温度は−9〜−10℃であった。冷却速度は
毎時21.0,000kJであった。
、排ガスの温度は−9〜−10℃であった。冷却速度は
毎時21.0,000kJであった。
第1図は本発明方法を実施するのに適した装置ある。
第1図
第2図(A−A )
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、チタンを含む原料を還元剤の存在下において800
〜1200℃で塩素化して四塩化チタンを製造する際得
られる反応ガスから四塩化チタンを取り出す方法におい
て、四塩化チタンを含む反応ガスから粉塵及び固体の金
属塩化物を除去し、次いで液体の四塩化チタンで反応ガ
スを直接冷却することにより凝縮器中で四塩化チタンを
凝縮させ、この際凝縮器はその中に互いに100〜15
00mmの空間をもって互いに間隔を置いて且つ一般的
に平行に配置された多数のノズル板を含むものを使用し
、該上部のノズル板に液体の四塩化チタンを供給し、液
体の四塩化チタンを供給するのと同時に処理された反応
ガスを動かすことを特徴とする方法。 2、該間隔は200〜400mmである特許請求の範囲
第1項記載の方法。 3、各ノズル板は液体四塩化チタンの流れの方向と一般
的に平行な方向に接合された多数のヴェンチュリー管を
含んで成る特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、一個またはそれ以上の円錐形スプレーノズルで液体
の四塩化チタンを上部ノズル板に供給する特許請求の範
囲第1項記載の方法。 5、上部ノズル板の上方に少なくとも1個の層状液滴分
離器が備えられている特許請求の範囲第1項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3629973.1 | 1986-09-03 | ||
DE19863629973 DE3629973A1 (de) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | Vorrichtung und verfahren zur herstellung von titantetrachlorid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=6308823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP62215545A Pending JPS6369712A (ja) | 1986-09-03 | 1987-08-31 | 四塩化チタンの製造方法 |
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EP (1) | EP0258756A3 (ja) |
JP (1) | JPS6369712A (ja) |
AU (1) | AU589800B2 (ja) |
BR (1) | BR8704522A (ja) |
DE (1) | DE3629973A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007197323A (ja) * | 2007-05-11 | 2007-08-09 | Toho Titanium Co Ltd | 四塩化チタンの製造方法 |
JP2009046337A (ja) * | 2007-08-16 | 2009-03-05 | Osaka Titanium Technologies Co Ltd | TiCl4の製造方法および装置 |
JP2010077014A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Toho Titanium Co Ltd | 四塩化チタンの製造における塩化炉の温度制御方法 |
CN103508488A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 沈阳铝镁设计研究院有限公司 | 一种四氯化钛捕滴器 |
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EP1657218A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-17 | Kerr-McGee Pigments (Holland) B.V. | Process and apparatus for producing purified titanium tetrachloride |
CN103011266B (zh) * | 2011-09-22 | 2014-11-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改进的四氯化钛蒸馏流程方法 |
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DE2433641A1 (de) * | 1974-07-12 | 1976-01-29 | Maschf Augsburg Nuernberg Ag | Vorrichtung zur direktkondensation von daempfen an einer kalten fluessigkeit |
DE2707966A1 (de) * | 1977-02-24 | 1978-08-31 | Ver Fuellkoerper Fab | Boden fuer die behandlung von fluessigen mit gasfoermigen medien |
-
1986
- 1986-09-03 DE DE19863629973 patent/DE3629973A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-21 EP EP87112132A patent/EP0258756A3/de not_active Withdrawn
- 1987-08-31 AU AU77731/87A patent/AU589800B2/en not_active Ceased
- 1987-08-31 JP JP62215545A patent/JPS6369712A/ja active Pending
- 1987-09-02 BR BR8704522A patent/BR8704522A/pt unknown
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---|---|
AU589800B2 (en) | 1989-10-19 |
EP0258756A2 (de) | 1988-03-09 |
EP0258756A3 (de) | 1990-07-25 |
DE3629973A1 (de) | 1988-03-17 |
AU7773187A (en) | 1988-03-10 |
BR8704522A (pt) | 1988-04-19 |
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