JPS6356323B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
本発明は多孔性のアクリル系合成繊維に関する
ものである。さらに詳しくは、微小ボイドの存在
が抑えられ巨大空孔を含有する多孔性アクリル系
合成繊維に関するものである。 従来の技術 綿、羊毛、絹等の天然繊維は20〜40%の吸水性
があり、人間の体内から発する汗を十分吸収する
ため着用時の快適さが得られるが、合成繊維は制
電性及び吸湿性に欠けると共に吸水性、吸汗性を
有しない点で商品価値として天然繊維に劣つてい
る。特に肌着、くつ下、毛布など寝装具、及びス
ポーツウエア等において、吸水−吸汗性がなけれ
ば、体外に発した汗は繊維表面に凝縮付着し、ベ
トツキ、冷感、体温調節機能の低下など、着用時
の不快さは免れない。 こうした合成繊維における吸水−吸汗性のなさ
を解決する為に従来より種々の改良がなされてき
た。改良方法の大部分は繊維中に微小な空孔を形
成させたり、繊維表面に凹凸を形成させたりする
ものである。例えば特開昭47−25418号公報、特
公昭47−15901号公報、特公昭48−6649号公報お
よび特公昭48−6650号公報にはアクリル繊維の製
造工程中での膨潤ゲルトウ中の微小なボイド又は
ミクロボイドを残存させるよう温和な乾燥条件を
選択することにより多孔質のアクリル繊維を製造
する方法が記載されている。又、特開昭47−
25416号公報、特公昭48−8285号公報、特公昭48
−8286号公報にはアクリル繊維の製造工程中での
膨潤ゲルトウに水溶性化合物を充填し、乾燥、後
処理の後で充填物を溶出させ、ボイドを再生する
ことが記載されている。 上記の方法に共通する点は、アクリル繊維の製
造工程中での膨潤ゲルトウが本来含有するミクロ
ボイドを、最終製品に残存させた多孔性アクリル
繊維を製造することを目的とすることにある。 この膨潤ゲルトウに含有されるミクロボイド
は、熱的に極めて不安定なものである。この為に
繊維製造工程において特に乾燥、収縮、クリンプ
セツト工程において高温処理を行なうことが出来
ず、最終製品の耐熱性、形態保持性、クリンプ安
定性に乏しく、製品の商品価値を著しく低下させ
る。得られた製品中のボイドは、ボイド半径10〜
1000Åと極めて微小である。こうした微小なボイ
ドを無数にかつ繊維中均一に含有するために、繊
維は強伸度が小さく、光沢に乏しく、かつ染色後
の色もくすんでいる等欠点を多く有している。
又、無数の微小なボイドが均一に存在する為に、
繊維の耐熱性が悪く高温染色、スチーミング処
理、アイロン処理等において、ボイドが消滅し吸
水性の低下、色合いの変化、形態保持性の低下な
ど重大な品質の低下がみられる。 更にこうしたミクロボイドにより、吸水性を発
現させようとすることは、ミクロボイド同士がお
互いに独立して存在しやすく、繊維中へ水を吸収
する通路となりにくい点で、効果的でない。即
ち、ミクロボイドによりある程度の吸水性を持た
せる為にはかなりの量のミクロボイド含有率が必
要となり、このことが更に繊維性能、商品価値を
低下させるという欠陥を有している。従来より酢
酸セルローズ−アクリル系重合体、或いは酢酸セ
ルローズ−モダクリル系共重合体の混合紡糸によ
り風合改良、染色性改良等の試みがなされてい
る。例えば、特公昭31−968号公報および特公昭
33−2317号公報にはモダクリル系共重合体に酢酸
セルローズを混合した紡糸原液より、染色性、風
合を改良した繊維を製造する方法が記載されてい
る。この方法により得られた繊維は、十分に緻密
であつて、繊維内部にキヤピラリー状のマクロボ
イドを持つ吸水性を有する繊維は得られていな
い。 また、特公昭39−14029号公報には、アクリロ
ニトリル85モル%以上とスルホン酸基又はスルホ
ン酸塩基を有するエチレン系不飽和単量体0.2モ
ル%以上を含むアクリロニトリル系共重合体と酢
酸セルローズとをジメチルホルムアミド又はジメ
チルスルホキシドに溶解した紡糸液を水系紡出浴
中に紡出して、緻密な且つ染色性を持つ繊維を製
造する方法が開示されている。同特公昭39−
14029号公報には、比較例としてポリアクリロニ
トリルすなわちアクリロニトリルのホモポリマー
と酢酸セルローズとからなる繊維が記載されてお
り、この繊維がミクロボイドと共にマクロボイド
を持つのに対し、上記スルホン酸基又はスルホン
酸塩基を含むアクリロニトリル系共重合体からの
緻密な且つ染色性を持つ繊維のマクロボイドにつ
いては何んら記載されていない。 工業化学雑誌72巻5号1186〜1188頁(1969)に
も特公昭39−14029号公報に記載された上記発明
とほぼ同じ内容の研究報告がなされている。 また、特公昭39−14030号公報には、酢酸セル
ローズを混合する方法として、酢酸セルローズを
アクリル系重合体の重合時に添加する手順が記載
されているが、酢酸セルローズをアクリル系重合
体の重合時に添加したものを用いると、酢酸セル
ローズの変性の為に紡出糸条の耐熱性が低下し繊
維製造工程中のトラブルの原因となり又、製品の
品質も十分のものは得られない。一方、特公昭44
−11969号公報及び特開昭50−118027号公報およ
び特開昭50−118026号公報には、アクリル系重合
体或いはモダクリル系重合体中に、酢酸セルロー
ズを微分散或いは酢酸セルローズと酸化チタン等
を微分散させ、獣毛様の繊維を得ようとするもの
が記載されているが、本発明にて得られるような
吸水性を有する多孔性の繊維は得られていない。 さらに、本願のいわゆる先願に相当する特願昭
53−4473号(特開昭54−101920号)の明細書に
は、アクリロニトリル系重合体90重量%以上と酢
酸セルローズの如き耐熱・ボイド安定化剤10重量
%以下とからなる微多孔質構造を有し且つ改良さ
れた吸水性を有する微多孔質アクリル系繊維が記
載されている。 しかしながら、特願昭53−4473号明細書には微
小ボイドを多数有する微多孔質アクリル系繊維が
記載されているにすぎず、微小ボイドの存在が抑
えられ巨大空孔を含有する繊維は記載されていな
い。 発明が解決しようとする問題点 上述のように、従来の方法では多数のミクロボ
イドを含有する微多孔性アクリル系合成繊維しか
得られず、良好な吸水性を持ち、かつ良好な耐熱
性、染色性、光沢を有する多孔性のアクリル系合
成繊維を製造することはできない。本発明者等は
かかる欠点を改良すべく鋭意研究の結果本発明を
完成した。 問題点を解決するための手段および作用 本発明の目的は優れた吸水性を有し、且つ良好
な糸質を有する多孔性のアクリル系合成繊維を提
供するにある。 すなわち、本発明は、 (a) 少くとも80重量%のアクリロニトリル単位を
含有し且つスルホン酸基又はスルホン酸塩基を
有する共重合可能なモノマーを0.3〜1.2重量%
共重合したアクリロニトリル系共重合体70〜98
重量%と酢酸セルローズ30〜2重量%とよりな
り、 (b) 酢酸セルローズは繊維軸方向に筋状に分散し
ており、 (c) 空孔の表面積Aが15m2/g以下であり、空孔
率Vが0.05〜0.75cm3/gでありそしてV/Aが
1/30以上であり、且つ (d) 微小ボイドの存在を抑えて巨大空孔を含有す
る ことを特徴とする湿式紡糸され且つ延伸された多
孔性アクリル系合成繊維である。 本発明の上記多孔性アクリル系合成繊維は、本
発明によれば、上記(a)に記載の酢酸セルローズ2
〜30重量部とアクリロニトリル系共重合体(以
下、アクリル系共重合体という)70〜98重量部と
よりなる重合体を15〜35重量%含有する有機溶剤
溶液を凝固浴中に紡出し、2.5〜8倍に一次延伸
して水膨潤状態にある繊維を100〜180℃の温度で
水分率が1.0重量%以下になるまで乾燥し、次い
で湿熱で3倍以下の二次延伸を行なうことによつ
て製造することができる。本発明のアクリル系合
成繊維は酢酸セルローズ2〜30重量%、好ましく
は3〜20重量%とアクリル系共重合体70〜98重量
%、好ましくは80〜97重量%とよりなる。 本発明に適用される酢酸セルローズは特に限定
されないが、通常酢化度48〜63%で平均重合度50
〜300のものである。 又、本発明で用いられるアクリル系重合体は少
なくとも80重量%、好ましくは85〜93重量%のア
クリロニトリル単位を含有し且つ0.3〜1.2重量%
のスルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する共重
合可能なモノマーを共重合したものである。 スルホン酸又はスルホン酸塩基を有する共重合
可能なモノマーは例えばスチレンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタリルスルホン酸及びそれら
の塩類等であり、特にアリルスルホン酸又はメタ
リルスルホン酸及びそれらの塩が好ましい。これ
らを0.3〜1.2重量%共重合せしめることにより単
に染色性を向上するに留まらず無数な微小のボイ
ドの発生を抑止することにより耐熱耐の低下を抑
え、更に、マクロな空孔を有し且つ吸水性に優れ
た多孔性の繊維が得られる。スルホン酸又はスル
ホン酸塩基含有モノマー以外の共重合可能なモノ
マーとしては例えばアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキルエステル類、アクリル
アミド及びメタクリルアミド等のアミド類、及び
それらのN−モノ置換或いはNN−ジ置換アミド
類、酢酸ビニルがあげられる。 本発明のアクリル系合成繊維は酢酸セルローズ
2〜30重量部好ましくは3〜20重量部と、アクリ
ル系重合体70〜98重量部好ましくは80〜97重量部
とよりなる重合体を15〜35重量%、好ましくは17
〜30重量%含有する有機溶剤溶液を例えば30℃以
下、好ましくは25℃以下、さらに好ましくは20℃
以下の凝固浴中に紡出して製造される。紡出糸は
後述するとおり、次いで一次延伸され、乾燥され
そして二次延伸される。 酢酸セルローズ及びアクリル系重合体の量が上
記範囲を逸脱すると優れた吸水性及び糸質を有す
るアクリル系合成繊維が得られない。又、重合体
の濃度が15重量%未満では生産コストが割高とな
るばかりでなく、ボイドの発生強伸度の低下等が
起る。一方35重量%を超えると粘度上昇による操
業性及び可紡性の低下、更に糸質の低下をきたす
ので避けねばならない。 重合体を溶解するための上記有機溶剤として
は、酢酸セルローズ及びアクリル系重合体の共通
溶剤を使用しうるが、通常はジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、エチレンカーボネート等の有機溶剤が、溶剤
の回収、精製の点で好ましい。又、凝固浴として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、及びエチレンカーボ
ネート等の有機溶剤の水溶液、及びプロピルアル
コール、ケロシン等の有機溶剤が使用し得るが特
に重合体の溶剤に使用する有機溶剤の水溶液が好
ましい。 紡糸原液中には紡糸原液がゲル化しない範囲の
水分を添加してもよい。この水分添加は紡糸原液
の粘度調整及び紡糸された糸のミクロボイド(微
小ボイド)発生を抑制する点で効果的である。 又、極めて興味深い点は、紡糸原液中の水分率
の多少により紡出された繊維中の酢酸セルローズ
の筋状の分散形態が異なることである。 即ち、紡糸原液中の水分を増加すると、酢酸セ
ルローズの筋状の分散形態はより細長くなり、逆
に減少すると、球状に近い形態をとるようにな
る。紡糸原液の粘度の大小においても同様の結果
となる。 紡糸は通常のアクリル系合成繊維と同様な条件
で行なえばよく、数段の浴槽を通し、順次延伸、
水洗を行なう。紡糸ドラフトは通常の条件で差支
えないがミクロボイドの発生を抑制するためには
低い方が好ましい。又、凝固浴温度も低い方が好
ましく例えば上記のとおり30℃以下が好ましい。
30℃を越えると多数のミクロボイドが発生する傾
向が大きくなり、得られた繊維の糸質及び品質を
著しく低下させるようになる。一次延伸倍率は
2.5〜8倍、好ましくは3〜6倍である。延伸倍
率が2.5倍未満では、繊維の延伸、配向不足の為、
強度が低く、又繊維にクラツクが入り、避けねば
ならない。一方、8倍を超えると緻密化が進行し
過ぎて充分な吸水性が得られず、操業性の低下が
ある為避けなければならない。 一次延伸を行なつた糸は、通常酢酸セルローズ
の筋状の分散及びアクリル系重合体との相分離に
より発生した空孔が、より明確になつている。
又、この繊維中には、通常の膨潤ゲルトウが本来
含有するミクロボイドも多数含まれている。この
ミクロボイドは一般的に繊維の吸水性への寄与は
小さく、繊維の耐熱性、染色性、光沢など低下さ
せる為に好ましくない。この為にミクロボイドと
大きなボイド(マクロボイド、巨大空孔)が混在
する繊維を乾燥し、ミクロボイドを消去するが、
この場合の乾燥条件としては100〜180℃の温度で
水分率1.0重量%以下になるまで乾燥することに
より、ミクロボイドのみを消去し、相分離による
大きなボイドを残すことが出来る。 乾燥温度が100℃未満では、アクリル系重合体
側に多数存在するミクロボイドの焼きつぶしが完
全に行なわれず、糸の強伸度の低下や光沢染色性
及び耐熱性の低下がある。又、180℃を超えると
繊維の硬化、着色等を生じめる為に避けなければ
ならない。乾燥には繊維と高温の金属面が接する
ような熱ローラー型乾燥機を使用するのが好まし
い。又、補助的に100〜150℃の温度をもつ熱風の
吹き付けによる乾燥も併用すれば、乾燥の均一性
向上という点でより好ましいものとなる。乾燥上
りの繊維のもつ水分率は、1.0%以下に抑えなけ
ればならない。水分率が1.0%を超えると繊維の
乾燥むらが生じ、部分的に多数のミクロボイドが
存在することになり、染色むら、光沢むら、強度
むら等品質の均一性を低下させる為に避けなけれ
ばならない。この乾燥工程において駆動部にトル
クモーターを使用し、乾燥と同時に5〜15%の収
縮を行なうことも可能である。 乾燥後の繊維は、繊維中のアクリル系重合体と
酢酸セルローズの相分離をより明確にし吸水性を
向上させると共に適度の繊維物性をもたせる為
に、湿熱下により3倍以下、好ましくは1.05〜2
倍の二次延伸を行なう必要がある。延伸倍率が3
倍を超えると糸切れが起り、それを避ける為高温
にすると繊維の膠着及び融着が起り、吸水性が著
しく低下する。2次延伸後、通常湿熱収縮、オイ
リング、クリンプ付与、クリンプセツト等により
良い紡績性、及び性能を付与する後処理工程を経
て、最終製品となる。 かくして本発明により提供される多孔性アクリ
ル系合成繊維は、上記のとおり、アクリル系共重
合体70〜98重量%と酢酸セルローズ30〜2重量%
とよりなり且つ微小ボイドの存在が抑えられ巨大
空孔を含有する。 繊維中に分散させた酢酸セルローズの量が2重
量%未満ではアクリル系重合体との相分離の量が
不充分で吸水性の付与は十分でなく、一方、30重
量%を超えると相分離形態が大きくなり、繊維の
強伸度、染色性、光沢などの低下を生じるため避
けねばならない。 本発明のアクリル系合成繊維は酢酸セルローズ
が繊維軸方向に筋状に分散しており、通常筋の長
さと直径の比は10以上である。 また、本発明のアクリル系合成繊維は上記のと
おり微小ボイドの存在が抑えられ巨大空孔を含有
する。従つて、本発明のアクリル系合成繊維は主
として巨大空孔を含有し、繊維の空孔率(V)に
占める微細空孔の比率(容積比)を例にとると、
例えば該比率が高々30%、好ましくは25%以下、
更に好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以
下を示す。ここで微細空孔とは直径2000Å以下の
空孔を言う。 従つて、本発明のアクリル系合成繊維の吸水性
は実質的に巨大空孔により得られる。換言すれ
ば、本発明のアクリル系合成繊維が優れた吸水性
能を示すのは表面に開口した空孔が内部の巨大空
孔と連通しているものと考えられる。このことは
本発明のアクリル系合成繊維を顕微鏡で観察する
と、酢酸セルローズは繊維横断面の内部のみに分
散しているのではなく、繊維壁にも分散してお
り、その分散粒子の周囲に見られる巨大空孔が繊
維表面にも見られることから支持される。 さらに、本発明のアクリル系合成繊維は空孔の
表面積Aが15m2/g以下、好ましくは0.02〜10
m2/gであり、空孔率Vが0.05〜0.75cm3/g、好
ましくは0.05〜0.60cm3/gであり、そしてV/A
が1/30以上、好ましくは1/20以上である。 繊維中の空孔の表面積A(m2/g)は、液体窒
素温度において、繊維に窒素ガスを吸着させ
BET式により繊維の全表面積を求め、その値か
ら繊維外皮の表面積を差し引くことによつて求め
た。 ここで測定に供する繊維の量としては、測定さ
れる全表面積の値が1m2以上になるよう調整し
た。又、空孔率V(cm3/g)は、繊維と同一組成
の十分に緻密に作成したフイルムの密度ρ(g/
cm3)を測定し、かつ写真法によつて求めた繊維の
空孔を含んだ平均断面積をS(cm2)とし式より
求めた繊維の空孔を含まない部分の真の平均断面
積をS0(cm2)として式により求められるもので
ある。 S0=De/900000×ρ 但しDeはデニールである。 V=1/ρ×S−S0/S0 又、空孔率に占める微細空孔の比率は水銀ポロ
シメーターにより微細空孔含有率を測定し算出し
た。 まず、繊維を解繊し秤量して水銀ポロシメータ
ーのセルに充填し、常温にて水銀を加圧しながら
圧力と圧入された水銀の量を記録する。空孔の直
径D(μ)とその空孔に水銀を充填するに必要な
圧力P(psi)との間にはD=175/Pの式が成立し、 Pと水銀圧入量を測ることにより空孔の直径D
(μ)と容積(cm3/g)が求められる。これより
空孔分布曲線を画き、Dが0.2μ以下の空孔の量を
求め繊維1g中の微細空孔含有率(cm3/g)とし
た。 空孔率Vが0.05cm3/g未満では、繊維の吸水性
が十分でなく、一方0.75cm3/gを超えると繊維の
強度、伸度が低下するばかりでなく、光沢、染色
性にも悪影響を及ぼすので避けなければならな
い。 又、空孔の表面積Aが15m2/gを超えると繊維
内に微小な空孔が増加し、強度、伸度が低下する
のみでなく、染色性、耐熱性を低下させるので避
けなければならない。更にV/Aが1/30未満で
は吸水性が不充分となるか又は強度、伸度のみな
らず耐熱性、染色性等が低下する。 本発明者等の実験結果を総合すると、V/Aが
1/30未満となると繊維中の空孔が小さくなり、
その大きさは例えば球に換算すると、半径1000Å
未満となつて優れた吸水性が得られず、又、強伸
度も低下する。 実施例 以下、実施例を示して、本発明を詳細に説明す
る。尚、実施例中で用いる部及び%は、特に断わ
らない限り重量部及び重量%を表わす。又、吸水
率はDIN−53814によつて測定した。 実施例 1 アクリル系重合体と酢酸セルローズの比率を種
種変化させた重合体濃度21%のジメチルホルムア
ミド(以下DMFと略称する)溶液を、紡糸原液
としDMF:水=65:35(%)、20℃の凝固浴中に
紡出する。アクリル系重合体の組成は、アクリロ
ニトリル(以下ANと略称する):アクリル酸メ
チル(以下MAと略称する):メタリルスルホン
酸ソーダ(以下SMASと略称する)=90.5:9.0:
0.5(%)である。紡糸後一次延伸を5倍行ない、
120℃の熱ローラー型乾燥機に於いて水分率が0.5
%になるまで乾燥し、100℃の湿熱下で二次延伸
を1.1倍行なつた。クリンプ付与、クリンプセツ
ト後、3deの繊維を得た。結果を第1表に示す。
ものである。さらに詳しくは、微小ボイドの存在
が抑えられ巨大空孔を含有する多孔性アクリル系
合成繊維に関するものである。 従来の技術 綿、羊毛、絹等の天然繊維は20〜40%の吸水性
があり、人間の体内から発する汗を十分吸収する
ため着用時の快適さが得られるが、合成繊維は制
電性及び吸湿性に欠けると共に吸水性、吸汗性を
有しない点で商品価値として天然繊維に劣つてい
る。特に肌着、くつ下、毛布など寝装具、及びス
ポーツウエア等において、吸水−吸汗性がなけれ
ば、体外に発した汗は繊維表面に凝縮付着し、ベ
トツキ、冷感、体温調節機能の低下など、着用時
の不快さは免れない。 こうした合成繊維における吸水−吸汗性のなさ
を解決する為に従来より種々の改良がなされてき
た。改良方法の大部分は繊維中に微小な空孔を形
成させたり、繊維表面に凹凸を形成させたりする
ものである。例えば特開昭47−25418号公報、特
公昭47−15901号公報、特公昭48−6649号公報お
よび特公昭48−6650号公報にはアクリル繊維の製
造工程中での膨潤ゲルトウ中の微小なボイド又は
ミクロボイドを残存させるよう温和な乾燥条件を
選択することにより多孔質のアクリル繊維を製造
する方法が記載されている。又、特開昭47−
25416号公報、特公昭48−8285号公報、特公昭48
−8286号公報にはアクリル繊維の製造工程中での
膨潤ゲルトウに水溶性化合物を充填し、乾燥、後
処理の後で充填物を溶出させ、ボイドを再生する
ことが記載されている。 上記の方法に共通する点は、アクリル繊維の製
造工程中での膨潤ゲルトウが本来含有するミクロ
ボイドを、最終製品に残存させた多孔性アクリル
繊維を製造することを目的とすることにある。 この膨潤ゲルトウに含有されるミクロボイド
は、熱的に極めて不安定なものである。この為に
繊維製造工程において特に乾燥、収縮、クリンプ
セツト工程において高温処理を行なうことが出来
ず、最終製品の耐熱性、形態保持性、クリンプ安
定性に乏しく、製品の商品価値を著しく低下させ
る。得られた製品中のボイドは、ボイド半径10〜
1000Åと極めて微小である。こうした微小なボイ
ドを無数にかつ繊維中均一に含有するために、繊
維は強伸度が小さく、光沢に乏しく、かつ染色後
の色もくすんでいる等欠点を多く有している。
又、無数の微小なボイドが均一に存在する為に、
繊維の耐熱性が悪く高温染色、スチーミング処
理、アイロン処理等において、ボイドが消滅し吸
水性の低下、色合いの変化、形態保持性の低下な
ど重大な品質の低下がみられる。 更にこうしたミクロボイドにより、吸水性を発
現させようとすることは、ミクロボイド同士がお
互いに独立して存在しやすく、繊維中へ水を吸収
する通路となりにくい点で、効果的でない。即
ち、ミクロボイドによりある程度の吸水性を持た
せる為にはかなりの量のミクロボイド含有率が必
要となり、このことが更に繊維性能、商品価値を
低下させるという欠陥を有している。従来より酢
酸セルローズ−アクリル系重合体、或いは酢酸セ
ルローズ−モダクリル系共重合体の混合紡糸によ
り風合改良、染色性改良等の試みがなされてい
る。例えば、特公昭31−968号公報および特公昭
33−2317号公報にはモダクリル系共重合体に酢酸
セルローズを混合した紡糸原液より、染色性、風
合を改良した繊維を製造する方法が記載されてい
る。この方法により得られた繊維は、十分に緻密
であつて、繊維内部にキヤピラリー状のマクロボ
イドを持つ吸水性を有する繊維は得られていな
い。 また、特公昭39−14029号公報には、アクリロ
ニトリル85モル%以上とスルホン酸基又はスルホ
ン酸塩基を有するエチレン系不飽和単量体0.2モ
ル%以上を含むアクリロニトリル系共重合体と酢
酸セルローズとをジメチルホルムアミド又はジメ
チルスルホキシドに溶解した紡糸液を水系紡出浴
中に紡出して、緻密な且つ染色性を持つ繊維を製
造する方法が開示されている。同特公昭39−
14029号公報には、比較例としてポリアクリロニ
トリルすなわちアクリロニトリルのホモポリマー
と酢酸セルローズとからなる繊維が記載されてお
り、この繊維がミクロボイドと共にマクロボイド
を持つのに対し、上記スルホン酸基又はスルホン
酸塩基を含むアクリロニトリル系共重合体からの
緻密な且つ染色性を持つ繊維のマクロボイドにつ
いては何んら記載されていない。 工業化学雑誌72巻5号1186〜1188頁(1969)に
も特公昭39−14029号公報に記載された上記発明
とほぼ同じ内容の研究報告がなされている。 また、特公昭39−14030号公報には、酢酸セル
ローズを混合する方法として、酢酸セルローズを
アクリル系重合体の重合時に添加する手順が記載
されているが、酢酸セルローズをアクリル系重合
体の重合時に添加したものを用いると、酢酸セル
ローズの変性の為に紡出糸条の耐熱性が低下し繊
維製造工程中のトラブルの原因となり又、製品の
品質も十分のものは得られない。一方、特公昭44
−11969号公報及び特開昭50−118027号公報およ
び特開昭50−118026号公報には、アクリル系重合
体或いはモダクリル系重合体中に、酢酸セルロー
ズを微分散或いは酢酸セルローズと酸化チタン等
を微分散させ、獣毛様の繊維を得ようとするもの
が記載されているが、本発明にて得られるような
吸水性を有する多孔性の繊維は得られていない。 さらに、本願のいわゆる先願に相当する特願昭
53−4473号(特開昭54−101920号)の明細書に
は、アクリロニトリル系重合体90重量%以上と酢
酸セルローズの如き耐熱・ボイド安定化剤10重量
%以下とからなる微多孔質構造を有し且つ改良さ
れた吸水性を有する微多孔質アクリル系繊維が記
載されている。 しかしながら、特願昭53−4473号明細書には微
小ボイドを多数有する微多孔質アクリル系繊維が
記載されているにすぎず、微小ボイドの存在が抑
えられ巨大空孔を含有する繊維は記載されていな
い。 発明が解決しようとする問題点 上述のように、従来の方法では多数のミクロボ
イドを含有する微多孔性アクリル系合成繊維しか
得られず、良好な吸水性を持ち、かつ良好な耐熱
性、染色性、光沢を有する多孔性のアクリル系合
成繊維を製造することはできない。本発明者等は
かかる欠点を改良すべく鋭意研究の結果本発明を
完成した。 問題点を解決するための手段および作用 本発明の目的は優れた吸水性を有し、且つ良好
な糸質を有する多孔性のアクリル系合成繊維を提
供するにある。 すなわち、本発明は、 (a) 少くとも80重量%のアクリロニトリル単位を
含有し且つスルホン酸基又はスルホン酸塩基を
有する共重合可能なモノマーを0.3〜1.2重量%
共重合したアクリロニトリル系共重合体70〜98
重量%と酢酸セルローズ30〜2重量%とよりな
り、 (b) 酢酸セルローズは繊維軸方向に筋状に分散し
ており、 (c) 空孔の表面積Aが15m2/g以下であり、空孔
率Vが0.05〜0.75cm3/gでありそしてV/Aが
1/30以上であり、且つ (d) 微小ボイドの存在を抑えて巨大空孔を含有す
る ことを特徴とする湿式紡糸され且つ延伸された多
孔性アクリル系合成繊維である。 本発明の上記多孔性アクリル系合成繊維は、本
発明によれば、上記(a)に記載の酢酸セルローズ2
〜30重量部とアクリロニトリル系共重合体(以
下、アクリル系共重合体という)70〜98重量部と
よりなる重合体を15〜35重量%含有する有機溶剤
溶液を凝固浴中に紡出し、2.5〜8倍に一次延伸
して水膨潤状態にある繊維を100〜180℃の温度で
水分率が1.0重量%以下になるまで乾燥し、次い
で湿熱で3倍以下の二次延伸を行なうことによつ
て製造することができる。本発明のアクリル系合
成繊維は酢酸セルローズ2〜30重量%、好ましく
は3〜20重量%とアクリル系共重合体70〜98重量
%、好ましくは80〜97重量%とよりなる。 本発明に適用される酢酸セルローズは特に限定
されないが、通常酢化度48〜63%で平均重合度50
〜300のものである。 又、本発明で用いられるアクリル系重合体は少
なくとも80重量%、好ましくは85〜93重量%のア
クリロニトリル単位を含有し且つ0.3〜1.2重量%
のスルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する共重
合可能なモノマーを共重合したものである。 スルホン酸又はスルホン酸塩基を有する共重合
可能なモノマーは例えばスチレンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタリルスルホン酸及びそれら
の塩類等であり、特にアリルスルホン酸又はメタ
リルスルホン酸及びそれらの塩が好ましい。これ
らを0.3〜1.2重量%共重合せしめることにより単
に染色性を向上するに留まらず無数な微小のボイ
ドの発生を抑止することにより耐熱耐の低下を抑
え、更に、マクロな空孔を有し且つ吸水性に優れ
た多孔性の繊維が得られる。スルホン酸又はスル
ホン酸塩基含有モノマー以外の共重合可能なモノ
マーとしては例えばアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキルエステル類、アクリル
アミド及びメタクリルアミド等のアミド類、及び
それらのN−モノ置換或いはNN−ジ置換アミド
類、酢酸ビニルがあげられる。 本発明のアクリル系合成繊維は酢酸セルローズ
2〜30重量部好ましくは3〜20重量部と、アクリ
ル系重合体70〜98重量部好ましくは80〜97重量部
とよりなる重合体を15〜35重量%、好ましくは17
〜30重量%含有する有機溶剤溶液を例えば30℃以
下、好ましくは25℃以下、さらに好ましくは20℃
以下の凝固浴中に紡出して製造される。紡出糸は
後述するとおり、次いで一次延伸され、乾燥され
そして二次延伸される。 酢酸セルローズ及びアクリル系重合体の量が上
記範囲を逸脱すると優れた吸水性及び糸質を有す
るアクリル系合成繊維が得られない。又、重合体
の濃度が15重量%未満では生産コストが割高とな
るばかりでなく、ボイドの発生強伸度の低下等が
起る。一方35重量%を超えると粘度上昇による操
業性及び可紡性の低下、更に糸質の低下をきたす
ので避けねばならない。 重合体を溶解するための上記有機溶剤として
は、酢酸セルローズ及びアクリル系重合体の共通
溶剤を使用しうるが、通常はジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、エチレンカーボネート等の有機溶剤が、溶剤
の回収、精製の点で好ましい。又、凝固浴として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、及びエチレンカーボ
ネート等の有機溶剤の水溶液、及びプロピルアル
コール、ケロシン等の有機溶剤が使用し得るが特
に重合体の溶剤に使用する有機溶剤の水溶液が好
ましい。 紡糸原液中には紡糸原液がゲル化しない範囲の
水分を添加してもよい。この水分添加は紡糸原液
の粘度調整及び紡糸された糸のミクロボイド(微
小ボイド)発生を抑制する点で効果的である。 又、極めて興味深い点は、紡糸原液中の水分率
の多少により紡出された繊維中の酢酸セルローズ
の筋状の分散形態が異なることである。 即ち、紡糸原液中の水分を増加すると、酢酸セ
ルローズの筋状の分散形態はより細長くなり、逆
に減少すると、球状に近い形態をとるようにな
る。紡糸原液の粘度の大小においても同様の結果
となる。 紡糸は通常のアクリル系合成繊維と同様な条件
で行なえばよく、数段の浴槽を通し、順次延伸、
水洗を行なう。紡糸ドラフトは通常の条件で差支
えないがミクロボイドの発生を抑制するためには
低い方が好ましい。又、凝固浴温度も低い方が好
ましく例えば上記のとおり30℃以下が好ましい。
30℃を越えると多数のミクロボイドが発生する傾
向が大きくなり、得られた繊維の糸質及び品質を
著しく低下させるようになる。一次延伸倍率は
2.5〜8倍、好ましくは3〜6倍である。延伸倍
率が2.5倍未満では、繊維の延伸、配向不足の為、
強度が低く、又繊維にクラツクが入り、避けねば
ならない。一方、8倍を超えると緻密化が進行し
過ぎて充分な吸水性が得られず、操業性の低下が
ある為避けなければならない。 一次延伸を行なつた糸は、通常酢酸セルローズ
の筋状の分散及びアクリル系重合体との相分離に
より発生した空孔が、より明確になつている。
又、この繊維中には、通常の膨潤ゲルトウが本来
含有するミクロボイドも多数含まれている。この
ミクロボイドは一般的に繊維の吸水性への寄与は
小さく、繊維の耐熱性、染色性、光沢など低下さ
せる為に好ましくない。この為にミクロボイドと
大きなボイド(マクロボイド、巨大空孔)が混在
する繊維を乾燥し、ミクロボイドを消去するが、
この場合の乾燥条件としては100〜180℃の温度で
水分率1.0重量%以下になるまで乾燥することに
より、ミクロボイドのみを消去し、相分離による
大きなボイドを残すことが出来る。 乾燥温度が100℃未満では、アクリル系重合体
側に多数存在するミクロボイドの焼きつぶしが完
全に行なわれず、糸の強伸度の低下や光沢染色性
及び耐熱性の低下がある。又、180℃を超えると
繊維の硬化、着色等を生じめる為に避けなければ
ならない。乾燥には繊維と高温の金属面が接する
ような熱ローラー型乾燥機を使用するのが好まし
い。又、補助的に100〜150℃の温度をもつ熱風の
吹き付けによる乾燥も併用すれば、乾燥の均一性
向上という点でより好ましいものとなる。乾燥上
りの繊維のもつ水分率は、1.0%以下に抑えなけ
ればならない。水分率が1.0%を超えると繊維の
乾燥むらが生じ、部分的に多数のミクロボイドが
存在することになり、染色むら、光沢むら、強度
むら等品質の均一性を低下させる為に避けなけれ
ばならない。この乾燥工程において駆動部にトル
クモーターを使用し、乾燥と同時に5〜15%の収
縮を行なうことも可能である。 乾燥後の繊維は、繊維中のアクリル系重合体と
酢酸セルローズの相分離をより明確にし吸水性を
向上させると共に適度の繊維物性をもたせる為
に、湿熱下により3倍以下、好ましくは1.05〜2
倍の二次延伸を行なう必要がある。延伸倍率が3
倍を超えると糸切れが起り、それを避ける為高温
にすると繊維の膠着及び融着が起り、吸水性が著
しく低下する。2次延伸後、通常湿熱収縮、オイ
リング、クリンプ付与、クリンプセツト等により
良い紡績性、及び性能を付与する後処理工程を経
て、最終製品となる。 かくして本発明により提供される多孔性アクリ
ル系合成繊維は、上記のとおり、アクリル系共重
合体70〜98重量%と酢酸セルローズ30〜2重量%
とよりなり且つ微小ボイドの存在が抑えられ巨大
空孔を含有する。 繊維中に分散させた酢酸セルローズの量が2重
量%未満ではアクリル系重合体との相分離の量が
不充分で吸水性の付与は十分でなく、一方、30重
量%を超えると相分離形態が大きくなり、繊維の
強伸度、染色性、光沢などの低下を生じるため避
けねばならない。 本発明のアクリル系合成繊維は酢酸セルローズ
が繊維軸方向に筋状に分散しており、通常筋の長
さと直径の比は10以上である。 また、本発明のアクリル系合成繊維は上記のと
おり微小ボイドの存在が抑えられ巨大空孔を含有
する。従つて、本発明のアクリル系合成繊維は主
として巨大空孔を含有し、繊維の空孔率(V)に
占める微細空孔の比率(容積比)を例にとると、
例えば該比率が高々30%、好ましくは25%以下、
更に好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以
下を示す。ここで微細空孔とは直径2000Å以下の
空孔を言う。 従つて、本発明のアクリル系合成繊維の吸水性
は実質的に巨大空孔により得られる。換言すれ
ば、本発明のアクリル系合成繊維が優れた吸水性
能を示すのは表面に開口した空孔が内部の巨大空
孔と連通しているものと考えられる。このことは
本発明のアクリル系合成繊維を顕微鏡で観察する
と、酢酸セルローズは繊維横断面の内部のみに分
散しているのではなく、繊維壁にも分散してお
り、その分散粒子の周囲に見られる巨大空孔が繊
維表面にも見られることから支持される。 さらに、本発明のアクリル系合成繊維は空孔の
表面積Aが15m2/g以下、好ましくは0.02〜10
m2/gであり、空孔率Vが0.05〜0.75cm3/g、好
ましくは0.05〜0.60cm3/gであり、そしてV/A
が1/30以上、好ましくは1/20以上である。 繊維中の空孔の表面積A(m2/g)は、液体窒
素温度において、繊維に窒素ガスを吸着させ
BET式により繊維の全表面積を求め、その値か
ら繊維外皮の表面積を差し引くことによつて求め
た。 ここで測定に供する繊維の量としては、測定さ
れる全表面積の値が1m2以上になるよう調整し
た。又、空孔率V(cm3/g)は、繊維と同一組成
の十分に緻密に作成したフイルムの密度ρ(g/
cm3)を測定し、かつ写真法によつて求めた繊維の
空孔を含んだ平均断面積をS(cm2)とし式より
求めた繊維の空孔を含まない部分の真の平均断面
積をS0(cm2)として式により求められるもので
ある。 S0=De/900000×ρ 但しDeはデニールである。 V=1/ρ×S−S0/S0 又、空孔率に占める微細空孔の比率は水銀ポロ
シメーターにより微細空孔含有率を測定し算出し
た。 まず、繊維を解繊し秤量して水銀ポロシメータ
ーのセルに充填し、常温にて水銀を加圧しながら
圧力と圧入された水銀の量を記録する。空孔の直
径D(μ)とその空孔に水銀を充填するに必要な
圧力P(psi)との間にはD=175/Pの式が成立し、 Pと水銀圧入量を測ることにより空孔の直径D
(μ)と容積(cm3/g)が求められる。これより
空孔分布曲線を画き、Dが0.2μ以下の空孔の量を
求め繊維1g中の微細空孔含有率(cm3/g)とし
た。 空孔率Vが0.05cm3/g未満では、繊維の吸水性
が十分でなく、一方0.75cm3/gを超えると繊維の
強度、伸度が低下するばかりでなく、光沢、染色
性にも悪影響を及ぼすので避けなければならな
い。 又、空孔の表面積Aが15m2/gを超えると繊維
内に微小な空孔が増加し、強度、伸度が低下する
のみでなく、染色性、耐熱性を低下させるので避
けなければならない。更にV/Aが1/30未満で
は吸水性が不充分となるか又は強度、伸度のみな
らず耐熱性、染色性等が低下する。 本発明者等の実験結果を総合すると、V/Aが
1/30未満となると繊維中の空孔が小さくなり、
その大きさは例えば球に換算すると、半径1000Å
未満となつて優れた吸水性が得られず、又、強伸
度も低下する。 実施例 以下、実施例を示して、本発明を詳細に説明す
る。尚、実施例中で用いる部及び%は、特に断わ
らない限り重量部及び重量%を表わす。又、吸水
率はDIN−53814によつて測定した。 実施例 1 アクリル系重合体と酢酸セルローズの比率を種
種変化させた重合体濃度21%のジメチルホルムア
ミド(以下DMFと略称する)溶液を、紡糸原液
としDMF:水=65:35(%)、20℃の凝固浴中に
紡出する。アクリル系重合体の組成は、アクリロ
ニトリル(以下ANと略称する):アクリル酸メ
チル(以下MAと略称する):メタリルスルホン
酸ソーダ(以下SMASと略称する)=90.5:9.0:
0.5(%)である。紡糸後一次延伸を5倍行ない、
120℃の熱ローラー型乾燥機に於いて水分率が0.5
%になるまで乾燥し、100℃の湿熱下で二次延伸
を1.1倍行なつた。クリンプ付与、クリンプセツ
ト後、3deの繊維を得た。結果を第1表に示す。
【表】
なお、空孔率(V)に占める巨大空孔(直径
2000Å以上)の割合は、Exp−No.4の繊維では
88.7容積%であり、Exp−No.5の繊維では85.4容
積%であつた。 実施例 2 種々製造条件を変え、第2表に示す3deの繊維
を得た。アクリル系重合体としては、実施例1の
ものを用いた。
2000Å以上)の割合は、Exp−No.4の繊維では
88.7容積%であり、Exp−No.5の繊維では85.4容
積%であつた。 実施例 2 種々製造条件を変え、第2表に示す3deの繊維
を得た。アクリル系重合体としては、実施例1の
ものを用いた。
【表】
【表】
実施例 3
AN:MA:アリルスルホン酸ソーダ(以下
SASと略称する)=90.2:9.0:0.8の組成をもつア
クリル系重合体80部及び酢酸セルロース20部より
なり、表に示す条件の紡糸原液を用いて紡糸を行
い、実施例1の紡糸後処理条件にて、3deの繊維
を得た。但し、紡糸浴のみは、紡糸原液の溶剤と
同一溶剤の水溶液を用いた。 結果を第3表に示す。表中の粘度は50℃におけ
る粘度を、B型粘度計で測つた時の粘度であり、
安定性は50℃での耐ゲル化安定性、及びドープ中
のアクリル系重合体、及び酢酸セルローズの分散
安定性を評価したものである。
SASと略称する)=90.2:9.0:0.8の組成をもつア
クリル系重合体80部及び酢酸セルロース20部より
なり、表に示す条件の紡糸原液を用いて紡糸を行
い、実施例1の紡糸後処理条件にて、3deの繊維
を得た。但し、紡糸浴のみは、紡糸原液の溶剤と
同一溶剤の水溶液を用いた。 結果を第3表に示す。表中の粘度は50℃におけ
る粘度を、B型粘度計で測つた時の粘度であり、
安定性は50℃での耐ゲル化安定性、及びドープ中
のアクリル系重合体、及び酢酸セルローズの分散
安定性を評価したものである。
【表】
実施例 4
AN:MA:SMAS=90.5:9.0:0.5(%)の組
成をもつアクリル系重合体90部と酢酸セルローズ
10部を、DMFに重合体濃度25%になるように溶
解した紡糸原液を、DMF:水=65:35(%)で25
℃の凝固浴中に紡出し種々の倍率にて一次延伸を
行なつた。一次延伸以後は実施例1の条件にて乾
燥〜後処理を行ない3deの繊維を得た。結果を第
4表に示す。
成をもつアクリル系重合体90部と酢酸セルローズ
10部を、DMFに重合体濃度25%になるように溶
解した紡糸原液を、DMF:水=65:35(%)で25
℃の凝固浴中に紡出し種々の倍率にて一次延伸を
行なつた。一次延伸以後は実施例1の条件にて乾
燥〜後処理を行ない3deの繊維を得た。結果を第
4表に示す。
【表】
実施例 5
AN:MA:SMAS=92.5:7.0:0.5(%)の組
成をもつ重合体90部と、酢酸セルローズ10部の重
合体を、DMFに重合体濃度25%になるよう溶解
した紡糸原液をDMF:水=60:40(%)で30℃の
凝固浴中に紡出し、4倍の一次延伸を行ない、第
5表に示す乾燥温度をもつ熱ローラー型乾燥機に
て水分率0.5%以下まで乾燥させ、その後二次延
伸を110℃の湿熱下2倍行ない、クリンプ付与、
クリンプセツト後3deの繊維を得た。結果を第5
表に示す。
成をもつ重合体90部と、酢酸セルローズ10部の重
合体を、DMFに重合体濃度25%になるよう溶解
した紡糸原液をDMF:水=60:40(%)で30℃の
凝固浴中に紡出し、4倍の一次延伸を行ない、第
5表に示す乾燥温度をもつ熱ローラー型乾燥機に
て水分率0.5%以下まで乾燥させ、その後二次延
伸を110℃の湿熱下2倍行ない、クリンプ付与、
クリンプセツト後3deの繊維を得た。結果を第5
表に示す。
【表】
実施例 6
AN:MA:SAS=89:10.4:0.6(%)の組成
をもつポリマー85部と、酢酸セルローズ15部を、
重合体濃度27%になるようDMFに溶解した紡糸
原液をDMF:水=70:30で30℃の凝固浴中に紡
出し、一次延伸を5倍行なう。一次延伸後、125
℃のローラー型乾燥機にて種種の残留水分率にな
るように乾燥させ、その後実施例2の後処理条件
によつて2deの繊維を得た。結果を第6表に示
す。
をもつポリマー85部と、酢酸セルローズ15部を、
重合体濃度27%になるようDMFに溶解した紡糸
原液をDMF:水=70:30で30℃の凝固浴中に紡
出し、一次延伸を5倍行なう。一次延伸後、125
℃のローラー型乾燥機にて種種の残留水分率にな
るように乾燥させ、その後実施例2の後処理条件
によつて2deの繊維を得た。結果を第6表に示
す。
【表】
なお、空孔率(V)に占める巨大空孔の割合は
Exp−No.67の繊維では84.7容積%であり、Exp−
No.69の繊維では85.8容積%であつた。 実施例 7 実施例6の紡糸原液をDMF:水=65:35で25
℃の凝固浴中に紡糸し、4倍の一次延伸を行なつ
た後、125℃のローラー型乾燥機にて水分率0.7%
以下まで乾燥させる。乾燥後、実施例5に示す二
次延伸条件にて二次延伸を行ない、クリンプ付
与、クリンプセツト後3deの繊維を得た。結果を
第7表に示す。
Exp−No.67の繊維では84.7容積%であり、Exp−
No.69の繊維では85.8容積%であつた。 実施例 7 実施例6の紡糸原液をDMF:水=65:35で25
℃の凝固浴中に紡糸し、4倍の一次延伸を行なつ
た後、125℃のローラー型乾燥機にて水分率0.7%
以下まで乾燥させる。乾燥後、実施例5に示す二
次延伸条件にて二次延伸を行ない、クリンプ付
与、クリンプセツト後3deの繊維を得た。結果を
第7表に示す。
【表】
【表】
実施例 8
AN:MA:SMAS=90.5:9.0:0.5(%)の組
成をもつアクリル系重合体80部と酢酸セルローズ
20部を、重合体濃度20%になるようDMFに溶解
し、重合体とDMFの総量100部に対して、2部の
水を添加した紡糸原液を、DMF:水=50:50
(%)で25℃の凝固浴中に紡出し、水洗後、熱水
中で4倍に延伸し、135℃のローラー型乾燥機に
より、水分率1.0%以下まで乾燥後、115℃の湿熱
下で2倍の二次延伸を行ない、クリンプ付与、ク
リンプセツト後3deの繊維を得た。 繊維はややダル調であり、空孔率V0.3cm3/g、
空孔の表面積A1.03m2/gでV/A=1/3.43の
ボイドを含有した多孔性アクリル繊維である。 糸質はデニール2de、乾燥度2.9g/de、乾伸度
30.5%であつた。又、湿強度2.87g/de、湿伸度
31.3%で湿潤時も糸質に低下はなかつた。 発明の効果 本発明により得られる多孔性アクリル系合成繊
維の特長は、大きな吸水率、吸水速度をもつこ
と、吸水時の湿潤強伸度がすぐれること、良好な
光沢をもつこと、染色時の色が鮮明なこと等が挙
げられる。天然繊維においては、湿潤時のバルキ
ー性、腰感がなくなるが、本発明による多孔性ア
クリル系合成繊維においては、繊維中の空孔に水
を吸い込むという物理的な吸水機構である為に、
繊維のバルキー性、腰感の低下がなく、その上に
吸水性、透水性、透湿性にすぐれている。又、本
発明による繊維は、抗ピル的に極めてすぐれたも
のが出来る。通常、抗ピル性付与の為には、アク
リル系重合体中の可塑成分量の減少、重合体分子
量の減少、或いは低分子量重合体の混合など、紡
糸原液の改質と延伸−収縮条件等、後処理条件の
変化によつており、この為に強伸度の低下、耐熱
性の低下、紡績性の低下など繊維性能の一部、及
び操業性を犠牲にしているが、本発明による多孔
性アクリル系合成繊維は、それら繊維性能及び操
業性の低下もなく、抗ピル性にすぐれたものであ
る。 更に本発明による多孔性アクリル系合成繊維は
空孔率が0.05cm3/g〜0.75cm3/gであり、軽量
性、保温性が極めてすぐれている。 こうした従来にない多くのすぐれた性能を持つ
本発明の多孔性アクリル系合成繊維の用途として
は、内外衣としての一般衣料はもちろん、スポー
ツウエア、ふとん綿、カーテン等の寝装、インテ
リアなどに最適である。又、綿代替品として綿が
使用されていた分野にも十分使用できる。
成をもつアクリル系重合体80部と酢酸セルローズ
20部を、重合体濃度20%になるようDMFに溶解
し、重合体とDMFの総量100部に対して、2部の
水を添加した紡糸原液を、DMF:水=50:50
(%)で25℃の凝固浴中に紡出し、水洗後、熱水
中で4倍に延伸し、135℃のローラー型乾燥機に
より、水分率1.0%以下まで乾燥後、115℃の湿熱
下で2倍の二次延伸を行ない、クリンプ付与、ク
リンプセツト後3deの繊維を得た。 繊維はややダル調であり、空孔率V0.3cm3/g、
空孔の表面積A1.03m2/gでV/A=1/3.43の
ボイドを含有した多孔性アクリル繊維である。 糸質はデニール2de、乾燥度2.9g/de、乾伸度
30.5%であつた。又、湿強度2.87g/de、湿伸度
31.3%で湿潤時も糸質に低下はなかつた。 発明の効果 本発明により得られる多孔性アクリル系合成繊
維の特長は、大きな吸水率、吸水速度をもつこ
と、吸水時の湿潤強伸度がすぐれること、良好な
光沢をもつこと、染色時の色が鮮明なこと等が挙
げられる。天然繊維においては、湿潤時のバルキ
ー性、腰感がなくなるが、本発明による多孔性ア
クリル系合成繊維においては、繊維中の空孔に水
を吸い込むという物理的な吸水機構である為に、
繊維のバルキー性、腰感の低下がなく、その上に
吸水性、透水性、透湿性にすぐれている。又、本
発明による繊維は、抗ピル的に極めてすぐれたも
のが出来る。通常、抗ピル性付与の為には、アク
リル系重合体中の可塑成分量の減少、重合体分子
量の減少、或いは低分子量重合体の混合など、紡
糸原液の改質と延伸−収縮条件等、後処理条件の
変化によつており、この為に強伸度の低下、耐熱
性の低下、紡績性の低下など繊維性能の一部、及
び操業性を犠牲にしているが、本発明による多孔
性アクリル系合成繊維は、それら繊維性能及び操
業性の低下もなく、抗ピル性にすぐれたものであ
る。 更に本発明による多孔性アクリル系合成繊維は
空孔率が0.05cm3/g〜0.75cm3/gであり、軽量
性、保温性が極めてすぐれている。 こうした従来にない多くのすぐれた性能を持つ
本発明の多孔性アクリル系合成繊維の用途として
は、内外衣としての一般衣料はもちろん、スポー
ツウエア、ふとん綿、カーテン等の寝装、インテ
リアなどに最適である。又、綿代替品として綿が
使用されていた分野にも十分使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 少くとも80重量%のアクリロニトリル単
位を含有し且つスルホン酸基又はスルホン酸塩
基を有する共重合可能なモノマーを0.3〜1.2重
量%共重合したアクリロニトリル系共重合体70
〜98重量%と酢酸セルローズ30〜2重量%とよ
りなり、 (b) 酢酸セルローズは繊維軸方向に筋状に分散し
ており、 (c) 空孔の表面積Aが15m2/g以下であり、空孔
率Vが0.05〜0.75cm3/gでありそしてV/Aが
1/30以上であり、且つ (d) 微小ボイドの存在が抑えられ巨大空孔を含有
する ことを特徴とする湿式紡糸され且つ延伸された多
孔性アクリル系合成繊維。 2 酢酸セルローズが3〜20重量%である特許請
求の範囲第1項記載の繊維。 3 酢酸セルローズの酢化度が48〜63%である特
許請求の範囲第1項記載の繊維。 4 アクリロニトリル系共重合体の上記共重合可
能なモノマーがメタリルスルホン酸ソーダ又はア
クリルスルホン酸ソーダである特許請求の範囲第
1項記載の繊維。 5 空孔の表面積Aが0.02〜10m2/gである特許
請求の範囲第1項記載の繊維。 6 空孔率Vが0.05〜0.6cm3/gである特許請求
の範囲第1項記載の繊維。 7 V/Aが1/20以上である特許請求の範囲第
1項記載の繊維。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16465184A JPS6065109A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | 多孔性のアクリル系合成繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16465184A JPS6065109A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | 多孔性のアクリル系合成繊維 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7704679A Division JPS6011124B2 (ja) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | 多孔性アクリル系合成繊維の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6065109A JPS6065109A (ja) | 1985-04-13 |
JPS6356323B2 true JPS6356323B2 (ja) | 1988-11-08 |
Family
ID=15797225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16465184A Granted JPS6065109A (ja) | 1984-08-06 | 1984-08-06 | 多孔性のアクリル系合成繊維 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6065109A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0269132U (ja) * | 1988-11-14 | 1990-05-25 | ||
JPH0378141U (ja) * | 1989-12-01 | 1991-08-07 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63227809A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 高保水性アクリル系繊維 |
JP5283823B2 (ja) * | 2006-01-05 | 2013-09-04 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリロニトリル系重合体とセルロース系重合体が均一に混合された繊維及びこれを含有する不織布、ならびにアクリロニトリル系重合体とセルロース系重合体が均一に混合された繊維の製造方法。 |
-
1984
- 1984-08-06 JP JP16465184A patent/JPS6065109A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0269132U (ja) * | 1988-11-14 | 1990-05-25 | ||
JPH0378141U (ja) * | 1989-12-01 | 1991-08-07 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6065109A (ja) | 1985-04-13 |
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