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JPS63132917A - 速硬化フエノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents

速硬化フエノ−ル樹脂の製造方法

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Publication number
JPS63132917A
JPS63132917A JP61278657A JP27865786A JPS63132917A JP S63132917 A JPS63132917 A JP S63132917A JP 61278657 A JP61278657 A JP 61278657A JP 27865786 A JP27865786 A JP 27865786A JP S63132917 A JPS63132917 A JP S63132917A
Authority
JP
Japan
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resin
parts
reaction
phenolic resin
ammonium
Prior art date
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Granted
Application number
JP61278657A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0623226B2 (ja
Inventor
Yukio Saeki
佐伯 幸雄
Toshiaki Nishimura
敏秋 西村
Kazuichi Ikeda
池田 一市
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Durez Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Durez Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Durez Co Ltd filed Critical Sumitomo Durez Co Ltd
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Priority to US07/123,514 priority patent/US4870154A/en
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Publication of JPH0623226B2 publication Critical patent/JPH0623226B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/10Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種の有機質あるいは無機質の基材のバインダ
ーとして用いられるフェノール樹脂の製造方法に関する
ものであり、特に、速硬化性で且つ流動性が良好なノボ
ラック型フェノール樹脂の製造方法に関するものである
〔従来技術〕
ノボランク型フェノール樹脂は、通常、反応釜でフェノ
ール類とアルデヒド類を酸性触媒の存在下で加熱反応さ
せた後、減圧下で脱水を行ない得られる。硬化には通常
、ヘキサミンが併用され、加熱により不溶、不融の耐久
性の高い硬化樹脂が得られる。
ノボラック型フェノール樹脂の反応触媒が蓚酸、塩酸、
パラトルエンスルホン酸、リン酸などの比較的強酸性物
質が使用された場合、得られたノボラック型フェノール
樹脂は、結合様式がオルソ/パラ比が低いことより一般
にランダムノボラックとかハイバラノボラックと呼ばれ
、硬化樹脂の耐久性は優れているものの、加熱による硬
化速度がおそい欠点がある。
ノボラック型フェノール樹脂の硬化速度を向上する方法
として、樹脂合成時の反応触媒に酢酸亜鉛、酢酸マグネ
シウム、酢酸カルシウムなどの有機酸金属塩を使用する
ことにより、オルソ/パラ比が高い、一般にパイオルソ
ノボランクと呼ばれる樹脂を用いる方法が知られている
。しかしながら、この方法は速硬化性は得られるものの
、硬化時の樹脂の流動性が低いことにより、硬化樹脂の
強度が劣る欠点がある。
また、サリチル酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸を
樹脂合成時または合成後の樹脂に添加する方法が一般に
採用されているが、この方法は硬化促進効果はあるもの
の、融点の低下、流動性の低下などの欠点を有する。
(発明の目的〕 本発明者らは、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒
の存在下で反応して得られるノボランク型フェノール樹
脂について、速硬化性と且つ高流動性を得んとして研究
した結果、アルデヒド類の以上の反応系にハロゲン化ア
ンモニウムを樹脂固形分に対して0.05〜3重量%添
加することによりこれらの特性が両立して可能になるこ
とを見出した。
〔発明の構成〕
本発明におけるフェノール類としては、フェノール、オ
ルソクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾール、キ
シレノール、ビスフェノールA。
レゾルシン、ハイドロキノンなどが使用される。
アルデヒド類としてはホルマリン以外に実質上ホルムア
ルデヒド発生源となるパラホルムアルデヒド、トリオキ
サンなどが使用される0反応触媒は蓚酸、塩酸、パラト
ルエンスルホン酸、リン酸などの比較的強酸性物質が好
ましく使用される。
ハロゲン化アンモニウムは塩化アンモニウム。
臭化アンモニウムが望ましい、ハロゲン化アンモニウム
はノボランク型フェノール樹脂の合成反応中に添加する
が、この際アルデヒド類の反応率が90重量%以上で、
且つ、水分が5重量%以上の条件が必要である。
アルデヒド類の反応率が90重量%未満の場合、ハロゲ
ン化アンモニウムはノボラック化反応の触媒として作用
をするため合成したノボランク型フェノール樹脂の結合
様式が変化し、高流動性が得られない。また系の水分が
5重間%未満の場合、添加したハロゲン化アンモニウム
の系内への分散が均一とならず、添加による効果が減少
する。
ノボランク型フェノール樹脂の結合様式がランダムノボ
ラック又はハイパラノボラックであり、且つ、ハロゲン
化アンモニウムが樹脂内に均一に細かく分散しているこ
とが必要である。
ハロゲン化アンモニウムの添加量は樹脂固形分に対して
0.05〜3重量%が必要である。 0.05重量%未
満では速硬化性の効果が不十分となり、また3重量%を
こえると、流動性が低下し強度の低下を招く。
〔発明の効果〕
本発明による速硬化ノボランク型フェノール樹脂は硬化
速度が早く、流動性が良好である。従って、速硬化性及
び硬化時の高流動性により得られる硬化樹脂の高強度を
利用して、シェルモールド用、有機物結合用、無機物結
合用などの工業用フェノール樹脂として広く使用できる
〔実施例〕
本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施
例によって限定されるものではない。また各実施例、比
較例に記載されている「部」および「%」はすべて「重
量部」および「重量%」を示す。
実施例1 冷却器と攪拌機付き反応釜に、フェノール1000部、
37%ホルマリン650部1次いで蓚酸の10部を添加
した。徐々に昇温し、温度が96℃に達してから90分
間還流反応した。ホルマリン中のホルムアルデヒドの反
応率は95%であり、また、系内の水分は32%であっ
た。塩化アンモニウム5部を添加して15分間混合した
。その後真空下で脱水反応を行ない、釜内樹脂の温度が
170℃に到達した時点で釜出しした。常温で固形のノ
ボラック型フェノール樹脂950部を得た。
実施例2 冷却器と攪拌機付き反応釜に、フェノール1000部、
37%ホルマリン700部、次いで36%塩酸2部を添
加した。徐々に昇温し、温度が96℃に達してから70
分間還流反応した。その後釜内樹脂の温度が108℃に
到達するまで常圧で脱水した。ホルマリン中のホルムア
ルデヒドの反応率は97%であり、また系内の水分は1
3%であった。塩化アンモニウム10部を添加して15
分間混合した。その後真空下で脱水反応を行ない、釜内
樹脂の温度が170℃に到達した時点で釜出しした。常
温で固形のノボラック型フェノール樹脂980部を得た
比較例1 冷却器と撹拌機付き反応釜に、フェノール1000部、
37%ホルマリン650部2次いで蓚酸10部を添加し
た。徐々に昇温し、温度が96℃に達してから90分間
還流反応した。その後真空下で脱水反応を行ない、釜内
樹脂の温度が170℃に到達した時点で釜出しした。常
温で固形のノボランク型フェノール樹脂950部を得た
比較例2 冷却器とPjl拌機付き反応釜に、フェノール1000
部、37%ホルマリン650部1次いで蓚酸10部を添
加した。徐々に昇温し、温度が96℃に達してから90
分間還流反応した。その後真空下で脱水反応を行ない、
釜内樹脂の温度が170℃に到達した。ホルムアルデヒ
ドの反応率は99%であり、また系内の水分は0.4%
であった。塩化アンモニウム5部を添加して15分間混
合した。
次いで釜出しした。常温で固形のノボラック型フェノー
ル樹脂955部を得た。
比較例3 冷却器と攪拌機付き反応釜にフェノール1000部、3
7%ホルマリン650部1次いで酢酸亜鉛10部を添加
した。徐々に昇温し、温度が90℃に達してから240
分間還流反応した。その後真空下で脱水反応を行ない、
釜内樹脂の温度が120℃β に到達した。常噛で同温度で120分間反応後2真空下
で脱水反応を行なった。釜内樹脂の温度が160℃に到
達後釜出しした。常温で固形のノボランク型フェノール
樹脂830部を得た。
実施例1.2および比較例1,2.3で得られたノボラ
ック型フェノール樹脂の各々を用いてレジンコーテツド
サンドを製造した。
温度130℃に加熱した再生6号珪砂7000部をワー
ルミキサーに添加し、各々のノボラック型フエを ノール樹脂140部台別々に添加した後、40秒間混練
した。ついでヘキサメチレンテトラミン21部を水10
5部に熔解して添加し、コーテツドサンドが崩壊するま
で混練した。さらにステアリン酸カルシウム7部を添加
し、30秒間混合して排砂し、エヤレーシッンを行ない
レジンコーテツドサンドを得た。得られた5種類の樹脂
の特性及びレジンコーテツドサンドのシェル鋳型特性を
第1表に示す。
第1表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒の存在下で
    反応して得られるノボラック型フェノール樹脂の製造に
    おいて、アルデヒド類の反応率が90重量%以上で、且
    つ水分が5重量%以上の反応系に、ハロゲン化アンモニ
    ウムを樹脂固形分に対して0.05〜3重量%添加する
    ことを特徴とする速硬化フェノール樹脂の製造方法。 2、ハロゲン化アンモニウムが塩化アンモニウム又は/
    及び臭化アンモニウムである特許請求の範囲第1項記載
    の速硬化フェノール樹脂の製造方法。
JP61278657A 1986-11-25 1986-11-25 速硬化フエノ−ル樹脂の製造方法 Expired - Lifetime JPH0623226B2 (ja)

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JP61278657A JPH0623226B2 (ja) 1986-11-25 1986-11-25 速硬化フエノ−ル樹脂の製造方法
US07/123,514 US4870154A (en) 1986-11-25 1987-11-20 Method of producing a quick-curing novolac phenolic resin using ammonium halides

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JPH0623226B2 JPH0623226B2 (ja) 1994-03-30

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US4870154A (en) 1989-09-26
JPH0623226B2 (ja) 1994-03-30

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