JPS6234784B2

JPS6234784B2 -

Info

Publication number: JPS6234784B2
Application number: JP24761483A
Authority: JP
Inventors: Setsuo Nishibori; Hiroto Komori
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1983-12-27
Filing date: 1983-12-27
Publication date: 1987-07-29
Also published as: JPS60139736A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱性に優れた難燃性スチレン系組
成物に関する。スチレン系樹脂は加工性に優れていることによ
り、成型材料又は発泡材料として電気用品、室内
装飾品、建築材料、断熱材、重量物緩衝材および
構造物等極めて多岐にわたる用途に多量に使用さ
れている。近年可燃性プラスチツクの保管上の規
制等種々の難燃化規制強化に伴ない、より優れた
難燃性を必要とし、一方樹脂物性の改良等により
特に機械的強度を増し、軽量化および省資源化の
検討が進められている。スチレン系樹脂を難燃化する方法としてヘキサ
ブロムシクロドデカンを使用する方法が特公昭38
−16837号公報に記載されている。ヘキサブロムシクロドデカンをスチレン系樹脂
の難燃剤として用いる場合、同公報に記載の如
く、ビーズ発泡処法による成型品のように170℃
以下での比較的低い温度での使用に適している。一方、射出成型又は押出成型等において使用す
る場合、一般的に180℃〜220℃の温度条件が必要
であり、ヘキサブロムシクロドデカンの耐熱性が
問題となる。例えば、ヘキサブロムシクロドデカ
ンの添加量を増加させて、射出成型又は押出成型
等の方法で種々の難燃化規制に適合した難燃性ス
チレン系樹脂成型品を得る場合、特に成型時の熱
分解による臭化水素の発生に起因して、スチレン
系樹脂基材の解重合が促進され樹脂物性を低下さ
せ、樹脂成型品を著しく着色させる。そこで、ヘキサブロムシクロドデカンの耐熱性
を向上させるため、ヘキサブロムシクロドデカン
又はその混合物と有機スズ系化合物および有機リ
ン化合物とを併用する方法が特開昭56−145939号
公報に記載され、優れた効果を発揮しているが、
最近、さらにスチレン系樹脂基材の耐熱性を高め
るための樹脂改質等が行われ、樹脂改質による樹
脂の流れの悪化を防止するため成型時の温度条件
が230℃以上、また、得られた難燃性スチレン系
樹脂組成物が実用時に高温下にさらされる個所で
使用される等の傾向にある。このような情況下で上記方法を適用しても、難
燃性スチレン系樹脂組成物又はその成型品の着色
又は物性低下等の防止を、十分満足させる程度に
改良する結果が得られないのが実情である。本発明者等は上記欠点を改良するため鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するに至つたもので
ある。すなわち、 (イ) 難燃剤としてヘキサブロムシクロドデカン又
はヘキサブロムシクロドデカンとハロゲン化芳
香族アリルエーテルとの混合物、 (ロ) 有機スズ系化合物および(ハ)有機リン系化合物
をスチレン系樹脂に配合した難燃性スチレン系
樹脂組成物において、安定剤としてエポキシ化合物を配合することを特
徴とする耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹脂組
成物である。本発明において安定剤として用いるエポキシ化
合物としては、例えば、フエニルグリシジルエーテル、トリブロモフエニ
ルグリシジルエーテル、ジブロモフエニルグリシ
ジルエーテル、モノブロモフエニルグリシジルエ
ーテル、クレジルグリシジルエーテル、２，２−
ビス（４−オキシフエニル）プロパンのグリシジ
ルエーテル、２，２−ビス（４−オキシフエニ
ル）スルホンのグリシジルエーテル、フエノール
ノボラツクのグリシジルエーテル、プロピルグリ
シジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、エ
チレングリコールのグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールのグリシジルエーテル、グリ
セリンのグルシジルエーテル、シクロヘキサノー
ルのグリシジルエーテル、シアヌル酸のグリシジ
ルエステル又はそれらの縮合物が挙げられる。エポキシ化合物の配合量は、エポキシ化合物と
有機スズ系化合物と有機リン系化合物の合計量
で、難燃剤の配合量に対し、0.4〜20重量％であ
り、かつ合計量におけるエポキシ化合物の配合割合はエ
ポキシ化合物：（有機スズ系化合物＋有機リン系
化合物）＝１〜10：10〜１である。次に難燃剤としては、ヘキサブロムシクロドデ
カン単独のもの、又はヘキサブロムシクロドデカ
ンとハロゲン化芳香族アリルエーテルとの混合物
等が挙げられる。ヘキサブロムシクロドデカンと
しては公知の方法で得られるものが挙げられる。
混合物において、ヘキサブロムシクロドデカンと
併用されるハロゲン化芳香族アリルエーテルとし
ては、例えばトリブロムフエニルアリルエーテ
ル、トリクロルフエニルアリルエーテル、ペンタ
ブロムフエニルアリルエーテル、ビス（アリロキ
シブロムフエニル）プロパン、ビス（アリロキシ
ジブロムフエニル）プロパン、ビス（アリロキシ
ジブロムフエニル）メタン、２（２−ブロムエト
キシジロムフエニル）−２（アリロキシジブロム
フエニル）プロパン等のハロゲン化芳香族アリル
エーテル又はそれらの混合物等が挙げられる。混
合物におけるヘキサブロムシクロドデカンとハロ
ゲン化芳香族アリルエーテルとの混合割合（重
量）は、１：１もしくはハロゲン化芳香族アリル
エーテルがヘキサブロムシクロドデカンより少な
い量である。ハロゲン化芳香族アリルエーテルが
ヘキサブロムシクロドデカンより多い量の場合、
本発明の目的は達成されない。また、難燃剤の配
合量はスチレン樹脂100重量部に対し0.5〜20重量
部、好ましくは0.5〜10重量部である。次に有機
スズ系化合物としては例えばジ−ｎ−オクチルス
ズマレートポリマー、モノブチルスズトリオクチ
ルマレート、ジブチルスズジオレイルマレート、
ジブチルスズメトキシメチルマレート、ジブチル
スズジオクチルチオグリコレート、ジブチルスズ
ジウラレート等の脂肪族系スズ化合物、トリベン
ジルスズオクチルマレート等の芳香族系を含むス
ズ化合物、ジブチルスズジウラリルメルカプタイ
ド、等の脂肪族系スズメルカプタイド化合物又は
それらの混合物が挙げられる。次に有機リン系化
合物としては例えばイソプロピリデンジフエノー
ルデシルホスフアイト、イソプロピリデンジフエ
ノールドデシルホスフアイト、イソプロピリデン
ジフエノールペンタデシルホスフアイト、イソプ
ロピリデシジフエノールオクタデシルホスフアイ
ト、ジフエノールイソオクチルホスフアイト、ジ
フエノールイソデシルホスフアイト等のジアリー
ルモノアルキルホスフアイト、トリエチルホスフ
アイト、トリクレジルホスフアイト、トリイソデ
シルホスフアイト、トリオレイルホスフアイト、
トリエチルヘキシルホスフアイト等のトリアルキ
ルホスフアイト、ジオクチルフエニルホスフアイ
ト等のジアルキルモノアリールホスフアイト、ジ
フエニルノニルフエニルホスフアイト、トリキシ
レニルホスフアイト等のトリアリールホスフアイ
ト、トリスクロルエチルホスフアイト等のトリハ
ロゲン化アルキルホスフアイト又はそれらの混合
物等が挙げられる。有機スズ系化合物および有機リン系化合物の配
合量は、エポキシ化合物と有機スズ系化合物と有
機リン系化合物の合計量で、難燃剤の配合量に対
し、0.4〜20重量％であり、合計量における有機
スズ系化合物および有機リン系化合物の配合割合
は、エポキシ化合物：（有機スズ系化合物＋有機
リン系化合物）＝１〜10：10〜１であり、かつ有
機スズ系化合物および有機リン系化合物の配合割
合は、有機スズ系化合物：有機リン系化合物＝10
〜１：１〜10である。本発明において、有機スズ系化合物、および／
又は有機リン系化合物を用いた場合、本発明の目
的は達成されない。次にスチレン系樹脂としては、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチ
レン、ブロモスチレン、ジメチルスチレン、ｔ−
ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘
導体類の単独重合体もしくはそれらの組み合わせ
からなる共重合体、又はスチレン誘導体類とジビ
ニルベンゼン、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリルもしくはブタジエン等のようなオレフイ
ン系化合物との共重合体等が挙げられる。なお成型時において用いられる着色剤、展着
剤、紫外線吸収剤等の添加剤および発泡剤は通常
使用される配合量であれば本発明においても十分
使用可能である。本発明に従えば射出成型もしくは押出成型にお
いて、難燃性もさることながら、耐熱性に優れ、
着色がなく、かつ物性低下の少ないスチレン系樹
脂組成物の樹脂成型品が得られる。以下に本発明の実施例を挙げる。実施例１スチレン樹脂（エスブライト−８、住友化学工
業KK製）に難燃剤、有機スズ系化合物および有
機リン系化合物を加え、さらにエポキシ化合物を
加え、熱ロールを用い200℃で６分間混練した。
次に得た配合物を200℃200気圧で３分間プレスし
た後、冷却用スクリユープレスにかける。次に冷
却用スクリユープレスより取り出しプラスチツク
シートを得た。このプラスチツクシートを用いて
色調変化、難燃性、物性および耐熱性等を測定し
た。同様にして比較例も行つた。結果を第１表に
示す。実施例２スチレン樹脂（エスチレンH1−H61、新日本
製鉄化学工業KK製）に難燃剤、有機スズ系化合
物、および有機リン系化合物および有機リン系化
合物を加え、熱ロールを用い200〜210℃で６分間
混練した。次に得た配合物を190〜200℃、200気圧で３分
間プレスした後、冷却用スクリユープレスにかけ
る。冷却用スクリユープレスより取り出しプラス
チツクシートを得た。このプラスチツクシートを
用いて、色調変化、難燃性および物性を測定し
た。同様にして比較例も行つた。結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) 難燃剤としてヘキサブロムシクロドデカ
ン、 (ロ) 有機スズ系化合物および (ハ) 有機リン系化合物を、スチレン系樹脂に配合した難燃性スチレン系樹
脂組成物において、安定剤としてエポキシ化合物
を配合することを特徴とする耐熱性に優れた難燃
性スチレン系樹脂組成物。２ (イ) 難燃剤としてヘキサブロムシクロドデカ
ンとハロゲン化芳香族アリルエーテルとの混合
物、 (ロ) 有機スズ系化合物および (ハ) 有機リン系化合物を、スチレン系樹脂に配合した難燃性スチレン系樹
脂組成物において、安定剤としてエポキシ化合物
を配合することを特徴とする耐熱性に優れた難燃
性スチレン系樹脂組成物。