JPS62127393A - Coal slurry stabilizer - Google Patents
Coal slurry stabilizerInfo
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- JPS62127393A JPS62127393A JP60266197A JP26619785A JPS62127393A JP S62127393 A JPS62127393 A JP S62127393A JP 60266197 A JP60266197 A JP 60266197A JP 26619785 A JP26619785 A JP 26619785A JP S62127393 A JPS62127393 A JP S62127393A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
3発明の評軸な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、石炭水スラリーとして製造される流体燃料の
流動性の改善、およひ貯蔵安定性の改善を意図した石炭
水スラリーの製造に使用される石炭スラリー用安定剤に
関する。[Detailed Description of the Invention] 3. Critical Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention intends to improve the fluidity and storage stability of a fluid fuel produced as a coal-water slurry. The present invention relates to a stabilizer for coal slurry used in the production of coal water slurry.
石炭水スラリーの製造のためには、原料である石炭と水
の他に石炭粒子の分散を行なわせる分散剤、石炭中に含
まれる灰籾子の分散に機能をもつ分散剤、更には胸造さ
れたスラリーの貯蔵安定性を九かめる増粘剤、製造時に
発生する気泡を抑制するための消泡剤、更にはスラリー
の腐敗を防止するための防腐剤等数多くの種類の添加剤
の研究、開発及び実用化の確認が行なわれている。この
他方炭水スラ’J − 製造では分散剤機能の維持、機
器の腐食防止等の目的で…を調整するために酸、アルカ
リ等の薬剤も使用されている。In order to produce a coal-water slurry, in addition to the raw materials coal and water, a dispersant that disperses coal particles, a dispersant that functions to disperse rice ash contained in the coal, and a breast ash slurry are also required. Research into numerous types of additives, including thickeners to improve the storage stability of slurry, antifoaming agents to suppress air bubbles generated during manufacturing, and preservatives to prevent slurry from spoiling. Development and practical application are being confirmed. On the other hand, in the production of carbonaceous slurries, chemicals such as acids and alkalis are also used to adjust the dispersant function, prevent corrosion of equipment, etc.
上述したように石炭水スラリーの製造では、各種の物質
が、それぞれの目的に合わせて開発中であるが、価格資
源量機能といったもので、まだ満足できる状態でないの
が実情である。As mentioned above, in the production of coal-water slurry, various substances are being developed to suit different purposes, but the reality is that they are not yet in a satisfactory state as a function of price and resource quantity.
ところで、今日、石炭水スラリーの流動性の改善を図り
、貯蔵時の安定性向上が行ないうる添加物の山状が強く
要望さhているところである。Nowadays, there is a strong demand for additives that can improve the fluidity of coal-water slurry and improve its stability during storage.
従来、この柚の検力11剤としては増粘剤と称されるも
ので大部分は多糖類及びその加工品が用いられている。Conventionally, this yuzu test force 11 agent is called a thickener, and mostly polysaccharides and processed products thereof have been used.
代表的なものとしては、グアーガム、キサンタンガム、
カルホキンメチルセルロース等が効果金もつとさnてい
る。これらの物質は製造後から近い期間は腐敗等の作用
に伴なう変質は余り問題とならないが、長期間になると
これらの問題は無視できず、そのために更に防腐剤等の
利用が必要になってぐる。Typical examples include guar gum, xanthan gum,
Calhoquine methylcellulose and the like are said to be effective. For these substances, deterioration due to decomposition and other factors does not pose much of a problem for a short period of time after production, but over a long period of time, these problems cannot be ignored, and for this reason, it becomes necessary to use preservatives, etc. Teguru.
上述のような増粘剤と違って、増粘効果は持つがバクテ
リア等による腐敗の心配がない新規な添加物としては、
無機化合物である粘土のうちアタパルジャイトをオリ用
する方法、電気集塵灰(EP灰)t−利用する方法等が
示されている。Unlike the thickeners mentioned above, this is a new additive that has a thickening effect but does not have to worry about spoilage due to bacteria, etc.
Among clays, which are inorganic compounds, a method using attapulgite, a method using electrostatically precipitated ash (EP ash), etc. are shown.
これらについて、アタパルジャイトは世界的にみても資
曽が片寄っていること、EP灰はその性状のコントロー
ルが難しい等の難点を有している。Regarding these issues, attapulgite has disadvantages such as the fact that its properties are uneven even in the world, and EP ash has difficulties in controlling its properties.
各種の石炭を用いて石炭水スラリー状態整してきた本発
明者等の経験から、スラリー状態で灰分の影響が強く働
きそのレオロジー特性に影暢を与える石炭と、灰分の影
響が比較的弱く、石炭粒子そのもののレオロジー特性金
示す石炭の2種類に大別されることが判った。代表的な
石炭銘柄を示すと前者では太平洋炭、ワンボー炭が概当
し、後者にはサクンンベール炭プラトー炭が概当する。From the experience of the present inventors in preparing coal-water slurry using various types of coal, we have learned that some coals have a strong influence of ash in the slurry state and influence its rheological properties, while others have a relatively weak influence of ash and coals It was found that there are two types of coal that exhibit the rheological properties of the particles themselves. Typical coal brands are Taiheiyo Coal and Wanbo Coal for the former, and Sakun Beer Coal and Plateau Coal for the latter.
本発明者等の経験から、太平洋炭のように灰分の影響の
強い石炭は、灰分の流動性をたかめるような添加剤、9
11えはポリカルボン酸、ポリリン酸等を用いることで
制御できる。一方、サクソンベール炭のように灰分の影
響が弱い石炭では、その貯蔵安定性維持のために増粘等
の処置により、スラリーの流動性改善を行なわなければ
ならない。From the experience of the present inventors, we have found that coal with a strong ash content, such as Pacific coal, requires additives that increase the fluidity of the ash content.
11 can be controlled by using polycarboxylic acid, polyphosphoric acid, etc. On the other hand, in the case of coal such as Saxon Bale coal, which has a weak influence of ash content, it is necessary to improve the fluidity of the slurry by thickening or the like in order to maintain its storage stability.
本発明者等の試験で太平洋炭のように灰分の影響の強い
スラリーから、油温造粒法で得た微粒鉱物質を含む水溶
液を用いて、サクソンベール炭のように灰分の影響の少
ない石炭水スラリーを調整し念ものは、市水を用いて調
整した石炭水スラリーに比べ、低すり速度域で高い見掛
は粘度を与える、安定性の高めスラリーであった。この
原因を探すために実施した各種の検討から理由の一つに
粘土粉子がコロイド状に分散した場合、それが一定量以
上に存在すれば、スラリーのレオロジーに影響を与える
ことが判ッた。この境象をもとにして、石炭水スラリー
のレオロジー性状をコントロールできる物質の特定とそ
の調整方法について検討を重ねた結果本発明を完成し念
ものである。すなわち、本発明の目的とするところは、
石炭水スラリーの流動性改善を図り、貯蔵時の安定性向
上が行ないうる石炭スラリー用安定剤を提供するにあり
、また、本発明の他の目的とするところは、サクソンベ
ール炭やプラトー炭のような灰分の影響の弱い石炭につ
いて、この石炭水スラリーに対し必要な流動性改善を図
ることができる石炭スラリー用安定剤を提供するにある
。In tests conducted by the present inventors, we used an aqueous solution containing fine mineral matter obtained by hot oil granulation to convert slurry with a strong ash content, such as Pacific coal, to coal with a low ash content, such as Saxon Bale coal. The water slurry that was prepared was a highly stable slurry that had a higher apparent viscosity in the low rubbing speed range than the coal water slurry prepared using city water. From various studies conducted to find the cause of this, it was found that one of the reasons is that when clay powder is dispersed in colloidal form, if it exists in a certain amount or more, it affects the rheology of the slurry. . Based on this situation, we have completed the present invention as a result of repeated studies on identifying substances that can control the rheological properties of coal-water slurry and methods for adjusting them. That is, the purpose of the present invention is to
Another object of the present invention is to provide a stabilizer for coal slurry that can improve the fluidity of coal water slurry and improve the stability during storage. It is an object of the present invention to provide a stabilizer for coal slurry that can improve the fluidity necessary for coal-water slurry for coal whose ash content is weakly affected.
でして、本発明は、上記目的をS成する手段として、粘
土鉱物の懸濁水溶液を石炭スラリー用安定剤として使用
する点にある。すなわち。Therefore, the present invention, as a means to achieve the above object, consists in using an aqueous suspension of clay minerals as a stabilizer for coal slurry. Namely.
未発BAは、天然または人工の粘土鉱物の粉砕物あるい
は摩砕物を水中に懸濁させた粘土鉱物の懸濁水溶液よ)
なることを特徴とする石炭スラリー用安定剤である。Undeveloped BA is an aqueous clay mineral suspension solution in which crushed or ground natural or artificial clay minerals are suspended in water.)
This stabilizer for coal slurry is characterized by:
本発明の石炭スラリ用安定化剤としては、分散によりコ
ロイド状として水中に懸濁できる粘土鉱物類であれば有
効である。ちなみに、コロイド状の粘土鉱物の粒径とし
ては大略2μ以下の粒径として存在することが望ましい
。代表的なものをあけるとアルカリ粘土鉱物であるモン
モリロナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト等の単
独またはそれらの混合物、またはこれらを主成分とする
粘土鉱物や酸性粘土鉱物であるカオリナイト等がある。As the stabilizer for coal slurry of the present invention, any clay mineral that can be suspended in water as a colloid by dispersion is effective. Incidentally, it is desirable that the particle size of the colloidal clay mineral be approximately 2 μm or less. Typical examples include alkaline clay minerals such as montmorillonite, hectorite, and attapulgite alone or in mixtures thereof, clay minerals containing these as main components, and acidic clay mineral kaolinite.
その他微少の粘土粒子の懸濁物を与えるものであればよ
く、例えばハロイサイトやセリサイト等を含む鉱物も有
効である。Any other material may be used as long as it provides a suspension of minute clay particles; for example, minerals containing halloysite, sericite, etc. are also effective.
本発明でぼ、上記した粘土鉱物の懸濁水溶液よシなるも
のであるが、このM濁水溶液から粘土鉱物を分離した濃
縮物を使用することができ、また、この分離に際して、
アルカリ土類金属の化合物、例えばカルシウム、マグネ
シウム等の化合物km加し、この化合物の共存下で粘土
鉱物濃度離し、0動したものを使用するのか好ましい。In the present invention, although the above-mentioned suspended aqueous solution of clay minerals is used, a concentrate obtained by separating clay minerals from this M turbid aqueous solution can be used, and during this separation,
It is preferable to add an alkaline earth metal compound, for example, a compound of calcium, magnesium, etc., and to separate the clay mineral concentration in the coexistence of this compound, and to use a mixture that is brought to zero.
これは、粘土鉱物中に含まれているナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ今風イオンをカルシウム、マグネシウム
等のアルカリ土類金属に置換させるためであυ、これに
よって、燃料トI、”’l’ましくないアルカリ金属の
含有it低減させることがでさるものである。This is to replace alkaline ions such as sodium and potassium contained in clay minerals with alkaline earth metals such as calcium and magnesium. It is particularly important to reduce the content of alkali metals.
以下、実施例をあけて、本発明をより詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
(実施例1)
モンモリロナイトを主成分として含むベントナイトが、
我国でも土壌改良剤として市販されている。この市販ベ
ントナイトを乾式ボールミルで微粉砕し、気乾のベント
ナイト基準で10%程度の水溶液になるようにベントナ
イトを採取し、先ず分散操作を容易にするため、このベ
ントナイトをN oOHなどで−18〜9に調整し走水
溶液でペースト化させた鏝、NaOH,KOHまたはN
H4OHで調整した−8〜9の希アルカリ水溶液中に懸
濁させてベントナイトに含まれている石英その他の物j
jMを沈降させ、上澄みの懸濁液を!1ilFした。こ
の時の懸濁液中の固形分の粒度は、2μ以下63.3%
であつ九。又、この懸濁液中の粘土鉱物濃度は800C
で灰化焼成した時の残量により求めた。(Example 1) Bentonite containing montmorillonite as a main component is
It is also commercially available as a soil conditioner in our country. This commercially available bentonite was finely pulverized using a dry ball mill, and the bentonite was collected to form an aqueous solution of about 10% based on air-dried bentonite. First, in order to facilitate the dispersion operation, this bentonite was diluted with -18 to -18 Trowel adjusted to 9 and made into a paste with hydrotactic solution, NaOH, KOH or N
Quartz and other substances contained in bentonite suspended in a -8 to 9 dilute alkaline aqueous solution prepared with H4OH
Sediment the jM and make a suspension of the supernatant! I did 1ilF. The particle size of the solid content in the suspension at this time is 63.3% of 2 μ or less.
Atatsu nine. Also, the clay mineral concentration in this suspension is 800C
It was determined by the amount remaining after ashing and firing.
擬州産のサクソンベール炭の微粉炭とアニオン系添加剤
であるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリ
ウム塩(NSF−Na) y2使って製造する石炭濃
度65Xの石炭水スラリーの調整時に上述の懸濁液を併
用したときの結果を示す。第1図はスラリー中で灰分濃
度0.2Xになるように調整して懸濁液を加えた石炭水
スラリーと無添加時のものについて、それらのレオロジ
ー測定例を比較して示したものである。第1図中で曲線
(1)は添加したスラリー、曲線(2)は無添加スラリ
ーのレオロジーを示している。第1図の両回線の比較か
ら、添加の効果はレオロジー曲線のアップ、ダウンのカ
ーブの差で示されるヒステリシス(グラフ内面積の大き
さ)を、余り増大させなくてスラリーの粘度を増加させ
ることである。この増粘効果はスラリーの貯蔵安定性に
よい結果金もたらす。調整したこれらスラリーをガラス
製シリンダーに貯蔵し、棒貫入法で石炭粒子の堆積状況
を追跡、比較した結果を第1表に示したが、懸濁粘土粒
子の添加が石炭水スラリーの貯蔵安定化に寄与している
ことは明らかである。When preparing a coal-water slurry with a coal concentration of 65X, which is produced using pulverized Saxon Bale coal from Suizhou and the anionic additive sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate (NSF-Na) y2, the above-mentioned suspension is used. The results are shown when the liquid was used in combination. Figure 1 shows a comparison of rheology measurement examples for a coal-water slurry in which a suspension was added after adjusting the ash concentration to 0.2X, and a coal-water slurry without any additives. . In FIG. 1, curve (1) shows the rheology of the slurry with additives, and curve (2) shows the rheology of the slurry without additives. From the comparison of both lines in Figure 1, the effect of the addition is to increase the viscosity of the slurry without significantly increasing the hysteresis (size of the area within the graph), which is shown by the difference between the up and down rheology curves. It is. This thickening effect results in good storage stability of the slurry. These prepared slurries were stored in glass cylinders, and the deposition status of coal particles was tracked and compared using the rod penetration method. The results are shown in Table 1. The addition of suspended clay particles stabilized the storage of the coal-water slurry. It is clear that it contributes to
第1表 堆積層生成率と静置期間の関係(単位%)
(実施例2)
実施例−1の操作で得られた、ベントナイトの懸濁上層
み、液を、遠心分離操作によシその粘土粒子を分陰濃縮
して使用し、その効果を#認した事例について説明する
。この操作の目的は、安定化剤としての取り扱いを容易
にするための濃縮操作の確認、更には粘土粒子に含まれ
るナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンをカル
シウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属に@換し、
燃料添加剤中に好ましくないアルカリ金属の含有量低減
効果を期待したものである。Table 1 Relationship between sediment layer formation rate and standing period (unit: %) (Example 2) The bentonite suspension layer obtained in the operation of Example-1 was centrifuged. We will explain an example in which the effectiveness of clay particles was confirmed by using them after being concentrated. The purpose of this operation was to confirm the concentration operation to facilitate handling as a stabilizer, and to convert alkali metal ions such as sodium and potassium contained in the clay particles into alkaline earth metals such as calcium and magnesium. exchange,
This is expected to have the effect of reducing the content of undesirable alkali metals in fuel additives.
上澄み液中に水酸化カルシウムを10%濃度に々るよう
に添加して、ベントナイト中のアルカリ金属をアルカリ
土類金属に置換した後、遠心分離操作で分離し、沈積物
を含水ペーストとして職得したものを使って実施例−1
と同様の操作でサクソンペール炭の水スラリーを調整し
、その貯蔵安定性を調べた結果を第2表に示した。Calcium hydroxide is added to the supernatant liquid to a concentration of 10% to replace the alkali metals in bentonite with alkaline earth metals, and then separated by centrifugation, and the precipitate is processed as a water-containing paste. Example-1 using the
A water slurry of Saxon Pale coal was prepared in the same manner as above, and its storage stability was investigated. The results are shown in Table 2.
第1表で示した無添加スラリーと比べ、安定性は改善さ
れていることは明らかである。カルシウム以外のアルカ
リ土類金属であるマグネシウム塩またはカルシウム、マ
グネシウムの混合物についてもカルシウムで得られたと
大略同じ結果が得られた。It is clear that the stability is improved compared to the additive-free slurry shown in Table 1. Almost the same results as those obtained with calcium were obtained with magnesium salts or mixtures of calcium and magnesium, which are alkaline earth metals other than calcium.
第2表 堆積層生成率と静置期間の関係(実施例5)
磨砕−が酸性であるカオリナイト鉱物の例としてジョー
シアカオリンを使い実施例−1と同様の方法で調整し、
米国症のプラトー炭水スラリーを調整し、添加、無添加
時の貯蔵安定性の試験結果を第3表に示したが、添加の
効果は実施例−1と同様に確められた。Table 2 Relationship between sediment layer formation rate and standing period (Example 5) Joshia kaolin was used as an example of kaolinite mineral whose grinding is acidic, and it was prepared in the same manner as in Example 1.
Table 3 shows the storage stability test results for prepared Plateau carbonate slurry with and without addition, and the effect of addition was confirmed in the same manner as in Example-1.
第5表 堆積層生成率と静置期間の関係(実施例4)
実施例−1の操作で得られたベントナイトの懸濁上澄み
液を遠心分離操作によシ分*濃縮後、105Cで4時間
乾燥させて、固形分を取得した。この固形分は800C
での高温乾燥後の減量は原試料に対し85〜90%の間
にあった。Table 5 Relationship between sediment layer formation rate and standing period (Example 4) The bentonite suspension supernatant obtained in Example-1 was separated by centrifugation* After concentration, at 105C for 4 hours It was dried to obtain a solid content. This solid content is 800C
The weight loss after drying at high temperature was between 85 and 90% of the original sample.
この高温乾燥時の残量を目安すとして、CWM製造後水
中濃度で第4表に示した量になるよう添加し念CWMの
貯蔵試験を実施した。結果を無添加の場合に対比して、
i4表に示したが、粘土粒子を固形分としてとりだして
、使用しても、スラリーの貯蔵安定性に効果があること
は明らかである。As a guideline for the remaining amount after drying at high temperature, a storage test of CWM was carried out by adding the CWM to the water concentration shown in Table 4 after CWM production. Comparing the results to the case without additives,
As shown in Table i4, it is clear that even if the clay particles are taken out as a solid content and used, there is an effect on the storage stability of the slurry.
第4表 堆積層生成率と静置期間の関係以上、示してき
た実施例1〜3から粉砕、懸濁操作によシ調整した微少
粘土鉱物粉子は石炭水スラリーの安定化に効果を示す有
効物質であることが確認された。Table 4 Relationship between sediment layer formation rate and standing period As shown in Examples 1 to 3 shown above, fine clay mineral powder prepared by crushing and suspending operations is effective in stabilizing coal-water slurry. It was confirmed that it is an effective substance.
本発明は、以上詳記したように、天然または人工の粘土
鉱物の粉砕物あるいは摩砕物を水中に懸濁させた粘土鉱
物の懸濁液を石炭スラ17−に添加することによυ、こ
の石炭スラリーの流動性が改善され、また、貯蔵時の安
定性が向上する顕著な効果が生ずるものである。As described in detail above, the present invention is capable of producing clay minerals by adding to coal slurry 17- a clay mineral suspension in which crushed or ground natural or artificial clay minerals are suspended in water. This has the remarkable effect of improving the fluidity of the coal slurry and improving its stability during storage.
第1図は、石炭水スラリに粘土鉱物懸濁液を添加した場
合(曲線1)と無添加の場合(曲線2)とのレオロジー
測定結果を示した図である。
復代理人 内 1) 明
り代理人 萩 原 亮 −
復代理人 安 西 篤 夫
、+001
7wITT:の廿ω
丁 (′売 浦 II(+!F
昭軒161 i 、3)13/1j
特許庁長n′ 宇賀道部 、1.i2
) 、 中1(′し)入車
昭和60 K11旨1願第266197 号3)山止を
する老
1″トf′1との関係 1旨′「出、’Qf+人II
・す[東京都千代田区丸の内二丁目5番1号4、復
代 」里 人
11″□I[東卓都港区虎)門−丁]116番2シじ5
、ン+1ijlE令令。。イーj、 自発補正
(“′幻明細書の「発明の詳細な説明」の欄
a補正の内容
明ii1ma頁第6行の「NoOHJを「NaOHJと
訂正する。FIG. 1 is a diagram showing rheology measurement results when a clay mineral suspension was added to the coal-water slurry (curve 1) and when no clay mineral suspension was added (curve 2). Sub-Agents 1) Akira Agent Ryo Hagiwara - Sub-Agent Atsuo Anzai, +001 7wITT: no 廿ω ding ('Ura II (+!F Shoken 161 i, 3) 13/1j Commissioner of the Japan Patent Office n' Uga Michibu, 1.i2), first year of junior high school ('shi) entry, Showa 60 K11, 1st application No. 266197, 3) Relationship with old 1'' to f'1, which stops the mountain 1, 'out, 'Qf+person II
・Su [2-5-1-4 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Fukudai 11"□I [Toramon-cho, Minato-ku, Totaku] 116-2 Shiji5
, N+1ijlE order order. . Ej, spontaneous correction
("'Detailed Description of the Invention' of the Phantom Specification, Column A, Contents of Amendment, ii1, page 6, "NoOHJ" is corrected to "NaOHJ.
Claims (3)
物を水中に懸濁させた粘土鉱物の懸濁水溶液よりなるこ
とを特徴とする石炭スラリー用安定化剤。(1) A stabilizer for coal slurry comprising an aqueous clay mineral suspension solution in which a crushed or ground natural or artificial clay mineral is suspended in water.
の組成物を主要成分とする上記特許請求の範囲第1項記
載の石炭スラリー用安定剤。(2) The stabilizer for coal slurry according to claim 1, which contains as a main component a composition of clay minerals separated and concentrated from an aqueous suspension of clay minerals.
物を共存させた後、該懸濁水溶液から分離濃縮した粘土
鉱物の組成物を主要成分とする上記特許請求の範囲第1
項または第2項記載の石炭スラリー用安定化剤。(3) The first claim is characterized in that the main component is a clay mineral composition that is separated and concentrated from an aqueous suspension of clay minerals after coexisting with an alkaline earth metal compound in an aqueous suspension of clay minerals.
The stabilizer for coal slurry according to item 1 or 2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60266197A JPH0633376B2 (en) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | Stabilizer for coal slurries |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP60266197A JPH0633376B2 (en) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | Stabilizer for coal slurries |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62127393A true JPS62127393A (en) | 1987-06-09 |
JPH0633376B2 JPH0633376B2 (en) | 1994-05-02 |
Family
ID=17427608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60266197A Expired - Lifetime JPH0633376B2 (en) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | Stabilizer for coal slurries |
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