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JPS6169900A - Production of high density detergent improved in flowability - Google Patents

Production of high density detergent improved in flowability

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Publication number
JPS6169900A
JPS6169900A JP19295184A JP19295184A JPS6169900A JP S6169900 A JPS6169900 A JP S6169900A JP 19295184 A JP19295184 A JP 19295184A JP 19295184 A JP19295184 A JP 19295184A JP S6169900 A JPS6169900 A JP S6169900A
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JP
Japan
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acid
surface modifier
spray
powder
manufacturing
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JP19295184A
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Japanese (ja)
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JPH0680160B2 (en
Inventor
忠雄 松本
後藤 卓雄
吉隆 中谷
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Publication of JPS6169900A publication Critical patent/JPS6169900A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤の製
法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing a powder detergent having high density and excellent fluidity.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良好で、消
費者が使用する際に、取り扱いやすくしかも溶解性の良
いことが求められ、そのため噴霧乾燥法によって製造さ
れた粉末洗剤が大部分であった。ここで、取り扱い易さ
とは、粉末の自由流動性が高く固結し難いこと1.およ
び粉塵の発生が無い事を指す。
Traditionally, detergents used in the home have been required to have good productivity, be easy to handle, and have good solubility when used by consumers, and for this reason, most detergents have been powdered detergents manufactured by the spray drying method. there were. Here, ease of handling refers to the fact that the powder has high free-flowing properties and is difficult to solidify.1. This means that there is no generation of dust.

しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、および消
費者の持ち運び易さといった便利性から、高密度の粉末
洗剤への需要が高まってきている。高密度とは、粉末の
見掛は比重が0.56/cm3以上を指す。従来の噴霧
乾燥法によって、このように高密度の粉末洗剤を得る事
は極めて困難である。
However, in recent years, demand for high-density powder detergents has been increasing due to their rationality in terms of resource conservation and convenience such as ease of portability for consumers. High density refers to powder having an apparent specific gravity of 0.56/cm3 or more. It is extremely difficult to obtain powder detergents with such high density by conventional spray drying methods.

一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重は0.4 
g/cm3以下で、平均粒子径が200〜1000μm
程度であって、直接、高密度の洗剤粒子を得ることは困
難である。
Generally, the apparent specific gravity of spray-dried detergent particles is 0.4.
g/cm3 or less, average particle size 200-1000 μm
However, it is difficult to directly obtain high-density detergent particles.

他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外は、水分
を多量に含むアニオン性界面活性剤を始めとする種々の
原料を含む任意の組成について容易に乾燥できる利点を
有する。従って、噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、
高密度でしかも流動性の優れた粒子を得る製造法の確立
が望まれていた。
On the other hand, the spray drying method has the advantage that any composition containing various raw materials including an anionic surfactant containing a large amount of water can be easily dried, except for thermally unstable components. Therefore, the spray-dried detergent particles are processed to
It has been desired to establish a manufacturing method for producing particles with high density and excellent fluidity.

噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の粉末洗剤
を得る試みは、例えば特開昭51−67302がある。
For example, there is an attempt to obtain a high-density powder detergent by processing spray-dried detergent particles, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-67302.

特開昭51−67302では、商品名マルメライザーと
言う、実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部に位置す
る実質的に水平で回転自在の粗面テーブルを含む顆粒化
装置によって、噴霧乾燥した粉末洗剤を高密度化する製
造法が開示されており、本発明の先駆をなす技術ではあ
るが、粉末の流動性に対して考慮が払われておらず、そ
のため製品の流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費
者にとっての便利性が不充分となる。
In JP-A No. 51-67302, spray-drying was carried out using a granulation device called Marmerizer, which includes a substantially horizontal, rotatable rough surface table located inside and at the bottom of a substantially vertical smooth wall surface. Although a manufacturing method for densifying powder detergent has been disclosed and is a pioneering technology of the present invention, no consideration is given to the fluidity of the powder, and as a result, the fluidity of the product is similar to that of the original powder. It is worse than detergents and provides insufficient convenience for consumers.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高密度の粉
末洗剤を製造するために研究を行った結果、以下に述べ
る本発明を完成した。
Based on the above technical background, we conducted research to produce a high-density powder detergent that exhibits good fluidity, and as a result, we completed the present invention described below.

本発明は、少なくとも1種の界面活性剤と少なくとも1
種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を粉砕し
て得た微粉末、あるいは噴霧乾燥設備から発生し集塵設
備から回収された微粉末を、横形の混合槽の内部に水平
な攪拌軸を持ち、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の
混合を行う形式のミキサー又はこの槽内に解砕あるいは
分散用チョッパーを持つミキサーによって、表面改質剤
とバインダーの存在の下に攪拌造粒処理を行う事によっ
て、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤を製造する
ことを特徴とする。ここで、微粉末とは平均粒径が12
5μm以下の粒子を意味する。
The present invention provides at least one surfactant and at least one surfactant.
The fine powder obtained by crushing the spray-dried product of the detergent containing the seed builder, or the fine powder generated from the spray drying equipment and collected from the dust collection equipment, is placed inside a horizontal mixing tank using a horizontal stirring shaft. Agitation granulation processing is carried out in the presence of a surface modifier and binder using a mixer with a stirring blade attached to the shaft to mix the powder, or a mixer with a chopper for crushing or dispersing in this tank. By doing so, a powder detergent with high density and excellent fluidity can be produced. Here, fine powder has an average particle size of 12
Means particles of 5 μm or less.

表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩が洗濯時にカルシ
ウムイオン捕捉剤として働(ので望ましい。特に−成粒
子の平均粒子径が10μm以下のアルミノ珪酸塩が望ま
しい。表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩の外に、平
均粒子径が10μm以下の、二酸化珪素、ベントナイト
タルク、クレイのような無J@微粉末を使う事ができる
。また、平均粒子径が10μm以下の金属石鹸も同様に
使う事ができる。
As a surface modifier, aluminosilicate is desirable because it acts as a calcium ion scavenger during washing. In particular, aluminosilicate with an average particle size of 10 μm or less is desirable. As a surface modifier, aluminosilicate In addition to salt, J-free powders such as silicon dioxide, bentonite talc, and clay with an average particle size of 10 μm or less can be used. Also, metal soaps with an average particle size of 10 μm or less can be used as well. I can do it.

表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子100重量部に
対して0.5〜35重量部を用いる事により目的を達成
する。表面改質剤が0.5重量部未満では、良好な流動
性を示す粉末を得る事が困難であり、また35重量部を
越えると、流動性が低下し、また不必要にバインダーの
量を増加しないと粉塵が発生し消費者の使用窓を撰なう
恐れがある。
The purpose is achieved by using the surface modifier in an amount of 0.5 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of the spray-dried detergent particles. If the surface modifier is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to obtain a powder with good fluidity, and if it exceeds 35 parts by weight, fluidity decreases and the amount of binder is unnecessarily reduced. If the amount is not increased, dust will be generated and there is a risk that the window for use by consumers will be damaged.

更にその高密度洗剤粒子の見掛は比重は0.5g/cl
l+3以上、好ましくは0.5〜1.2g/cm3であ
ることが望ましい。これ以上に見掛は比重が大きいと粉
末の溶解性に悪影響を与える傾向が見られるからである
。しかも、平均粒子径は200から800μmであるこ
とが望ましい。何故なら200μm未満の平均粒子径で
は粉塵の発生が見られ、また、800μmを越えると溶
解性が悪化する傾向が見られるからである。
Furthermore, the apparent specific gravity of the high-density detergent particles is 0.5 g/cl.
It is desirable that it is l+3 or more, preferably 0.5 to 1.2 g/cm3. This is because if the apparent specific gravity is greater than this, it tends to have an adverse effect on the solubility of the powder. Moreover, it is desirable that the average particle diameter is from 200 to 800 μm. This is because when the average particle diameter is less than 200 μm, dust is generated, and when it exceeds 800 μm, solubility tends to deteriorate.

本発明で用いる事のできる界面活性剤には次のような物
がある。
Surfactants that can be used in the present invention include the following.

1)平均炭素数10〜1Gのアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 2)平均炭素数lO〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、1分子内に平均0.5〜8
モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
イド/プロピレンオキサイド=O−1/9.9〜9.9
7〜.1の比であるいはエチレンオキサイド/ブチレン
オキサイド=O,l/9.9〜9−910.1の比で付
加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩 3)平均炭素数lO〜20のアルキル基又はアルケニル
基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 4) 平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩 5)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 6) 平均lO〜24の炭素原子を1分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩 7)平均炭素数lO〜20のアルキル基又はアルケニル
基を有し、1分子中に平均0.5〜8モルのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドあるいはエチレンオキサイド/プロピレン
オキサイド=0.1/’19〜9−910.1の比であ
るいはエチレンオキサイド/ブチレンオキサイド=0.
1/9.9〜9.910.1の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテルカルボン酸塩 8)下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル R−CIlCO,Y 03Z (式中Yは炭素数1〜3のアルキル基又は対イオン、Z
は対イオンである。Rは炭素数10〜20のアルキル基
又はアルケニル基を表わす。) 9)下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 (ここでR,l は炭素数8〜24のアルキル基又はア
ルケニル基を、R2゛は水素又は炭素数1〜2のアルキ
ル基を、R、I はアミノ酸残基を、Xはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属イオンを示す。) 寛2   R1’−CO−N(CHz)、、−COOX
h。
1) Straight chain or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group with an average carbon number of 10 to 1G 2) A straight or branched chain alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20, within one molecule on average 0.5-8
Mol of ethylene oxide or propylene oxide or butylene oxide or ethylene oxide/propylene oxide = O-1/9.9 to 9.9
7~. Alkyl or alkenyl ether sulfates added in a ratio of 1 or in a ratio of ethylene oxide/butylene oxide = O, l/9.9 to 9-910.1 3) Alkyl or alkenyl groups with an average carbon number of lO to 20. 4) Olefin sulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 5) Alkanesulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 6) Average lO to 24 Saturated or unsaturated fatty acid salt having carbon atoms in one molecule 7) Having an alkyl group or alkenyl group with an average number of carbon atoms of 10 to 20, and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide or propylene oxide in one molecule Alternatively, the ratio of butylene oxide or ethylene oxide/propylene oxide = 0.1/'19 to 9-910.1 or ethylene oxide/butylene oxide = 0.
Alkyl or alkenyl ether carboxylic acid salt added at a ratio of 1/9.9 to 9.910.1 8) α-Sulfo fatty acid salt or ester represented by the following formula R-CIlCO, Y 03Z (wherein Y is carbon Number 1 to 3 alkyl group or counter ion, Z
is the counterion. R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms. ) 9) Amino acid type surfactant represented by the following general formula (where R,l is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, R2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R is , I represents an amino acid residue, and X represents an alkali metal or alkaline earth metal ion.) Kan2 R1'-CO-N (CHz), -COOX
h.

(R+’、 Rz”及びXは前述の通り。nは1〜5の
整数の示す。) (R3゛ は前述の通り°。mは1〜8の整数を示す。
(R+', Rz" and X are as described above. n is an integer of 1 to 5.) (R3' is ° as described above. m is an integer of 1 to 8.

)寛4    R,’−N  −CIl−COOXR4
1h’ (R1’、R3゛及びXは前述の通り。R4は水素又は
炭素数1〜2のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示
す。) !1kL5     Rs−N  −CI−COOXR
z’  I?I” (R1’、R3’及びXは前述の通り。R5は炭素数6
〜28のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシア
ルケニル基を示す。) (R3”+ R5及びXは前述の通り。)10)平均炭
素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、
1〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキ
シエチレンアルキル又はアルケニルエーテル 11)平均炭素数6〜12のアルキル基を有し、1〜2
0モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル 12)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、1〜20モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル 13)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、1〜20モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル 14)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を存し、総和で1〜30モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤(エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は0.1/9.9〜9.910.1)1
5)下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 RI2″ 1?tg’ (式中R1,゛は炭素数lO〜20のアルキル基又はア
ルケニル基であり、RI2”はH又はCI+3であり、
I3は1〜3の整数、rr52はO〜3の整数である。
) Kan 4 R,'-N -CIl-COOXR4
1h'(R1',R3' and X are as described above. R4 represents hydrogen or an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 2 carbon atoms.)! 1kL5 Rs-N -CI-COOXR
z' I? I"(R1',R3' and X are as described above. R5 has 6 carbon atoms.
~28 β-hydroxyalkyl or β-hydroxyalkenyl groups. ) (R3''+ R5 and
Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether to which 1 to 20 moles of ethylene oxide have been added 11) Having an alkyl group with an average carbon number of 6 to 12, 1 to 2
Polyoxyethylene alkylphenyl ether to which 0 mol of ethylene oxide has been added 12) Polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether having an average carbon number of 10 to 20 alkyl or alkenyl groups and to which 1 to 20 mol of propylene oxide has been added 13 ) Polyoxybutylene alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and to which 1 to 20 moles of butylene oxide is added 14) Having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 and a nonionic surfactant with a total of 1 to 30 moles of ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide added (the ratio of ethylene oxide to propylene oxide or butylene oxide is 0.1/9.9 to 9 .910.1)1
5) Higher fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct represented by the following general formula RI2''1?tg' (wherein R1, ゛ is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and RI2'' is H or CI+3,
I3 is an integer from 1 to 3, and rr52 is an integer from O to 3.

) 16)平均炭素数10〜20の脂肪酸とシ=1糖から成
るショ糖脂肪酸エステル 17)平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル1B)下記の一般式
で表わされるアルキルアミンオキサイド R14゜ 篭 R,3’−N→0 RIS“ (式中RI3”は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基であり、R14’+ I?IS’は炭素数1
〜3のアルキル基である。) 19)下記の一般式で示されるベタイン型両性活性剤 RZI (ここでRZI は炭素数8〜24のアルキル又はアル
ケニル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシ
アルケニル基、R2□は炭M数1〜4のアルキル基、R
Z3は炭素数1〜6のアルキル又はヒドロキシアルキル
基を示す。)(CJ40) n2H (ここでR21及びR23は前述の通り。I2は1〜2
0の整数を示す。) 隘3R24 IG      O Rz+  N   Rzt  Co。
) 16) Sucrose fatty acid ester consisting of a fatty acid with an average carbon number of 10 to 20 and a monosaccharide 17) Fatty acid glycerin monoester consisting of a fatty acid with an average carbon number of 10 to 20 and glycerin 1B) Alkyl represented by the following general formula Amine oxide R14゜R,3'-N→0 RIS" (In the formula, RI3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and R14'+ I?IS' is an alkyl group or alkenyl group having 1 carbon number.
~3 alkyl group. ) 19) Betaine type amphoteric surfactant RZI represented by the following general formula (where RZI is an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, or a β-hydroxyalkyl or β-hydroxyalkenyl group, and R2□ is a carbon number of 1 to 24 carbon atoms) 4 alkyl group, R
Z3 represents an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) (CJ40) n2H (Here, R21 and R23 are as described above. I2 is 1 to 2
Indicates an integer of 0. ) 3R24 IG O Rz+ N Rzt Co.

7z4 (ここでI?z+及びRZ3は前述の通り。Fh4 は
炭素数2〜5のカルボキシアルキル又はヒドロキシアル
キル基を示す。) 20)下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤 I2 (ここでR1+ は炭素数3〜24のアルキル又はアル
ケニル基、R12は炭素数1〜4のアルキル基、RI3
は炭素数1〜5のアルキル基、1?taは炭素数1〜4
のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。) RI& (ここでR1+及びR14は前述の通り。RI5+R1
&は炭素数8〜24又は1〜5のアルキル又はアルケニ
ル基を示す。) (CzH40)nlH (ここでR11及びR+4は前述の通り、n、は1〜2
0の整数を示す。) 21)リン酸エステル系活性剤 Nal  アルキル(又はアルケニル)酸性リン酸エス
テル (R’0)ll・−p−(OH) 、・(R’は炭素数
8〜24のアルキル基、又はアルケニル基、n”十m’
=3.n’=1〜2)寛2 アルキル(又はアルケニル
)リン酸エステル (R’0)、、・・−P−(O1+)、・・(R’は前
述の通り、n’+ m”= 3. n”= 1〜3) 魚3 アルキル(又はアルケニル)リン酸エステル塩 (R’O)、・−P−(O1’l’)、・(R’、n″
、m”は前述の通り、門゛はNa、 K。
7z4 (Here, I?z+ and RZ3 are as described above. Fh4 represents a carboxyalkyl or hydroxyalkyl group having 2 to 5 carbon atoms.) 20) Sulfonic acid type amphoteric surfactant I2 represented by the following general formula (here R1+ is an alkyl or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms, R12 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, RI3
is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 1? ta has 1 to 4 carbon atoms
represents an alkyl or hydroxyalkyl group. ) RI& (Here, R1+ and R14 are as described above. RI5+R1
& represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms or 1 to 5 carbon atoms. ) (CzH40)nlH (Here, R11 and R+4 are as described above, and n is 1 to 2
Indicates an integer of 0. ) 21) Phosphate ester activator Nal Alkyl (or alkenyl) acidic phosphate ester (R'0)ll・-p-(OH),・(R' is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, or an alkenyl group ,n"10m'
=3. n'=1-2) Kan2 alkyl (or alkenyl) phosphate ester (R'0),...-P-(O1+),... (R' is as described above, n'+ m''=3 .n"= 1-3) Fish 3 Alkyl (or alkenyl) phosphate ester salt (R'O), -P-(O1'l'), -(R', n"
, m'' is as mentioned above, the gates are Na and K.

Ca) 22)下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 (ここでR+“+ RZ’t R1′t R4°のうち
少なくとも1つは炭素数8〜24のアルキル又はアルケ
ニル基、他は炭素数1〜5のアルキル基を示す。X”は
ハロゲンを示す。) (ここでRl’+ R2’+ R:l”及びXoは前述
の通り。)(ここでR+”、R2゛及びX”は前述の通
り。R、1は炭素数2〜3のアルキレン基、n4は1〜
20の整数を示す。) 界面活性剤の含有量は10〜70重量%、好ましくは2
5〜50重景%で重量。
Ca) 22) A cationic surfactant represented by the following general formula (wherein, at least one of R+"+ RZ't R1't R4° is an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and the others are carbon atoms Represents an alkyl group of 1 to 5. X'' represents a halogen. As mentioned above.R, 1 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n4 is 1 to 3.
Indicates an integer of 20. ) The content of surfactant is 10 to 70% by weight, preferably 2
Weight at 5-50% weight.

また、本発明で用いる事のできる無機ビルダーINには
次の様な物がある。
Furthermore, the following inorganic builders IN can be used in the present invention.

炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどのア
ルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソリン酸塩、ピロ
リン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメ
タリン酸塩、フィチン酸塩などのリン酸塩の外辺下のア
ルミノケイ酸塩も含むことができる。
Alkaline salts such as soda carbonate, sodium sesquicarbonate, and sodium silicate, neutral salts such as mirabilite, phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, and phytate. Aluminosilicates below the perimeter can also be included.

患1 次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩X’(M
2’O又はM”O) ・Al2O3・’l” (Si(
h) ・w’ (N20)(式中、i”はアルカリ金属
原子、M”はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属
原子、X”。
Crystalline aluminosilicate X' (M
2'O or M"O) ・Al2O3・'l" (Si(
h) ・w' (N20) (wherein i" is an alkali metal atom, M" is an alkaline earth metal atom exchangeable with calcium, and X".

+、、+ は各成分のモル数を表わし、7般的には、0
.7≦に≦1.5.0.8≦y’≦6、−゛は任意の整
数である。) 隘2 洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好ましい。
+, , + represent the number of moles of each component, 7 Generally, 0
.. 7≦≦1.5.0.8≦y'≦6, -゛ is any integer. ) Part 2 As the detergent builder, those represented by the following general formula are particularly preferred.

Na2O・AIto、 ・n5iO2・wllzO(こ
こで、nは1.8〜3.0、鍔は1〜6の数を表わす。
Na2O.AIto, .n5iO2.wllzO (here, n represents a number from 1.8 to 3.0, and the tsuba represents a number from 1 to 6.

) 患3 次式で示される無定形アルミノケイ酸塩x(Mz
O)・AhO3・y(SiO□)・−(H2O)(式中
、Mはナトリウム及び/又はカリウム原子を表わし、X
、3F、wは次の微値範囲内にある各成分のモル数を表
わすものである。
) Amorphous aluminosilicate x (Mz
O)・AhO3・y(SiO□)・−(H2O) (wherein M represents a sodium and/or potassium atom,
, 3F, w represent the number of moles of each component within the following marginal value range.

0.7≦X≦1.2 1.6≦y≦2.8 Wは0を含む任意の正数) N114  次式で示される無定形アルミノケイ酸塩X
(MzO)・Ah03・Y(Si(h)・Z(PzOs
)・ω(N20)(式中、HはNa又はKを、X、Y、
Z、−は次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わ
す。
0.7≦X≦1.2 1.6≦y≦2.8 W is any positive number including 0) N114 Amorphous aluminosilicate X represented by the following formula
(MzO)・Ah03・Y(Si(h)・Z(PzOs
)・ω(N20) (In the formula, H is Na or K, X, Y,
Z and - represent the number of moles of each component within the following numerical range.

0.20≦X≦1.10 0.20≦Y≦4.00 0.001≦Z≦0.80 一二〇を含む任意の正数) 更に、本発明では次のような添加物を用いることができ
る。
0.20≦X≦1.10 0.20≦Y≦4.00 0.001≦Z≦0.80 Any positive number including 120) Furthermore, the following additives are used in the present invention. be able to.

Tl)  二価金属イオン捕捉剤 1) エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,2
−)ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシー1,1−
ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,
1,2−1−ジホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボ
キシ−1゜2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホ
ン酸等のホスホン酸塩。
Tl) Divalent metal ion scavenger 1) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,2
-) diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-
Diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,
Phosphonates such as 1,2-1-diphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1°2-diphosphonic acid, and methanehydroxyphosphonic acid.

2)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、l−
ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸塩。
2) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, l-
Phosphonocarboxylic acid salts such as phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphosphonosuccinic acid.

3) アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸塩。3) Amino acid salts such as aspartic acid and glutamic acid.

4) ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。
4) Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate,
Aminopolyacetates such as diethylenetriaminepentaacetate.

5) ポリアクリル酸、ボリアコニ・ノド酸、ポリイタ
コン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイ
ン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸
、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビ
ニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重
合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体
、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン
酸−7クリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アク
リル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン
共重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無水
マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケト
カルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン
酸−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸共
重合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−
メチレン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合体、エ
チレングリコール−エチレンテレフタレート共重合体、
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、1−ブテン−
2,3,4−)リカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸
共重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステルポ
リアルデヒドカルボン酸、エポキシコハク酸のcis−
異性体、ポリ (N、N −ビス(カルボキシメチル)
アクリルアミド)、ポリ (オキシカルボン酸)、デン
プンコハク酸あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸
エステル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシデン
プン、ジカルボキシメチルデンプン、カルボキシメチル
セシレロース、コハク酸エステルなどの高分子電解質。
5) Polyacrylic acid, boriaconi-nodic acid, polyitaconic acid, polycitraconic acid, polyfumaric acid, polymaleic acid, polymethaconic acid, poly-α-hydroxyacrylic acid, polyvinylphosphonic acid, sulfonated polymaleic acid, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-styrene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-ethylene copolymer, maleic anhydride-ethylene crosslink copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Polymer, maleic anhydride-7crylonitrile copolymer, maleic anhydride-acrylic ester copolymer, maleic anhydride-butadiene copolymer, maleic anhydride-isoprene copolymer, maleic anhydride and carbon monoxide Poly-β-ketocarboxylic acid, itaconic acid, ethylene copolymer, itaconic acid-aconitic acid copolymer, itaconic acid-maleic acid copolymer, itaconic acid-acrylic acid copolymer, malonic acid derived from
methylene copolymer, methaconic acid-fumaric acid copolymer, ethylene glycol-ethylene terephthalate copolymer,
Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, 1-butene-
2,3,4-) recarboxylic acid-itaconic acid-acrylic acid copolymer, polyester polyaldehyde carboxylic acid with quaternary ammonium group, cis- of epoxysuccinic acid
isomer, poly(N,N-bis(carboxymethyl)
Polyelectrolytes such as acrylamide), poly(oxycarboxylic acids), starch succinic acid or maleic acid or terephthalic acid esters, starch phosphate esters, dicarboxy starch, dicarboxymethyl starch, carboxymethyl cecilerose, and succinate esters.

6) ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビ
ニルアルコールなどの非解離高分子。
6) Non-dissociable polymers such as polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cold water soluble urethanized polyvinyl alcohol.

7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、シクロペンクン−1,2,3,
4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,
3,4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−2,
2,5,5−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石
酸、ショ糖、ラクトース、ラフィノースなどのカルボキ
シメチル化物、ペンタエリスリトールのカルボキシメチ
ル化物、グルコン酸のカルボキシメチル化物、多価アル
コールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは無水コハ
ク酸との縮合物、オキシカルボン酸と無水マレイン酸あ
るいは無水コハク酸との縮合物、メリット酸で代表され
るベンゼンポリカルボン酸、エタン−1,1,2,2−
テトラカルボン酸、エテンーLL2.2−テトラカルボ
ン酸、ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、プ
ロパン−L2,3− トリカルボン酸、ブタン−1,4
−ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク酸、デカン−
1,10−ジカルボン酸、スルホトリカルバリル酸、ス
ルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコ
ン酸、0MO3、ビルダーMなどの有機酸塩。
7) Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, cyclopencune-1,2,3,
4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-1,2,
3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-2,
Carboxymethylated products of 2,5,5-tetracarboxylic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, sucrose, lactose, raffinose, etc., carboxymethylated products of pentaerythritol, carboxymethylated products of gluconic acid, polyhydric alcohols or sugars and anhydrides Condensates of maleic acid or succinic anhydride, condensates of oxycarboxylic acids and maleic anhydride or succinic anhydride, benzene polycarboxylic acids represented by mellitic acid, ethane-1,1,2,2-
Tetracarboxylic acid, ethene-LL2.2-tetracarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, propane-L2,3-tricarboxylic acid, butane-1,4
-Dicarboxylic acid, oxalic acid, sulfosuccinic acid, decane-
Organic acid salts such as 1,10-dicarboxylic acid, sulfotricarballylic acid, sulfoitaconic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, 0MO3, Builder M, etc.

(2)再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の1種又は2種
以上を組成物中に0.1〜5%含有することができる。
(2) Re-staining prevention agent The composition may further contain one or more of the following compounds as a re-staining prevention agent in an amount of 0.1 to 5%.

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, etc.

(3)漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体など。
(3) Bleach agents such as sodium percarbonate, sodium percarbonate, and sodium sulfate hydrogen peroxide adducts.

(4)酵素(本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵素で
ある。) 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが
、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのはヒ
ドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カ
ルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。
(4) Enzymes (enzymes that perform their original enzymatic action during the cleaning process) Classified based on their reactivity, they include hydrolases, hydrolases, oxidoreductases, desmolases, transferases, and isomerases. , both are applicable to the present invention. Particularly preferred are hydrolases, including proteases, esterases, carbohydrases and nucleases.

プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スプチリシン、BPN、パパイン、プロメリン、
カルボキシペプチターゼA及びB、アミノペプチターゼ
、アスパーギロペプチターゼA及びBである。
Specific examples of proteases include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sptilisin, BPN, papain, promelin,
These are carboxypeptidase A and B, aminopeptidase, and aspergylopeptidase A and B.

エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステラーゼ類及びボスホターゼ類がある
Specific examples of esterases include gastric lipase, pancreatic lipase, plant lipases, phospholipases, cholinesterases, and bosphotases.

カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルターゼ、サッカ
ラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム、α−
グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げられる
Carbohydrases include cellulase, maltase, saccharase, amylase, pectinase, lysozyme, α-
Included are glycosidases and β-glycosidases.

(5)青味付剤 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる。(5) Blue tinting agent Various bluing agents can also be added as necessary.

例えば次の構造のものが具用される: (式中りは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、X及びYは水酸基、ア
ミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ハ
ロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されていること
もある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。
For example, the following structure is used: (In the formula, the residue represents a blue to purple monoazo, disazo, or anthraquinone dye, and X and Y are a hydroxyl group, an amino group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a carboxylic acid group. group, an aliphatic amino group which may be substituted with an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a lower alkyl group, an aromatic amino group which may be substituted with a lower alkoxy group, or It is a cycloaliphatic amino group.

Rは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Rが
水素原子を表わす場合であって■X及びYが同時に水B
5又はアルカノールアミノ法を表わす場合並びに■X及
びYのいずれか一方が水酸基であり、他方がアルカノー
ルアミノ基である場合を除く。nは2以上の整数を表ね
わす。) (式中、Dは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、X及びYは同−又は相異なるアルカ
ノールアミノ残基又は水酸基を表わす、) (6)ケーキング防止剤 パラトルエンスルホンKm、キシレンスルホン酸塩、酢
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土
、カルシウム−シリケート(例えばJohns Man
vi11社のマイクロセルなど)、酸化マグネシウム等
R is a hydrogen atom or a lower alkyl group. However, if R represents a hydrogen atom and ■X and Y are water B at the same time,
5 or the alkanolamino method, and (2) cases where either one of X and Y is a hydroxyl group and the other is an alkanolamino group is excluded. n represents an integer of 2 or more. ) (In the formula, D represents a blue to purple azo or anthraquinone dye residue, and X and Y represent the same or different alkanol amino residues or hydroxyl groups.) (6) Anti-caking agent para-toluenesulfone Km , xylene sulfonates, acetates, sulfosuccinates, talc, finely divided silica, clays, calcium-silicates (e.g. Johns Man
vi11 microcell, etc.), magnesium oxide, etc.

(7)酸化防止剤 第3ブチルヒドロキシトルエン、4,4゛−ブチリデン
ビス−(6−第3ブチル−3−メチルフェノール)、2
.2’−ブチリデンビス−(−第3ブチル−4−メチル
フェノール)、モノスチレン化クレゾール、ジスチレン
化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジスチレン
化フェノール、1,1゛−ビス=(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン等の酸化防止剤。
(7) Antioxidant tert-butylhydroxytoluene, 4,4゛-butylidenebis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 2
.. 2'-butylidene bis-(-tert-butyl-4-methylphenol), monostyrenated cresol, distyrenated cresol, monostyrenated phenol, distyrenated phenol, 1,1'-bis=(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, etc. antioxidant.

(8)螢光染料 4.4゛−ビス−(2−スルホスチリル)−ビフェニル
塩、4.4゛−ビス−(4−クロロ−3−スルホスチリ
ル)−ビフェニル塩、2−(スチリルフェニル)ナフト
チアゾール誘導体、4,4゛−ビス(トリアゾール−2
−イル)スチルヘン誘フ体、ビス(トリアジニルアミノ
)スチルヘンジスルホン酸誘導体の1種又は2種以上を
、組成物中に0〜1重量%含有することができる。
(8) Fluorescent dye 4.4'-bis-(2-sulfostyryl)-biphenyl salt, 4.4'-bis-(4-chloro-3-sulfostyryl)-biphenyl salt, 2-(styrylphenyl) Naphthothiazole derivative, 4,4゛-bis(triazole-2
The composition may contain 0 to 1% by weight of one or more of the following: -yl) stilhene derivatives and bis(triazinylamino)stilhene disulfonic acid derivatives.

(9)光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スルホン化亜
鉛フタロシアニンの1種又は2種を組成物中に0〜0.
2重量%含有することができる。
(9) Photoactivated bleach One or two of sulfonated aluminum phthalocyanine and sulfonated zinc phthalocyanine are added to the composition in an amount of 0 to 0.
It can be contained in an amount of 2% by weight.

00)香料 本発明で用いることのできるバインダーにはカルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアク
リル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマ
ー溶液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸
モノエタノールアミド、脂肪酸ジェタノールアミドなど
のノニオン性物質、珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げるこ
とができる。
00) Fragrance Binders that can be used in the present invention include carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, water-soluble polymer solutions such as polycarboxylic acid salts such as sodium polyacrylate, polyoxyethylene alkyl ether, fatty acid monoethanolamide, fatty acid jetanol. Examples include nonionic substances such as amides, aqueous sodium silicate solutions, and water.

本発明の実施に当たっては噴霧乾燥された洗剤粒子は次
の様に得ることが出来る。即ち、熱的に不安定な原料、
例えば醇素や漂白剤、及び乾燥の不必要な無機ビルダー
、例えば炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウムを除き、乾燥
が必要な陰イオン性界面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩の
スラリー、螢光染料、色素等からなるスラリーを噴霧乾
燥する。噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、洗
剤スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪酸ソ
ーダ、その他を混合することは任意である。
In practicing the present invention, spray-dried detergent particles can be obtained as follows. That is, thermally unstable raw materials,
For example, excluding sulfur, bleach, and inorganic builders that do not require drying, such as sodium carbonate and sodium sulfate, anionic surfactant solutions that require drying, aluminosilicate slurries, fluorescent dyes, pigments, etc. Spray dry the slurry. If the spray-dried particles are highly sticky, it is optional to incorporate sodium carbonate, sodium sulfate, sodium silicate, etc. into the detergent slurry.

噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重と粒子径は問わな
い。その水分は12%以下が好ましい。それ以上に水分
があると、造粒後の粒子の流動性に悪影響を及ぼす。
The apparent specific gravity and particle size of the spray-dried detergent particles do not matter. The water content is preferably 12% or less. If there is more water than that, it will have a negative effect on the fluidity of the particles after granulation.

次に本発明の方法における粉砕工程について説明する。Next, the pulverizing step in the method of the present invention will be explained.

噴霧乾燥された洗剤粒子を粉砕して微粉末を得る。粉砕
には、高速で回転するナイフカッターにより剪断する型
の物が適しているが、ニーダ−による剪断と圧縮による
粉砕法もまた適用できる。粉砕工程において、前記の表
面改質剤の一部を混入使用することが、粉砕機への付着
を防ぐのに有効である。また本工程に於いて、噴霧乾燥
生成物以外の洗剤の他の無機原料又は(及び)有機原料
を混合してもよい。
The spray-dried detergent particles are ground to obtain a fine powder. For pulverization, a shearing type using a knife cutter rotating at high speed is suitable, but a pulverization method using shearing and compression using a kneader is also applicable. In the pulverizing process, it is effective to mix and use a part of the surface modifier described above to prevent adhesion to the pulverizer. Also, in this step, other inorganic and/or organic raw materials of the detergent other than the spray-dried product may be mixed.

噴霧乾燥設備から発生し集塵設備で回収された微粉末を
単独で、あるいは粉砕して得た上記の微粉末と混合使用
することもできる。
The fine powder generated from the spray drying equipment and collected by the dust collection equipment can be used alone or in combination with the above-mentioned fine powder obtained by pulverization.

上記の工程に引き続き、横形の混合槽の内部に水平な攪
拌軸を持ち、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合
を行う形式のミキサー又はこの槽内に解砕あるいは分散
用チョッパーを持つミキサーによって、表面改質剤とバ
インダーを加えながら混合造粒する。表面改質剤とバイ
ンダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先に加え
ても、あるいは交互に加えても良い。
Following the above process, a mixer with a horizontal stirring shaft inside a horizontal mixing tank and a stirring blade attached to this shaft mixes the powder, or a mixer with a chopper for crushing or dispersing inside this tank. Mix and granulate while adding surface modifier and binder. The surface modifier and the binder may be added at the same time, one of them may be added first, or they may be added alternately.

本工程に於いて、洗剤の他の無機原料又は(及び)有機
原料を混合することは任意である。
In this step, it is optional to mix other inorganic and/or organic raw materials of the detergent.

本発明で用いられるミキサーの例としては、レディゲミ
キサー(Ladige社)やスノi)レタンリユーザー
(不二パウダル株式会社)、バグミキサー(不ニパウダ
ル株式会社)のいずれもが使用できる。
As examples of the mixer used in the present invention, any of the Ledige Mixer (Ladige Co., Ltd.), Suno I) Retan Reuser (Fuji Paudal Co., Ltd.), and Bag Mixer (Fuji Paudal Co., Ltd.) can be used.

本発明によって製造された洗剤粒子は、次の二つの特徴
を併せ持つ事により、他の製法による洗剤粒子と容易に
区別出来る。
The detergent particles produced by the present invention can be easily distinguished from detergent particles produced by other methods because they have the following two characteristics.

その一つは、粒子表面が、表面改質剤によって覆われて
いる点にあり、電子顕微鏡での観察により容易に確認出
来る。
One of these is that the particle surface is covered with a surface modifier, which can be easily confirmed by observation with an electron microscope.

もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾燥粒子に
よって、本発明の洗剤粒子が構成されていることである
。これは、エチルアルコールに洗剤粒子を浸せきすると
、本発明の洗剤粒子は微粉末となって分散するのに対し
、車に噴霧乾燥された衣料用洗剤の粒子はこのようには
分散しないことから容易に確認出来る。
Another feature is that the detergent particles of the present invention are composed of mechanically broken, spray-dried particles. This is easy because when detergent particles are soaked in ethyl alcohol, the detergent particles of the present invention become a fine powder and disperse, whereas particles of laundry detergent spray-dried on cars do not disperse in this way. It can be confirmed.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例は本発明
を制限するものでは無い。
Examples of the present invention are shown below, but these Examples do not limit the present invention.

実施例1 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。Example 1 A detergent having the following composition was spray dried.

直鎖アルキルヘンゼンスルホン酸塩 35  重量部ア
ルキル硫酸エステル塩      1011炭酸ナトリ
ウム          21.5  〃珪酸ナトリウ
ム           7  〃アルミノ珪酸ナトリ
ウム      14〃硫酸ナトリウム       
    6  〃非イオン性界面活性剤       
3.5〃水分                3  
〃得られた洗剤粒子の平均粒径は430μmで、見掛は
比重は0.29g/−であった。
Linear alkyl hanzene sulfonate 35 Parts by weight Alkyl sulfate ester salt 1011 Sodium carbonate 21.5 Sodium silicate 7 Sodium aluminosilicate 14 Sodium sulfate
6 Nonionic surfactant
3.5 Moisture 3
The average particle diameter of the obtained detergent particles was 430 μm, and the apparent specific gravity was 0.29 g/−.

この洗剤粒子100重量部に、平均粒径2.7μmのア
ルミノ珪酸塩微粉末3重量部を■ブレンダーで混合した
後、24メツシユのスクリーンを取り付けたフラッシュ
ミル(不ニパウダル株式会社製)によって粉砕し、平均
粒径が190μm、見掛は比重0.39の粉末を得た。
3 parts by weight of aluminosilicate fine powder with an average particle size of 2.7 μm was mixed with 100 parts by weight of the detergent particles using a blender, and then pulverized using a flash mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.) equipped with a 24-mesh screen. A powder with an average particle size of 190 μm and an apparent specific gravity of 0.39 was obtained.

この粉末100重量部、水2.5重量部、平均粒径27
μmのアルミノ珪酸塩微粉末4重量部を、レディゲミキ
サー([、adige社)に入れ、攪拌造粒を行った後
、16メノシユの篩で粗粒を除いた。
100 parts by weight of this powder, 2.5 parts by weight of water, average particle size 27
4 parts by weight of micron aluminosilicate fine powder was placed in a Ledige mixer (Adige), stirred and granulated, and then coarse particles were removed using a 16-mesh sieve.

この様にして得た洗剤の見掛は比重、平均粒径、流動性
を測定し、他の実施例及び比較例と共に表1に示した。
The apparent specific gravity, average particle size, and fluidity of the detergent thus obtained were measured and are shown in Table 1 together with other Examples and Comparative Examples.

ここで、粉末の流動性は、JIS K 3362に規定
された見掛は比重測定用のホッパーから、10〇−の粉
末が流出するのに要する時間を測定し、その時間が短い
程、流動性が良いと判定する。
Here, the fluidity of the powder is determined by measuring the time required for 100-g of powder to flow out from a hopper for measuring specific gravity as specified in JIS K 3362, and the shorter the time, the greater the fluidity. is judged to be good.

実施例2 実施例1において、攪拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、20mμ(0,02μm)の粒
径の二酸化珪素微粉末を1重量部用いた。
Example 2 In Example 1, 1 part by weight of silicon dioxide fine powder having a particle size of 20 mμ (0.02 μm) was used instead of the aluminosilicate fine powder used for stirring and granulation.

実施例3 実施例1において、攪拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、同じアルミノ珪酸塩2重量部と
、平均粒径の1.5μmのタルク微粉末2重量部とを合
わせて用いた。
Example 3 In place of the aluminosilicate fine powder used for stirring and granulation in Example 1, 2 parts by weight of the same aluminosilicate and 2 parts by weight of talc fine powder with an average particle size of 1.5 μm were combined. I used it.

比較例1 実施例1において、攪拌造粒する時に表面改質剤を用い
ないで行った。
Comparative Example 1 In Example 1, the stirring granulation was carried out without using a surface modifier.

比較例2 実施例1において、攪拌造粒する時に加えるアルミノ珪
酸塩の量を40重量部にして行った。
Comparative Example 2 In Example 1, the amount of aluminosilicate added during stirring and granulation was changed to 40 parts by weight.

表     1Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 少なくとも1種の界面活性剤と少なくとも1種のビ
ルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を粉砕した後、
横形の混合槽の内部に水平な攪拌軸を持ち、この軸に攪
拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーに
よって、表面改質剤とバインダーの存在の下に攪拌造粒
処理を行う事を特徴とする流動性の改良された高密度の
粒状洗剤の製法。 2 表面改質剤がアルミノ珪酸塩である特許請求の範囲
第1項記載の製法。 3 アルミノ珪酸塩が1次粒子の平均径が10μm以下
のものである特許請求の範囲第2項記載の製法。 4 表面改質剤が平均径が10μm以下の二酸化珪素、
ベントナイト、タルク、クレイのような無機微粉末であ
る特許請求の範囲第1項記載の製法。 5 表面改質剤が平均径が10μm以下の金属石鹸であ
る特許請求の範囲第1項記載の製法。 6 噴霧乾燥生成物100重量部に対し表面改質剤が0
.5から35重量部である特許請求の範囲第1項乃至第
5項の何れか1項に記載の製法。 7 噴霧乾燥生成物以外の粉末あるいは粒状の無機原料
又は(及び)有機原料を添加して同時に造粒処理を行う
特許請求の範囲第1項乃至第6項の何れか1項に記載の
製法。
Claims: 1. After grinding a spray-dried product of a detergent containing at least one surfactant and at least one builder,
Agitation granulation processing is performed in the presence of a surface modifier and binder using a mixer that has a horizontal stirring shaft inside a horizontal mixing tank and a stirring blade attached to this shaft to mix the powder. A method for producing a high-density granular detergent with improved fluidity. 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the surface modifier is an aluminosilicate. 3. The manufacturing method according to claim 2, wherein the aluminosilicate has an average primary particle diameter of 10 μm or less. 4 The surface modifier is silicon dioxide with an average diameter of 10 μm or less,
The manufacturing method according to claim 1, which is an inorganic fine powder such as bentonite, talc, or clay. 5. The manufacturing method according to claim 1, wherein the surface modifier is a metal soap having an average diameter of 10 μm or less. 6 0 parts of surface modifier per 100 parts by weight of spray-dried product
.. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount is 5 to 35 parts by weight. 7. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 6, in which a powder or granular inorganic raw material or (and) organic raw material other than the spray-dried product is added and granulation is performed at the same time.
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