JPS61260038A

JPS61260038A - スクアリリウム化合物

Info

Publication number: JPS61260038A
Application number: JP10158085A
Authority: JP
Inventors: Konoe Miura; 三浦　近衛; Tetsuo Ozawa; 鉄男尾澤; Junko Iwanami; 岩波　淳子
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1985-05-15
Filing date: 1985-05-15
Publication date: 1986-11-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、広範囲の溶媒に対する溶解性が良好でかつ溶
液中における極大吸収波長が７００〜９００　ｎｍの付
近にある、耐光性が良好の新規なスクアリリウム化合物
に関する。

（従来の技術）スクアリリウム化合物が、光導電性を示し、例えば電子
写真用感光体の電荷発生剤（特開昭４９−１０５５３６
号公報）、レーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収
材料（特開昭５９−１９７４８５号公報）、あるいは光
デイスク用記録材料（特開昭５６−４６２２１号、特開
昭５８−２１７７５８号及び特開昭５９−１２９９５４
号等の各公報）などとして使用さ糺ていることは知られ
ている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、従来公知のスクアリリウム化合物は、例
えばＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ホルムアミド等の非プロ
トン系極性溶媒などの限られた溶媒にのみ可溶なもので
あるばかシか、例えば特開昭５９−１２９９５４号公報
記載の化合物＆６のように溶解性の非常に乏しいものも
あるなど、溶解性上問題点のあるものであった。また、
これらの多くのものは、溶液中での極大吸収波長が半導
体レーザーの発振波長である７８０ｎｍ、８熟り國９−
から大きく外れておシ、更には耐光性が不充分で安定性
に欠ける、といった問題点のあることからも利用分野に
制限があシ、とくにレーザー光を光源とする各種情報材
料として使用するには満足できるものではなかった。

本発明は、従来公知のスクアＩＪ　ＩＪウム化合物にあ
る上記の問題点を解決しうる新規なスクアリリウム化合
物の提供を目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明は、一般式（１）（式中　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を示しＲ４及
びＲは水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基を示し、かつＲ４とＲ５は互いに連結して芳香環又
は環状アルキレン基を形成していてもよく、またＲ６及
びＲ７は水素原子、アルキル基又は置換基（例えばアル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基等）を有していても
よいアルコキシ基を示す。）で表わされるスクアリリウ
ム化合物を要旨とするものである。

本発明の前足一般式（１）で表わされるスクアＩＪ　Ｉ
Ｊウム化合物は、一般式ｒＩ）及び一般式（式中、Ｒ１
−Ｒ７は前足一般式ＣＩ）におけると同一の意義を有す
る。）で表わされるアズレン誘導体と、下記構造式：で表わされる３、４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン
−１，２−ジオン、すなわちスクアリック酸とを溶媒中
で反応させることによって、容易に製造することができ
る。

前足一般式ＣＩ）で表わされる原料化合物としては、例
えば４，６．８−）ジメチルアズレン。

６−イツブロビルー４，８−ジメチルアズレン。

６−　ｔｅｒｔ−ブチル−４，８−ジメチルアズレン等
が挙げられる。

また、前示一般式帽〕で表わされる原料化合物としては
、例えばアズレン。

１−メチル−２−エチル−５−イソプロピルアズレン。

１−メチル−２−エチル−６−メチルアズレン。

１−エチル−２−ｎ−プロピル−５−イソプロピルアズ
レン。

１−エチル−２−ｎ−７’ロピルー６−イソプロピルア
ズレン。

１−ｎ−プロピル−２−ｎ−ブチル−５−イソプロピル
アズレン。

１−イソプロピル−２−イソプロピル−５−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−ブチル−２−ｎ−ペンチル−５−イノプロピル
アズレン。

１−ｎ−ペンチル−２−ｎ−へキシル−６−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−へキシル−２−ｎ−オクチル−６−イソプロピ
ルアズレン。

１−ｎ−デシル−２−ｎ−ウンデシル−５−イソプロピ
ルアズレン。

１．４−ジメチル−７−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−ドデシル−２−ｎ−）リゾシル−５−イソプロ
ピルアズレン。

１−メチル−８−メトキシアズレン。

１−エチル−８−メトキシアズレン。

１−メチル−５−イソプロピルアズレン。

１−エチル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−プロピル−５−イノプロピルアズレン。

１−ブチル−５−イソプロピルアズレン。

１−メチル−６−イソプロピルアズレン。

１−プロピル−６−イソプロピルアズレン。

１−フェニル−５−イソプロピルアズレン。

１−ベンジル−５−インプロピルアズレン。

１−ｎ−オクチル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−７’シル−５−イソプロピルアズレン。

１−ｎ−オクタデシル−５−イソプロピルアズレン。

１−メチル−５−メチル−８−メチルアズレン。

１−メチル−６−メチル−８−メチルアズレン。

１−ｎ−ブチル−５−イソプロピル−８−メトキシアズ
レン。

１−ｎ−プロピル−５−イソプロピル−８−ｎ−ヘキシ
ルオキシアズレン。

１−エチル−５−イソプロピル−８−ｎ−オクタデシル
オキシアズレン。

１−ｎ−ペンチル−５−イソプロピル−８−エトキシエ
トキシアズレン。

１．２−）ジメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−）ジメチレン−６−インプロビルアズレン。

１．２−トリメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−）ジメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−）リメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレンアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−テトラメチレン−５−インプロピルアズレン。

１．２−テトラメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−５−メチルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−メチルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−ペンタメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−へキサメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−へキサメチレン−６−イソプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−５−イソプロピルアズレン。

１．２−デカメチレン−６−イソプロピルアズレン；（
以下のベンズ（ａ）アズレンのナンバリングはベンズ（
ａ）アズレン。

１、２．３．４−テトラヒドロ−３−メチル−ベンズ（
ａ）アズレン。

１、２．３．４−テトラヒドロ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−ベンズ（ａ）アズレン。

８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズレン。

７−イノプロビルーベンズＣａ）アズレン。

３−エチル−８゛−イソプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

３−ｔｅｒｔ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ
）アズレン。

３−ｎ−オクチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−へブチル−７−メチル−ベンズ〔ａ〕アズレン
。

３−メトキシ−８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

２−メトキシ−８−インプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

２−ｎ−ブトキシ−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−メトキシ−７−イツプロピルーペンズ（ａ）アズレ
ン。

３−プロモー８−イソプロピル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−エチル−５−メトキシ−８−インプロピル−ベンズ
（ａ）アズレン。

３−ｎ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−プロピル−５−ブトキシ−７−インプロピル−
ベンズ（ａ）アズレン。

５−エトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ
）アズレン。

３−エチル−７−イノプロピルーベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−プロピル−７−イノプロピルーベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−プロピル−８−インプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

３−ｎ−ブチル−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）アズ
レン。

３−ｎ−へキシル−７−イノプロピルーベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−へブチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

３−ｎ−オクチル−８−メチル−ベンズ（ａ）アズレン
。

ａ−ｎ−トｖｙシルー８−メチルーベンズ〔ａ〕アズレ
ン。

２−ｎ−ブトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）ア
ズレン。

２−ｎ−へブチルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ（
ａ）アズレン。

３−メトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ）アズレ
ン。

３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−８−イソプロピ
ル−ベンズＣａ）アズレン。

３−エチル−５−ｎ−ブトキン−８−イソプロビル−ベ
ンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−プロピル−５−ｎ−オクチルオキシ−７−イノ
プロピルーペンズ（ａ）アズレン。

５−ｎ−）リゾシルオキシ−８−イソプロピル−ベンズ
〔ａ）アズレン。

２−メトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベンズ（ａ
）アズレ／。

２−エトキシエトキシエトキシ−８−イソプロピル−ベ
ンズ（ａ）アズレン。

５−メトキシエトキシエトキシ−８−インプロピル−ベ
ンズ〔ａ〕アズレン。

３−ｎ−ペンチル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−ヘプチル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−プロピル−ベンズ（ａ）アズレン。

７−イソプロピルーベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−へキシル−ベンズ（ａ）アズレン。

３−ｎ−ベンチルー７−インプロピル−ベンズ〔ａ〕ア
ズレン。

３−ｎ−ブチル−７−イソプロビルーベンズ（ａ）アズ
レン等が挙げられる。

更に、本発明のスクアリリウム化合物の製造反応におい
て用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノ
ール、１−プロパツール、イソプロパツール、１−ブタ
ノール。

２−ブタノール、アミルアルコール、１−ヘキサノール
、シクロヘキサノール、１−ヘプタツール、１−ノナノ
ール等のアルコール類、又は、これらのアルコール類と
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族炭化水素系溶媒との混合溶媒などが挙げられる。ま
た、上記の製造反応における反応温度としては、通常７
０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃の温度が用い
られる。

（作用）かくして得られる本発明の新規なスクアリリウム化合物
は、広範な各種の溶媒に可溶である。すなわち、例えば
クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン等の含
ハロゲン炭化水素系溶媒；ジエチル°エーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエー
テル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；べ／ゼン
、トルエン、キシレン。

クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミド。

Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；メタノール、
エタノール、メチルセロソルブ等（７）フルコール系溶
媒；ジメチルスルホキシドなどの溶媒の・いずれにも可
溶である。加えて、これらの溶媒中における極大吸収ス
ペクトルの吸収波長は、半導体レーザーの発振波長領域
である７００〜９０　Ｏｎｍ付近にあり、かつ耐光性が
良好である。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１３．４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジ
オン０．１１　ｆにｎ−ブチルアルコール３０ｍＪを加
え、約１００℃に加熱して溶解した。この溶液に１，４
−ジメチル−７−イソプロビルアズレン０．２０　ｆ、
　　４，６．８−　）リメチルアズレン０．１７　ｆ及
ヒドルエン２ｏｍＪｔ加え、１０５〜１１０℃で生成す
る水を共沸的に留去しながら約１時間攪拌した。冷却後
、反応溶液をカラムクロマトグラフィーにより精−製し
て、下記構造式：で示される化合物ｏ、　ｏ　ｓ　ｔを得た。本化合物は
２３２〜２３３℃の融点を示し、そのクロロホルム溶液
中での吸収スペクトルの極大吸収波長は７４４　ｎｍで
あった。

実施例２実施例１の方法に準じて合成した本発明のスクアリリウ
ム化合物の他の例（３２種）につき、それぞれの構造式
及びクロロホルム溶液中での極大吸収波長λｍａｘ（ｎ
ｍ）をまとめて下記第１表の１〜３に表示する。

（発明の効果）以上の結果から明らかなように、本発明の新規なスクア
ＩＪ　１７ウム化合物は、広範な各種溶媒のいずれにも
可溶性を示すばかりでなく、これらの溶媒中における極
大吸収波長味、半導体レーザーの発振波長領域である７
００〜９００　ｎｍの付近にあシ、シかも耐光性が良好
である、という工業的価値ある顕著な効果を奏するもの
である。したがって、レーザー光を利用する各種情報材
料、例えばレーザー書き込み液晶表示用レーザー光吸収
材料、レーザーを光源とした電子写真プリンターの電子
写真感光材料、レーザーによる書き込みと読み出しが可
能な晃ディスク用記録材料、あるいは赤外線カットフィ
ルターなどの分野で、その有用性が期待される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３はアルキル基を示し
、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を示し、かつＲ＾４とＲ＾５は互い
に連結して芳香環又は環状アルキレン基を形成していて
もよく、またＲ＾６及びＲ＾７は水素原子、アルキル基
又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。）
で表わされるスクアリリウム化合物。