JPS61229857A - ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記一般式（１）で示されるベンゾイル尿素
誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有す
る殺虫剤に関する。

〔式中、街は水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｒ
２はハロゲン原子を表わす。〕本発明者らは、優れた殺
虫剤を開発すべく数多くの研究を行なった結果、上記一
般式（Ｉ）で示されるベンゾイル尿素誘導体（以下、本
発明化合物と称する。）が、害虫の幼虫に対する殺虫効
力が高く、比較的安価に製造できるなどの優れた性質を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。

ベンゾイル尿素誘導体系殺虫剤としては、ジフルベンズ
ロンが公知であり、市販されている。

しかしながら、今般本発明化合物が該化合物よりも優れ
た殺虫効力を有することが判明した。

本発明化合物カー特に有効な具体的な害虫としては、コ
ナガ、ニカメイガ、ヨトウ類などの鱗翅目幼虫、アカイ
エカ、イエバエなどの双翅目幼虫、鞘翅目幼虫などがあ
げられる。

一般式（りで示される本発明化合物中、Ｒ１はたとえば
水素原子、フッ素原子または塩素原子等を表わし、勘は
たとえばフッ素原子または塩素原子等を表わす。

一般式（１）で示される本発明化合物は、たとえば以下
の方法により製造することができる。

（製造法Ａ） 一般式（Ｔ１） 〔式中、Ｒ１および助は前述と同じ意味を表わす。〕 で示されるベンゾイルイソシアナート系化合物、！−４
．５−ジクロロー２−フルオロアニリンとを反応させる
製造法。

（製造法Ｂ） 一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ１および助は前述と同じ意味を表わす。〕 で示されるペンヅアミド系化合物と４．５−ジクロロ−
２−フルオロフェニルイソシアナートとを反応させる製
造法。

製造法人および製造法Ｂにおいて、反応は不活性溶媒の
存在下に実施するのが有利である。

好適な溶媒としては、炭化水素類、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、塩化メチレン、１゜２−ジクロロエタン、
ニトロメタン、エーテ）Ｌｔ類、たとえばジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ケトン類、た
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、極性有機溶媒、たとえばジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等およびこれら
の２橿以上の混合溶媒があげられる。

製造法人および製造法Ｂにおける反応は、一般に常圧下
で行なうことができ、通常１〜５０時間で完Ｉする。ま
た、反応成分は、一般的に等モル比で使用するのが有利
であるが、一方の成分を過剰量用いてもよい。

製造法人における反応温度は特に制限されるものではな
いが、一般に０〜８０℃の間、より一般的には室温〜６
０℃の間の温度である。

製造法Ｂにおける反応温度は特に制限されるものではな
いが、一般に室温〜１６０℃の間、より一般的には８０
〜１８０℃の間の温度である。

得られた本発明化合物は、必要に応じてカラムクロマト
グラフィー、再結晶等の手段により精製することができ
る。

本製造法において、一般式（■）で示されるベンゾイル
イソシアナート系化合物および一般式（ｒＶ）　　で示
されるペンヅアミド系化合物は、公知化合物である。

４．５−ジクロロ−２−フルオロアニリンは、公知文献
に記載と類似の以下の方法により製造することができる
。

さらに、４．６−ジクロロ−２−フルオロフェニルイソ
シアナートは、通常、４．５−シクロｒ１−２−フルオ
ロアニリンとホスゲンと４−反応させることにより容易
に製造することができる。

次に製造例および参考例を示し、本発明をさらに具体的
に説明する。

製造例１ ４．５−ジクロロ−２−フルオロアニリン０．８６０ｇ
をトルエン２０−に溶かし、これに、攪拌しながら２．
６−シフルオロベンゾイルイソシアナート０．８６６１
をトルエン１〇−に溶かした溶液を１０分間で滴下した
。室温で１晩攪拌後、ｎ−ヘキサン５０−を加え、不溶
物を沖積し、少量のｎ−ヘキサンで洗浄してＮ−２，６
−シフルオロベンゾイルーＮ′−４，５−ジクロロ−２
−フルオロフェニル尿素（化合物（１）　）　０．６７
１　Ｆを白色粉末（ｍＰ、　２２ｆａ、８℃）として得
た。

製造例２ ２−クロロベンズアミド０．８１１Ｎ、４゜５−ジクロ
ロ−２−フルオロフェニルイソシアナート０．４１２Ｆ
およびキシレン８０−の混合物を２４時間加熱還流した
。反応終了後冷却し、析出し７た結晶を沖積し、得られ
た結晶をアセトンから再結晶して、Ｎ−２−クロロベン
ゾイル−Ｎ’−４，５−ジクロロ−２−フルオロフェニ
ル尿素（化合物（２）　）　０．５２５ダを白色結晶（
ｍｐ２１１．２℃）として得た。

参考例１ ８．４−ジクロロフルオロベンゼン４２．７８ｆを濃硫
酸２００−に溶かし、５〜１０℃で攪拌下に発煙硝酸（
ｄ　　１．５０）１６．８４−を１時間かけて滴下した
。滴下終了後、同温度でさらに８０分間攪拌後、氷−水
中に注ぎ、塩化メチレン１００ｍで２回抽出後、水洗し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に塩化メチレン
を留去することにより粗製４．５−ジクロロ−２−フル
オロニトロベンゼン５４．５８１を得た。

参考例２ 参考例１で得た粗製４．６−ジクロロ−４−２−フルオ
ロニトロベンゼン５４．５８１、酢酸２００−および水
２００−の混合物を９０〜９５℃まで加熱した後加熱を
中断し、攪拌下に小量づつ、１解鉄粉７２．５２１を、
貞流しているのを確認しながら２時間かけて添加し、添
加終了後さらに８０分間加熱還流した。

反応終了後室温にまで冷却し、冷水８００ｔＲｔを加え
、酢酸エチル１５０−で２回抽出した後２回水洗し、５
％水酸化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、さらに水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを
留去し、減圧蒸留した。留出液は蒸留後ただちに結晶下
し、白色固体（ｍｐ５８〜６８℃）の４゜５−ジクロロ
−２−フルオロアニリン４８．５０ｆを得た。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのままでもよいが、通常は
、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、その
他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線香やマッ
ト等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット等の加熱燻
蒸剤、フオッギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等
に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１％〜９５％含有する。固体担体としては、
カオリンクレー、アッタパルジャイトクレーベントナイ
ト、酸性白土、ピロフィライト、タルク、珪藻土、方解
石、トウモ〈 ロコシ穂軸粉、クルｔＪｌｊ粉、尿素、硫酸アンモニウ
ム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげ
られ、液体担体としては、ケロシン、灯油等の詣肪族炭
化水素、ベンゼン、Ｉ・ルエン、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水紫、ジクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、四塩化炭紫等のハロゲン化炭化水素、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、エチレングリ
コール、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン篩のケト
ン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン篩のエーテル、酢酸エチル等のエステル、アセトニト
リル、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチ
ルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげら
れる。ガス状担体としては、フロンガス、ＬＰＧ（液化
石油ガス）、ジメチルエーテル等があげられる。乳化、
分散、湿展等のために用いられる界面活性剤としては、
アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活
性剤、？リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤があげられ
る。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、リグニ
ンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール
、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、０Ｍ０（
カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等があげ
られ、安定剤としては、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピ
ル）、ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキ
ル、植物油、エポキシ化部、前記の界面活性剤、Ｂ■Ｔ
、　Ｂｌ（Ａ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、
ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチ
ル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等があげら
れる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は製造例に記載
の化合物番号で示す。部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）　０．２部、シクロヘキサノン２部
および白灯油９７．８部を混合して油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）　、　（２）の各々１０部、ポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７
０部をよく混合して各々の乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（２）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）１部、カルバリール２部、カオリン
クレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（２）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得るう これらの製剤は、そのままであるいは水で希釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用量は
、通常１０アールあたり５ｆ〜５００ｆであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用濃度
はｔ　ｏ　ｐｐｍ−１１０００ｐｐであり、粉剤、粒剤
、油剤、エアゾール等は、何ら希釈することなく、製剤
のま＼で施用する。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は、製造例に配置
合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は、第１表の
化合物記号で示す。

第　　１　　表 化合物記号　　　　　構　　造　　式　　　　　　名　
　称試験例１ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤を水
でａ、ｓｐｐｍ　になるように希釈した。希釈液１００
ｄを１８０−ポリカップに入れ、アカイ二カ終令幼虫２
０頭を放飼した。餌を与え羽化まで飼育し、羽化率を求
めた（２反復）。結果を第２表に示す。

第　　２　　表 試験例２ 製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物の乳剤の水
による所定濃度希釈液の１−を、直径５．５帰のポリエ
チレンカップ内に調整したニカメイチュウ用人工飼料５
ｆ中にしみこませた。その中にニカメイガ１０日令幼虫
１０頭を放ち、８日後に生死を調査しＬＯ，、値（５０
％致死濃度）を求めた（２反復）。

結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例８ 製剤例２に準じて　得られた下記本発明人工餌料にしみ
こませ、直径１１ｃｒＲのポリエチレンカップに入れた
。その中にハスモンヨトウ４令幼虫を１０頭放ち、６日
後に生死を調査し、ＬＣｂｏ値（５０％致死濃度）を求
めた。結果を第４表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはハロゲン原子を表わし
   、Ｒ＿２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるベンゾ
   イル尿素誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはハロゲン原子を表わし
   、Ｒ＿２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるベンゾ
   イルイソシアナート系化合物と４，５−ジクロロ−２−
   フルオロアニリンとを反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはハロゲン原子を表わし
   、Ｒ＿２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるベンズ
   アミド系化合物と４，５−ジクロロ−２−フルオロフェ
   ニルイソリアナートとを反応させることを特徴とする一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはハロゲン原子を表わし
   、Ｒ＿２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるベンゾ
   イル尿素誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する殺虫剤。