JPS61215798A - 繊維シ−トの処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は繊維質シートに化合物の溶液を適用し次いで乾
燥することによって該シートの寸法安定性を改良するこ
とに関する。

本明細書において“繊維質シート″は、製紙法によって
得られそして繊維を含む材料であって、その繊維の少な
くとも一部がセルロース系繊維である材料を意味する。

この材料は、必要ならば、更に有機及び／又は無機の非
結合性充填剤、有機結合剤及び製紙に普通に用いられて
いる１種以上の助剤を含んでいてもよい。

〔従来の技術〕

ある用途、特に床仕上材、壁装材、プラカード及びオフ
セット印刷紙については、製紙業者及び加工業者は水及
び周囲湿分に対する一層高い寸法安定性を必要としてい
ることが公知である。

床仕上材の分野においては、水及び湿分に対して安定で
ありたがしかし使用者の健康に有害なアスペス）＆−ド
に代って新しい支持材が何年も前から用いられてきてい
る。これらの代用品はガラスウェブ及びアスベスト不含
鉱物シートである。

鉱物シートは、加工業者には一層経済的であるが、水及
び湿分に対して少なくともアスベストシートと同じ位安
定なガラスウェブよりも寸法安定性が低い。

その鉱物シートの悪い寸法安定性はそれらが含んでいる
セルロース系繊維の存在に本質的に起因している。これ
らの繊維は非常に親水性であるので、それらの大きさは
大気の湿分に大きく依存している。

製紙業者はそのような繊維質シートの寸法安定性の改良
を目的にして多数の研究を行なってきている。

セルロース系支持材をメラミン−ホルムアルデヒド型の
樹脂で含浸させることは公知であり、これはセルロース
系繊維の水分率をある程度制限することかでき、それ故
に寸法安定性を増大させる。

しかしこのようにして得られる改良はまだ十分ではない
（Ｐａｐｉａｒｓ−ｃａｒｔｏｎｓ　−ｔｉｌｍｓ−Ｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ”ＦＲＡＮＣＥ−Ｊｕｎｅ　１９７９
　　ｐ、　１４　）。

セルロース系繊維を増加する量の疎水性繊維例えば、特
に、鉱物繊維及び殊にガラス繊維又はロック９−ル、並
びにある程度の有機合成繊維で置き換えることによっで
ある改良が得られるであろうことも公知である。

しかしながら、多量のガラス繊維は （ａ）　　機械性シートの透かし地合い、（ｂ）　　後
で行なわれるシートの変形の間に生じる欠陥、例えばグ
ラスチック配合物による塗布ゾロセス中の繊維のピッキ
ング及び剥離、の原因と々り得るシート表面の様相、 に有害であることは当業者には公知である。

セルロース系繊維を撥水性にする湿潤剤を用いて繊維質
シートを化学処理することによって、疎水性繊維の割合
とは無関係に寸法安定性の改良が得られるであろうこと
も公知である。製紙業者に用いられている適した化合物
はポリエチレングリコール（以後ＰＥＧと記載する）で
あり、これは＠Ｐａｐｉｅｒｓ−Ｃａｒｔｏｎｓ−Ｆｌ
　１ｍｓ−Ｃｏｍｐｌｅｘ＠ｓ”、１９７９年６月、１
４〜１６頁に記載されている。ポリグリコール及びそれ
らの誘導体によって作られる同じ群のその他の化合物は
同じ用途について米国特許第４，２９１，１０１号明細
書（プリオキシアルキレングリコールモノアクリレート
及びポリオキシアルキレングリコールモノメタクリレー
ト）及びＥ　Ｐ１８９６１　（ポリオキシアルキレン）
に記載されている。

しかしながら、壁装材又は床仕上材の支持材の分野にお
いては、適用される湿潤剤、特にＰＥＧ。

の量を制限しなければならないこと、そして理由として
、そのような製品で含浸されたシートの機械特性は失な
われ、そしてまたプラスチゾル（ｐｖｃ＋可塑剤）（ヨ
ーロッ／々特許第１８９６１号）のような合成層による
その後のシート支持材の変形の際に次のような困難すな
わち： （ａ）　　合成層の膨張をもたらす硬化（１６０〜２０
０℃）の間の、ＰＥＧのような化学湿潤剤の熱分解に起
因する、その支持材上に付与されている合成層でのふく
れ、 （ｂ）　　合成層の膨張の抑制、従ってその膨張した合
成層における不均一な厚さ、 （Ｃ）　　支持材とグラスチック層との間の剥れ傾向が
生ずるととは尚業者には公知である。

繊維質シートを含浸するのに適した湿潤剤の量は制限さ
れ、このことはまたこれらの化合物に対する寸法安定性
を改良する可能性を制限する。

それ故に、総ての上記の技術は、今までは、大きな問題
なしで、ガラスウェブの寸法安定性に比較して鉱物シー
トの寸法安定性を十分に改良することを決して可能には
しなかった。

寸法安定性の改良以外の目的でセルロース系支持シート
を結合剤及び湿潤剤で含浸することも公知である。

湿潤剤は実際には、表面活性製品として、結合剤の特性
を変えるために用いられてもよい。

湿潤剤は例えば （、）　　製紙用繊維上への結合剤の塗布を改良するた
めＫ（フランス特許第１，２５０，１３２号を参照のこ
と）、 （ｂ）　　ラテックス又はピチューメンの含浸された紙
を軟化するために（フランス特許第２，４８１，３３３
号及び米国特許第２，８０１，９３７号を参照のこと）
、（Ｃ）　　あるいは単に、液体に対する吸収力を増大
させるために、ラテックス又はピチューメンの含浸され
た紙又は不織布中に含まれた疎水性物質の表面張力を低
下させるために、 用いられてもよい。

しかしながら、上記の文献のいずれも、製紙業者が湿潤
剤の効果についてすでに知っている以外の寸法安定性の
顕著な改良を得ることに真に関係しているものではない
。そして、事実、従来技術においては、湿潤剤の使用量
は結合剤の重量と比較して低いｔまである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の１つの目的は床仕上材及び壁装材用の被覆物支
持材の寸法安定性を新規な化学処理を用いて改良するこ
とに関する。

本発明の他の目的は、等しい寸法安定性で、床仕上材及
び壁装材用の支持材に用いられている鉱物繊維の割合を
低下させることである。

本発明の更に他の目的はセルロース系繊維を含有するそ
の他の製紙支持材の寸法安定性を改良することである。

Ｃ問題点を解決する±めの手段〕 本発明に従えば、水及び湿分に対する繊維質シートの寸
法安定性は、セルロース系繊維を含有するその繊維質シ
ートを、少なくとも１種の結合剤及び少なくとも１１１
の湿潤剤を含有する化学組成物で含浸させ、その含浸シ
ートをその後乾燥させるならば、著しく増大されること
が見出されている。

繊維質シートを湿潤剤単独で又はラテックス単独で含浸
することによって得られていたよりも明らかに高い寸法
安定性が湿潤剤及び結合剤の混合物を用いて達成された
こと、及びその得られる安定性はその２つ相加効果よシ
も高いことが実際に予想外に見出された。

事実、結合剤単独は繊維質シートの寸法安定性のあった
としてもわずかの改良をもたらすので、上記の結果はな
おさら予想外である。

湿潤剤及び結合剤の相乗作用の正確な機構を確認するこ
とは可能にはなっていないが、湿潤剤の使用量は、結合
剤上へ固着する湿潤剤の一定量に加えて、セルロースの
満足な湿潤を許すのに十分な量であると思われる。

〔具体的な説明〕

□　　使用する結合剤は天然又は合成の有機結合剤であ
る。なぜ々ら鉱物結合剤及びセメントは硬化にあまりに
も長時間を要するという不利益をもつからである。有機
結合剤は繊維質シートの諸成分を一緒に結合させること
を保証しそして製紙シートの物理特性を補強することが
できる。

本発明に従う結合剤は、例えば ＳＢＲポリマーＡ アクリルポリマー、 ｐｖｃポリマー 酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレンコポリマー、のよう
な合成ラテックス及び／又は、例えばデンプン、 ポリビニルアルコール、 ポリアミド／ボリアはンーエピクロルヒドリンコポリマ
−（これは製紙法において湿潤紙力増強剤として一般に
用いられている） のような水溶性結合剤である。

好ましいラテックスは４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力をも
つものである。

湿潤剤は、低い表面張力をもちそして低い湿度の周囲条
件中においてさえもシートが多量の水を直ちに回復する
ことを可能にする何らかの吸湿性化学品を意味する。そ
のためく、一層高い湿度を経験してもそのシートは寸法
安定性のままである。

本発明に従う湿潤剤は好ましくはポリグリコール群の化
合物、及びそれらの誘導体である。適した製品には ポリエチレングリコール、 ポリオキシアルキレン が含まれる。

本発明に従えば、繊維質シートの処理は製紙業者又は加
工業者によって抄紙機で直接に又は独立の含浸又は塗布
装置で実施されてもよい。

繊維質シートを慣用の任意の含浸法によって処理する。

可能な装置は、例えば噴霧装置含浸機であるが、しかし
好ましくはサイズプレスであり、これは抄紙機で普通に
見出される。

繊維質シートを一面のみに含浸させてもよいが、しかし
本発明の好ましい実施態様は両面に含浸せしめる。

技術的に言って、含浸又は塗布による本発明の適用は当
業者に特別の問題をもたらさない。

情報として、そして非制限的に与えられた以下の実施例
を読むことによシ本発明は一層容易に理解されるであろ
う。

本発明の完成の間に、種々の組成の繊維質シートについ
て研究を行なった。

各々の研究について、繊維質シートを湿潤剤単独又は結
合剤単独で含浸させた。それらの結果を、湿潤剤と結合
剤との混合物で含浸させた同じ繊維質シートで得られた
結果と比較した。

以下の記載において、湿潤剤と結合剤との間の割合は目
安として与えられており、そして、試験した支持材につ
いて、機械強度及び寸法安定性の得られる最良の妥協に
相当している。

その混合物は普通には、乾燥重量で結合剤８５部当り乾
燥重量で少なくとも１５部の湿潤剤を含有する。しかし
、注意深く選抜された結合剤は１５部未満の湿潤剤を含
浸組成物中に導入することを可能にする。

明らかなように、当業者はこれらの割合には制限されず
、そして使用支持材及び求められる目的に関係してその
割合を変えることができ、またセルロース系繊維の全部
又は一部を他の親水性繊維で置き換えることができる。

更に、用途によって （ａ）特にスチレン−ブタジェンラテックスで遭遇する
グラスチゾル剥離の問題を制限する九めに、２１１［以
上のラテックスを組み合せること、（ｂ）　　製紙にお
いて普通に用いられている二次添加剤、例えば顔料、染
料、分散剤、脱泡剤、殺カビ剤、殺菌剤、サイズ剤、を
含浸混合物中に導入すること、 が可能である。

サイズプレス用組成物を得るための最良の方法は、水溶
性結合剤を含有しない組成物については、水、 脱泡剤、 湿潤剤、 合成ラテックス、 “アクアペル（Ａｑｕａｐ＊１）”（商標）を次々と混
合することである。水溶性結合剤を含有する組成物につ
いては、 水溶性結合剤、 水、 脱泡剤、 湿潤剤、 １アクアベル″（商標） を次々と混合する。

研究１　床仕上剤及び壁装材の被覆物支持材との最初の
研究については、本出願人の２つの他の出願、即ちＥＰ
１００７２０及びＥＰ１４５２２２、中に記載されてい
るような高いラテックス含量をもつシート組成に対して
中間の組成をもつ繊維質シートに種々の含浸を行なった
。

そのシートはヨーロツノや特許出願第６３９０号及び第
１００７２０号に記載の調製法に従って、ガラＸ繊維Ｃ
ＰＷＯ９−１０８，４％ セルロース　　　　　　　　　　１７．７％炭酸カルシ
ウム　　　　　　　３６，９チラテ、クスＤＭ１２２　
　　　　３６．９チから調製される。

そのシートをサイズプレスにおいて純粋な湿潤剤又は結
合剤、並びにそれらの混合物で含浸させた。

シートに適用された乾燥物質の塗布重量は、含浸溶液を
水で多少なりとも稀釈することによって調節された。

工業的抄紙機での泡の生成を防止するために、脱泡剤を
選定して各々のサイズプレス組成物に添加した。

最後に、ダイマーアルキルケテン系のアルカリ性サイズ
剤を、最終の含浸シートの表面の水吸収を低下させるた
めに１含浸溶液に含ませた。

（純粋な化学薬品又はそれらの混合物の）種々のサイズ
プレス溶液に加えた脱泡剤及びサイズ剤の割合は同じで
ある。

最終溶液の全容量に関して０，０５チの割合で脱泡剤を
加える。

サイズ剤を次の割合で加える： （ａ）　　湿潤剤及び結合剤の混合物を含有する溶液中
の湿潤剤の乾燥重量に対して５重量−の市販製品、 （ｂ）　　一般に純粋な湿潤剤又は結合剤の、又は市販
製品ナダビン（Ｎａｄａｖｉｎｓ）ＬＴ　（／リアミＰ
／／リアミンーエビクロルヒドリンコポリマー）の乾燥
重量に対して５重量％の市販製品。

ａ＃　−）　１　　純粋な化合物による含浸全ての結果
は第１表Ｋまとめられている。

Ａ−湿潤剤 次の２種の湿潤剤を用いた： ＰＥ０４００　（分子量４００）、 ベロセル（ｇＥＲｏｃｇＬ）　、ｉ　０４　（商標）〔
アルキレンオキシドを含有し、ベロール（ＢＥＲＯり社
によって販売されているもの〕。

１−ＰＥＧ４００ 従来技術で記載されているように、低分子量のＰＥＧは
温度の上昇によって分解される。試験した支持材につい
て提案された適用により課された要件を満足するように
、幾つかの試験の後にＰＥＧ４００を選んだ。

実際、ＰＥＧ４００は寸法安定性に対して良好な有効性
、及び後での変形相で用いられる温度での低い熱分解を
示す。必要が生じたならば、適合した安定剤をサイズプ
レスに加えることによって温度に対するＰＥＧの感受性
を低下させることが可能でさえある。

実施した試験は、ＰＥＧ４００の一層多い塗布重量はシ
ートの寸法安定性を改良するが（Ｐｒｕｔｂａｎ測定）
、機械特性はかなシ影響されることを示す。

特に、冷間及び熱開けん引力、剛性、及び耐けん引剥能
（以下Ｋ　ＲＴＤと記載する）の低下がある。

ベーキングの間に、そのシートは黄色になシ、この白色
度の損失はＰＥＧに起因する。

ＰＥＧ４００の塗布重量が高いとグ２スチゾル層のふく
れがｒル化温度（１６０℃）及び膨張温度（２００℃）
で生じる。

更に、ＰＥＧ４００の一層多い塗布重量はグラスチゾル
表面から１硬質点（ｈａｒｄ　ｐｏｉｎｔｓどを除去せ
ず、これはガラス繊維の酸洗いに起因する欠陥である。

事実、ＰＥＧ４００溶液の結合力はシートの表面上に繊
維をサイズするのにはあまりにも弱すぎる。

３５％乾燥物質で稀釈されたＰＥＧ　４００溶液で得ら
れる塗布重量は寸法安定性の増加と機械特性の損失との
間の一層良好な妥協を与える。剛性及びけん引、特に熱
間けん引はまだ許容できない。

２−ペロセル４０４ 寸法安定性は、等しい塗布重量では、ＰＥＧ４００で得
られるよりも小さい。

非処理支持材に関しての改良は不十分である。

ヨーロッパ特許出願第１８９６１号に示されているよう
に、ペロセル４０４でのシート含浸によってふくれが完
全に妨害されることを諸実験は示さなかった。

−Ｚ　ｏ　セｋ　４０４又はＰＥＧ　４００で含浸され
たシートにおける同じ寸法安定性水準においては、ペロ
セル４０４は含浸シートの機械特性において一様に一層
悪い影響： 剛性の損失、 冷間引張強度の損失、 熱間引張強度の強い損失、 を示す。

このタイプのシートにおいては、純粋なポリオキシアル
キレンは、従来技術からすでに知られている悪影響を避
けなが寸法安定性を提出するのに適さない。

Ｂ−結合剤 ｌ−合成ラテックス 非含浸シートと比較しての寸法安定性の改良は関心をよ
ぶのには弱すぎる。

それにもかかわらず、最良の結果は、等しい塗布重量で
そして化学的に同じラテックスについて、一層低い表面
張力をもつラテックス（例えばスチレン−ブタジェン２
フ、２フ群からのラテックス３７１８）で得られたこと
が見出されている。

ポリマー： これらの製品〔ナダビンＬＴ（商標）、カイメｙ　（Ｋ
ＴｈｌｌｉＮＥ）　（商標）、５７７ＨＶ（商標）−・
・・）は寸法安定性に実質的に影響をもたずそして機械
特性を損傷しない。

特定の困難、特に７’ラスチゾルのふくれは変形相の間
にはあられれなかつ九。

更に、ＲＴＤ値は変形相の間に約１００％だけ驚くほど
増加した。

この結果は、ＲＴＤを増大させるのに従来必要であった
結合剤の高い塗布重量はグラスチゾルの強いふくれを引
起すので、いっそう予想外である。

ｂ　）　　ｒ　ｙ　ｆ　ｙ　及ヒｄ！リピニルアルコー
ルこれらの化合物は寸法安定性には作用しない。

ｚ＋−トＵ−湿潤剤と結合剤との混合物での含浸全ての
結果は第２表にまとめられている。

Ａ−湿潤剤及びラテックス： 湿潤剤及び結合剤の両方を含む混合物で繊維質シートを
含浸すると、湿潤剤の同じ塗布重量について、純粋な湿
潤剤で含浸されたものに比較して寸法安定性を強力に増
大することが見出されている。

その結果は、最良の条件でラテックス単独は寸法安定性
のわずかな改良をもたらすにすぎない（第１表）ことを
考慮すると、非常な驚きである。

第１表の結果と第２表の結果とを比較すると、等しい寸
法安定性については、湿潤剤と結合剤との混合物は塗布
重量値をかなり制限する可能性を与え、それで後で行な
われる変形相に対するこれらの湿潤剤の悪影響に対して
有効に対抗する可能性を与える。

ラテックスと湿潤剤との混合物の又は純粋な湿潤剤の乾
燥全塗布重量１３ｇに相当する全ての実施例において、
ラテックスと湿潤剤との混合物で含浸された時には、同
じ水準の寸法安定性を得るのに半分量の湿潤剤を適用す
ることが可能であること、及び機械特性、特に剛性及び
冷間及び熱間けん引をかなり増強することが可能である
こと、一方グリース状感触及び透明化効果並びにふくれ
の問題を排除していることが見出された。

第２表から、等しい寸法安定性水準でそして同じラテッ
クスを用いた場合には、ＰＥＧ　４００を含む混合物は
ポリオキシアルキレンの場合よりも湿潤剤の塗布重量を
減少させること、従ってポリオキシアルキレンを用いて
得られるよりも良好な物質特性、特に、 改良された剛性、 改良された白色度（ベーキング後）、 改良された冷間及び熱開けん引力 を、プラスチゾル層のふくれ又は不規則な厚さという主
要なリスクなしで、得ることを可能にすることが明らか
である。

湿潤剤の低い塗布重量に起因して、ペロセル４０４と比
較してのＰＥＧ単独を用いることのその他の利益は、ラ
テックスとペロセル４０４との混合物で処理されたシー
トと対照をなして、ラテックスとＰＥＧ　４００との混
合物で処理されたシート上ではグラスチゾルのふくれが
ないことである。

そしてま九、スチンシープタノエンラテックスで得られ
た結果を比較する時には、最良の結果は最も小さい可能
な表面張力をもつラテックスで得られることが見出され
る。

また、第２表に従って、スチレン−ブタジェンラテック
スを含む混合物の使用はその他のラテックスを含む混谷
物と比較してＲＴＤ値の大きな減少を引起す。

このことは、この研究で用いたシートが低い多孔性をも
ちそしてスチレン−ブタジェンが可塑剤に対するバリヤ
ーを作るという事実に起因する。

後者は、グラスチゾルを付与した時にほんのわずかに浸
透するだけであり、それでその処理されたシートと該プ
ラスチゾル層との間の付着性は一層小さい。

純粋なＰＥＧ及びＰＥＧ−ナダピン混合物の乾燥塗布重
量１３　ｇ／ｍ２で得られた結果から、剛性、熱間及び
冷開けん引力及び加熱下での黄色化の低下の改良と共に
、寸法安定性の重要な増加があることは明らかである。

カイメン−ＰＥＧ混合物で得られた結果はナダピンーＰ
ＥＧ混合物で得られた結果に匹敵することが見出される
。

第２候に示した結果はまた、ナダビンーＰＥＧ混合物が
ナダピンーベａセル４０４混合物よりも好ましい時に寸
法安定性及び機械特性が改良されることを示している。

第２表に従って、等しい寸法安定性でそして乾燥物質の
等しい塗布重量について、剛性及び白色度は純粋ＰＥＧ
　４００での含浸に比較して改良されている。

研究２−ビート添加ラテックスのない多孔質シートその
結果は第３表にまとめられている。

試験シートを セルロース系繊維２０°ＳＲ８（１６乾燥重量％がラス
繊維ＣＰＷＯ９−１０１８，４＃ナダピンＬＴ　　　　
　　　　　１．０　　１から得た。

この研究は、床仕上材及び壁装材用の被覆物支持材で得
た結果と同一の結果がこのタイプの紙でも得られること
を示している。

このシートで得られた結果は床仕上材及び壁装材用の被
覆物支持材で得られた結果と同じであることが見出され
た。

湿潤剤としてＰＥＧ４００を用いることから得られる技
術的及び経済的利益は研究１で立証されているが、ここ
でも同じ湿潤剤を用いた。

サイズプレス組成物の調製は研究１で用いた調製と同じ
である。

・ｆ−ト１−純粋化合物での含浸 ＰＥＧ４００の高い塗布重量は非含浸シートの特性に比
較して寸法安定性の改良をもたらすが、しかし剛性及び
熱間けん引力の損失を引き起す。

ラテックス及びナダピンＬＴのいずれも寸法安定性の改
良を伺ら与えない。

パート２−混合物での含浸 実験■２とＩ［Ｉ６とを比較することにより、混合物又
は純粋湿潤剤の等しい塗布重量では、寸法安定性は３倍
大きいことが明らかである。

更に、剛性及び熱間けん引力は増大されそしてシート表
面上の繊維の紙むけは低下する。

２−ＰＥＧ４０Ｑとラテックスとの混合物用いたラテッ
クスは０Ｍ１２２である。

実験■２と■５とを比較することにより、混合物の乾燥
物質の一層低い塗布重量で等しい寸法安定性が得られる
ことは明らかである。

等しい寸法安定性水準においては、その混合物での含浸
けＰＥＧ４００の塗布重量を半分以下に低下させること
及び剛性及び熱間けん引力を改良することを可能にする
。

含浸組成物中にラテックスが存在すると、該組成物の結
合力を増大させま九シート表面上のがラス繊維の紙むけ
を防止する。

その結果は第４表にまとめられている。

用いたシートは セルロース系繊維　　　　　５４乾燥重量％損紙　　　
　　２２　１ がうｘ繊維ＣＰＷＯ９−１０７，６１ カーがネートＰＲ４１６１ カチオンデングン　　　　　　０．４　１から作られ喪
。

混合物は研究ｌの記載に従って調製した。

以下余白 ・ぐ−トｌ−純粋製品での含浸 ナダビンＬＴ及びラテックスはいずれも寸法安定性に影
響を及はさない。

ＰＥＧは寸法安定性を改良するがしがし冷聞けん引力及
び剛性を弱める。

熱開けん引力は本出願では興味のないものであるので、
それは対照しなかった。

パート２−混合物での含浸 用いたラテックスはラテックス３７２ｏである。

ここでもま九その混合物はシート上の一層低いＰＥＧ　
４００塗布重量で寸法安定性の増大を許す。

その混合物は非含浸シートと比較しての機械的特性の損
失を制限する。

その混合物はシートのグリース感触の低下を許す。

本発明に従って湿潤剤及び結合剤の混合物で含浸された
シートにおいては、紙の均一性は、特にグレイングラン
ド印刷（ｐｌａｉｎ　ｇｒｏｕｎｄ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ
）の一層良好な描写を可能くする。

以下余白 研究４−床仕上材及び壁装材用の被膜についての工業的
試験 実験室試験結果をチェックする前に、長網抄紙機で２つ
の試験を行なった。

■−試験ｇｉｔｓａ 用いたシートはヨーロ、ノ母特許第１４５５２２号に記
載の方法に従って得られた充填剤を含みラテックス含量
の高いシートである。

そのシートは次のものからなる： セルロース系繊維２０’Ｓ　Ｒ１２，４％カー＆ネ−ト
〔オム’ｒライ）（ＯＭＹＡＬＩＴＥ）６０］　　５１
．６％ラテックスＤＭ１２２　　　　　　　　　３０．
１チガラス繊維ＣＰＷＯ９−１０５，８チ サイズプレスにおいてこのシートの両面に、水　　　　
　　　　　　　　　　　　５０１脱泡剤Ｎ０ＰＣＯＮＸ
Ｚ　　混合物の全容素の０．１５容量チペロセル４０４
　　　　　　　　ｓｏｋｇラテックス６１７１　　　　
　　１００ｋＩＰ（市販品）１アキユアペシ’　　　　
　　　　　　　　２．５１（市販品）の混合物（最終乾
燥重量は４８％である）を含浸させ九。

その得られた塗布重量は乾燥重量で２５ｇ７も２（両面
の合計）であった。ペロセル４０４とラテ、クス６１７
１との混合物で含浸すると寸法安定性は増大されるが熱
間けん引力の損害となる（第５表）。

この試験の他のシート（わずかに異なる物質）において
は、上記混合物での含浸の性能は、ＰＥＧ４００がペロ
セル４０４に置き換っている新たらしいものと匹敵した
。

同一の寸法安定性を得るためには、ペロセル４０４−ラ
テックス混合物の塗布重量はＰＥＧ４００−ラテックス
混合物の２倍量である（第５−２表）。

更に、ＰＥＧ４００−ラテックス混合物は改良された剛
性及び熱間けん引力を与える。

この試験は、寸法安定性を改良するためのＰＥＧ４００
とラテックスとの混合物でのシートの含浸の利益を示し
ている。

■−試験Ｅ１１９３ 用いたシートは、ヨーロッノ４特許出願第６３９０号及
び第１００７２０号の方法に従って生成された、高うテ
、クス含量をもつが充填剤を含まないシートである。

そのシートは次のものからなる： セルロース系繊維２００８Ｒ３４，２重量％ｆｆ　９　
Ｘ繊維ＣＰＷＯ９−１０１５，２＃ラテックスＤＭ１２
２　　　　　　　　　５０．６　　＃製紙機サイズプレ
スでこのシートの両面に水　　　　　　　　　　　　　
　３９４１脱泡剤Ｎ０ＰＣＯＮ　ＸＺ　　　　　　Ｏ，
４１ＰＥＧ４００　　　　　　　１４５ゆ ラテックス３７２６　　　　２９０に９（市販品）６ア
キユアベル１　　　　　　　７．２５１（市販品）の混
合物（最終乾燥重量は３１％である）を含浸させた。

その得られた塗布重量は乾燥重量で２５　ｒｊｍ２（両
面の合計）であった。

第６表に示しである結果は、シートの寸法安定性がＰＦ
：、Ｇ　４００とラテックスとの混合物で含浸すること
によってかなシ増大されることを示している。

この含浸で剛性及び冷開けん引力はわずかに失なわれる
。

冷間けん引力の損失は一層重大であるがしかしその水準
はまだ満足される。ＲＴＤの改良も留意されるべきであ
る。

ＰＥＧ　４００とラテックスとの混合物での含浸け、シ
ートの主要な機械特性をそれほど弱くすることなしに、
寸法安定性を改良する。

研究５−壁装材用の鉱物シート このシートは、ヨーロ、ノや特許出願第６３９特に記載
の方法に従って作られた、充填剤を含みそしてラテック
ス含量の低い薄いシートである。

このタイプの用途については、寸法安定性は可能な限り
良好でなければなら女いことはめ業者に公知である。

湿潤剤（ＰＥＧ４００）のみでの含浸によって必須の機
械特性がかなり妨害されたこと（剛性、けん引力及び不
透明の損失）が上記研究の間に認識され九。

このタイプの用途については、一層低い塗布重量の湿潤
剤を与え従って主要な機械特性をほとんど妨害しない混
合物での含浸け、湿潤剤単独によってもたらされる不利
益なしで寸法安定性の良好な改良を導く。

その基本シートは次のものからなる： セルロース系繊維２０°ＳＲ３１，４重量％ｌｆ５ス繊
維ＣＰＷＯ９−１０　　　　　４．７　　ｆカーゲネー
トＰＲ４５８，１１ ラテツクス５ＢＲ８６８１５５，８１ シートの地：１３０ｇ、侮２ 寸法安定性をフェンケル（Ｆ＠ｎｅｈｅｌ）装置で測定
した。試験の前に試験片を２００℃で２分間ベーキング
し、次いで試験片を８分間水中に浸漬することによって
伸びを測定した。

その基本シートの寸法安定性は０．５８Ｓである。

含浸１ サイズプレス混合物は次のものを含有する：水　　　　
　　　　　　　　　　　１００ｇ税泡剤Ｎ０ＰＣＯＮＸ
Ｚ　　　　　　　　Ｏ，４ｇＰＥＧ４００　　　　　　
　　　　　１００ｇラテックス３７２６　　　　　　　
ｔａｓｇ（市販品）“アキュアイル−５ｇ 最終乾燥重量は３０チである。

その乾燥塗布重量は１０．３　ｇ／ｍ２（両面の合計）
であった。

この場合に寸法安定性は０．３５％であり、即ち基本シ
ートと比較して５０％を越える増加である。

含浸２ 含浸ｌの混合物中のラテックス３７２６を等量のラテッ
クスＣＥ３５で置き換えた。

その混合物の最終乾燥重量は３０％であった。

乾燥塗布重量は１１　ｇ／ｍ２（両面の合計）であっ九
寸法安定性は０．２７％であシ、即ち寸法安定性の非常
に重要表増加である。

含浸３ 上記混合物において、ラテックスを今度はナダピンＬＴ
で置き換える。

その混合物は次のものを含む： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４５ｇナ
ダピンＬＴ　　　　　　　　　１００ｇ（市販品）ＰＥ
Ｇ　４００　　　　　　　　　　１００　ｇ　（市販品
）“アキュアベル”　　　　　　　５ｇ 最終乾燥重量は２５％であった。

乾燥塗布重量は１１．１　ｇ／ｍ２（両表面の合計）で
あった。

寸法安定性はやはり０．２７％である。

ある用途については、高度の寸法安定性が必要でありそ
して多量の補強用ガラス繊維を紙本体中に加えることに
よって得ることができる。

そのような多量の補強用繊維は、得られる紙の最終用途
に依存しである種の技術的問題をもたらし、あるいけ又
、例えばポリエステル繊維のようがあるタイプの補強用
繊維のコストに起因する経済的な問題をもたらす。

それ故に、シート中に導入される補強用繊維の量を制限
しながら最終シートに求められる寸法安定性水準を得る
ことが目的とされる。

例えばガラス繊維については、これらの繊維が製紙シー
トの寸法安定性を改良することは製紙業者には公知であ
シ、それらはこの効果に対して、特に、床仕上材及び壁
装材用の被核物支持材及びプラカードの組成物中に用い
られている。しがしながら、（この記載の初、めの部分
で記載したように）多量過ぎるガラス繊維を加えるは良
好でないことも製紙業者には公知である。

それ故く、製紙シートの寸法安定性を保持しながら、そ
して改良さえしながら、ガラス繊維含有率を低下させる
ことにおける、本発明に従う化学プロセスの利益を示す
ために比較研究を実施し軸支持材シートは次のものから
得られる：セルロース系繊維　　　　　　　　２５乾燥
重量％チョーク　　　　　　　　　　　　　　　５０　
　Ｎガラス繊維　　　　　　　　　２．５〜４１ラテツ
クス　　　　　　　　　　　　　　　５１この研究の結
果は第７表にまとめられている。

次のことが見出された： （、）　　寸法安定性は本発明に従う九処理のされてい
ないシート中のガラス繊維台ｆＫ容易に依存すること、
及び （ｂ）　　２．５部のガラス繊維を含有しそして本発明
に従って含浸されている支持材の寸法安定性は、４部の
ガラス繊維を含有しそして含浸されていない支持材の寸
法安定性よりも大きく増大されること。

研究７−寸法安定性水準に対する湿潤剤／結合剤の比の
影響 床仕上材及び壁装材の分野においては、支持材中に含ま
れた湿分のような揮発性物質の解放に起因して、その支
持材上に被覆され九合成物質のふくれが、該物質の予備
ダル化又は膨張を引き起こすために行なわれる処理で用
いられる温度（１６０〜２００℃）で生じる。

本発明に従って含浸混合物中に用いられる湿潤剤の効果
をチェックするために行なった試験において、湿潤剤／
結合剤の比は混合物ごとに異なっておりそして異なった
湿潤剤を比較した。

この研究の結果は第８表にまとめられている。

これらの結果について次のことが明らかである：（、）
　　所定の湿潤剤と結合剤との混合物について、湿潤剤
／結合剤の比を低下させると、非含浸支持材と比較して
、きちんと増大された寸法安定性を維持したままふくれ
現象を排除する。

（ｂ）　　同一の結合剤、同一の塗布重量及び匹敵する
湿潤剤／結合剤の比では、ＰＥＧ４００ｔ−ＰＥＧ６０
０で置き換えるならば、寸法安定性は改良されそしてふ
くれは実質的に等しい。

（Ｃ）　　上記（ｂ）と同じ使用条件では、ふくれに関
してはペロセル４０４はＰＥＧ　４００及びＰＥＧ　６
００と等しく良好な結果を与えるが、しかし寸法安定性
の改良においてはベロセル４０４は他の２つ比べて効力
が劣っている。

試験■−４は、非含浸支持材と比較して著しく増大した
寸法安定性が得られるままでＰＥＧ　４００の量をかな
り減少させることができることを示している。

研究８−寸法安定性に対する所定ラテックスの影響この
研究は、本発明の目的である処理法に従って寸法安定性
を改良するのに、総てのラテックスが同じ効果をもつの
ではないことを示している。

１５乾燥重量部のＰＥＧ４００及び８５乾燥重量部のラ
テックスを含有する同一の基本混合物を用いて含浸試験
を行なった。

含浸されるべき支持材は総ての試験で同一である。それ
は壁装材用の産業用支持材（１１２３５１Ｎ３）であり
、１その支持材の地は１５４　ｇ／’ｍ２のものであり
、次の組成をもつものである： セルロース系繊維（２０°ＳＲ）　　　　２５乾燥重量
部ガラス轍維　　　　　　　　　　　　　　４１スチレ
ン−ブタジェンラテックス　　５０　　ｌその乾燥塗布
重量は各々の試験について乾燥物で１５　ｇ／ｍ２であ
る。

その結果は第９表にまとめられている。

次のことが見出されている： （、）　　ラテックスの化学性質に依存して、等しい表
面張力でも、得られる寸法安定性水準は異なるかもしれ
ない。

（ｂ）　　同じ化学的性質のラテックスでも、最低の表
面張力及び最高のガラス転位温度をもつものが最良の結
果を与える。又ＰＥＧとの組合せでＲ部材法安定性を与
えるのは最も湿潤剤で且つ最も硬質のラテックスである
。

それ故に１ラテツクスは次の点に関して選択される： （、）　　含浸された支持材の後で行なわれる何らかの
変形工程で用いられる物質と化学的に共存性であること
、例えば床仕上材の製造で用いられるプラスチゾルとラ
テックスとの共存性。

（ｂ）　　表面張力及びガラス転位温度。

この研究の実施例に−６は、湿潤剤／結合剤の比１５７
８５でさえも、寸法安定性の非常に良好な改良を得るこ
とが可能であることを示している。ま九特定の結合剤を
用いると、含浸混合物中の湿潤剤の量を減少させそして
非含浸支持材の寸法安定性よりも高い寸法安定性水準を
得ることができることも示している。

別表１ 冷開けん引力 １９７１年１１月の基準ＮＦＱ０３−００４（基準ｌ５
Ｏ１９２４／１９７６に相当する）に従って行なったけ
ん試験片の寸法　　　１５Ｗ／１１００ＩＩけん引時間
　　　　２０±５秒 熱開けん引力 ２００℃の温度に保たれた炉内に置かれた試験片で行な
った以外は上記と同じ操作条件で行なったけん引 テーパー剛性は基準ＴＡＰＰＩ　Ｔ　４８９０Ｓ　−７
６に従って測定した。

白色度 白色度は４５７ｍの光束の反射率を測定することによっ
て光起電力（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔ）で求めた。その測定
は基準ＴＡＰＰＩ　Ｔ　４５２０　Ｍ　−８３に従って
行なった０ 湿気条件下での伸び この測定は種々の程度の相対湿度を得ることのできる特
殊なキャビネット（ＰＲＵＥＦＢＡＵ社製）内で行なっ
た。

測定はドイツ基準ＤＩＮ　５３１３０に従って行なつ九
ふくれ 表に示した値は表面態様の視覚による分類に相当する。

耐けん引剥能−ＲＴＤ これは５ｔ−ｒＩＭ巾の試験片について引張試験機で行
なったけん引測定である。

試験片を、膨張したプラスチゾルの層で被覆されたシー
トから切り取る。

この測定については、剥離はプラスチゾル層で被覆され
た支持シート中で開始される。これらの２つの部分を引
張試験機のあごにかける。

記録されたけん引力値は、膨張プラスチゾルの層が支持
材シートから除去するのに必要な強さを示す。

以下余白 手続補正書（方式］ 昭和６１年４月７ζ日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　　第００８８２１号２、発明の名
称 繊維シートの処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　アルジ、マリープリオ　ソシエテアノニム ４、代理人 （外　４　名） ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、製紙法によって得られそして繊維の少なくとも一部
   が親水性繊維である繊維質シートの寸法安定性を改良す
   る処理法であって、少なくとも１種の湿潤剤及び少なく
   とも１種の有機結合剤を含有する化学組成物で該シート
   を含浸することを含み、その結合剤が合成ラテックス又
   は水溶性タイプのものである処理法。 ２、前記含浸混合物が、乾燥重量で結合剤と湿潤剤との
   合計１００部当り乾燥重量で少なくとも１５部の湿潤剤
   を含有している、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、結合剤が合成ラテックスでありそして含浸混合物が 水、 脱泡剤、 湿潤剤、 合成ラテックス、及び サイズ剤 を次々に混合することによって得られたものである、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力をもつ合成ラテックス
   を用いる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、結合剤が水溶性でありそして含浸混合物が水溶性結
   合剤、 水、 脱泡剤、 湿潤剤、及び サイズ剤 を次々に混合することによって得られたものである、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、水溶性結合剤がポリアミド／ポリアミン−エピクロ
   ルヒドリン樹脂の水溶液である、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ７、湿潤剤がポリグリコール群の化合物及びそれらの誘
   導体である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、湿潤剤がポリエチレングリコールである、特許請求
   の範囲第７項記載の方法。