JPS61123631A - 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 - Google Patents
芳香族ポリアミド共重合体の製造法Info
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- JPS61123631A JPS61123631A JP24252284A JP24252284A JPS61123631A JP S61123631 A JPS61123631 A JP S61123631A JP 24252284 A JP24252284 A JP 24252284A JP 24252284 A JP24252284 A JP 24252284A JP S61123631 A JPS61123631 A JP S61123631A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は高い規則性を有する芳香族ポリアミド共重合体
の製造法に関するものである。
の製造法に関するものである。
更に詳しくは、互いに相異なる２ｍの芳香族ジアミン単
位と１種又は２２１１の芳香族ジカルボン酸単位とが分
子鎖中で交互に規則的に配置している芳香族ポリアミド
共重合体を製造する方法に関するものである。
位と１種又は２２１１の芳香族ジカルボン酸単位とが分
子鎖中で交互に規則的に配置している芳香族ポリアミド
共重合体を製造する方法に関するものである。
従来技術
芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸から得られる芳香
族ポリアミドは、高い融解温度。
族ポリアミドは、高い融解温度。
高い熱分解温度、高いガラス転位温度を有し、耐熱性９
耐桑品性、その他の化学的及び物理的性質に優れた成形
物を与えることが知られている。芳香族ポリアミドから
なる優れた熱的性質をもつａＲＪ＊（例えば、ボ替メタ
フェニレンイソ７タルアミド緻維）は、耐熱防炎・難燃
繊維として防護衣料フィルターバックなどに有用である
。また芳香族ポリアミドからなり大きな初期ヤング率と
強度等の優れた機械的性質を有する繊維（例えば、ポリ
パラフェニレンテレフタルアミド繊維）は、タイヤコー
ド、ベルト、ホース等のゴム補強材１複合材料のプラス
チック補強材！ロープ、防弾衣等に有用である。
耐桑品性、その他の化学的及び物理的性質に優れた成形
物を与えることが知られている。芳香族ポリアミドから
なる優れた熱的性質をもつａＲＪ＊（例えば、ボ替メタ
フェニレンイソ７タルアミド緻維）は、耐熱防炎・難燃
繊維として防護衣料フィルターバックなどに有用である
。また芳香族ポリアミドからなり大きな初期ヤング率と
強度等の優れた機械的性質を有する繊維（例えば、ポリ
パラフェニレンテレフタルアミド繊維）は、タイヤコー
ド、ベルト、ホース等のゴム補強材１複合材料のプラス
チック補強材！ロープ、防弾衣等に有用である。
また、ある種の共重合芳香族ポリアミドも同様に有用で
ある。％に該共重合芳香族ポリアミドは芳香族ポリアミ
ドのもつ優れた性質を保持して、かつ溶解性を向上させ
成形性を高める長所を有している（例えば、特公昭５３
−３２８３８号公報参照）。
ある。％に該共重合芳香族ポリアミドは芳香族ポリアミ
ドのもつ優れた性質を保持して、かつ溶解性を向上させ
成形性を高める長所を有している（例えば、特公昭５３
−３２８３８号公報参照）。
ところで、芳香族ボリアミド共重合体は、芳香族ジアミ
ン成分と２種類以上及び／または芳香族ジカルボン酸成
分を２種類以上用いて重合させて得られる。しかしなが
ら、これらの共重合体においては１例えば酸成分が１１
１鶏でジアミン成分が２ｍｇｋである場合、通常の重合
法では、２つのジアミンの反応性の差及び反応のランダ
ム性のため、完全な交互共重合体は祷られず、ランダム
共１合体またはブロック共重合体及びこれらの中間のポ
リマーシーフェンスを有する共重合体が得られる。
ン成分と２種類以上及び／または芳香族ジカルボン酸成
分を２種類以上用いて重合させて得られる。しかしなが
ら、これらの共重合体においては１例えば酸成分が１１
１鶏でジアミン成分が２ｍｇｋである場合、通常の重合
法では、２つのジアミンの反応性の差及び反応のランダ
ム性のため、完全な交互共重合体は祷られず、ランダム
共１合体またはブロック共重合体及びこれらの中間のポ
リマーシーフェンスを有する共重合体が得られる。
（Ｐｅｔｅｒ Ａ、 Ｃｕｒｎｕｃｋ ａｎｄ Ｍｉｃ
ｈａ＠ｌ Ｅ、Ｂ、Ｊｏｎ＠ｇ「Ａ ５ｔｕｄｙ ｏｆ
５ｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ
ａｎＡｒｏｍａｔｉｃ ＣｏｐｏｌｙａｍｉｄｅＪ
Ｂｒ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ１９７３．５．２ｌ−３２） 逆の場合、すなわち酸成分が２成分でジ゛ｌξン底分が
１ｇ分である場合においても同様である。ランダム共産
合体またはブロック共重合体及びこれらの中間のポリマ
ーシーフェンスを有する共重合体では、ホモポリマーに
比較してＩＷｓ性などの成形性は向上する反面、ホモポ
リマーに比べて熱的性質が著しく低下したり結晶性が劣
ったりする。
ｈａ＠ｌ Ｅ、Ｂ、Ｊｏｎ＠ｇ「Ａ ５ｔｕｄｙ ｏｆ
５ｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ
ａｎＡｒｏｍａｔｉｃ ＣｏｐｏｌｙａｍｉｄｅＪ
Ｂｒ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ１９７３．５．２ｌ−３２） 逆の場合、すなわち酸成分が２成分でジ゛ｌξン底分が
１ｇ分である場合においても同様である。ランダム共産
合体またはブロック共重合体及びこれらの中間のポリマ
ーシーフェンスを有する共重合体では、ホモポリマーに
比較してＩＷｓ性などの成形性は向上する反面、ホモポ
リマーに比べて熱的性質が著しく低下したり結晶性が劣
ったりする。
これらの欠点の改良された共重合体、ｊＩＩ］ち溶解性
などの成形性に優れ、かつ熱的性質や結晶性の向上した
芳香族ポリアミド共重合体が求められる。そのために交
互共重合体またはそれに近い、高い規則性のあるポリマ
ーシーフェンスを有する共重合体が期待される。
などの成形性に優れ、かつ熱的性質や結晶性の向上した
芳香族ポリアミド共重合体が求められる。そのために交
互共重合体またはそれに近い、高い規則性のあるポリマ
ーシーフェンスを有する共重合体が期待される。
そのような高い規則性芳香族ポリアミド共重合体を合成
する方法として次のような方法が考えられる。
する方法として次のような方法が考えられる。
イ） 酸成分が２成分（ＨＯＯＣ−Ｔ−ＣＯＯＨ。
ＨＯＯＣ−８−Ｃｏｏｎ ）でジアミン成分が１成分（
ＨｔＮ−＊−ＮＨｔ ）である場合 式Ｎ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−Ｎル＋ｃＩｃ
ｏ−ｓ−ｃｏα→＋ＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ
−Ａ−ＮＨＣＯ−８−ＣＯ＋ｎ口）酸成分がＩＪｉＥ分
（ＨＯＯＣ−Ｔ−ＣＯＯＨ） ”ｔ’ シフ ｉン成分
が２成分（＆Ｎ−Ａ−鴎＋ ＨＪＪ−Ｂ−隅１である場
合 α−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＣＪ ＋
Ｈ，Ｎ−Ｂ−ＮＨ１→＋Ｃ０−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨ
ＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ｂ−洲÷しかし、これらの方法で
はＨ，Ｎ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−ＬＡ−ＮＨ，
、ｃ＊ｃｏ−Ｔ−ｃｏＮＨ−Ａ−洲Ｃｏ−Ｔ−Ｃｏ（Ｊ
なる化合物の合成及び精製が困難で高純度とならないた
め、繊維等の成形品に加工出来る程度の高重合度な共重
合体が得られていない。
ＨｔＮ−＊−ＮＨｔ ）である場合 式Ｎ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−Ｎル＋ｃＩｃ
ｏ−ｓ−ｃｏα→＋ＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ
−Ａ−ＮＨＣＯ−８−ＣＯ＋ｎ口）酸成分がＩＪｉＥ分
（ＨＯＯＣ−Ｔ−ＣＯＯＨ） ”ｔ’ シフ ｉン成分
が２成分（＆Ｎ−Ａ−鴎＋ ＨＪＪ−Ｂ−隅１である場
合 α−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＣＪ ＋
Ｈ，Ｎ−Ｂ−ＮＨ１→＋Ｃ０−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨ
ＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−Ｂ−洲÷しかし、これらの方法で
はＨ，Ｎ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｔ−ＣＯＮＨ−ＬＡ−ＮＨ，
、ｃ＊ｃｏ−Ｔ−ｃｏＮＨ−Ａ−洲Ｃｏ−Ｔ−Ｃｏ（Ｊ
なる化合物の合成及び精製が困難で高純度とならないた
め、繊維等の成形品に加工出来る程度の高重合度な共重
合体が得られていない。
発明の目的
本発明の目的は、分子鎖中に互いに相異なる２種の芳香
族ジアミン残基と１ｍ又は２種の芳香族ジカルボン酸残
基とが交互に規則的に配置している芳香族ポリアミド共
重合体を工業的に製造する方法を提供することＫある。
族ジアミン残基と１ｍ又は２種の芳香族ジカルボン酸残
基とが交互に規則的に配置している芳香族ポリアミド共
重合体を工業的に製造する方法を提供することＫある。
発明の構成
本発明は、一般式（Ａ）
Ｈ２Ｎ−Ａｒｃ −ＮＣＯ−Ａｒｌ −ＣＯＮ−Ａｒｓ
−ＮＨ。
−ＮＨ。
〔式中、Ａｒ、は２価の芳香族残基ｓ Ａｒ１ｔＡｒｌ
は互いに相異なる２１１１１の芳香族残基な表わす。Ｒ
，ｅＲ，は同一でも相異ってもよく、水素原子、フェニ
ル基、炭素数１０以下のアルキル基から選ばれる。〕 で表わされる非対称な芳香族ジアミノ化合物と、一般式
（Ｂ） Ｃ／ＣＯＡｒ４ ＣＯＣｌ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ＣＢ）［Ａｒ４は２価の芳香族残
基な表わす。〕で表わされる芳香族ジカルボン識クロラ
イドとを反応させることを特徴とする高い規則性を有す
る芳香族ポリアミド共重合体の製造法である。
は互いに相異なる２１１１１の芳香族残基な表わす。Ｒ
，ｅＲ，は同一でも相異ってもよく、水素原子、フェニ
ル基、炭素数１０以下のアルキル基から選ばれる。〕 で表わされる非対称な芳香族ジアミノ化合物と、一般式
（Ｂ） Ｃ／ＣＯＡｒ４ ＣＯＣｌ ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ＣＢ）［Ａｒ４は２価の芳香族残
基な表わす。〕で表わされる芳香族ジカルボン識クロラ
イドとを反応させることを特徴とする高い規則性を有す
る芳香族ポリアミド共重合体の製造法である。
本発明におい【使用する前記一般式（Ａ）。
ＣＢ）で表わされる芳香族ジカルボン酸クロライドにお
いて、Ａｒｔ ｖ人７ｇ ＋ Ａｒｍ ｌ Ａｒ４はＬ
−ずれも２価の芳香族残基を表わすが、そのような芳香
族残基の代表的例として。
いて、Ａｒｔ ｖ人７ｇ ＋ Ａｒｍ ｌ Ａｒ４はＬ
−ずれも２価の芳香族残基を表わすが、そのような芳香
族残基の代表的例として。
などが挙げられる。Ａｒ１ｔムｒ＠ ｓ Ａｒｍ ｔ
Ａｒ４ １家。
Ａｒ４ １家。
ムｒ−ｋｒ＠でさえあれば、互いに同じ残基であっても
よい。その中でＡｒ１ｔ Ａｒ、として好ましいものは
パラフェニレンとメタフェニレンであ、す、最も好まし
いものはノ（ラフエニレンである。
よい。その中でＡｒ１ｔ Ａｒ、として好ましいものは
パラフェニレンとメタフェニレンであ、す、最も好まし
いものはノ（ラフエニレンである。
Ａｒ、又はＡｒ３の一方がこれらの芳香族残基である場
合、ｆｉりがパラフェニレンであること力を最も好まし
い。
合、ｆｉりがパラフェニレンであること力を最も好まし
い。
これらの芳香族残基の芳香環の水素原子はハロゲン基、
炭素数１〜１０のアルキル基。
炭素数１〜１０のアルキル基。
アルコキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などの置換基
で置換されていてもよい。
で置換されていてもよい。
また、Ｒｔ−Ｒｔは同一でも相異なってもよく水素原子
、フェニル基、炭素数１０以下のア ゛ルキル基から選
ばれる。最も好ましいものは水素原子である。
、フェニル基、炭素数１０以下のア ゛ルキル基から選
ばれる。最も好ましいものは水素原子である。
不発明においては、前述のような芳香族ジアミン及び芳
香族ジカルボン酸クロライドはそれぞれ１種づつ便用す
るのが好まし〜１が、必要に応じて２種以上使用するこ
ともできる。
香族ジカルボン酸クロライドはそれぞれ１種づつ便用す
るのが好まし〜１が、必要に応じて２種以上使用するこ
ともできる。
例えば、芳香族ジアミンとして
芳香族ジカルボン酸クロライドとして
ｃｉｃｏ Ｑｏｃ＊
を用いて反応させる場合に、芳香族ジアミンの一部を
あるいは、
などに置き換えてもよく、また芳香族ジカルボン酸の一
部を などに置ぎ換えてもよい。
部を などに置ぎ換えてもよい。
本発明に従って、一般式に）で表わされる非対称な芳香
族ジアミノ化合物と一般式■で表わされる芳香族ジカル
ボン酸クロライドとを反応させる重合方法としては、芳
香族ポリアミドを重合するために用いられる程々の方法
が通用出来るが、一般式囚で表わされる非対称な芳香族
ジアミン化合物が難容であることからそれらを連節する
非ジグトン系アミド溶剤を用いる低温溶液重合法が好ま
しい。かかる非プロトン系アミド溶剤としては、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、テ
トラメチルウレア（ＴＭＵ）ｓヘキサメチルホスホル７
ミド（ＨＭＰＡ）などが挙げられる。これらめ中でもＮ
ＭＰ。
族ジアミノ化合物と一般式■で表わされる芳香族ジカル
ボン酸クロライドとを反応させる重合方法としては、芳
香族ポリアミドを重合するために用いられる程々の方法
が通用出来るが、一般式囚で表わされる非対称な芳香族
ジアミン化合物が難容であることからそれらを連節する
非ジグトン系アミド溶剤を用いる低温溶液重合法が好ま
しい。かかる非プロトン系アミド溶剤としては、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、テ
トラメチルウレア（ＴＭＵ）ｓヘキサメチルホスホル７
ミド（ＨＭＰＡ）などが挙げられる。これらめ中でもＮ
ＭＰ。
ＤＭＡＣが％に好ましい。
反応温度はモノマーまたは重合体の濃度によって選定さ
れるが、０℃から１００℃までの範囲が好ましい。
れるが、０℃から１００℃までの範囲が好ましい。
低温溶液重合によって得られた重合体溶液を水と温合し
、沈殿する重合体を分離、水洗。
、沈殿する重合体を分離、水洗。
乾燥して重合体を単離して利用することも出来るが、一
般には得られた重合体溶液をそのまま紡糸または製ｍ勢
の成形に供する。その場合１重合によって副生じた塩酸
をアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物
。
般には得られた重合体溶液をそのまま紡糸または製ｍ勢
の成形に供する。その場合１重合によって副生じた塩酸
をアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物
。
炭酸塩、例えば酸化リチウム、水酸化リチウム、炭酸リ
チウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カル
シウムなどで中和しておくことが好ましい。
チウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カル
シウムなどで中和しておくことが好ましい。
本発明の方法に用いる一般式（２）の非対称な芳香族ジ
アミノ化合物は、本発明者らが別途提案した方法、すな
わち、一般式 ％式％ 〔式中、 Ａｒｌは前記と同じ〕 で表わされる化合物と一般式 ％式％ 〔式中、 Ａｒｌは２価の芳香族残基１．Ｒ１は水素原
子會フェニル基、炭素数１０以下のアルキル基から選ば
れる。〕 で表わされる化合物とを非プロトン性アミド溶媒中、０
℃以下で反応させた後、生成物を。
アミノ化合物は、本発明者らが別途提案した方法、すな
わち、一般式 ％式％ 〔式中、 Ａｒｌは前記と同じ〕 で表わされる化合物と一般式 ％式％ 〔式中、 Ａｒｌは２価の芳香族残基１．Ｒ１は水素原
子會フェニル基、炭素数１０以下のアルキル基から選ば
れる。〕 で表わされる化合物とを非プロトン性アミド溶媒中、０
℃以下で反応させた後、生成物を。
分離することなく、続いて一般式
％式％
〔式中、 Ａｒ３はＡｒｌと異なる２価の芳香族残基、
Ｒ８は水素原子、フェニル基Ｉ縦素数１０以下のアルキ
ル基から選ばれる。〕で表わされる化合物と反応させて
一般式％式％ 〔式中、 Ａｒ、 ｔ Ａｒｌ Ｉ Ａｒｌは前記と同
じ〕で表わされる非対称な芳香族ジニトロ化合物となし
、次いでそれを接触還元する方法によ゛ り珈造するこ
とができる。
Ｒ８は水素原子、フェニル基Ｉ縦素数１０以下のアルキ
ル基から選ばれる。〕で表わされる化合物と反応させて
一般式％式％ 〔式中、 Ａｒ、 ｔ Ａｒｌ Ｉ Ａｒｌは前記と同
じ〕で表わされる非対称な芳香族ジニトロ化合物となし
、次いでそれを接触還元する方法によ゛ り珈造するこ
とができる。
この化合物は安定であり、再結晶により容易に高純度に
精製出来るため１本発明の方法によって高重合度（１＆
１有粘度Ｃ１，Ｖ、）にして１〜５）で高い規則性を有
する芳香族ポリアミド共重合体を得ることができる。そ
して、得られた共重合体は容易に繊維及びフィルム吟の
成形品に成形できる。
精製出来るため１本発明の方法によって高重合度（１＆
１有粘度Ｃ１，Ｖ、）にして１〜５）で高い規則性を有
する芳香族ポリアミド共重合体を得ることができる。そ
して、得られた共重合体は容易に繊維及びフィルム吟の
成形品に成形できる。
さらに本発明の方法によって得られる高い規則性を有す
る芳香族ポリアミド共重合体は通常の方法によって得ら
れるランタム共重合体またはブロック共重合体及びこれ
ら□の中間のポリマーシーフェンスを有する共重合体に
比較して優れた溶解性を維持し゛ており、しかも結晶性
に優れているという利点を有する。
る芳香族ポリアミド共重合体は通常の方法によって得ら
れるランタム共重合体またはブロック共重合体及びこれ
ら□の中間のポリマーシーフェンスを有する共重合体に
比較して優れた溶解性を維持し゛ており、しかも結晶性
に優れているという利点を有する。
実 施 例
以下、本発明の比較例及び実施例を詳述する。なお、本
明細書中のポリマーの固有粘度（１，Ｖ、）の値は、９
８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ＪＩ／＃の溶
液について３０℃で測定した値である。
明細書中のポリマーの固有粘度（１，Ｖ、）の値は、９
８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ＪＩ／＃の溶
液について３０℃で測定した値である。
比較例１
音素を内部にフローしている錨型撹拌翼を有するフラス
フＫＮ−メチルー２−ピロリドン（ＮＭＰ）５６０ａＩ
ｊを投入し、パラフェニレンジアミン８．７６５ Ｊｌ
と３．４−ジアミノジフェニルエーテル１ｇ、２２４１
とを連節させた。この溶液の温度が３０℃のときテレフ
タル酸クロライド３２．７５０ ｊを投入し、激しく攪
拌を続けた。溶液の粘度はゆつ（り上昇し、浴液の温度
を８５℃まで加熱して１５分後に水酸化カルシウム１１
．９ ｓ ’ｚ ｔｔとＮＭＰ４０μからなるスラリー
を添加して、９０℃で攪拌を続けた。６０分後に攪拌と
加熱を終了し、その一部をサンプリングし水と混合し。
フＫＮ−メチルー２−ピロリドン（ＮＭＰ）５６０ａＩ
ｊを投入し、パラフェニレンジアミン８．７６５ Ｊｌ
と３．４−ジアミノジフェニルエーテル１ｇ、２２４１
とを連節させた。この溶液の温度が３０℃のときテレフ
タル酸クロライド３２．７５０ ｊを投入し、激しく攪
拌を続けた。溶液の粘度はゆつ（り上昇し、浴液の温度
を８５℃まで加熱して１５分後に水酸化カルシウム１１
．９ ｓ ’ｚ ｔｔとＮＭＰ４０μからなるスラリー
を添加して、９０℃で攪拌を続けた。６０分後に攪拌と
加熱を終了し、その一部をサンプリングし水と混合し。
得られたポリマーの沈殿を水洗、乾燥して固有粘ＫＣ１
，ｖ、）を測定した。該ポリマーの１．Ｖ。
，ｖ、）を測定した。該ポリマーの１．Ｖ。
は２．４５であったう
このポリマーを示差走査熱量測定装置で測定したところ
、はっきりした結晶化挙動はみもれず、４９５℃と５２
１℃に融解熱分解ピークが２本みられた。
、はっきりした結晶化挙動はみもれず、４９５℃と５２
１℃に融解熱分解ピークが２本みられた。
このよ５Ｋして得られたポリマーのＮＭＰ浴液を、濾過
、脱泡した彼、いわゆる半乾半湿式紡糸法により、孔径
０．２ｘｖ孔数５のノズルを通して室温のＮＭＰを３０
ｖｔＸ含有する水性＃ｊ固浴中に吐出速度ｓｍｌ―で
紡出し、６ｍ／−の速度で巻きあげた。次いで、常法に
より水洗、乾燥した糸条な熱板上で第１表に示した温度
で延伸した。
、脱泡した彼、いわゆる半乾半湿式紡糸法により、孔径
０．２ｘｖ孔数５のノズルを通して室温のＮＭＰを３０
ｖｔＸ含有する水性＃ｊ固浴中に吐出速度ｓｍｌ―で
紡出し、６ｍ／−の速度で巻きあげた。次いで、常法に
より水洗、乾燥した糸条な熱板上で第１表に示した温度
で延伸した。
そのとき、各々の温度で繊維が破断する最高延伸倍率（
ＭＤＲ）及びＭＤＨの８０９６の蔦伸倍皐で延伸して得
た繊維の強度、伸度。
ＭＤＲ）及びＭＤＨの８０９６の蔦伸倍皐で延伸して得
た繊維の強度、伸度。
初期ヤング率を第１表中に示す。
第 １ 表
実施例１
窒素を内部にフローしている錨麗攪拌具な有するフラス
コにＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５６０−を
投入し、下記化合物３０．０２９ Ｎを溶解させた。
コにＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５６０−を
投入し、下記化合物３０．０２９ Ｎを溶解させた。
この溶液の温度が３０℃のとぎ、テレフタル嫉クロライ
ド１３．８４３ Ｎを投入し激しく攪拌を続けた。溶液
の粘度はゆっくり上昇して４９ｍからなるスラリーを添
加して、９０℃で攪拌を続げた。６０分後に攪拌と加熱
を終了し、その一部をサンプリングし水と混合し、得ら
れたポリマーの沈殿を水洗、乾燥して固有粘［（ＬＶ、
）を測定した。該ポリマーの１．Ｖ。
ド１３．８４３ Ｎを投入し激しく攪拌を続けた。溶液
の粘度はゆっくり上昇して４９ｍからなるスラリーを添
加して、９０℃で攪拌を続げた。６０分後に攪拌と加熱
を終了し、その一部をサンプリングし水と混合し、得ら
れたポリマーの沈殿を水洗、乾燥して固有粘［（ＬＶ、
）を測定した。該ポリマーの１．Ｖ。
は２．５２であった。このポリマーを示差走査熱量測定
装置で測定したところ４００〜４５０’ＣＩＣ結晶化領
域が存在し、５２３℃に融解熱分解ピークが一つみられ
た。これらのことから比較例ＩＫよって得られたポリマ
ーよりも熱的性質が向上している。
装置で測定したところ４００〜４５０’ＣＩＣ結晶化領
域が存在し、５２３℃に融解熱分解ピークが一つみられ
た。これらのことから比較例ＩＫよって得られたポリマ
ーよりも熱的性質が向上している。
？：ＫＫ、このようｋして得られたポリマーのＮ Ｍ
Ｐ 浴液を、濾過、脱泡した後、いわゆる半乾半湿式紡
糸法により、孔径０．２ｍ＋孔数５のノズルを通して、
室温のＮＭＰを３０ｗｔ９６含有する水性凝固浴中に吐
出速度ｓｍ／−で紡出し、９Ｈ／Ｉｊｌｌの速度で巻き
あげた。次いで、常法により水洗、乾燥した糸条を熱板
上で、第２表に示した温度で葺伸した。そのとき、各々
の温度で繊維が破断する最高延伸倍率（ＭＤＲ）及びＭ
ＤＨの８０％の地神倍率で巻き取って得た繊維の強度、
伸度、初期ヤング率をＪＩＩＺ表中に示す。
Ｐ 浴液を、濾過、脱泡した後、いわゆる半乾半湿式紡
糸法により、孔径０．２ｍ＋孔数５のノズルを通して、
室温のＮＭＰを３０ｗｔ９６含有する水性凝固浴中に吐
出速度ｓｍ／−で紡出し、９Ｈ／Ｉｊｌｌの速度で巻き
あげた。次いで、常法により水洗、乾燥した糸条を熱板
上で、第２表に示した温度で葺伸した。そのとき、各々
の温度で繊維が破断する最高延伸倍率（ＭＤＲ）及びＭ
ＤＨの８０％の地神倍率で巻き取って得た繊維の強度、
伸度、初期ヤング率をＪＩＩＺ表中に示す。
第 ２ 表
第１＆と第２表とを対比すると明らかなように１本発明
方法により鞠られたポリマーは、繊維の最大蔦伸倍軍が
大きくなり、４１に強度のすぐれた蔦伸紘維を与える。
方法により鞠られたポリマーは、繊維の最大蔦伸倍軍が
大きくなり、４１に強度のすぐれた蔦伸紘維を与える。
発明の効果
以上の如き本発明の方法によれば、高重合度でかつ高度
の規則性をもつ芳香族ポリアミド共重合体が得られ、こ
の共重合体は優れた溶解性を有し、かつ耐熱性、結晶性
にすぐれている。
の規則性をもつ芳香族ポリアミド共重合体が得られ、こ
の共重合体は優れた溶解性を有し、かつ耐熱性、結晶性
にすぐれている。
このため、この共重合体は、容易に繊維やフィルム等に
成形することが出来、得られる成形物の物性もきわめて
良好である。
成形することが出来、得られる成形物の物性もきわめて
良好である。
Claims (6)
- （１）一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（Ａ） 〔式中、Ａｒ＿１は二価の芳香族残基、Ａｒ＿２、Ａｒ
＿３は互いに相異なる２価の芳香族残基を表わ す。Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一でも相異なってもよく、水素
原子、フェニル碁、炭素数１０以下の アルキル基から選ばれる。〕 で表わされる非対称な芳香族ジアミノ化合物と、一般式
（Ｂ） ＣｌＣＯ−Ａｒ＿４−ＣＯＣｌ・・・・・・・・・・・
・・・・（Ｂ）（Ａｒ＿４は２価の芳香族残基を表わす
。）で表わされる芳香族ジカルボン酸クロライドとを反
応させることを特徴とする高い規則性を有する芳香族ポ
リアミド共重合体の製造法。 - （２）Ａｒ＿１及びＡｒ＿４が、ともにパラフェニレン
残基である特許請求の範囲第（１）項記載の芳香族ポリ
アミド共重合体の製造法。 - （３）Ａｒ＿２又はＡｒ＿３のいずれか一方が▲数式、
化学式、表等があります▼であり他方がパラフェニレン
残基である特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記
載の芳香族ポリアミド共重合体の製造法。 - （４）Ａｒ＿１、Ａｒ＿３及びＡｒ＿４が、ともにパラ
フェニレン残基であり、Ａｒ＿３が▲数式、化学式、表
等があります▼である特 許請求の範囲第（３）項記載の芳香族ポリアミド共重合
体の製造法。 - （５）Ｒ＿１及びＲ＿２の全てが、水素原子である特許
請求の範囲第（１）項〜第（４）項のいずれかに記載の
芳香族ポリアミド共重合体の製造法。 - （６）反応を非プロトン系アミド溶剤中で行う特許請求
の範囲第（１）項〜第（５）項のいずれかに記載の芳香
族ポリアミド共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252284A JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252284A JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123631A true JPS61123631A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH0449571B2 JPH0449571B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=17090356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24252284A Granted JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123631A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913421A1 (en) * | 1997-10-27 | 1999-05-06 | Teijin Limited | Biaxially oriented film and magnetic recording medium comprising the same as a base film |
| JP2014521804A (ja) * | 2011-07-29 | 2014-08-28 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アラミド共重合体の製造方法 |
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| JP2014521805A (ja) * | 2011-07-29 | 2014-08-28 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アラミド共重合体 |
| JP2014524968A (ja) * | 2011-07-29 | 2014-09-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アラミド共重合体の製造方法 |
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Citations (3)
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1984
- 1984-11-19 JP JP24252284A patent/JPS61123631A/ja active Granted
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| US10059808B2 (en) | 2014-10-01 | 2018-08-28 | Bridgestone Corporation | Tire skeleton and tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449571B2 (ja) | 1992-08-11 |
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