JPS603414B2 - Talc-containing propylene polymer composition - Google Patents
Talc-containing propylene polymer compositionInfo
- Publication number
- JPS603414B2 JPS603414B2 JP55149054A JP14905480A JPS603414B2 JP S603414 B2 JPS603414 B2 JP S603414B2 JP 55149054 A JP55149054 A JP 55149054A JP 14905480 A JP14905480 A JP 14905480A JP S603414 B2 JPS603414 B2 JP S603414B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- talc
- weight
- ethylene
- particle size
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の粒度分布を有するタルクをプロピレン
重合体樹脂に特定密度のエチレン重合体および特定ゴム
状成分と共に配合することによって得られる、高度な物
性バランス(特に、衝撃強度と剛性のバランス)および
良好な成形品表面特性(特に、耐受傷性と外観)を備え
た樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a high balance of physical properties (in particular, The present invention relates to a resin composition having good balance between impact strength and rigidity) and good molded product surface properties (particularly scratch resistance and appearance).
無機フィラーを熱可塑性樹脂に配合して、その剛性、耐
熱然、燃焼性、寸法安定性、難燃性、印刷性、塗装性、
接着性等の諸性質を改良することは広く行なわれている
。By blending inorganic fillers with thermoplastic resin, we improve its rigidity, heat resistance, combustibility, dimensional stability, flame retardancy, printability, paintability,
Improving various properties such as adhesion is widely practiced.
この方法による改質は、上記諸性質に関しては効果があ
る反面、衝撃強度レベル、耐受傷性が低く、かつ成形品
にシルバーストリーク、フローマーク、シボカジリ等が
発生し易く、ウェルド外観も悪化させるといった欠点を
有している。Although modification by this method is effective in terms of the above properties, it has low impact strength level and scratch resistance, and tends to cause silver streaks, flow marks, wrinkles, etc. on the molded product, and worsens the weld appearance. It has its drawbacks.
これらの欠点を改良する方法に関して、衝撃強度の向上
については、特定粒径の沈降性炭酸カルシウムを用いる
方法(侍関昭55一120643号公報)、特定のポリ
プロピレンに特定の重質炭酸カルシウムを配合する方法
(特公昭44−930号公報)、無機フィラー充填エチ
レンープロピレン共重合体に更にゴム的性質を有するポ
リマーを添加する方法(椿開昭53−64250同53
一64257号公報)、無機フィラーと樹脂との相容性
を改善する方法(特開昭48−97947、同49−3
4937号公報)等が提案されている。Regarding the methods of improving impact strength, methods for improving impact strength include methods using precipitated calcium carbonate of a specific particle size (Samurai Seki Sho 55-1120643 Publication), and blending specific heavy calcium carbonate with specific polypropylene. (Japanese Patent Publication No. 44-930), a method of adding a polymer having rubber-like properties to an inorganic filler-filled ethylene-propylene copolymer (Tsubaki Publication No. 53-64250, No. 53)
164257), a method for improving the compatibility between inorganic fillers and resins (Japanese Patent Laid-open No. 48-97947, 49-3)
No. 4937), etc. have been proposed.
また、耐受傷性の改良については、特定有機金属化合物
を無機フィラ−と共にポリオレフィンに配合する方法(
特開昭54−4325ぴ号公報)、硝子繊維と雲母とを
併用する方法(特開昭55一45715号公報)、特定
のタルクと特定の炭酸カルシウムを−併用する方法(特
開昭55一120642号公報)等が提案されており、
これらは夫々ある程度の効果を発揮してはいるが、衝撃
強度と剛性との物性バランスや耐受傷性、外観等の表面
特性が高レベルであることの要求される工業部品分野に
用いられるものとしては品質がなお不充分である。In addition, to improve scratch resistance, a method of blending a specific organometallic compound with an inorganic filler into polyolefin (
JP-A No. 54-4325), a method of using glass fiber and mica in combination (JP-A-55-145715), a method of using a specific talc and a specific calcium carbonate in combination (JP-A-55-1) 120642) etc. have been proposed,
Although each of these exhibits some degree of effectiveness, they are not suitable for use in the field of industrial parts, which require a high level of surface properties such as a balance of physical properties between impact strength and rigidity, scratch resistance, and appearance. The quality is still inadequate.
一方、無機フィラーの中でもタルクは入手が容易であり
、取り扱いも簡単で、樹脂中への分散性が良好なことな
どの理由から、充填剤として広く用いられており、その
組成物に関して多くの品質改良の方法が提案されている
。On the other hand, among inorganic fillers, talc is widely used as a filler because it is easy to obtain, easy to handle, and has good dispersibility in resins. Improvement methods are proposed.
それらの提案の中でもタルクの粒度分布を調整する方法
は注目される。Among these proposals, a method for adjusting the particle size distribution of talc is noteworthy.
たとえば、超微粒城の夕ルクを充填剤として用いる方法
(特開昭53−92850同54−39453号公報)
、粒径10仏未満でかつアスペクト比6以上のタルクを
ポリ塩化ビニル系樹脂に配合する方法(特開昭54−1
07948号公報)、平均粒子径が0.5〜10一のタ
ルクをポリプロピレンおよび軟質樹脂成分に配合する方
法(特開昭53−64257、同55−34271号公
報)等が挙げられる。For example, a method using ultrafine-grained Yuruku as a filler (Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-92850, No. 54-39453)
, a method of blending talc with a particle size of less than 10 French and an aspect ratio of 6 or more into polyvinyl chloride resin (Japanese Patent Application Laid-open No. 54-1
07948), a method of blending talc with an average particle diameter of 0.5 to 101 into polypropylene and a soft resin component (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 53-64257 and 55-34271).
しかしながら、これらの提案は、あるものはタルクがあ
まりにも超微粒のみのため斯様なタルクの製造が困難で
ある上に、それを配合した樹脂組成物も成形不良が生じ
易く、耐衝撃性や受物性やシルバーストリーク、フロー
マーク、シボカジリ、ゥェルド外観低下等の外観の悪化
抑止性の改良も図り難い。However, with some of these proposals, it is difficult to manufacture such talc because it is made of only ultrafine particles, and resin compositions containing it are also prone to molding defects and have poor impact resistance. It is also difficult to improve the receptivity and the prevention of appearance deterioration such as silver streaks, flow marks, grain marks, and deterioration of weld appearance.
またあるものは微粒域(1山以下)タルクの存在割合の
限定がないため、それによる欠点であるシルバーストリ
ークの発生や流動性低下(微粒域が過多の場合)、剛性
低下(微粒域が過少の場合)の防止調整がなされない。
更に、他のものは第三成分として軟質樹脂成分(ゴム成
分)を添加する方法も試みられているが、タルクの粒度
分布の検討が不充分であるため特に耐受優性や外観の点
で不満足なものしか得られず、剛性不足などの品質のバ
ランスが探れない、等々の欠点を有する。本発明はこれ
ら従来技術の欠点を解決するものであって、タルクの粒
度分布およびプロピレン系重合体マトリックスの品質に
及ぼす影響に着目し検討を行なった結果、特定の粒度分
布を持つ夕ルクをプロピレン重合体樹脂に特定密度のエ
チレン重合体および特定ゴム状成分と共に配合すること
により高度の物性バランス(特に剛性と衝撃強度1のバ
ランス)と良好な成形品表面特性(特に耐受傷性と外観
)を有する樹脂組成物が得られることを見い出して本発
明に到達したものである。In some cases, there is no limit to the proportion of talc present in the fine grain region (one peak or less), resulting in the occurrence of silver streaks, decreased fluidity (if there are too many fine grain regions), and decreased rigidity (if there are too many fine grain regions). No adjustment is made to prevent this.
Furthermore, other methods have been attempted in which a soft resin component (rubber component) is added as a third component, but this method is unsatisfactory, especially in terms of resistance to talc and appearance, due to insufficient consideration of the particle size distribution of talc. It has drawbacks such as being unable to find a balance in quality such as insufficient rigidity. The present invention is an attempt to solve these drawbacks of the prior art, and as a result of focusing on the particle size distribution of talc and its influence on the quality of the propylene-based polymer matrix, we found that talc with a specific particle size distribution is By blending the polymer resin with an ethylene polymer of a specific density and a specific rubber-like component, a high degree of physical property balance (especially the balance between rigidity and impact strength 1) and good molded product surface properties (especially scratch resistance and appearance) can be achieved. The present invention was achieved by discovering that a resin composition having the following properties can be obtained.
すなわち、本発明は、下記【a}乃至td}の各成分か
らなり、{aー、{bーおよび【c}の配合割合は、{
a}+(b}+−(c}‘こ対してそれぞれ50〜9な
重量%、4〜25重量%および4〜25重量%でありト
‘dーの配合割合は‘aー十‘b)+{c}十{肌こ対
して5〜5の重量%であることを特徴とするタルク含有
プロピレン重合体組成物である。‘a} 結晶性プロピ
レン重合体
‘bl 密度0.930夕/が以上のエチレン重合体【
c} スチレンーブタジェン系ゴム、スチレンーフタジ
ェンフロツク共重合体、エチレンープロピレン系ゴムの
中から選ばれた少なくとも一種のゴム状成分‘dー 比
表面積が30000の′タ以上で、かつ粒子寸法10〆
以下が95重量%以上、5仏以下が85重量%以上、1
仏以下が15〜95重量%であるタルク(ただし、上記
の比表面積は空気透過法により、また粒子寸法は液相沈
降方式の光透過法により測定される値を意味する。That is, the present invention consists of the following components [a} to td}, and the blending ratio of {a-, {b- and [c}] is {
50-9% by weight, 4-25% by weight and 4-25% by weight relative to a}+(b}+-(c}', respectively, and the blending ratio of 'a-10'b) )+{c}10{A talc-containing propylene polymer composition characterized in that it is 5 to 5% by weight based on the skin.'a} Crystalline propylene polymer'bl Density 0.930/ Ethylene polymer with [
c} At least one rubbery component selected from styrene-butadiene rubber, styrene-phthalene flock copolymer, and ethylene-propylene rubber; and particles having a specific surface area of 30,000 or more 95% by weight or more of dimensions 10 or less, 85% or more of dimensions 5 or less, 1
Talc with a content of 15 to 95% by weight (however, the above specific surface area means the value measured by the air permeation method, and the particle size means the value measured by the light transmission method using the liquid phase sedimentation method).
)本発明組成物は上記の点で優れているために、高水準
の品質バランスの要求される家電部品や自動車部品等の
工業部品分野への樹脂の応用を可能にさせるものである
。) Since the composition of the present invention is excellent in the above points, it enables the resin to be applied to the field of industrial parts such as home appliance parts and automobile parts, which require a high level of quality balance.
次に本発明で用いる各成分について詳述する。本発明で
用いる結晶性プロピレン重合体は、プロピレンの単独重
合体(ポリプロピレン)でもよく、また、プロピレンと
他のQーオレフイン(例えばエチレン、ブテン、ベンテ
ン、ヘキセン、ヘプテン等)あるいは不飽和有機酸やそ
の無水物(例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレィン
酸、無水マレィン酸、ィタコン酸等)ないしは不飽和ェ
ステル(例えば酢酸ビニル、アクリル酸ェチル、メタク
リル酸メチル等)やビニルシランまたは芳香族ビニル化
合物等のいわゆるビニルモノマ−との二元以上のブロッ
ク、ランダムないしグラフト共重合体でもよい。更には
、これらの重合体の混合物でも一向に差し支えない。上
記のプロピレンと他のビニルモノマーとの共重合体の場
合は、プロピレンが重量で少なくとも過半数以上を占め
ている必要がある。Next, each component used in the present invention will be explained in detail. The crystalline propylene polymer used in the present invention may be a propylene homopolymer (polypropylene), or may be a propylene homopolymer (polypropylene), or propylene and other Q-olefins (e.g., ethylene, butene, bentene, hexene, heptene, etc.) or unsaturated organic acids or their like. So-called vinyl monomers such as anhydrides (for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, etc.) or unsaturated esters (for example, vinyl acetate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, etc.), vinyl silanes, or aromatic vinyl compounds. - may be a block, random or graft copolymer of two or more elements. Furthermore, a mixture of these polymers may also be used. In the case of the above copolymer of propylene and other vinyl monomers, propylene must account for at least a majority by weight.
このようなプロピレン重合体は結晶性である必要があり
、そのアイソタクチツクインデツクス(11)は一般に
40以上であり、好ましくは60以上のものが良い。Such a propylene polymer must be crystalline, and its isotactic index (11) is generally 40 or more, preferably 60 or more.
11が40未満のものは、剛性、硬度等が不足し不適当
である。Those with 11 less than 40 are unsuitable due to insufficient rigidity, hardness, etc.
また、これらのプロピレン重合体のMFR(JIS−K
7210、230oo、2.16kg荷重)は0.01
〜150夕/10分であり、特に0.1〜8M/10分
のものが好ましい。In addition, the MFR (JIS-K
7210, 230oo, 2.16kg load) is 0.01
~150 evenings/10 minutes, particularly preferably 0.1~8 meters/10 minutes.
MFRが0.019/10分未満のものは、成形性、外
観等が良くなく、150夕/10分超過のものは耐衝撃
性が劣り不適当である。If the MFR is less than 0.019/10 minutes, the moldability and appearance are not good, and if it is more than 150 minutes/10 minutes, the impact resistance is poor and unsuitable.
このような結晶性プロピレン重合体の中でも、ポリプロ
ピレン、結晶性プロピレンーェチレンブロックまたはラ
ンダム共重合体が好ましい。Among such crystalline propylene polymers, polypropylene, crystalline propylene-ethylene block or random copolymers are preferred.
このプロピレンーェチレン共重合体の場合は、エチレン
含量が1〜25重量%のものが特に好ましい。ここでエ
チレン含量の測定値は、赤外スペクトル分析とNM庇を
用いる常法で求められる。好ましい理由としては、ポリ
プ。ピレンでは剛性、耐受物性、外観、ウェルド強度の
点で、またプロピレンーェチレン共重合体では耐衝撃性
、耐受傷性、外観の点で特に好ましい結果が得られるこ
とを挙げることができる。次に、本発明で用いるエチレ
ン重合体は、密度が0.930夕/倣以上のものであり
、種類としては、エチレンの単独重合体(ポリエチレン
)、エチレンと他のQーオレフィン(例えばプロピレン
、フテン、ベンテン、ヘキセン、ヘプテン等)あるいは
不飽和有機酸やその無水物(例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレィン酸、無水マレィン酸「ィタコン酸等)
ないしは不飽和ヱステル(例えば酢酸ビニル、アクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル等)やビニルシランまた
は芳香族ビニル化合物等のいわゆるビニルモノマーとの
二元以上のブロック、ランダムないしグラフト共重合体
等を挙げることができる。また、これらの重合体の混合
物でも一向に差し支えない。上記のエチレンと他のビニ
ルモノマーとの共重合体の場合は、エチレンが重量で少
なくとも過半数以上を占めている必要がある。In the case of this propylene-ethylene copolymer, one having an ethylene content of 1 to 25% by weight is particularly preferred. Here, the measured value of ethylene content is obtained by a conventional method using infrared spectrum analysis and NM eaves. The preferred reason is polyps. Particularly favorable results can be obtained with pyrene in terms of rigidity, object resistance, appearance, and weld strength, and particularly favorable results with propylene-ethylene copolymer in terms of impact resistance, scratch resistance, and appearance. Next, the ethylene polymer used in the present invention has a density of 0.930 m/m or more, and types include ethylene homopolymer (polyethylene), ethylene and other Q-olefins (e.g. propylene, , bentene, hexene, heptene, etc.) or unsaturated organic acids and their anhydrides (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, etc.)
Alternatively, binary or more block, random or graft copolymers with unsaturated esters (for example, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, etc.), vinyl monomers such as vinyl silane or aromatic vinyl compounds, etc. can be mentioned. . Furthermore, a mixture of these polymers may also be used. In the case of the above copolymer of ethylene and other vinyl monomers, ethylene must account for at least a majority by weight.
これらのエチレン重合体のMFR(JIS−K7210
、190oo、2.16k9荷重)は0.01〜100
夕/10分であり、特に0.1〜30夕/10分のもの
が好ましい。MFR of these ethylene polymers (JIS-K7210
, 190oo, 2.16k9 load) is 0.01 to 100
Evening/10 minutes, particularly preferably 0.1 to 30 evening/10 minutes.
また、これらのエチレン重合体のうち、密度0.930
〜0.965タ′地のものが好ましく、0.930タ′
の未満のものは剛性、ウェルド強度の点で好ましくない
。Also, among these ethylene polymers, the density is 0.930
~0.965 ta' ground is preferable, 0.930 ta'
If it is less than , it is unfavorable in terms of rigidity and weld strength.
これらのエチレン重合体の中でも特にポリエチレンが好
ましい。Among these ethylene polymers, polyethylene is particularly preferred.
このようなエチレン重合体は、耐衝撃性の向上に有効で
あるが、従来のタルク含有オレフィン重合体組成物にお
いて顕著であった耐受物性の不良およびシポカジリによ
る外観の不良といった欠点に対する改良向上にも特に際
立った効果を示す。Such ethylene polymers are effective in improving impact resistance, but it is difficult to improve the drawbacks of poor resistance to objects and poor appearance due to chipping, which were noticeable in conventional talc-containing olefin polymer compositions. also shows particularly remarkable effects.
然も、本効果は適度な物性バランス特に剛性と衝撃強度
を良好な水準に保持し乍ら発現されるもので本発明で初
めて実現し得たものである。次に、本発明で用いるゴム
状成分は、スチレンーブタジェン系ゴム(以下SBRと
記す)、スチレンープタジェンフロック共重合体(以下
SBBと記す)、エチレンープロピレン系ゴム(以下E
PRと託す)の中から選ばれた少なくとも一種のもので
ある。However, this effect is achieved while maintaining a suitable balance of physical properties, particularly rigidity and impact strength, at a good level, and was achieved for the first time in the present invention. Next, the rubbery components used in the present invention include styrene-butadiene rubber (hereinafter referred to as SBR), styrene-butadiene flock copolymer (hereinafter referred to as SBB), ethylene-propylene rubber (hereinafter referred to as E
It is at least one type selected from the following.
これらゴム状成分の性状は限定されるものではないが、
SBRはJIS−K6300に基ず〈ムーニー粘度ML
十4(100oo)20〜80のものが好ましく、中で
も35〜60のものが特に良い。Although the properties of these rubbery components are not limited,
SBR is based on JIS-K6300 (Mooney viscosity ML)
14 (100oo) 20-80 is preferable, and 35-60 is particularly good.
同時に結合スチレン含量(重量)は15〜60%のもの
が好ましく、特に20〜50%のものが良い。また、S
BBは共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物よりなり
、一般式が次式で表わされる共重合体である。At the same time, the bound styrene content (weight) is preferably 15 to 60%, particularly 20 to 50%. Also, S
BB is a copolymer composed of a conjugated diolefin and an aromatic vinyl compound and whose general formula is represented by the following formula.
(A−B)肘,またはB−(A−B)M,またはA−(
B−A)nここにAは芳香族ビニル化合物より成る重合
体ブロック、Bは共役ジオレフィン重合体ブロック、n
‘ま1〜20の整数、Aブロックの全体の分子に占める
割合は1〜5の重量%である。この共重合体の平均分子
量は10000〜1000000、好ましくは5000
0〜250000である。共役ジオレフィンとしては、
1・3−ブタジエン、イソブレン、n−1・3ペンタジ
ェン等が使用される。さらに芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン等が
使用される。尚、共役ジオレフィン重合体ブロックを水
添したスチレンーブタジェンブロック共重合体について
も本発明の効果を発揮する。また、EPRはエチレンー
プロピレンこ元共重合体ゴム(EPM)またはエチレン
ープロピレンー非共役ジェン三元共重合体ゴム(EPD
M)であって、プロピレン舎量(重量)が25〜60%
、好ましくは20〜45%、ムーニー粘度ML+4(1
00qo)が20〜120、好ましくは60〜110、
更にEPDMでは沃素価が20以下のものが適当である
。(A-B) Elbow, or B-(A-B) M, or A-(
B-A)n where A is a polymer block made of an aromatic vinyl compound, B is a conjugated diolefin polymer block, n
' is an integer from 1 to 20, and the proportion of the A block to the entire molecule is 1 to 5% by weight. The average molecular weight of this copolymer is 10,000 to 1,000,000, preferably 5,000.
It is 0 to 250,000. As a conjugated diolefin,
1,3-butadiene, isobrene, n-1,3 pentadiene, etc. are used. Further, as the aromatic vinyl compound, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, etc. are used. Note that the effects of the present invention are also exhibited with respect to a styrene-butadiene block copolymer obtained by hydrogenating a conjugated diolefin polymer block. In addition, EPR is ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) or ethylene-propylene-nonconjugated terpolymer rubber (EPD).
M), where the amount of propylene (weight) is 25 to 60%
, preferably 20-45%, Mooney viscosity ML+4(1
00qo) is 20 to 120, preferably 60 to 110,
Furthermore, it is appropriate for EPDM to have an iodine value of 20 or less.
これらのゴム状成分は2種以上を併用しても差し支えな
い。Two or more of these rubbery components may be used in combination.
一方、本発明で用いるタルクは、比表面積が30000
の/タ以上で、かつ粒径10#以下のものが95重量%
以上、5一以下のものが85重量%以上で、かつ1#以
下のものが15〜95重量%の粒度分布を有するもので
ある。On the other hand, the talc used in the present invention has a specific surface area of 30,000
95% by weight of particles with a particle size of /ta or more and a particle size of 10 # or less
As mentioned above, the particle size distribution is such that 85% by weight or more is 51 or less, and 15 to 95% by weight is 1# or less.
これらの内、比表面積が38000c治/好以上のもの
が好ましい。また、好ましい粒径または粒度分布につい
ては、粒径の上限が実質的に15ム以下のものが好まし
く、特に好ましくは実質的に粒径15レ以下で、10仏
以下が97重量%以上、5r以下が80重量%以上、か
つ1山以下が15〜95重量%のものである。粒径10
ム以下が95重量%禾満、5山以下が85重量%未満の
タルクでは、本発明で用いる結晶性プロピレン重合体、
エチレン重合体およびゴム状成分にこれを充填した組成
物の耐衝撃性、耐受傷性が劣り、好ましくない。また、
粒径1り以下が15重量%禾満のものでは、組成物の剛
性、耐受傷性が劣り、一方1一以下が95重量%超過の
ものでは、組成物の成形時にシルバーストリークが発生
し易く、流動性も劣り好ましくない。ここで、比表面積
の測定は、常法である、いわゆる空気透過法に基ずし、
て値圧通気式比表面積測定装置、例えば島津製作所製粉
体比表面積測定装置SS−10頂型等で行なう。Among these, those having a specific surface area of 38,000 cm or more are preferred. Regarding the preferred particle size or particle size distribution, it is preferable that the upper limit of the particle size is substantially 15 μm or less, and particularly preferably, the particle size is substantially 15 μm or less, and 97% by weight or more is 10 μm or less, and 5 μm or less The following is 80% by weight or more, and the content of one peak or less is 15 to 95% by weight. Particle size 10
In the case of talc containing 95% by weight of less than 50% by weight and less than 85% by weight of less than 5%, the crystalline propylene polymer used in the present invention,
A composition in which an ethylene polymer and a rubber-like component are filled with the same has poor impact resistance and scratch resistance, and is therefore undesirable. Also,
If the particle size is 15% by weight or less, the rigidity and scratch resistance of the composition will be poor, while if the particle size is more than 95% by weight, silver streaks will easily occur during molding of the composition. , the fluidity is also poor and unfavorable. Here, the measurement of the specific surface area is based on the so-called air permeation method, which is a conventional method.
The measurement is carried out using a value pressure aeration type specific surface area measuring device, for example, a powder specific surface area measuring device SS-10 top type manufactured by Shimadzu Corporation.
また、粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法によ
る積算重量分布値である。Further, the particle size distribution is measured by an integrated weight distribution value by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method.
測定装置としては、例として島津製作所製CP型(たと
えばCP‐50)あるいはセィシン企業製SKN型(た
とえばSRN−1000型)である。装置の相異により
測定値に違いが生ずることは一般に起こることであるが
、上記CP型での値は特に5〃以下の粒径のタルクにお
いて、SKN型での値より低い分布他(重量%)を示す
傾向にあり、本発明は、CP型による方がより当て得て
いる。The measuring device is, for example, a CP type (for example, CP-50) manufactured by Shimadzu Corporation or an SKN type (for example, SRN-1000 type) manufactured by Seishin Enterprises. Although it is common for differences in measurement values to occur due to differences in equipment, the values for the CP type mentioned above are lower than those for the SKN type (weight%), especially for talc with a particle size of 5 or less. ), and the present invention is more applicable to the CP type.
また、樹脂中に分散しているタルクの粒度分布は、この
組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法(たとえばキシレ
ン中130〜140q0で1餌時間程浸贋溶解せしめ、
それを円筒炉紙を通過せしめてタルクと樹脂を分離する
方法)またはこの組成物を焼成する方法等で取り出した
タルクの粒度分布を前記方法で測定することにより求め
ることができる。The particle size distribution of talc dispersed in the resin can be determined by boiling point extraction of this composition with an organic solvent (for example, by dissolving it in xylene at 130 to 140 qO for about 1 hour,
It can be determined by measuring the particle size distribution of talc taken out by passing it through a cylindrical furnace paper to separate talc and resin, or by firing the composition, or by measuring the particle size distribution using the method described above.
また、このタルクの縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示すアスペクト比の平均値は3以上が好ましく、
特に4以上が良い。In addition, the average value of the aspect ratio, which indicates the ratio of either the vertical or horizontal length and thickness of this talc, is preferably 3 or more,
Especially 4 or more is good.
また、このタルクの平均粒径(先述の島津製作所製CP
型またはセィシン企業製SKN型装置で測定した粒度の
累積分布曲線における50%の点の粒径値)が0.2〜
3.0〆のものが好ましい。In addition, the average particle size of this talc (CP manufactured by Shimadzu Corporation mentioned above)
The particle size value at the 50% point on the cumulative distribution curve of particle size measured with a mold or SKN type device manufactured by Seishin Enterprises) is 0.2 ~
3.0 is preferable.
0.2一未満のものを用いると外観、特にシルバースト
リークが発生し易く、3.0ム超過のものを用いると耐
受傷性の点で好ましくない。If it is less than 0.2 μm, the appearance, especially silver streaks, is likely to occur, and if it is more than 3.0 μm, it is unfavorable in terms of scratch resistance.
平均粒径1.5仏以下のタルクは湿式分級で得られ易く
、同0.7〃以上のタルクは乾式分級で得られ易い。斯
様なタルクは、たとえば次のような分級方法によって製
造される。Talc with an average particle size of 1.5 mm or less is easily obtained by wet classification, and talc with an average particle size of 0.7 mm or more is easily obtained by dry classification. Such talc is produced, for example, by the following classification method.
すなわち、タルク原石をチューブミル型粉砕機、衝撃式
粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラー型レィモ
ンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を要する場合には更
に、ミクロンミル、ジェット型粉砕機、ジェット・オ・
マイザ・−、ミクロナイザーー、ジェット/fイベライ
ザー、鷹梓摩砕ミル(タワーミル)、振動ミル、コロイ
ドミル等で乾式または湿式微粉砕する。次に、これらの
粉砕したタルクをサイクロン、マルチロン、ミクロンセ
/fレーター、ミクロプレツクス、サイクロンエアセ/
ぐレータ−、ウルトラセ/ぐレーター、ジエツトクロン
、クラシクロン、レーキ分級機、ハイドロサイクロン、
水力分級機、遠心分級機、等の装置で、一回又は複数回
繰り返して乾式または湿式分級し、その分布を調整する
。これらの内、ハイドロサィクロン、水力分級機、ミク
ロンミル、ミク。That is, talc raw stone is crushed using equipment such as a tube mill type crusher, an impact type crusher, a micron mill type crusher, a centrifugal roller type Raymond mill, etc., and if fine crushing is required, a micron mill, a jet type crusher, Jet O.
Dry or wet pulverization is performed using a miser, a micronizer, a jet/f iberizer, a Takaazusa mill (tower mill), a vibration mill, a colloid mill, or the like. Next, these crushed talcs are passed through a cyclone, multilon, micron separator, microplex, cyclone air separator, etc.
Glitter, Ultra separator/glator, Jettoclone, Classiclon, Rake classifier, Hydrocyclone,
Dry or wet classification is performed once or multiple times using a device such as a hydraulic classifier or a centrifugal classifier to adjust the distribution. Among these, hydrocyclone, hydraulic classifier, micron mill, and miku.
ンセパレーター、サイクロン等の装置を用いると好結果
が得られる場合が多い。なお、このタルクは表面処理さ
れていてもよく、また処理されていなくともよい。Good results are often obtained by using devices such as cyclone separators and cyclones. Note that this talc may or may not be surface-treated.
表面処理としては、たとえばシランカップリング剤系、
高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸またはそ
の誘導体系(無水マレィン酸系、アクリル酸系等)、有
機チタネート系、樹脂酸系等の各種処理剤での化学的ま
たは物理的表面処理を挙げることができる。Examples of surface treatments include silane coupling agents,
Chemical or physical surface treatment with various treatment agents such as higher fatty acids, fatty acid metal salts, unsaturated organic acids or their derivatives (maleic anhydride, acrylic acid, etc.), organic titanates, resin acids, etc. can be mentioned.
表面処理は、本発明の効果の他、ゥェルド強度、塗装性
、接着性、タッピング性、成形加工性、泥練性等の改良
に有効である。In addition to the effects of the present invention, surface treatment is effective in improving weld strength, paintability, adhesion, tapping performance, moldability, mud kneadability, and the like.
本発明で用いるこれら4種類の各成分の配合割合は、結
晶性プロピレン重合体を{a}、密度0.9309′の
以上のエチレン重合体を(b}、ゴム状成分を‘cーお
よびタルクを‘d}とすれば、‘a}、(b}および‘
c}については{a}十{b}十{c}に対してそれぞ
れ、{a):50〜92重量%、好ましくは56〜84
重量%‘bー:25〜4重量%、好ましくは22〜8重
量%{c):25〜4重量%、好ましくは22〜8重量
%であり、‘d}については軸十‘b)+【c}十{d
に対して5〜5の重量%、好ましくは5〜4の重量%で
ある。The blending ratio of these four components used in the present invention is {a} for the crystalline propylene polymer, (b} for the ethylene polymer with a density of 0.9309' or higher, and 'c-' and talc for the rubbery component. Let 'd} be 'a}, (b} and '
c}, {a): 50 to 92% by weight, preferably 56 to 84% for {a} ten {b} ten {c}, respectively.
Weight %'b-: 25-4% by weight, preferably 22-8% by weight {c): 25-4% by weight, preferably 22-8% by weight; [c}ten {d
5 to 5% by weight, preferably 5 to 4% by weight.
{a} 成分が5の重量%禾満では、剛性、外観、成形
性が不良となり、9a重量%超過では、耐衝撃性が劣る
。(b} 成分が4重量%未満では、耐衝撃性、耐受優
性、外観が不良であり、25重量%超過では、剛性が不
良となる。If the {a} component is less than 5% by weight, the rigidity, appearance, and moldability will be poor, and if it exceeds 9a% by weight, the impact resistance will be poor. (b} If the content of the component is less than 4% by weight, the impact resistance, acceptance resistance, and appearance will be poor, and if it exceeds 25% by weight, the rigidity will be poor.
【cー 成分が4重量%禾満では、耐衝撃性、耐受傷性
、外観が不良であり、25重量%超過では、剛性が不足
する。[C--If the content of component is 4% by weight, the impact resistance, scratch resistance, and appearance will be poor, and if it exceeds 25% by weight, the rigidity will be insufficient.
{d} 成分が5重量%禾満では、剛性が不足し、成形
品のヒケや変形が目立つようになり、5の重量%超過で
は、耐衝撃性、耐受物性、外観が悪化する他、成形時の
充填不足が発生し易くなる。{d} If the content of the component is less than 5% by weight, the rigidity will be insufficient, and sink marks and deformation of the molded product will become noticeable.If the content exceeds 5% by weight, the impact resistance, object resistance, and appearance will deteriorate. Insufficient filling during molding is likely to occur.
本発明組成物は、上記各成分の他に、本発明の効果を著
しく損わない範囲で、他の付加的成分を添加することが
できる。それらの付加的成分としては、表面処理を施し
たかまたは無処理のタルク以外の無機または有機フィラ
ー(たとえば炭酸カルシウム(重費、軽質、豚質等)、
マィカ、ガラス繊維、硫酸バリウム、けし、酸カルシウ
ム、クレー、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸
化鉄、硫酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラス粉末、ホ
ワイトカーボン、中空ガラス球、けし、砂、けし、石、
カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、ァスベス
ト、ゼオラィト、白艶華、モリブデン、酸化チタン、け
いそう士、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシウ
ム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素繊維、合成ケイ
酸系ファイバー(PMF:プロセスドミネラルフアィバ
ー)、石英粉、ベントナィト、金属ホィスカー、木粉、
硫酸ソーダ)、本発明で用いる以外のゴムまたはラテッ
クス成分(たとえばポリブタジェン、ポリィソブレン、
1・2ーポリブタジエン、ブチルゴム、ニトリルーブタ
ジヱンゴム、ポリイソブチレン等)、本発明で用いる上
記樹脂成分以外の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂(た
とえば、高、中あるいは低密度ポリエチレン、ポリブテ
ン等のQ−オレフィンの単独重合体、Qーオレフィン同
志の共重合体、Q−オレフィンとビニルモノマーとの共
重合体等のオレフィン重合体樹脂、並びにナイロン、ポ
リカーボネート、アクリロニトリルーフタジェンースチ
レン樹脂(ABS)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂
等のオレフィン重合体樹脂以外の樹脂)、酸化防止剤(
フェノール系、ィオゥ系等)、滑剤、有機・無機系の各
種顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、鍵燃剤、架
橋剤、流れ性改良剤、(例えば各種過酸化物)、ウェル
ド強度改良剤(例えば各種過酸化物)、核剤等を挙げる
ことができる。In addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention may contain other additional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Their additional ingredients include inorganic or organic fillers other than talc, with or without surface treatment, such as calcium carbonate (heavy, light, pork, etc.);
Mica, glass fiber, barium sulfate, poppy, calcium acid, clay, magnesium carbonate, alumina, silica, iron oxide, calcium sulfate, glass beads, glass powder, white carbon, hollow glass bulb, poppy, sand, poppy, stone,
Carbon black, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, basic magnesium carbonate, asbestos, zeolite, white oxide, molybdenum, titanium oxide, diatomite, sericite, shirasu, graphite, calcium hydroxide, calcium sulfite, gypsum fiber , carbon fiber, synthetic silicate fiber (PMF: processed mineral fiber), quartz powder, bentonite, metal whiskers, wood powder,
rubber or latex components other than those used in the present invention (e.g. polybutadiene, polysobrene,
1,2-polybutadiene, butyl rubber, nitrile-butadiene rubber, polyisobutylene, etc.), thermoplastic resins or thermosetting resins other than the above resin components used in the present invention (e.g., high, medium or low density polyethylene, polybutene, etc.) Olefin polymer resins such as homopolymers of Q-olefins, copolymers of Q-olefins, copolymers of Q-olefins and vinyl monomers, as well as nylon, polycarbonate, acrylonitrile-butagene-styrene resins (ABS), polystyrene, polyvinyl chloride,
Resins other than olefin polymer resins such as polyphenylene oxide, petroleum resins, and phenolic resins), antioxidants (
(phenol-based, sulfur-based, etc.), lubricants, various organic and inorganic pigments, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, blowing agents, plasticizers, anti-foaming agents, key fuel agents , crosslinking agents, flowability improvers (for example, various peroxides), weld strength improvers (for example, various peroxides), nucleating agents, and the like.
これらの各種樹脂、助剤の添加は、物性バランスや成形
品表面特性(耐受優性、光沢、ウェルド外観、シルバー
ストリーク、フローマーク等)の他に、印刷性、塗装性
、接着性、メッキ性、タツピング性、成形加工性、混練
性、ゥェルド強度、耐久性、耐熱性、耐候性等の向上に
有効である。これらの付加的成分は、併用して添加する
こともできる。なお、付加的成分としての無機フィラー
の添加は、本発明の効果に寄与する他、メッキ性、塗装
性、接着性、光沢、成形性、タッピング性、混練性、ゥ
ェルド強度、耐クリープ性、寸法安定性、耐熱性等の向
上に有効である。The addition of these various resins and auxiliaries affects not only the physical property balance and molded product surface properties (resistance, gloss, weld appearance, silver streaks, flow marks, etc.), but also printability, paintability, adhesion, and plating properties. It is effective in improving tapping properties, molding processability, kneading properties, weld strength, durability, heat resistance, weather resistance, etc. These additional components can also be added in combination. The addition of an inorganic filler as an additional component not only contributes to the effects of the present invention, but also improves plating properties, paintability, adhesion, gloss, moldability, tapping properties, kneading properties, weld strength, creep resistance, and dimensions. Effective for improving stability, heat resistance, etc.
なお平均粒径0.05〜1仏程度の微粒炭酸カルシウム
(豚質、童質)、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛
の添加は、これらの効果の向上が顕著である。特に比表
面積が16000の/タ以上でかつ平均粒径が0.16
〜1.0仏の沈降性豚質のないいま湿式粉砕の重質の炭
酸カルシウムを上記‘a}乃至{d)成分の合計10の
重量部当り5〜70重量部添加すると物性バランス、表
面特性及び塗装性を中心とした二次加工性を飛躍的に向
上させる。本発明組成物は、一軸押出機、二軸押出機、
バンパリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグ
ラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて製造すること
ができる。Note that the addition of finely divided calcium carbonate (pork quality, child quality), barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide with an average particle diameter of about 0.05 to 1 F has a remarkable improvement in these effects. In particular, the specific surface area is 16,000/ta or more and the average particle size is 0.16
Adding 5 to 70 parts by weight of wet-ground heavy calcium carbonate, which does not have a settling quality of ~1.0 French, per 10 parts by weight of the above components 'a} to {d) improves the physical property balance and surface properties. and dramatically improve secondary processability, especially paintability. The composition of the present invention can be produced using a single screw extruder, a twin screw extruder,
It can be manufactured using a conventional kneading machine such as a Bumperley mixer, roll, Brabender Plastograph, or kneader.
通常は押出機等で濃練してべレット状のコンパウンド‘
こした後、加工に供するが、特殊な場合は、タルクとプ
ロピレン重合体、エチレン重合体、ゴム状成分とを直接
各種成形機に供給し、成形機で濠練しながら成形するこ
ともできる。又、予めタルクを(必要に応じて各種添加
剤と)高濃度に混練してマスターバッチとし、それを別
途プロピレン重合体等またはタルク含有プロピレン重合
体等で希釈しながらブレンドコンパウディングしたり、
成形したりすることもできる。本発明組成物の成形加工
法は特に限定されるものではないが、比較的MFRの低
いものは押出成形して各種熱成形する方法が、また比較
的MFRが高いものは射出成形が適する。Usually, it is made into a pellet-like compound by thickening with an extruder etc.
After straining, it is subjected to processing, but in special cases, the talc, propylene polymer, ethylene polymer, and rubbery component can be directly fed to various molding machines and molded while being kneaded in the molding machine. Alternatively, talc is kneaded in advance to a high concentration (with various additives as necessary) to form a masterbatch, which is then separately diluted with a propylene polymer or the like or a talc-containing propylene polymer for blend compounding.
It can also be molded. The method of molding the composition of the present invention is not particularly limited, but extrusion molding and various thermoforming methods are suitable for compositions with a relatively low MFR, and injection molding is suitable for compositions with a relatively high MFR.
すなわち、押出成形、中空成形、射出成形、シート成形
、熟成形、回転成形、積層成形等成形法の違いを問わず
、成形品において本発明効果は発揮される。斯様にして
得られた本発明組成物は、従来のタルク含有プロピレン
重合体組成物には無い、高度な物性バランス(衝撃強度
−剛性)と良好な成形品表面特性(耐受傷性、外観)が
認められる他、耐熱変形性、成形加工性、印刷性、塗装
性、メッキ性、タッピング性、耐クリープ性が良好でヒ
ケ、反りも目立たず、ウェルドラインも目立ちにくい。
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。That is, the effects of the present invention are exhibited in molded products regardless of the molding method used, such as extrusion molding, blow molding, injection molding, sheet molding, aged molding, rotational molding, and lamination molding. The composition of the present invention thus obtained has a high balance of physical properties (impact strength-rigidity) and good surface properties of molded products (scratch resistance, appearance), which are not found in conventional talc-containing propylene polymer compositions. In addition, it has good heat deformation resistance, moldability, printability, paintability, plating performance, tapping performance, and creep resistance, with no noticeable sink marks or warpage, and no noticeable weld lines.
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
ここで用いる各種測定法は次の通りである。■ 衝撃強
度■ 面衝撃強度(デュポン衝撃強度)
35側×5仇舷×2肋のシートを用い、JIS−K54
00の6一13質の2、B法(参考試験)に示される装
置を使用し、ダート及び受け板の曲率部の直径は1′2
インチの条件で実験を行ない、50%破壊時の落下エネ
ルギーをもって衝撃強度値とした(測定温度23qo)
。The various measurement methods used here are as follows. ■ Impact strength ■ Surface impact strength (Dupont impact strength) Using a sheet of 35 sides x 5 sides x 2 ribs, JIS-K54
Using the equipment shown in 00-6-13 Quality 2, Method B (reference test), the diameter of the curvature of the dart and receiving plate was 1'2.
The experiment was conducted under the condition of inches, and the impact strength value was defined as the fall energy at 50% failure (measurement temperature 23qo)
.
■ 曲げ衝撃強度(ノッチ付アィゾット衝撃強度)JI
S−K7110に準拠(測定温度2300)■ 剛性(
三点曲げ弾性率)JIS−K7203に準拠(測定温度
2yo)。■ Bending impact strength (Notched Izod impact strength) JI
Compliant with S-K7110 (measured temperature 2300) ■ Rigidity (
Three-point bending elastic modulus) Based on JIS-K7203 (measurement temperature 2yo).
■ 耐受物性JIS−K5401に示される鉛筆引掻試
験装置を改良して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし
、それの側面凹凸部で2500夕の荷重を加えながら3
5肋×50肋×2肋の試験片である粗シボ(凸部高さ平
均0.1肋、凸部面債平均4嫌)シート上を擦過せしめ
、その跡を目視で次の様に判定した(測定温度2ぞ○)
。■ Object resistance We improved the pencil scratch test device specified in JIS-K5401, set a 100 yen coin in the pencil set part, and applied a load of 2500 yen to the uneven side surface of the coin for 3 minutes.
A test piece of 5 ribs x 50 ribs x 2 ribs with a coarse grain (average height of the convex portions 0.1 ribs, average surface bond of the convex portions 4 grains) was rubbed on the sheet, and the marks were visually judged as follows. (measured temperature 2)
.
目視結果 判定
キズ跡が全く認められない 1級キズ跡が殆
んど認められない 2級キズ跡が若干認めら
れる 3級キズ跡が認められる
4級■ 外観前■で用いる粗シボシート上
のシルバーストリーク、フローマーク、シボカジリ等(
以下欠点と表わす)の発生状況およびウェルドラィンを
目視で観察。Visual inspection results: No scratch marks are observed. Almost no grade 1 scratch marks are observed. Some grade 2 scratch marks are observed. Grade 3 scratch marks are observed.
Grade 4 ■ Silver streaks, flow marks, grain marks, etc. on the coarsely grained sheet used before appearance (
Visually observe the occurrence of defects (hereinafter referred to as defects) and weld lines.
目視結果 判定
欠点が全く認められず、ウェルドラィンも目立ち難く極
めて良好 1級欠点が殆んど認めら
れず、ウェルトラィンも目立ち難く良好
2級欠点が若干認められ、ウヱルドラィンも
目立ち、不良 3級欠点
が認められ、ウェルドラィンが目立ち、極めて不良
4級実施例 I中国産タル
クをミクロンミルにて充分粉砕し、更にこれをミクロン
セパレータで分級処理した。Visual inspection results: No defects were observed at all, and the weld lines were hardly noticeable, making them very good. Almost no grade 1 defects were observed, and the welt lines were hardly noticeable, making them good.
Some grade 2 defects are observed, weld lines are also noticeable, and it is poor. Grade 3 defects are observed, weld lines are noticeable, and it is extremely poor.
Grade 4 Example I Talc produced in China was sufficiently ground in a micron mill, and further classified using a micron separator.
然る後、サイクロンを用いて乾式精密分級を行ない、第
1表No.1及びNo.2に示す比表面積および粒度分
布を有するタルクを得た。このタルクの平均粒径および
平均アスペクト比を測定したところ、それぞれ1.4仏
、2.3仏および6、5であった。After that, dry precision classification was performed using a cyclone, and No. 1 in Table 1 was obtained. 1 and no. Talc having the specific surface area and particle size distribution shown in 2 was obtained. The average particle diameter and average aspect ratio of this talc were measured and found to be 1.4 degrees, 2.3 degrees, and 6.5, respectively.
又、15A以上の粗粒分は前者では認められず、後者で
は0.1重量%認められた。Moreover, coarse particles of 15A or more were not observed in the former, but were observed in the latter at 0.1% by weight.
又、ミクロンミルで粉砕後、コロイドミルで湿式粉砕を
行ない、然る後、ハイドロサィクロンを用いて湿式精密
分級を行ない、第1表No.10に示す比表面積および
粒度分布を有するタルクを得た。このタルクの平均粒径
は0.6山で平均アスペクト比は7であった。尚、15
仏以上の粗粒分は認められなかった。これらのタルクと
、ゴム成分としてのEPM(三菱油化社販売EP07P
:プロピレン舎量2紅重量%、ムーニー粘度ML十4(
100qC)75)、EPDM(三菱油化社販売EP2
7:プロピレン含量43重量%、ムーニー粘度ML…(
100℃)4入沃素価15)、SBB(シェル化学社製
カリフレックスTRII02:前述の一般式でA−(B
−A),の構造を有するスチレン−1・3ブタジェンフ
ロツク共重合体)またはSBF(日本合成ゴム社製15
02:ムーニー粘度ML,十4(10ぴ0)52、結合
スチレン含量ね.5%)と、エチレン重合体としての密
度0.950夕/地のポリエチレン(三菱油化社製EY
40:MFRO.8タノ10分)または密度0.935
9/鮒のポリエチレン(試作品:MFR2夕/10分)
各べレットと、プロピレン重合体としてのポリプロピレ
ン(三菱油化社製MH4:MFR5夕/10分、119
8)、プロピレンーェチレンブロック共重合体A(試作
品:工チレン含量3重量%、MFR20夕/10分、1
194)、同B(試作品:工チレン含量11重量%、M
『RI.3夕/10分、1197)またはプロピレンー
ェチレンランダム共重合体(試作品:工チレン含量2重
量%、MFR9夕/10分、1168)各べレットをそ
れぞれ用いて、第1表に示す所定の割合で、顔料として
のペンガラとカーボンブラック5:1からなる混合物(
組成物全体の1重量%添加)とともに川田製作所製スー
パーミキサーにて2分間混合し、池貝鉄工社製PCM型
2軸押出機で混練造粒(23000)してべレット状コ
ンパウンドを得た。然る後、名機製作所製スクリューィ
ンラィン射出成形機にて試片を成形(230oo)し、
その衝撃強度、剛性、耐受優性、外観を評価した。結果
を第1表No.1〜14に示す。Further, after pulverization with a micron mill, wet pulverization was performed with a colloid mill, and then wet precision classification was performed using a hydrocyclone. Talc having a specific surface area and particle size distribution shown in 10 was obtained. The average particle size of this talc was 0.6 grains, and the average aspect ratio was 7. In addition, 15
No coarser particles than Buddha were observed. These talc and EPM as a rubber component (EP07P sold by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)
: Propylene amount 2% by weight, Mooney viscosity ML14 (
100qC) 75), EPDM (Mitsubishi Yuka Co., Ltd. sales EP2
7: Propylene content 43% by weight, Mooney viscosity ML...(
100°C) 4-iodine value 15), SBB (Califlex TRII02 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.: A-(B
-A), styrene-1,3-butadiene flock copolymer having the structure of
02: Mooney viscosity ML, 14 (10 pi 0) 52, bound styrene content. 5%) and polyethylene with a density of 0.950 mm/base as an ethylene polymer (EY made by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)
40:MFRO. 8 tano 10 minutes) or density 0.935
9/ Carp polyethylene (prototype: MFR2 evening/10 minutes)
Each pellet and polypropylene as a propylene polymer (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. MH4: MFR5 evening/10 minutes, 119
8), Propylene-ethylene block copolymer A (prototype: polyethylene content 3% by weight, MFR20 evening/10 minutes, 1
194), B (prototype: engineered ethylene content 11% by weight, M
“RI. 3 evenings/10 minutes, 1197) or propylene-ethylene random copolymer (prototype: ethylene content 2% by weight, MFR 9 evenings/10 minutes, 1168) using each pellet, the prescribed conditions shown in Table 1 were used. A mixture consisting of pengala as pigment and carbon black 5:1 in the ratio of (
The mixture was mixed for 2 minutes with a super mixer manufactured by Kawada Manufacturing Co., Ltd., and kneaded and granulated (23000) using a PCM type twin screw extruder manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. to obtain a pellet-like compound. After that, a test piece was molded (230 oo) using a screw-in line injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho.
Its impact strength, rigidity, resistance to susceptibility, and appearance were evaluated. The results are shown in Table 1 No. 1 to 14.
何れも良好な品質バランスを示すものであった。亭 漣 洲 略 船 ■ 。All showed a good quality balance. Tei ripple island omitted ship ■ .
リ ー ー汽0二や 。Lee Steam 02 .
ト リ く9。9.
h由 。H Yu.
い 株AIー ′^日 q)へ 蜂トも do 日 ト 細gf 出〈2 へ 恒○) 3山ふ 国GX ロ′g 山く巧 ′トの 車憲之 00 冊 糧 柵 #く00 丑く ン 欄 へ >丑〈 う山へ ○ロケ ト 。Stock AI '^ day to q) Bee too do day to thin gf Out (to 2) Tsune ○) 3 mountains Country GX ro'g Yamaku Takumi 'To's Noriyuki Kuruma 00 books food Fence #ku00 Ushikun Column to >ox〈 To the mountain ○Location to .
い 0ー!ト )ンー ト)日 Hトへ !日も ーQト 二2f yAン oq) トベト Q欄K 9′Q 凸やq L墓裏 ン紬′ )出〈く 。Yes 0! to ) Hmm g) day To H ! day too -Q 22f yAan oq) Tobet Q column K 9′Q Convex and q Behind the L grave N Tsumugi' ) come out .
リくh0ふ糧 。Rikuh0fu food .
い 入 他コ心紬 * 入出〈 ミ gニヘミ 4小H簾 山日へ 生」鞍。I enter other Koshin Tsumugi * Input/output〈 Mi g Nihemi 4 Small H blind To the mountain sun Raw” saddle.
霞船こ帯ヤ*
比較例 1
実施例1で用いたタルクを製造する際の粉砕機、分級機
の工程、条件を一部変更又は省略(ミクロンセパレータ
の回転数を低減下、サイクロン分級省略、サイクロン回
転数高速化)して第2表NO.22、NO.2入NO.
24に示す比表面積および粒度分布を有するタルクを得
た。Kasumifune Kobiya* Comparative Example 1 Partial changes or omissions to the processes and conditions of the crusher and classifier used in Example 1 to produce talc (reduced rotational speed of micron separator, omitted cyclone classification, Cyclone rotation speed increased) and Table 2 No. 22, NO. 2-in NO.
Talc having the specific surface area and particle size distribution shown in No. 24 was obtained.
このタルクの平均粒径および平均アスペクト比はそれぞ
れ3.9〃、8.5A、0.16仏および5、4、7で
あり、15r以上の粗粒分はそれぞれ7、25 0重量
%であった。このタルクまたは実施例INo.1で用い
たタルクと、実施例1で用いたのと同一のEPM、ポリ
エチレンEY40、ポリプロピレンMH4および顔料の
他、密度0.924タ′洲のポリエチレン(三菱油化社
製YK50:M円R4夕/10分)を用いて、実施例1
と同様の手法で混合、混練、調整評価した。結果を第2
表No.15〜25に示す。何れも品質バランスが不良
であった。即ち、従来の相粒分の多し、、又は特定分布
以外のタルクを用いると、衝撃強度が低レベルであると
ともに耐受優性、外観が極端に悪く、微粒分が多いとシ
ルバーストリークが発生し、2次凝集の影響で物性が低
下する。又、ゴム状成分を用いないか、用いても過少の
ものは衝撃強度が著しく低く、特に後者は外観(フロー
マーク)が悪化する。又、ゴム状成分過多になれば、剛
性が低下し耐受物性、外観が悪化する。エチレン重合体
を用いないもの、もしくは用いても過少のものは、衝撃
強度が低いレベルであるとともに、特に耐受像性が著し
く悪化し、又、シボカジリが発生する。The average particle size and average aspect ratio of this talc are 3.9〃, 8.5A, 0.16A, and 5, 4, and 7, respectively, and the coarse particles of 15R or more are 7 and 250% by weight, respectively. Ta. This talc or Example INo. In addition to the talc used in Example 1, the same EPM, polyethylene EY40, polypropylene MH4, and pigment used in Example 1, polyethylene with a density of 0.924 ta Example 1
Mixing, kneading, adjustment and evaluation were carried out using the same method as above. Second result
Table No. 15-25. All had poor quality balance. In other words, if conventional talc with a large phase particle content or with a non-specific distribution is used, the impact strength will be at a low level, and the resistance and appearance will be extremely poor, and if the fine particle content is large, silver streaks will occur. , physical properties deteriorate due to secondary aggregation. Furthermore, if the rubber component is not used or if it is used in too little, the impact strength is extremely low, and the latter in particular deteriorates the appearance (flow marks). Furthermore, if there is too much of the rubbery component, the rigidity will decrease and the object resistance and appearance will deteriorate. If the ethylene polymer is not used, or if it is used in an insufficient amount, the impact strength is at a low level, the image reception resistance in particular is significantly deteriorated, and wrinkles occur.
又、密度が0.930タ′地未満のいわゆる低密度エチ
レン重合体を用いた場合には、剛性が低下すると共に耐
受傷性、外観も低下し、又、ウェルド強度が不良となる
。ゴム状成分、エチレン重合体双方共用し、ないものは
、極端に衝撃強度が低下し、外観も悪化する。言
薫
船
船
膚
処
く
つ[
義
ン
)
。Furthermore, when a so-called low-density ethylene polymer having a density of less than 0.930 mm is used, the rigidity is reduced, as well as the scratch resistance and appearance, and the weld strength is poor. If both the rubbery component and the ethylene polymer are used together, the impact strength will be extremely reduced and the appearance will also deteriorate. Kokonfunenfunabedokotsu [giin].
〕。].
い■ ン ) ト 日 g き 山 □ ン ) 。■ hmm ) to Day g tree Mountain □ hmm ) .
〕ト 船
ごへ轍 K
*ミ機略脳
QへぶK繋
山鰭必ずL
qや′述三
′にト縁日
日鳴り暖ぃ
脳*9◎◎
実施例 ロ
実施例INo.1及びNo.10と同一の組成物(ベレ
ット状コンパウンド)を三菱ナトコ80肥XL型スクリ
ューライン射出成形機を用い、幅300側×長さ60比
岬×肉厚3側のインストルメントパネル、コンソール、
トリム等の大型自動車部品、クーラー、テレビ等の家電
部品等を想定したモデル成形平板(粗シボ付)を成形し
た。〕G Ship's rut K * Mi resourceful brain Q Hebu K Connecting mountain fin must be L q and 'Story 3' To festival day sun ringing warm brain *9 ◎◎ Example B Example I No. 1 and no. Using a Mitsubishi Natco 80 thick XL type screw line injection molding machine, the same composition (bullet-like compound) as No. 10 was used to mold instrument panels, consoles, width 300 side x length 60 ratio x wall thickness 3 side.
Model molded flat plates (with coarse graining) were molded for large automobile parts such as trim, home appliance parts such as air conditioners and televisions, etc.
Claims (1)
(b)および(c)の配合割合は、(a)+(b)+(
c)に対してそれぞれ50〜92重量%、25〜4重量
%および25〜4重量%であり、(d)の配合割合は(
a)+(b)+(c)+(d)に対して5〜50重量%
であることを特徴とするタルク含有プロピレン重合体組
成物。 (a) 結晶性プロピレン重合体 (b) 密度0.930g/cm^3以上のエチレン重
合体(c) スチレン−ブタジエン系ゴム、スチレン−
ブタジエンブロツク共重合体、エチレン−プロピレン系
ゴムの中から選ばれた少なくとも一種のゴム状成分(d
) 比表面積が30000cm^2/g以上で、かつ粒
子寸法10μ以下が95重量%以上、5μ以下が85重
量%以上、1μ以下が15〜95重量%であるタルク(
ただし、上記の比表面積は空気透過法により、また粒子
寸法は液相沈降方式の光透過法により測定される値を意
味する。 )。[Claims] 1 Consisting of each of the following components (a) to (d), (a),
The blending ratio of (b) and (c) is (a) + (b) + (
They are respectively 50-92% by weight, 25-4% by weight and 25-4% by weight with respect to c), and the blending ratio of (d) is (
5 to 50% by weight based on a) + (b) + (c) + (d)
A talc-containing propylene polymer composition. (a) Crystalline propylene polymer (b) Ethylene polymer with a density of 0.930 g/cm^3 or more (c) Styrene-butadiene rubber, styrene-
At least one rubber component selected from butadiene block copolymer and ethylene-propylene rubber (d
) Talc (
However, the above specific surface area means a value measured by an air permeation method, and the particle size means a value measured by a liquid phase sedimentation type light transmission method. ).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55149054A JPS603414B2 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Talc-containing propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55149054A JPS603414B2 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Talc-containing propylene polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5773034A JPS5773034A (en) | 1982-05-07 |
JPS603414B2 true JPS603414B2 (en) | 1985-01-28 |
Family
ID=15466645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55149054A Expired JPS603414B2 (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Talc-containing propylene polymer composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS603414B2 (en) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57207630A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-20 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
GB2111071B (en) * | 1981-09-16 | 1985-04-03 | Mitsubishi Petrochemical Co | Moldable composition containing propylene polymer |
JPS60133039A (en) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
JPH0655868B2 (en) * | 1989-12-26 | 1994-07-27 | 出光石油化学株式会社 | Blow molding resin composition |
US5256734A (en) * | 1991-02-15 | 1993-10-26 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and method for manufacturing coated molded article of the resin composition |
DE4326326A1 (en) * | 1993-08-05 | 1995-02-09 | Happich Gmbh Gebr | Plastic molding and method of manufacturing the same |
US6660797B1 (en) | 1999-11-11 | 2003-12-09 | Japan Polychem Corporation | Propylene resin composition and method for molding the same |
JP4041705B2 (en) | 2002-07-19 | 2008-01-30 | 日産自動車株式会社 | Automotive interior molded products |
JP2011137078A (en) * | 2009-12-28 | 2011-07-14 | Japan Polypropylene Corp | Propylene-based resin molded article excellent in scratch whitening resistance |
JP6594138B2 (en) * | 2015-09-17 | 2019-10-23 | 三井化学株式会社 | Propylene resin composition production method |
EP4074772A1 (en) * | 2021-04-15 | 2022-10-19 | ImerTech SAS | Talc particulates |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51136735A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Thermoplastic resin com position |
JPS53106746A (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-18 | Hitachi Ltd | Polyolefin resin composition |
-
1980
- 1980-10-24 JP JP55149054A patent/JPS603414B2/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51136735A (en) * | 1975-05-22 | 1976-11-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Thermoplastic resin com position |
JPS53106746A (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-18 | Hitachi Ltd | Polyolefin resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5773034A (en) | 1982-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4528669B2 (en) | Polypropylene resin composition for automotive exterior parts and automotive exterior parts using the same | |
US4604421A (en) | Polypropylene resin composition comprising talc having specified average diameter and particle size | |
JPS603414B2 (en) | Talc-containing propylene polymer composition | |
JP2011074131A (en) | Resin composition containing talc powder | |
WO2023143067A1 (en) | Scratch-resistant polypropylene composite material with high impact resistance and high peeling performance, method for preparing same, and use thereof | |
JP2011074130A (en) | Resin composition containing talc powder | |
JPH01149845A (en) | Filler reinforced resin composition | |
JPH0456649A (en) | Automobile bumper made of resin | |
JP3367142B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPS5943057B2 (en) | Inorganic filler-containing resin composition | |
JPS603417B2 (en) | Talc-containing propylene resin composition | |
JPH01204946A (en) | Thermoplastic resin composition for automotive bumper | |
JPH0749499B2 (en) | Polypropylene resin composition | |
JP3525531B2 (en) | Polypropylene resin composite composition | |
JPS603413B2 (en) | Talc-containing propylene polymer composition | |
JP2000109639A (en) | Polypropylene based resin composition excellent in moldability and molded appearance | |
EP1362079B1 (en) | Polypropylene resin composition with improved surface hardness and scratch resistance properties | |
CN114181456A (en) | High-hardness polypropylene composite material and preparation method thereof | |
JPS61276840A (en) | Propylene polymer resin composition | |
JP3031986B2 (en) | Propylene resin composition | |
JPH06248155A (en) | Propylene resin composition | |
JPS59108050A (en) | Filler-containing colored propylene polymer composition | |
JP2002146153A (en) | Polypropylene resin composition | |
JP2009155522A (en) | Propylene-based copolymer composition | |
JPH04170452A (en) | Polypropylene resin composition |