JPS60248765A - Filler-containing resin composition - Google Patents
Filler-containing resin compositionInfo
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- JPS60248765A JPS60248765A JP59105413A JP10541384A JPS60248765A JP S60248765 A JPS60248765 A JP S60248765A JP 59105413 A JP59105413 A JP 59105413A JP 10541384 A JP10541384 A JP 10541384A JP S60248765 A JPS60248765 A JP S60248765A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐傷付性、耐熱寸法安定性および低温耐衝撃
性に優れた軟質系成形材料に好適な樹脂組成物に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a resin composition suitable for a soft molding material having excellent scratch resistance, heat-resistant dimensional stability, and low-temperature impact resistance.
〈従来の技術〉
結晶性プロピレン重合体(以下、単にPPと略記する)
に各種フィラー、ゴム等を配合して、剛性と耐衝撃性と
のバランスを向上させたり、寸法安定性を改良すること
は広く試みられ、かなり高度な品質が要求される工業部
品分野、例えば、自動車部品や家電部品へ適用されてい
る。<Prior art> Crystalline propylene polymer (hereinafter simply abbreviated as PP)
It has been widely attempted to improve the balance between rigidity and impact resistance and improve dimensional stability by adding various fillers, rubbers, etc. It is applied to automobile parts and home appliance parts.
しかしながら、これらは、成形品表面の耐傷付性(成形
品表面を異物で擦ったときに生ずる線状傷に対する抵抗
性)が劣る欠点を有し、例えば、比較的柔軟性に富む軟
質ポリオレフィン系材料が適用されるバンパーやフェイ
シャ−等には適用できない水準の場合が多かった。However, these have the disadvantage of poor scratch resistance on the surface of the molded product (resistance to linear scratches that occur when the surface of the molded product is rubbed with a foreign object).For example, soft polyolefin materials with relatively high flexibility In many cases, the level was not applicable to bumpers, fascias, etc., to which the standard was applied.
との耐傷付性を改良する為に、従来、配合フィラーやP
Pを選んだり、特定成分を添加したりする手法が試みら
れている(特開昭56−88447、同57−8235
、同57−16042、同57−73033、同57−
73034号公報等)。In order to improve the scratch resistance of
Attempts have been made to select P or add specific components (JP-A-56-88447, JP-A-57-8235).
, 57-16042, 57-73033, 57-
Publication No. 73034, etc.).
また、本発明者等は特定顔料の使用による改良を先に提
案している(特願昭57−218037、同57−21
8038、同5B−177724明細書)。In addition, the present inventors have previously proposed improvements by using specific pigments (Japanese Patent Applications No. 57-218037, No. 57-21
8038, specification 5B-177724).
しかしながら、特に最近の進んだ他分野の技術とのから
みで、極めて高い性能を要求され、中でも、軟質樹脂で
成形品の耐傷付翻と同時に低温耐衝撃性と耐熱寸法安定
性も著しく優れるものが望まれていた。However, especially in conjunction with recently advanced technologies in other fields, extremely high performance is required, and in particular, soft resins that provide molded products with excellent scratch resistance and outstanding low-temperature impact resistance and heat-resistant dimensional stability. It was wanted.
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明は、従来技術の不足を解消、即ち、耐傷付性、低
温耐衝撃性および耐熱寸法安定性の優れた材料の開発を
目的に、特定の重合体の金属塩とフィラーおよび場合に
よりエチレン系ゴムとを変性もしくは未変性のPPに配
合することにより、この目的が達成されることを見い出
して為されたものである。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention aims to solve the deficiencies of the prior art, that is, to develop a material with excellent scratch resistance, low-temperature impact resistance, and heat-resistant dimensional stability. The inventors have discovered that this object can be achieved by blending a metal salt of 1, a filler, and optionally an ethylene rubber into modified or unmodified PP.
〈問題点を解決するための手段〉
即ち、本発明け、下記(a)〜(d)の各成分からなる
ことを特徴とするフィラー含有樹脂組成物である。<Means for solving the problems> That is, the present invention is a filler-containing resin composition characterized by comprising each of the following components (a) to (d).
(a)不飽和有機酸またはその誘導体で変性され若しく
は変性されていない結晶性プロピレン重合体20〜96
重量%
(b) エチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合体の金属塩2〜70重量%
(C) フィラー2〜30重量%
(小 エチレン系ゴム0〜40重量%
〈作用〉
本発明で用いる上記(a)成分のp p h、未変性若
しくけ、少なくとも一部が不飽和有機酸またはその誘導
体で変性され、その変性剤濃度が0.01〜20重量%
であるPPである。ここで、未変性または変性されるP
Pは、プロピレンの単独重合体(ポリプロピレン)でも
よく、過半重量のプロピレンと他のα−オレフィン(例
えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、4−メ′ テルペンテン、オクテン等)、ビニルエ
ステル(例えば、酢酸ビニル)、芳香族ビニル単量体(
例えば、スチレン)、ビニルシラン(例、tJi’、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン)等
との二元以上のブロック、ランダム乃至はグラフト共重
合体(これらの混合物でも町い)でもよい。中でも、ポ
リプロピレンとプロピレン−エチレン共重合体が、本発
明の効果の発現の点で好ましく、特にエチレン含量1〜
25重量%(好ましくけ2〜20重量%)のものが好ま
しく、とりわけ沸騰キシレン可溶分3〜30重量%(好
ましくは4〜25重量%)かつ、該可溶分中のエチレン
含量が20〜60重量%(好ましくは25〜50重@%
)のプロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましい
。(a) Crystalline propylene polymers 20 to 96 modified or unmodified with unsaturated organic acids or derivatives thereof
Weight% (b) Metal salt of copolymer of ethylene and α,β-unsaturated carboxylic acid 2-70% by weight (C) Filler 2-30% by weight (Small ethylene rubber 0-40% by weight <Function> The pH of the component (a) used in the present invention is unmodified or at least partially modified with an unsaturated organic acid or a derivative thereof, and the concentration of the modifier is 0.01 to 20% by weight.
This is PP. Here, unmodified or modified P
P may be a homopolymer of propylene (polypropylene), consisting of a majority of the weight of propylene and other α-olefins (e.g., ethylene, butene, pentene, hexene, heptene, 4-terpentene, octene, etc.), vinyl esters ( For example, vinyl acetate), aromatic vinyl monomer (
For example, it may be a block, random or graft copolymer of two or more elements (a mixture of these may also be used) with vinylsilane (eg, tJi', vinyltrimethoxysilane, vinyltrimethylsilane), etc. Among these, polypropylene and propylene-ethylene copolymers are preferable from the viewpoint of achieving the effects of the present invention, and particularly polypropylene with an ethylene content of 1 to 1.
25% by weight (preferably 2 to 20% by weight), especially boiling xylene soluble content of 3 to 30% by weight (preferably 4 to 25% by weight) and an ethylene content in the soluble content of 20 to 20% by weight. 60% by weight (preferably 25-50% by weight)
) propylene-ethylene block copolymers are preferred.
ここで、エチレン含量の測定値は、赤外スペクトル分析
とNMRを用いる常法でめられ、また沸騰キシレン可溶
分の測定は、2fの織材を沸騰キシレン600CC中に
20分間浸漬して溶解させた後室温迄冷却し、G4型ガ
ラスフィルターで沖過および乾燥してめた固相重量から
逆算して値をめる方法による。Here, the measurement value of ethylene content is determined by a conventional method using infrared spectrum analysis and NMR, and the boiling xylene soluble content is measured by immersing 2F of woven material in boiling xylene 600cc for 20 minutes and dissolving it. After that, it was cooled to room temperature, filtered through a G4 type glass filter and dried, and the value was calculated by back calculation from the weight of the solid phase.
このブロック共重合体のエチレン含量が1重量−以上の
ものは耐衝撃性の点で優れる。また沸騰キシレン可溶分
が3重量%以上のものは耐衝撃性の点で好ましく、一方
、30重量%以下のものは耐傷付性の点で優れる。さら
に該可溶分中のエチレン含量が20重量−以上のものは
耐衝撃性の点で、一方、60重量%以下のものは、耐傷
付性の点で優れる。This block copolymer having an ethylene content of 1 weight or more has excellent impact resistance. Further, those having a boiling xylene soluble content of 3% by weight or more are preferable in terms of impact resistance, while those having a boiling xylene soluble content of 30% by weight or less are excellent in terms of scratch resistance. Furthermore, those having an ethylene content of 20% by weight or more in the soluble matter are excellent in impact resistance, while those having an ethylene content of 60% by weight or less are excellent in terms of scratch resistance.
これらのPPのアイソタクチツクイシデツクス(II)
は一般に40以上であり、好ましくけ60以上のものが
良い。IIが40未満のものは、耐傷付性の外、剛性、
硬度等が不足し不適当である。Isotactic distribution (II) of these PPs
is generally 40 or more, preferably 60 or more. Those with II less than 40 have not only scratch resistance but also rigidity,
It is unsuitable due to lack of hardness etc.
また、MFR(JIS−に7210.230℃、2.1
6恥荷重)は一般に0.01〜20.Ot710分であ
り、中でも0.1〜100t/10分のものが好ましく
、特に1〜toor/10分のものは射出成形に最適で
ある。MFRが0.019710分未満のものけ、成形
性、外観等が良くなく、200 flL 0分超過のも
のは耐衝撃性が劣り不適当である。ここで、MFRH重
合条件で設定しても良く、又適切な後処理、例えば過酸
化物処理等で調整・設定しても良い。In addition, MFR (JIS-7210.230℃, 2.1
6 shame load) is generally 0.01 to 20. Ot710 minutes, preferably 0.1 to 100 t/10 minutes, particularly 1 to 10 minutes is most suitable for injection molding. Those with an MFR of less than 0.019710 minutes have poor moldability and appearance, while those with an MFR of more than 200 flL 0 minutes have poor impact resistance and are unsuitable. Here, the MFRH polymerization conditions may be used, or they may be adjusted and set using appropriate post-treatment, such as peroxide treatment.
これらの重合体はチーグラーナツタ触媒で重合されるも
のであるが、通常重数のものから適宜選択して用いるこ
とができ、また、2種以上を併用できる。These polymers are polymerized using a Ziegler-Natsuta catalyst, and can be appropriately selected from those with normal polymer numbers, or two or more types can be used in combination.
これらのPPを不飽和有機酸またはその誘導体で変性す
るには、例えは、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などの不飽和有機酸;無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和有機
酸の無水物;アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル
などの不飽和有機酸のエステル;アクリル酸アミド、フ
マル酸モノアミドなどの不飽和有機酸のアミド:イタコ
ン酸イミドなどの不飽和有機酸のイミド等を結晶性プロ
ピレン重合体100重量部に対し0.01〜20重量部
添加してグラフト法により変性したものである。中でも
アクリル酸、無水マレイン酸を用いて変性したものが好
ましい。本変性は耐傷付性、剛性、耐衝撃性、寸法安定
性、の向上等に有効である。この変性に際しては、変性
度合を足進させるためベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、を−
ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物を用いる
。通常、その配合量はプUピレン重合体100重量部に
対して0.0’01〜3.0重量部である。変性法は、
特に限定されるものではないが、例えば、PPに不飽和
有機酸またはその誘導体および有機過酸化物を配合して
充分混合し7、PPの融点以上、一般には170〜26
0℃で0.2−15分間加熱溶融混練して行なう。To modify these PPs with unsaturated organic acids or their derivatives, for example, unsaturated organic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid; maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride. Anhydrides of unsaturated organic acids such as; esters of unsaturated organic acids such as methyl acrylate and monomethyl maleate; amides of unsaturated organic acids such as acrylamide and fumaric acid monoamide; unsaturated organic acids such as itaconic acid imide It is modified by a grafting method by adding 0.01 to 20 parts by weight of an acid imide or the like to 100 parts by weight of a crystalline propylene polymer. Among these, those modified using acrylic acid or maleic anhydride are preferred. This modification is effective in improving scratch resistance, rigidity, impact resistance, dimensional stability, etc. During this modification, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide, etc. are added to increase the degree of modification.
An organic peroxide such as butyl hydroperoxide is used. Usually, the blending amount is 0.0'01 to 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the pyrene polymer. The denaturation method is
Although not particularly limited, for example, by blending PP with an unsaturated organic acid or its derivative and an organic peroxide and mixing thoroughly7,
This is carried out by heating, melting and kneading at 0°C for 0.2-15 minutes.
変性PPけ、少なくとも一部が変性されていればよいの
で、例えば、一種または二種以上の高濃度に変性したP
Pを一種又は二種以上の未変性PPで希釈したものを用
いることができ、この方がむしろ変性剤の濃度を簡単に
コントロールできて好ましい方法である。このとき、変
性されたPPと未変性のPPは必ずしも同種の結晶性プ
ロピレン重合体である必要はなく、同種または異種のも
のを適宜選択することにより好みの品質を選び得る。Modified PP only needs to be at least partially modified.
It is possible to use P diluted with one or more types of unmodified PP, and this is a preferred method since the concentration of the modifier can be easily controlled. At this time, the modified PP and the unmodified PP do not necessarily have to be the same type of crystalline propylene polymer, and the desired quality can be selected by appropriately selecting the same type or different types.
次に、本発明で用いる上記(b)成分である共重合体の
金属塩は、エチレンとα、β−不飽和カルポン酸とのイ
オン性の共重合体金属塩で、詳しくは、エチレンと、一
部又は全部が1〜3価の原子価を有する金属イオンによ
り交叉結合(中和)されたα、β−不飽和カルボン酸を
0.2〜25モル襲共重合したものである。ここで、α
、β−不飽和カルボン酸とは、メタクリル酸、イタコン
酸、アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フ1ル酸
及びジカルボン酸のモノエステル(例エバ、フマル酸モ
ノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステル、マレ
イン酸モノメチルエステル等)が挙ケられる。また、α
、β−不飽和カルボン酸を交叉結合(中和)するに用い
る1〜3価の原子価を有する金属イオンとは、元素周期
律表における1、■、III、IV−A訃よび■族の1
〜3価の原子価を有する金属イオンであって、例えば
K+、Na+、M+、C8+、r=i+、Cu+、珈+
、Be+、Mg++、sr++、ca++、Ba++、
cu++、cd+′−1−1Hg++、h++、sn+
士、co++、HH++、At++、z、++、S、+
−1−At””、Fe+++、y+++ 等が挙げられ
る。iた、金属イオンによる中和度は、5%以上が好ま
しく、特に10〜60%のものが好ましい。ここで云う
中和度とは、共重合体に含まれるカルボ/酸金属塩のカ
ルボン酸基とカルボン酸金属塩の和に対するモル比と定
義され、次の様に表示される。Mは金属イオンを示す。Next, the metal salt of the copolymer which is the component (b) used in the present invention is an ionic copolymer metal salt of ethylene and α,β-unsaturated carboxylic acid. It is obtained by copolymerizing 0.2 to 25 moles of α,β-unsaturated carboxylic acid, which is partially or entirely cross-linked (neutralized) with a metal ion having a valence of 1 to 3. Here, α
, β-unsaturated carboxylic acids include monoesters of methacrylic acid, itaconic acid, acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fluoric acid, and dicarboxylic acids (e.g., eva, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, maleic acid monomethyl ester, etc.). Also, α
, metal ions having a valence of 1 to 3 used for cross-linking (neutralizing) β-unsaturated carboxylic acids are metal ions of groups 1, ■, III, IV-A and ■ of the periodic table of elements. 1
~A metal ion having a trivalent valence, such as
K+, Na+, M+, C8+, r=i+, Cu+, C+
, Be+, Mg++, sr++, ca++, Ba++,
cu++, cd+'-1-1Hg++, h++, sn+
士、co++、HH++、At++、z、++、S、+
-1-At"", Fe+++, y+++, and the like. In addition, the degree of neutralization by metal ions is preferably 5% or more, particularly preferably 10 to 60%. The degree of neutralization referred to herein is defined as the molar ratio of the carbo/acid metal salt contained in the copolymer to the sum of the carboxylic acid group and the carboxylic acid metal salt, and is expressed as follows. M represents a metal ion.
中和度(モルチ)=((COOM)/((COOM)+
(COOH)))xto。Degree of neutralization (Morti) = ((COOM)/((COOM)+
(COOH)))xto.
また、本発明で用いる上記(C)成分のフィラーは、表
面処理を施したかまたは無処理の無機または有機フィラ
ーであって、例えば、タルク、ガラス繊維、ミルドファ
イバー、カットフ了イノクー、マイカ、炭酸カルシウム
(重質、軽質、膠質)、硫酸バリウム、けい酸カルシウ
ム(ウオラストナイト)、クレー、炭酸マグネシウム、
アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、ガラスピーズ、ガ
ラス粉末、中空ガラス球、けい砂、けい石、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、アスベスト、ゼオライト、モリブデン、けい−1そ
う土、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシウム、
亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素繊維、合成ケイ酸系
ファイバー(PMF’:プロセスドミネラルファイバー
、ロツクファイノ<−、ミクロファイバー等)、石英粉
、ベントナイト、金属ホイスカー、木粉、芳香族ポリア
ミド繊維、硫酸ン−ダ等が挙げられる。中でも、タルク
、ガラス繊維(いわゆるチョツプドストランドやカット
ファイバー、等を含む)、ガラス粉(いわゆるミルドフ
ァイバーやガラスフレーク、サーフエストランド等を含
む)、ウオラストナイト、合成ケイ酸系ファイバー、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム伺岬isマイカが好ましく
、とりわけ平均
粒径0.5〜2.5μのタルク、平均直径6〜13μの
ガラス僚維やウオラストナイト、ミルドファイバーが好
ましい。In addition, the filler of component (C) used in the present invention is an inorganic or organic filler that has been subjected to surface treatment or is untreated, such as talc, glass fiber, milled fiber, cut-off innocuum, mica, and calcium carbonate. (heavy, light, colloid), barium sulfate, calcium silicate (wollastonite), clay, magnesium carbonate,
Alumina, silica, calcium sulfate, glass peas, glass powder, hollow glass spheres, silica sand, silica stone, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, asbestos, zeolite, molybdenum, silica, sericite , whitebait, graphite, calcium hydroxide,
Calcium sulfite, gypsum fiber, carbon fiber, synthetic silicic acid fiber (PMF': processed mineral fiber, Rockfino<-, microfiber, etc.), quartz powder, bentonite, metal whisker, wood flour, aromatic polyamide fiber, sulfuric acid fiber -da etc. Among them, talc, glass fiber (including so-called chopped strands and cut fibers, etc.), glass powder (including so-called milled fibers, glass flakes, surf strands, etc.), wollastonite, synthetic silicate fibers, and sulfuric acid. Preferred are barium and calcium carbonate mica, and particularly preferred are talc with an average particle diameter of 0.5 to 2.5 μm, glass fibers, wollastonite, and milled fibers with an average diameter of 6 to 13 μm.
また、本発明で場合によって用いることのできる上記(
d)成分のエチレン系ゴムは、例えばエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム、エチレン−ブテン−1共重合体ゴム等であり
、好ましくはエチレン含量が90〜401量チで、かつ
ムーニー粘度犯出(100℃)が5〜120程度のもの
である。又、この成分は不飽和有機酸又はその誘導体で
予め変性したものでも良い。In addition, the above (
The ethylene rubber of component d) is, for example, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, ethylene-butene-1 copolymer rubber, etc., and preferably has an ethylene content of 90 to 401%. and has a Mooney viscosity (at 100°C) of about 5 to 120. Further, this component may be modified in advance with an unsaturated organic acid or a derivative thereof.
本発明では、これら(a)〜(d)の各成分の用いる量
は、(a)のPP20〜96重量%好ましくけ30〜8
5重t%;(b)の共重合体金属塩2〜70重量%好ま
しくは10〜50重量%;(C)のフィラー2〜30重
量%好ましくF!3〜20重量%:(山のゴム0〜40
重量%好ましくは5〜30重itチである。In the present invention, the amount of each of these components (a) to (d) used is preferably 20 to 96% by weight of PP in (a) and 30 to 8% by weight.
5 weight t%; (b) 2 to 70 weight % of copolymer metal salt, preferably 10 to 50 weight %; (C) filler 2 to 30 weight %, preferably F! 3-20% by weight: (mountain rubber 0-40
The weight percent is preferably 5 to 30 weight percent.
(a)成分が20重量−未満では成形性が不良であり、
一方、96重量%を超えると本発明効果を期待し得ない
。(b)成分が2重量−未満では本発明効果が期待でき
ず、一方、70重量−を超えると耐熱性が低下し、又、
経済的に不利となる。(c)成分が2重量−未満では本
発明効果が期待できず、一方、30重量%を超えると衝
撃強度、耐傷付性、成形品外観がそれぞれ悪化する。(
d)成分が40重1%を超えると耐熱寸法安定性が著し
く悪化し、又、耐傷付性も劣る。If component (a) is less than 20% by weight, moldability is poor;
On the other hand, if it exceeds 96% by weight, the effects of the present invention cannot be expected. If component (b) is less than 2% by weight, the effect of the present invention cannot be expected, while if it exceeds 70% by weight, heat resistance will decrease, and
It will be economically disadvantageous. If the amount of component (c) is less than 2% by weight, the effects of the present invention cannot be expected, while if it exceeds 30% by weight, the impact strength, scratch resistance, and appearance of the molded product will deteriorate. (
When the content of component d) exceeds 40% by weight, the heat-resistant dimensional stability deteriorates significantly, and the scratch resistance also deteriorates.
本発明組成物は、その効果の発現を著しく損わない範囲
内(通常組成物全量の30重量−以下)でこれら(a)
〜(d)成分の外に種々の付加的成分を添加することが
できる。付加的成分としては、上記(ω成分以外の熱可
塑性樹脂(たとえば、高、中あるいは低密度ポリエチレ
ン、ポリブテン等のポリプロピレン以外のα−オレフィ
ンの単独重合体、プロピレン以外のα−オレフィン同志
の共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸グラフトボリエトレン等のプロピレン以外のα−
オレフィンとビニル単量体との共重合体等のオレフィン
重合体樹脂、並びにポリアミド、ポリカーボネート、ア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS)
、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンエー
テル等のオレフィン重合体樹脂以外の樹脂;熱硬化性樹
脂;上記(d)成分以外の変性または未変性のゴムまた
はラテックス成分(たとえばスチレン−ブタジェンゴム
、1,2−ポリフリジエン、ブチルゴム、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体、同水素添加物、
ニトリル−ブタジェンゴム、ポリインブチレン、ポリブ
タジェン、ポリインプレン、等);上記(b)成分以外
のαオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合
体の金属塩(例えば、プロピレンとα、β−不飽和カル
ボン酸とのランダムまたけグラフト共重合体の金属塩等
);酸化防止剤(フェノール系、イオウ系等);滑剤:
着色剤;紫外線吸収剤;帯電防止剤;分散剤:銅害防止
剤;中和剤;発泡剤;可塑剤:気泡防止剤;難燃剤;架
橋剤;流れ性改良剤;ウェルド強度改良剤;塗装改良剤
;光安定剤:核剤等を挙げることができる。これらの付
加的成分は、併用して添加することもできる。The composition of the present invention contains (a) within a range that does not significantly impair the expression of its effects (usually 30% by weight or less of the total amount of the composition).
Various additional components can be added in addition to component (d). Additional components include thermoplastic resins other than the ω component (e.g., high, medium or low density polyethylene, homopolymers of α-olefins other than polypropylene such as polybutene, copolymers of α-olefins other than propylene), α- other than propylene, such as polymerization, ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride grafted polyethrene, etc.
Olefin polymer resins such as copolymers of olefins and vinyl monomers, as well as polyamides, polycarbonates, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (ABS)
, polystyrene, polyvinyl chloride, polyphenylene ether, and other resins other than olefin polymer resins; thermosetting resins; modified or unmodified rubber or latex components other than component (d) (e.g. styrene-butadiene rubber, 1,2- Polyfridiene, butyl rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, hydrogenated product thereof,
(nitrile-butadiene rubber, polyimbutylene, polybutadiene, polyimprene, etc.); metal salts of copolymers of α-olefins other than component (b) and α,β-unsaturated carboxylic acids (for example, propylene and α,β-unsaturated carboxylic acids); -Metal salts of random spanning graft copolymers with unsaturated carboxylic acids, etc.); Antioxidants (phenolic, sulfur, etc.); Lubricants:
Colorant; UV absorber; Antistatic agent; Dispersant: Copper damage inhibitor; Neutralizing agent; Foaming agent; Plasticizer: Antifoam agent; Flame retardant; Crosslinking agent; Flowability improver; Weld strength improver; Painting Modifiers; light stabilizers; nucleating agents, etc. can be mentioned. These additional components can also be added in combination.
本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて製造することができる。The composition of the present invention can be produced using a conventional mixing machine such as a -screw extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph, or kneader.
この際、上記(b)成分、(C)成分または(d)成分
等の一部を除いて予め二軸押出機等を用いて造粒し、そ
の後該一部を除いた成分を加えて一軸押出機にて造粒し
てもよい。At this time, some of the above components (b), (C), or (d) are removed and granulated using a twin-screw extruder, etc., and then the remaining components are added and It may be granulated using an extruder.
通常は押出機等で混練してペレット状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、上記(a)〜
(d)成分を各単独で又は一部事前に混練したものを直
接各種成形機に供給し、成形機で混線しながら成形する
こともで性る。又、予め(a)成分に(b)〜(d)成
分を単独又は一部をブレンドしたものを高濃度に混線し
てマスターバッチと12、それを別途(a)または(b
)または(a成分で希釈しながらブレンドコンパラディ
ングしたり、成形したりすることもで自る。また、例え
ば、(c)成分を押出機のベント孔やダイス部分から連
続的に供給し7てコンパウンドすることもできる、
本発明組成物の成形加工法に、例えば、比較的MFHの
低いものは押出成形して各種熱成形する方法が、また比
較的MFRが高いものは射出成形が適する。すなわち、
押出成形、中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、
回転成形、積層成形等成形法の違いを問わず、成形品に
おいて本発明効果は発揮される。Usually, it is kneaded with an extruder etc. to make a pellet-like compound and then subjected to processing, but in special cases, the above (a) to
It is also possible to feed the components (d) individually or in advance by kneading some of them directly to various molding machines and mold them while mixing the parts in the molding machine. Alternatively, components (b) to (d) may be blended singly or in part with component (a) at a high concentration, mixed with masterbatch 12, and then separately mixed with (a) or (b).
) or (it is also possible to carry out blend comparison or molding while diluting with component (a).For example, component (c) can be continuously supplied from the vent hole or die part of the extruder. For example, extrusion molding and various thermoforming methods are suitable for those with a relatively low MFH, and injection molding is suitable for those with a relatively high MFR. ,
Extrusion molding, blow molding, injection molding, sheet molding, thermoforming,
The effects of the present invention are exhibited in molded products regardless of the molding method used, such as rotational molding or lamination molding.
〈発明の効果〉
斯様にして得られた本発明組成物は、従来のフィラー含
有プロピレン系樹脂組成物にはない高度な耐傷付性と耐
熱寸法安定性を、良好な低温衝52強度と適度な軟質感
(低剛性)の下で発現しだものなので、高水準なこれら
の性能が要求される工業部品分野の製品、例えば、バン
パー、フェイシャ−等の自動車用内外装部品への適用に
好適である。<Effects of the Invention> The composition of the present invention thus obtained has high scratch resistance and heat-resistant dimensional stability, which are not found in conventional filler-containing propylene resin compositions, as well as good low-temperature impact 52 strength and moderate strength. Since this material appears under soft textures (low rigidity), it is suitable for application to products in the industrial parts field that require a high level of performance, such as interior and exterior parts for automobiles such as bumpers and fascias. It is.
〈実施例〉
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが
、ここで各種試験法は次の通りである。<Example> The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, in which various test methods are as follows.
■耐傷付性
100X100X3各噛の射出成形シートにある荷重下
で半径0.5 tmsのサファイア針を押し付け、その
ま4150 van / minの速度でシートを移動
して擦過させる。この時のキズ深さを測定し、それが5
μに達する荷重を測定する(従って耐傷付性が良好なほ
ど荷重値は犬きくなる)。■Scratch resistance 100X100X3 A sapphire needle with a radius of 0.5 tms is pressed against the injection molded sheet of each bite under a certain load, and the sheet is moved at a speed of 4150 van/min to scratch. Measure the depth of the scratch at this time and find that it is 5.
Measure the load that reaches μ (therefore, the better the scratch resistance, the higher the load value).
■耐熱寸法安定性
■熱垂れ性
300X25X3各謹の射出成形シートからの切出片を
80℃雰囲気中で200m片持パリで支え、その1時間
後の先端の垂れ量を測定(少ないtlど良好)e
@線膨張係数
ASTM−D696に準拠(温度範囲は20〜80℃)
。■Heat resistant dimensional stability ■Heat sag resistance 300 x 25 ) e @Coefficient of linear expansion Based on ASTM-D696 (temperature range is 20-80℃)
.
■衝撃強度
サポート(穴径40聰)上に設置した試験片(100X
100X3各III+I+)に荷重センサーであるダー
トを落下させ(IWrM×7に9f)、試験片の衝撃荷
重における変形破壊挙動を測定し、得られtt@撃パp
−ンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エ
ネルギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気
温度は一30℃である。■Test piece (100X) installed on impact strength support (hole diameter 40mm)
A dart, which is a load sensor, was dropped onto 100×3 III+I+) (9f on IWrM×7), and the deformation and fracture behavior of the test piece under impact load was measured.
- The impact energy absorbed up to the point of crack initiation at the point was calculated and was taken as the impact strength of the material. The measurement atmosphere temperature was -30°C.
■剛性(三点曲げ弾性率)
J I S−に7203準拠(測定雰囲気温度23℃)
。■Rigidity (three-point bending modulus) Compliant with JIS-7203 (measurement atmosphere temperature 23℃)
.
実施例1
第1表に示す(a)〜(d)成分の外に、フェノール系
酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を各0.1重量%配合
し、温度230℃でベント付スクリュー押出機(単軸4
0ttrm径)Kで混練造粒し、その後、スクリューイ
ンライン射出成形機にて評価用各試片を成形し評価した
。結果を第1表に示す。Nα1〜5の組成物は良好な品
質バランスを示した。すなわち、耐傷付性が良好で耐熱
寸法安定性も優れ、高い低温衝撃強度とともに適度な軟
質感を発現した。またN[12の組成物を用いて幅30
0+pX長さ600、X厚さ3+mの工業部品を想定し
たモデル平板を成形したところ、成形性も良好で、外観
、ヒケ、反りも問題なく、実用充分な先記各性能を有す
る成形品が得られた。一方、Nα6〜8の組成物は品質
バランスが不良、すなわち、軟質感が不足したり、衝撃
強度が低かったり、耐傷付性が不充分であったり、耐熱
寸法安定性が不良であったりした。なお、ここで用いた
(a)〜(d)成分は次の通りである。Example 1 In addition to the components (a) to (d) shown in Table 1, 0.1% by weight each of a phenolic antioxidant and a sulfur antioxidant were blended, and the mixture was heated in a vented screw extruder at a temperature of 230°C. (Single axis 4
The mixture was kneaded and granulated using a screw-in-line injection molding machine (0 ttrm diameter), and then molded into evaluation specimens using a screw in-line injection molding machine and evaluated. The results are shown in Table 1. Compositions with Nα1-5 showed good quality balance. That is, it exhibited good scratch resistance, excellent heat-resistant dimensional stability, high low-temperature impact strength, and a moderately soft texture. Also, using a composition of N[12, the width is 30
When we molded a model flat plate assuming an industrial part with a length of 600 m and a thickness of 3 m, we obtained a molded product with good moldability, no problems with appearance, sink marks, or warping, and with the above-mentioned performances sufficient for practical use. It was done. On the other hand, compositions with Nα6 to 8 had poor quality balance, that is, lacked soft texture, low impact strength, insufficient scratch resistance, and poor heat-resistant dimensional stability. The components (a) to (d) used here are as follows.
(a)成分:PP
EPP−1:MFR15P/10分、エチレン含量8重
1%、沸騰キシレン可溶分の重量21重量%、同成分の
エチレン含量26重量%で無水マレイン酸の変性量が0
.03重Rチのエチレン−プロピレンブロック共重合体
EPP−2:MFR25f710分、エチレン含量6重
量%、沸騰キシレン可溶分11重量%、同成分のエチレ
ン含量39重量%のエチレン−プロピレンブロック共重
合体
(翰成分:共重合体の金属塩(アイオノマー)IM−1
:MFR5,or/l o分、エチレン含量97モルチ
、中和度20チのエチレン−メタクリル酸共重合体のZ
n塩
1M−2:MFRl、55’/10分、エチレン含量8
5モルチ、中和度60%のエチレン−メタクリル酸共重
合体のNam
(c)成分:フィラー
タルク:平均粒径1.9μ、比表面積39000tyl
/lで、実質的[’15μ以下であり、1μ以下の割合
が20重fi%のもの、
ガラス繊維:平均直径9μ、表面がアミノシランで処理
され、そのを含む集束剤の付着量が0.21重量%のも
の。(a) Component: PP EPP-1: MFR 15P/10 min, ethylene content 8wt 1%, boiling xylene soluble content 21wt%, ethylene content of the same component 26wt%, modification amount of maleic anhydride 0
.. 03 heavy R-ethylene ethylene-propylene block copolymer EPP-2: MFR 25f 710 minutes, ethylene content 6% by weight, boiling xylene soluble content 11% by weight, ethylene content 39% by weight of the same component. (Blank component: copolymer metal salt (ionomer) IM-1
: Z of ethylene-methacrylic acid copolymer with MFR 5, or/l o min, ethylene content 97 molar, and degree of neutralization 20 m
n salt 1M-2: MFRl, 55'/10 min, ethylene content 8
Nam (c) component of ethylene-methacrylic acid copolymer with 5 molti and neutralization degree of 60%: Filler talc: average particle size 1.9μ, specific surface area 39000tyl
Glass fiber: average diameter 9μ, the surface is treated with aminosilane, and the adhesion amount of the sizing agent containing it is 0.5μ. 21% by weight.
ミルドファイバー二平均直径が9μ、長さ平均が150
μのもの。Milled fiber average diameter is 9μ, average length is 150
μ's.
(d)成分:ゴム
EPR: x−y−vy含量76 重量L ムーニー粘
度ML1+4 (100℃)20のエチレン−プロピレ
ン共重合ゴム
(以下余白)(d) Component: Rubber EPR: x-y-vy content 76 Weight L Mooney viscosity ML1+4 (100°C) 20 ethylene-propylene copolymer rubber (blank below)
Claims (1)
るフィラー含有樹脂組成物。 (a) 不飽和有機酸またはその誘導体で変性され若し
くは変性されていない結晶性プロピレン重合体20〜9
6重借チ (b) エチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合体の金属塩2〜70重量% (c) フィラー2〜30重貴チ (d)エチレン系ゴムθ〜40重蕾チ[Scope of Claims] A filler-containing resin composition characterized by comprising each of the following components (a) to (d'l): (a) Crystals modified or unmodified with an unsaturated organic acid or a derivative thereof. propylene polymer 20-9
(b) Metal salt of copolymer of ethylene and α,β-unsaturated carboxylic acid 2-70% by weight (c) Filler 2-30% (d) Ethylene rubber θ-40% by weight Bud Chi
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59105413A JPS60248765A (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Filler-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59105413A JPS60248765A (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Filler-containing resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60248765A true JPS60248765A (en) | 1985-12-09 |
Family
ID=14406918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP59105413A Pending JPS60248765A (en) | 1984-05-24 | 1984-05-24 | Filler-containing resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60248765A (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPWO2019044784A1 (en) * | 2017-08-28 | 2020-08-06 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | Resin composition, molded article and method for producing resin composition |
-
1984
- 1984-05-24 JP JP59105413A patent/JPS60248765A/en active Pending
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