JPS60246372A - ２―フェニル―４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒは炭素数８以上のハロアルケニル基を表わす
。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体（以下、本発明化合物と
記す。）その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
に関するものである。

ある種の２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−２Ｈ−インダゾール誘導体、例えば、３−クロロ−２
−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル）−４，
５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾールが、除
草剤の肴ら、これらの化合物は除草剤の有効成分として
必ずしも常に充分なものであるとはいえないう本発明化
合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において、問題と
なる種々の雑草、例えば、シロザ、アオビユ（アオゲイ
トウ）、ダイコン、アメリカツノクサネム、エビスグサ
、イチビ、アメリカキンゴジカ、マルバアサガオ、ヨウ
シュチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オナモミ、ヒ
マワリ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、
メヒシバ、エンバク等のイネ科雑草等に対して除草効力
を有し、しかもいくつかの本発明化合物はトウモロコシ
、コムギ、グイズ等の主要作物に対して問題となるよう
な薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、ウリカワ等に対し
て除草効力を有し、しかもイネに対して問題となるよう
な薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 で示される化合物と一般式 Ｒ−Ｘ　ｒＩ［］） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子、沃素原子、メタンスルホニルオキシ基マタは
ｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表わす、〕 で示される化合物とを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤およ
び、必要に応じ、相聞移動触媒の存在下、２０°Ｃ−１
，５０”Ｃ，１時間〜２４時間反応させることによって
製造することができる。

反応に供される試剤の量は、化合物〔■〕１当量に対し
て、それぞれ、化合物畑〕は１〜１０当量、脱ハロゲン
化水素剤は１〜１０当竜、相聞 舅移動舖媒は０．０１〜０．１当臘である。

溶媒として、ヘキサノ、ヘプタン、リグロイン等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等のＶｉｌＲ化合物
、水等あるいは、それらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナ
トリウム等の無機塩基等があげられる。

藺 相補移動触媒としては、塩化ベンジルトリーｎ−ブチル
アンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等
があげられる。

反応終了後の反応液は、溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー等の操
作によって精製することにより、目的の本発明化合物を
得ることができる次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物２の製造） ３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニル）−４，５゜６．７−テトラヒドロ−
２Ｈ−インダゾールＩＩｌを、水酸化カリウム０．８４
ｆを水８−に溶かした溶液に懸濁させ、これにジメチル
スルホキシド２１ｍを加え、均一溶液とした。

次いで、これに１，３−ジクロロ−１−ブテン１．２６
Ｎを加え、１００°Ｃで４時間攪拌した。反応混合物が
冷えてから水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗した。

この有ａｉ１層を乾燥後、濃縮し、得られた残渣をシリ
カゲル４層クロマトグラフィー（展開溶媒エーテル　ヘ
キサン−１，３）で精製し、３−クロロ−２−〔４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（３−クロロ−２−ブテニル
オキシ）フェニル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−
２８−インダゾール０．６部Ｍを得たうｃ　ｍ、ｐ、５
８．５〜７０．５°に のような製造法によって製造できる本発明化合物のいく
つかを第１表に示す、 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０８〜９０％、好ましくは０．０５〜８０％含
有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アワタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土パイロフィライト、
タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あげられ液体担体としては、キシレン、メチルナフタレ
ン等の芳香族炭素水素類、イソプロパツール、エチレン
グリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、
綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫６１エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等
の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
等があげられるう製剤用補助剤としては、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラ
ビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、Ｐ
ＡＰ　（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す５部は重量部であるう製剤例１ 本発明化合物２．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る、 製剤例２ 本発明化合物１．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン８０部およびイソホロン４０
部をよく混合して乳剤を得ろう 製剤例８ 本発明化合物１．０．１部、合成含水酸化珪素０．９部
、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３
０部およびカオリンクレー６７部をよく粉砕混合し、水
を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物２．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ３部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る。

処理する。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理
等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほ
か、作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処
理等があるうまた、他の除草剤と混合して用いることに
より、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、
土壌改良剤等と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０２ｆ〜１００Ｆ、好ましくは、０．
０４ｆ〜４０ｆであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通
常その所定量を１アールあたり１す・Ｉトルー１０す・
ソトルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）
水で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈するこ
となくそのま＼処理するう展着剤としては、前記の界面
活性剤のほめ決ポリオキシエチレン樹脂酸（エステル）
、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチル
メタンジスルホン酸塩、パラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号で示す。

第２表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違し）がｊ（いものを１−〇Ｊと
し、供試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されている
ものを＋５Ｊとして、θ〜５の６段階に評価し、０、］
、２．３．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌処理試験 直径１０ｃ！ｎ、４さ１０ｃ！ｎの円筒型プラスチ・ツ
クホットに畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イ
チビを播種し、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を、１アールあたり１０す・・
、トル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理
した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査
した。その結果を第３表に示す。

第３表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｃｔｎ、深さ１０ｃｒｎの円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコン、
イチビを播種し、温室内でｌＯ日間育成したうその後、
製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
、１アールあたり１０す・ノトル相当の展着剤を含む水
で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した
う処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した
。その結果を第４表に示す。

第４表 試験例３　水田湛水処理試験 直径８Ｌ：ｒｎ１深さ１２ｃｒｎの円筒型プラスチ・ツ
クポットに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ｃｒｎ
の深さに混ぜ込んだ、湛水して水田状態にした後、２′
＃ｉ期のイネを移植し、温室内で育成した５６日後（各
雑草の発生初期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を５ミリリ・ソトルの水で希釈し、水
面に処理したう処理後２０日間温室内で育成し、除草効
力を調査した。その結果を第５表に示す９ 第５表 試験例４　水田湛水処理試演 １１５０００　ａワグネルポ、１．トに水田土壌を詰め
、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハ
コベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２
ｃｒｎの深さに混ぜ込んｊご。湛水して水田状態にした
後、２．５葉期のイネを移植し、温室内で育成した、６
日後（タイヌビエの発芽始期）に、製剤例２に準じて供
試化合物を乳剤にし、その所定量を、］、　ＯＦ、リリ
・ソトルの水で希釈し水面に処理し、その水深を４ｃｒ
ｎとしたつ処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を
調査したつその結果を第６表に示す。なお、処理の翌日
から２日間は、１日あたり３ｃｒｎの水深に相当する斌
の漏水をおこなったう 第６表 試験例５　水田湛水処理試験 １１５０００ａワグネルボ・ットに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉ｄ草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２ａの
深さに混ぜ込んだ、湛水して水田状態にした後、２．５
葉期のイネを移植し、温室内で育成した。１３日後（タ
イヌビエの２葉期）に、製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を、１０ｊリリツトルの水で希釈
し水面に処理し、その水深を４ａ＋＋とじたう処理後２
０日同温室内で自成し、除草効力を調査しｌこ。その結
果を第７表に示す、なお、処理の翌日から２日間は、１
日あたり３店の水深に相当する垣の漏水をおこなった。

第７表 試験例６　畑地土壌処理試験 面構８３ｘ２８ｃ＋＋ｉ、深さ１１釧のバ・ｌトに畑地
土壊を詰め、ダイズ、マルバアサガオ、イチビ、アメリ
カツノクサネム、イヌホオズキ、シロザ、アオビユ、エ
ノコログサ、イヌビエを播種し、１〜２ｍの厚さに覆土
した。

製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
、１アールあたり１０す・ソトル相当の水で希釈し、小
型噴祷器で土増表ｍｌに処理した。処理後２０日間温室
内で対威し、除草効力を調査、した。その結果を第８表
に示す。

第　８　ｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式 〔式中、Ｒは炭素数３以上のハロアルケニル基を表わす
   う〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体。 （２）　一般式 で示される化合物と一般式 −Ｘ 〔式中、Ｒは炭素数３以上の７１０アルケニル基を表わ
   し、Ｘは塩素原子、臭素原子、沃素原子、メタンスルホ
   ニルオキシ基またはｐ−ｔ−ルエンスルホニルオキシ基
   ヲ表すす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示される２
   −フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
   ンダゾール誘導体の製造法。 （８）　一般式 ＲＯ 〔式中、炭素数８以上のハロアルケニル基を表わす、〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２８−インダゾール誘導体を有効成分とすることを
   特徴きする除草剤