JPS60219254A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的性質の改善された飽和ポリエステル樹脂
組成物に関するものである。さらに詳しくは本発明は線
状飽和ポリエステルに特定の組＆ハを１するエチレン系
共重合体を配合することにより耐衝撃性、柔軟性などの
機械的法質が改善されたポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。

ポリエステル樹脂は、その耐熱性、加工性、機械的強度
などの特長を持つ１こエンジニアリング樹脂として、自
動車部品や電気・電子機器部品の分野などで広汎に使用
されているが、機械的性質、特に耐衝撃性についてはな
お一層の改良が望まれている。

従来、ポリエステル樹脂の機械的性質を改善する方法と
して多くの提案がなされているが、これらの中でも特公
昭４５−２６２２３号公報、特開昭５１−１４４４５２
号公報および特公昭５８−４７４１９号公報などに示さ
れるポリエステルにエチレン／酢酸ビニル共重合体ある
いはエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体など
を配合する方法は比較的優れ１こ方法といえる。しかし
、上記方法により得１こ成形品はポリエステルとエチレ
ン系共重合体との親和性が十分でなく、目的とする機械
的性質か十分に改善されているとはいえない。

本発明者らはこの欠点を改善すべく鋭意横側しｔこ結果
、ポリエステルに対し、特定の組成〆を１すルエチレン
系共重合体を配合することによって１衝＊性、柔軟性な
との機械的性質が改善されることを見い出し本発明に到
達した。

本発明による樹脂組成物は優れ１こ機械的性質、特に優
れｆコ衝撃強度を有する成形品を与えると共に、ことに
ウェルド部を有する成形品においてウェルド部の外観や
ウェルド部の衝撃強度が著しく改善される特徴を有する
。ポリエステル樹脂の衝撃強度は本発明における特定の
組Ｍ、※を有するエチレン系共重合体を配合することに
より飛躍的に向上する。これはポリエステル中に弾性の
大きいエチレン系共重合体か親和性良く分散され１こ海
・島構造を形成すると共に、ポリエステル中の末端官能
基とエチレン系共重合体中の酸無水物基あるいはエポキ
シ基との反応により両ポリマー界面に強い結合を生じる
１こめと考えられる。

本発明は（Ａ）飽和ポリエステル樹脂９９．５〜６．９
ｗＬ％および（Ｂ＋エチレン系共重合体０．５〜４Ｑｗ
ｔ％とからなる熱可塑性樹力旨組成物において、エチレ
ン系共重合体は下記（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）、ある
いは（ａ）、（ｂ）および（（１）を配合してなる３元
共重合体の１種もしくは２種以上の共重合体であること
を特徴とする熱可塑件栃脂組成物に関する。

（ａ）　エチレン：　５５〜９４　ｗｔ％（１））　一
般式 ） ％式％ なるアルコキシアルキルアクリレート＝５〜４Ｑｗｔ％ （ここで、Ｒ１は水素又はメチル基、ｎは２〜６の整数
、ｍは１〜８の整数である、１　） （Ｃ）　無水マレイン酸二〇、５〜１５ｗｔ係（ｄ）　
グリシジルメタクリレートおよび／又はグリシジルアク
リレート−０５〜１５ｗｔ％本発明における飽和ポリエ
ステル樹脂とは、ジカルボン酸成分の少なくとも４０モ
ルチかテレフタル酸であるジカルボン酸成分およびジオ
ール成分からなり、上記テレフタル酸以外のジカルボン
酸成分としては、アジピン酸、セノ〈シン酸、トチカン
ジカルボン酸などの炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、ナツタレンジカルホン酸などの芳香
族シカルホン酸、ま１こはシクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環式ジカルボン酸の単独ないしは混合物が挙げ
られ、上記ジオール成分としてはエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
オールなどの脂肪族クリコール、脂環式クリコールの単
独又は混ｆ物が挙げられろ５ これら飽和ポリエステルの中でも、特にポリ揮できる。

ま１ここれら飽和ポリエステルは溶媒′。

として０−クロロフェノールを用い、２５℃でｆｌ＋１
１定し１こＩｉ！ｉ１七粘度が０．５〜３．０の範囲で
あることか必要であり、この固有粘度範囲以外の飽和ポ
リエステルを使用しても目的とする機械的強度の向上は
望めない。

不発明におけるエチレン系共重合体とは、下ｍｅ（ａ）
、（ｂ）および（０）、あるいは（Ｉす、（ｂ）および
（ｄ）よりなる３元共重合体である。

−）　エチレン：５５〜９４ｗｔ％ （ｂ）　一般式 Ｂ、１０ なるアルコキシアルキノにアクリレート：５〜４Ｑｗｔ
饅 （ここで、ＩＬｌは水素又はメチル基、ｎは２〜６の整
数、１１ムは１〜８の整数である。〕 （ｅ）　無水マレイン酸：０．５〜１５ｗｔ％（ｄ）　
グリシジルメタクリレートおまび／又はクリシジルアク
リレート＝０．５へ１５ｗｔ％（ｂ）成分の具体例とし
では、メトキシエチルアクリレート、メトキシエチルメ
タクリレート、メトキシフチルアクリレ−１−、エトキ
シエチルアクリレート、エトキシエチルメタクリレート
、オクトキシエチルメタクリレート、エトキシへキシル
メタクリレート、２−エチルへキトキシエチルメタクリ
レート等が挙げられる。これらの化合物は、例えば、ア
クリル酸クロリドま１こはメタクリル酸クロリドとテル
コキシアルキルアルコールとの反応によって得られる。

更には、メチルアクリレートやメチルメタクリレートと
該アルコールとのエステル交換反応によっても以外の下
記のビニル化合物を共重合成分として含んでいても誹い
。ただし、その場合、共重合体中のエチレンと該ビニル
化合物を併せｔこ含有量は５５　ｗｔ％以上であること
が必要である。

（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）　９分以外の共重合可
能なビニル化合物の具体例としては、酢酸ヒニル、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、アクリルアミドなどが挙げられる。

本発明で使用するエチレン系共重合体におけるアルコキ
シアルキルアクリレート含有量は５〜４０　Ｗｔチ、好
ましくは１０へＢＱ　ｗｔ俤であり、５ｗｔ４以下の場
合はポリエステルヒと該共重合体の観相性向上効果が発
揮できず、４０　ｗｔ％以上の場合は樹脂組成物物性の
更なる改良効果はなく、製造コストも高くなり好ましく
ない。、−”ｉｆｆ、本発明で使用するエチレン系共重
合体ニオける無水マレイン酸、グリシジルメタクリレー
トおよび／又はクリシジルアクリレート含勺量は０．５
〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％である。ｏ、
５ｗｔ＊以下の場合はポリエステルと該共重合体の親和
性か十分でなく、１５Ｗ′ｔ％以上の場合は樹脂組成物
の流動性が低下し、加工性が悪くなり、好ましくない。

また、本発明において用いられるエチレン系共重合体と
しては、通常、’　（ａ八（ｂ）および（Ｃ）又ＩＪ（
ｄ）成分をラジカル開始剤および連鎖移動剤の存在下に
、７００　Ｋ９／（７）２以上の圧力と１５０〜２５０
℃の温度条件下に連続的に共重合して得られるものが好
ましいが、（ａ）と（ｂ）　Ｊｔ分の共重合体に（Ｃ）
又は（ｄ）成分をパーオキサイド等の開始剤を用いてグ
ラフト共重合させて得られる共重合体も使用できる。

本発明組成物において、（Ｂ）エチレン系共Ｍ合体の含
有量は、０．５〜４Ｑｗｔ％、好丈しくは３〜３Ｑｗｔ
％の範囲である。、５Ｑｗｔ１以上になるとポリエステ
ルの特徴である剛性、耐熱性および引張強度などの様株
的性質が低下するだ番ブでなく、むしろ衝撃強度も低く
なる傾向がある。

又、Ｑ、５ｗｔ％以下になると本発明の目的を達成する
ことは困難である。

本発明の組成物は、上記配合物以外に、更にカラス繊維
、カーボンｗ４維、ホリアミド繊維、金属ウィスカーな
どの繊細による強化複合材、シリカ、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、タルク、マイカ、カーボンフラッフ、Ｔｉ０
ｚ、ＺｎＯ。

Ｓ１１２０３のような無機光てん剤、又は難燃助剤、そ
の他渭剤、核剤、可塑剤、粱料、顔料、帯電防止剤、耐
候性句与剤等を添加した複合材として使うことか好まし
い態様の１つであり、これらを複合化しｔコ時の衝撃強
度の低下が実質上認められない。繊維強化剤、無機光て
ん剤の好ましい配合量としてはポリエステルおよ、びエ
チレン系共重合体の合引１００重量部に対し、約５〜７
０重量部である。難燃助剤又は着色剤として用いる無機
質の配合量としては、約０．５〜５重量部が好ましい。

本発明の組成物を製造する方法に特に制限はなく、通常
の公知の方法か採用される。工業的見地からみて、普通
、ペレット状あるいは粉末状のポリエステルとエチレン
系共重合体ヲタン自動計量フィーターの付いた押出機で
混練造粒する方法などが採られる。特に高性能な二軸押
出機やニーター型押出機を必ずしも必要とせず単軸押出
機にて十分高性能な樹脂組成物を提供できるのも本発明
の４Ｓ徴の１つである１、混練する装置の具体例として
は、押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ニーターな
とが挙げられる。

本発明は、まｔこ射出成形や押出成形時にトライブレン
ドして溶融加工操作中に直接混練して成形加工品を得る
方法をも包含する。いづれにしても各成分が最終加工成
形品の段階で充分に混合するような条件、装置を選べば
よい。

本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られｆ：、
　ａ部品は優れ１こ性質を発揮する。

また、本発明の樹脂組成物は広範囲の物品、ｆことえば
各種成形部品、フィルム、シートま１こは板状物、管状
物、相層物、容器等の成形のほか、金属などに対する被
覆材料、接着剤等に広く利用することができる。

以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれイ限定されることはない。

なお、実施例中のアイゾツト衝零強度はＪＩ８に７１１
０　によるノツチ付、厚さ６．４語の実験結果であり、
引張試験はＪＩＳＫ７１１３に、曲げ試験はＪＩＳＫ７
２０８に従って測定しｆコ値である。熱変形温度はＪ　
Ｉ　Ｓ　Ｎ７２０７による荷重１８．６　Ｋｙの実験結
果である。

実施例１，２おまび比較例１ ペレット状のポリブチレンテレフタレート（三菱レイヨ
ン特製タフペットＰＢＴ　Ｎ１０００）とペレット状の
エチレン系共重合体（エチレン含Ｈ量ニア　０　ｗｔ％
、工ｌ・キンエチルメタクリレート含有ｊ２Ｌ：２８ｗ
ｔ％、無水マレイン酸含イ１爪：２ｗｔ％、メルトイン
デックス４ｙ−／１０πｉｖ　）とを表１に示すような
割合で配合し、タンフラーで２０分間予予備台した後、
６５跋φベント押出機（池貝鉄工σり製）を用いて、約
２４０℃の温度で溶融混線によりペレット化してポリエ
ステル樹脂組成物を得１こ。この組成物を１４０℃で５
時間乾燥し１こ後、成形材料として３．５オンス射出成
形Ｐ１（日絹樹脂］−業σ４．．ｌ製）を用いて成形温
度２４０°ｏ１金型温度７０℃にてアイゾツト価撃試験
、引張試験、曲げ試験および熱変形温度試験用の試験片
を成形し１こ。

得られた試験片のアイゾツト衝撃試験、引張試験、曲げ
試験および熱変形温度試験の試験結果は表１の通りであ
った。なお、比較のｆこめエチレン系共重合体を配合す
ることなく、ポリフチレンチレフタレ−１〜ｊ＋独の場
合の測定値を併記する。

実施例３および比較例２ ペレット状のポリエチレンテレフタレート（ユニチカ（
へ）製ＭＡ２１０１．）　９５ｗｔ％とペレット状のエ
チレン系共重合体゛（エチレン含イ了ｍ　：　７５　ｗ
ｔ％　、メトキシフチルーアクリレート含［ｆｆｉ：１
９ｗｔ；％、グリシジルメタクリレート含有量：５ｗｔ
％、メルトインデックス２７／１０ｓｉｘ）　５　ｗｔ
％とｌ・配合し、タンフラーで２０分間予予備台し１こ
後、６５臥φベント押出機（池貝鉄工ｑ４９製）を用い
で、約２６０℃の温度で浴融混練によりペレット化して
ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物を１４０℃
で５時間乾燥し１こ後、成形材料として３．５オンス射
出成形機（日）ｔ’ｊ樹脂樹脂工業用いて成形温度２６
０℃、金型温度１３０℃にてアイゾツト衝撃試験、引張
試験および曲げ試験用の試験片を成形し１こ。

得られ１こ試験片のアイゾツト衝雰試験、引張試験およ
び曲げ試験の試験結果は表２の、通りであつ１こ。なお
、比較の１こめエチレン系共重合体を配合することなく
、ポリエチレンテレフタレート単独の場合の測定値をＤ
Ｉ記する。

実施例４ ペレット状のポリエチレンテレフタレート（ユニチカ■
製ＭＡ、、２１０１）９０ｗｔ％とペレット状のエチレ
ン系共重合体（エチレン含有量：　７１　ｗｔ％、２−
エチルへキトキシエチルメタクリレート含有ｉ：１４ｗ
Ｌ％、無水マレイン酸含［ｉ　：　５　ｗｔ％、メルト
インデックス５Ｖ１０鼎）ｌＱｗｌ、％とを配合し、タ
ンブラ−で２０分間予予備台しｆこ後、６５Ｍφベント
押出機（池貝鉄］ｘ　ｅａ＞　ｐｉ　）を用いて、約２
６０℃の温度で溶融混線によりペレット化してポリエス
テル樹脂組成物を得１こ。この組成物を１４０℃で５時
間乾燥し１こ後、成形拐料として３．５オンス射出成形
機（日鞘樹脂工業四　を用いて成形温度２６０“Ｃ１金
型温度１３０℃にてアイゾツト衝撃試験、引張試駆およ
び曲げ試験用の試験片を成形した。

得られた試験片のアイゾッＩ・衝撃試験、引張試験およ
び曲げ試験の試験結果は表２の通りであつ１こ。

実施例５および比較例８ ペレット状のポリブチレンテレフタレート（三菱レイヨ
ン■製タフペットＰＢＴ　Ｎ１Ｎ１００Ｏ）１３（ｉ％
、ペレット状のエチレン系共重合体（エチレン含儒量ニ
ア２ｗｔ％、エトキシエチルメタクリレート含有ｆｆｉ
：２５ｗｔ％、無水マレイン酸含［ｉｌ：ａｗｉ％、メ
ルトインチ゛ツクス８７／ｌＱｍ＋、）４重社部および
チョツプドストランドカラス繊維（日本硝子繊維■製Ｒ
ＥＳ　０Ｂ−’ｌ’Ｐ６０）８０重量部とを配合し、タ
ノフラーで２０分間予予備台し１こ後、６５膳φヘント
押出機（池貝鉄工（へ）製）を用いて約２４０℃の温度
で溶融混練によりペレット化してポリエステル樹脂組成
物を得１こ。この組成物を１４０℃で５時間乾燥した後
、成形材料として３．５オンス射出成形機（日精樹脂工
業岨ψ製）を用いて成形温度２４０℃、金型温度７０℃
にてアイゾツト衝撃試験、引張試験および熱変形温度試
験用の試験片を成形し１こ。

得られ１こ試験片のアイゾツト衝撃試験、引張試験、曲
げ試験および熱変形温反試験の試験結果は表８の通りで
あつｒこ。なお、比較の１コメ工チレン糸共重合体を配
合することなく、ポリブチレンテレフタＬ・−トとカラ
スｗ４維との２成分系の場合の１ｎｔｏ定値を併記する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （奉飽和ポリエステル樹ＩＪｉＷ　９９．５〜６Ｑ　ｗ
   ｔ％および（１３）エチレン系共重合体０５〜４０　ｗ
   ｔ％とからなる熱可塑性樹脂組成物において、エチレン
   系共重合体は下Ｗｅ　（ａ）　、（’））および（Ｃ）
   、あるいは（ａ）、（ｂ）および（ｄ）を重合してなる
   ３元共重合体の１ね（もしくは２ｆ１１！以ｔの共重合
   体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）工ｙ−Ｌ／ン：５５〜９４ｗｔ％（ｂ）　一般式 （１０ ％式％ なるアルコキシアルキルアクリレート＝５〜４ＱｗＬ％ にぐで、Ｒ１は水素又はメチル基、＋１は２〜６の整数
   、ｎｌは１〜８の整数である。　） （０）　無水マレイン酸：０．５〜１５ｗｔ％（ｄＪ　
   グリシジルメタクリレートおよび／又はグリシジルアク
   リレート二０．５〜１５ｗｔ％