JPS60190450A - ポリアリ−レ−トとポリ(エステルカ−ボネ−ト)との混合物 - Google Patents
ポリアリ−レ−トとポリ(エステルカ−ボネ−ト)との混合物Info
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- JPS60190450A JPS60190450A JP4661984A JP4661984A JPS60190450A JP S60190450 A JPS60190450 A JP S60190450A JP 4661984 A JP4661984 A JP 4661984A JP 4661984 A JP4661984 A JP 4661984A JP S60190450 A JPS60190450 A JP S60190450A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアリ−レート及びポリ(エステルカーボネ
ート)を含んで成る混合物に関する。これらの混合物は
、それらと比較し得るポリアリ−レート及びポリカーボ
ネートの混合物よりも改良された光透過率と、より低い
錘り価とを有する。
ート)を含んで成る混合物に関する。これらの混合物は
、それらと比較し得るポリアリ−レート及びポリカーボ
ネートの混合物よりも改良された光透過率と、より低い
錘り価とを有する。
ポリアリ−レートは二価フェノール、特にビスフェノー
ルAと同一でめる2、2−ビス(4−ヒトpキシフェニ
ルンプロパンと芳香族ジカルボン酸、特にシフタル酸及
びイソフタル酸の混合物とから誘導されるポリエステル
である。これらのポリアリ−レートは熱的及び機械的性
質の良好な組合せを有する高温高性能の熱可塑性重合体
である。またこれらは該重合体を種々の物品に成形する
ことのできる良好な加工性をも有する。
ルAと同一でめる2、2−ビス(4−ヒトpキシフェニ
ルンプロパンと芳香族ジカルボン酸、特にシフタル酸及
びイソフタル酸の混合物とから誘導されるポリエステル
である。これらのポリアリ−レートは熱的及び機械的性
質の良好な組合せを有する高温高性能の熱可塑性重合体
である。またこれらは該重合体を種々の物品に成形する
ことのできる良好な加工性をも有する。
米国特許第3,792,115号明細書はポリカーボネ
ート1ないし99重蓋%とポリアリーレンエステルすな
わちポリアリ−レート99ないし1重量%との混合物に
ついて記載している。該特許明細書はポリカーボネート
の衝撃強さ及び耐熱変形性がポリアリーレンエステルの
添加により改良されることを述べている。しかしながら
ポリカーボネートとポリアリ−レートとの混合物は受け
入れることのできる光透過率を有しておらず、また成る
種の最終用途に受け入れることのできない高い働り価を
有する。該ポリカーボネート−ポリアリ−レート混合物
において透明性を達成することのできる唯一の方法は、
満足すべきエステル交換を促進するのに十分な高温にお
いて該混合物を処理してブロック共重合体を生成させる
ことである。高温の使用は着色を増大させ、かつ熱安定
性及び加水分解安定性を乏しくさせる結果となることが
ある。
ート1ないし99重蓋%とポリアリーレンエステルすな
わちポリアリ−レート99ないし1重量%との混合物に
ついて記載している。該特許明細書はポリカーボネート
の衝撃強さ及び耐熱変形性がポリアリーレンエステルの
添加により改良されることを述べている。しかしながら
ポリカーボネートとポリアリ−レートとの混合物は受け
入れることのできる光透過率を有しておらず、また成る
種の最終用途に受け入れることのできない高い働り価を
有する。該ポリカーボネート−ポリアリ−レート混合物
において透明性を達成することのできる唯一の方法は、
満足すべきエステル交換を促進するのに十分な高温にお
いて該混合物を処理してブロック共重合体を生成させる
ことである。高温の使用は着色を増大させ、かつ熱安定
性及び加水分解安定性を乏しくさせる結果となることが
ある。
本発明者らはポリアリ−レートをポリ(エステルカーボ
ネート)と混合した場合に該混合物は、ポリアリ−レー
トとポリカーボネートとの混合物よりも、より良好な光
透過率と、より低い曇り価とを有することを見出した。
ネート)と混合した場合に該混合物は、ポリアリ−レー
トとポリカーボネートとの混合物よりも、より良好な光
透過率と、より低い曇り価とを有することを見出した。
またポリアリ−レートとポリ(エステルカーボネート)
との混合物により、ポリアリ−レートとポリカーボネー
トとの混合物と比較して高温剛さも改良される。更にポ
リアリ−レートとポリ(エステルカーボネート)との混
合物は良好な機械的性質を有する。
との混合物により、ポリアリ−レートとポリカーボネー
トとの混合物と比較して高温剛さも改良される。更にポ
リアリ−レートとポリ(エステルカーボネート)との混
合物は良好な機械的性質を有する。
本発明に使用するのに好適なポリアリ−レートは二価フ
ェノールと少くとも1種の芳香族ジカルボン酸とから誘
導され、かつ25℃におけるクロロホルム(0,5f/
100−クロロホルム)又はその他の溶剤中において測
定して約0.4ないし約1.0 dllt以上、好まし
くは約0.6ないし約0.8tit/lの換算粘度を有
する・ 特に望ましい二価フェノールは下記式:(式中、Yは炭
素原子1〜4個を有するアルキル基、塩素又は臭素であ
り、各2は独立的に0から4までの値を有し、R,は二
価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であって、特に
炭素原子1〜6個を有するアルキレン基もしくはアルキ
リデン基、又′は炭素原子9個までを有するシクロアル
キリデン基もしくはシクロアルキレン基、0%co、
so、、Sであるか、又は直接結合かである)を有する
ものである。二価フェノールは個々に、もしくは組み合
わせて、又はヒドロキシン及び/又はレソルシノールと
組み合せて使用することができる。
ェノールと少くとも1種の芳香族ジカルボン酸とから誘
導され、かつ25℃におけるクロロホルム(0,5f/
100−クロロホルム)又はその他の溶剤中において測
定して約0.4ないし約1.0 dllt以上、好まし
くは約0.6ないし約0.8tit/lの換算粘度を有
する・ 特に望ましい二価フェノールは下記式:(式中、Yは炭
素原子1〜4個を有するアルキル基、塩素又は臭素であ
り、各2は独立的に0から4までの値を有し、R,は二
価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であって、特に
炭素原子1〜6個を有するアルキレン基もしくはアルキ
リデン基、又′は炭素原子9個までを有するシクロアル
キリデン基もしくはシクロアルキレン基、0%co、
so、、Sであるか、又は直接結合かである)を有する
ものである。二価フェノールは個々に、もしくは組み合
わせて、又はヒドロキシン及び/又はレソルシノールと
組み合せて使用することができる。
本発明において使用することのできる芳香族ジカルボン
酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレン
ジカルボン酸及びそれらの混合物、ならびにこれらのカ
ルボン酸のアルキル置換同族体であって、この場合アル
キル基が炭素原チェないし約4個を有し、しかも酸がハ
ロゲン化物、アルキル又はアリールエーテルなどのよう
な他の不活性置換基を有するものである該同族体が包含
される。ヒドロキシ安息香酸もまた使用することができ
る。好ましくはイソフタル酸とテレフタル酸との混合物
が使用される。該混合物におけるイソフタル酸対テレフ
タル酸の比は約10:90ないし約100:0であるけ
れど最も好ましい酸の比は約75:25ないし約25ニ
ア5でおる。またアジピン酸、セバシン酸などのような
炭素原子2ないし約10個を有する脂肪族二酸約0.5
ないし約20%を該重合反応に更に使用することができ
る。
酸にはテレフタル酸、イソフタル酸、任意のナフタレン
ジカルボン酸及びそれらの混合物、ならびにこれらのカ
ルボン酸のアルキル置換同族体であって、この場合アル
キル基が炭素原チェないし約4個を有し、しかも酸がハ
ロゲン化物、アルキル又はアリールエーテルなどのよう
な他の不活性置換基を有するものである該同族体が包含
される。ヒドロキシ安息香酸もまた使用することができ
る。好ましくはイソフタル酸とテレフタル酸との混合物
が使用される。該混合物におけるイソフタル酸対テレフ
タル酸の比は約10:90ないし約100:0であるけ
れど最も好ましい酸の比は約75:25ないし約25ニ
ア5でおる。またアジピン酸、セバシン酸などのような
炭素原子2ないし約10個を有する脂肪族二酸約0.5
ないし約20%を該重合反応に更に使用することができ
る。
本発明のポリアリ−レートは、芳香族ジカルボン酸の酸
クロリドと二価フェノールとの反応;芳香族ジカルボン
酸のジアリールエステルと二価フェノールとの反応;又
は芳香族二酸と二価フェノールのジエステル誘導体との
反応のような任意の周知の先行技術のポリエステル生成
反応により製造することができる。これらの方法が、例
えば米国特許第3,317,464号、第3,948,
856号、第3.780.148号、第3,824,2
13号及び第3,133,898号各明細書に記載され
ている。
クロリドと二価フェノールとの反応;芳香族ジカルボン
酸のジアリールエステルと二価フェノールとの反応;又
は芳香族二酸と二価フェノールのジエステル誘導体との
反応のような任意の周知の先行技術のポリエステル生成
反応により製造することができる。これらの方法が、例
えば米国特許第3,317,464号、第3,948,
856号、第3.780.148号、第3,824,2
13号及び第3,133,898号各明細書に記載され
ている。
ポリアリ−レートは好ましくは米国特許第4,321.
355号明細書に記載の方法により製造する。
355号明細書に記載の方法により製造する。
該特許明細書は換算粘度約0.5から1.0み/f以上
までを有するポリアリ−レートの改良製造方法を記載し
ている。該方法は下記: (a) 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される酸
無水物と少くとも1種の二価フェノールとを反応させて
対応するジエステルを生成させる工程;及び (b) 前記ジエステルと少くとも1種の芳香族ジカル
ボン酸とを、ボリアリレートを生成するのに十分な温度
において反応させ、この場合二価フェ □ノールジエス
テルの生成後に残留酸無水物を除去して該酸無水物の濃
度を約1500 ppm以下とする工程; より成る。
までを有するポリアリ−レートの改良製造方法を記載し
ている。該方法は下記: (a) 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される酸
無水物と少くとも1種の二価フェノールとを反応させて
対応するジエステルを生成させる工程;及び (b) 前記ジエステルと少くとも1種の芳香族ジカル
ボン酸とを、ボリアリレートを生成するのに十分な温度
において反応させ、この場合二価フェ □ノールジエス
テルの生成後に残留酸無水物を除去して該酸無水物の濃
度を約1500 ppm以下とする工程; より成る。
本発明に使用するのに好適なポリ(エステルカーボネー
ト)は当業界に周知である。それらは一般的に重合体鎖
中にカーボネート基、カルボキシレート基及び芳香族カ
ルボキシル基を有する。この場合少くとも数個のカルボ
キシレート基及び少くとも数個のカーボネート基は芳香
族カルボキシル基の環式炭素原子に直接に結合する。
ト)は当業界に周知である。それらは一般的に重合体鎖
中にカーボネート基、カルボキシレート基及び芳香族カ
ルボキシル基を有する。この場合少くとも数個のカルボ
キシレート基及び少くとも数個のカーボネート基は芳香
族カルボキシル基の環式炭素原子に直接に結合する。
これらのポリ(エステルカーボネート)は一般的に二官
能性カルボン酸、又は酸ジハロゲン化物のような酸の反
応性誘導体と、二価フェノールと、カーボネート前駆体
と、単官能性の分子f調整剤又は連鎖停止剤とを反応さ
せることにより製造する。
能性カルボン酸、又は酸ジハロゲン化物のような酸の反
応性誘導体と、二価フェノールと、カーボネート前駆体
と、単官能性の分子f調整剤又は連鎖停止剤とを反応さ
せることにより製造する。
本発明の実施に使用することのできる二価フェノールは
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)プロパン、4.4−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)へブタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3+5
−ジクロロフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、など
のようなビスフェノール類:ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテル、ビス(3,5−シクロロー4−ヒドロ
キシフェニル)エーテルなどのよ5な二価フェノ−k
ニー fル類;p、p’−ジヒドロキシジフェニル、3
.3′−ジクロロト4,4−ジヒドロキシジフェニルな
どのようなジヒドロキシジフェニル類;ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどのようなジヒド
ロキシアリールスルホン類;ジヒドロキシベンゼン類、
レソルシノール、ヒドロキノン;1.4−ジヒドロキシ
−2,5−ジクロロベンゼン、1.4−ジヒドロキシ−
3−メチルベンゼンなどのようなハロ及びアルキル置換
のジヒドロキシベンゼン類;ならびにビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジブロモ
−4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ)”ナト[よう
なジヒドロキシジフェニルスルホキシド類でおる。米国
特許第2,999,835号、第3,028,365号
及び第3,153,008号各明細書に開示されている
ような、その他の二価フェノールもまた使用することが
できる。2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)フロパンなどのような
ハロゲン含有二価フェノールと共重合した上記二価フェ
ノールから製造される共重合体もまた好適である。2種
又はそれ以上の異なった二価フェノール、あるいは二価
フェノールとグリコール、又はヒドロキシ又は酸を末端
とするポリエステル、又は二塩基酸との共重合体、なら
びに任意の上記物質の混合物もまた使用することができ
る。
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)プロパン、4.4−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)へブタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3+5
−ジクロロフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、など
のようなビスフェノール類:ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテル、ビス(3,5−シクロロー4−ヒドロ
キシフェニル)エーテルなどのよ5な二価フェノ−k
ニー fル類;p、p’−ジヒドロキシジフェニル、3
.3′−ジクロロト4,4−ジヒドロキシジフェニルな
どのようなジヒドロキシジフェニル類;ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどのようなジヒド
ロキシアリールスルホン類;ジヒドロキシベンゼン類、
レソルシノール、ヒドロキノン;1.4−ジヒドロキシ
−2,5−ジクロロベンゼン、1.4−ジヒドロキシ−
3−メチルベンゼンなどのようなハロ及びアルキル置換
のジヒドロキシベンゼン類;ならびにビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジブロモ
−4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ)”ナト[よう
なジヒドロキシジフェニルスルホキシド類でおる。米国
特許第2,999,835号、第3,028,365号
及び第3,153,008号各明細書に開示されている
ような、その他の二価フェノールもまた使用することが
できる。2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)フロパンなどのような
ハロゲン含有二価フェノールと共重合した上記二価フェ
ノールから製造される共重合体もまた好適である。2種
又はそれ以上の異なった二価フェノール、あるいは二価
フェノールとグリコール、又はヒドロキシ又は酸を末端
とするポリエステル、又は二塩基酸との共重合体、なら
びに任意の上記物質の混合物もまた使用することができ
る。
芳香族二塩基酸及び飽和脂肪族二塩基酸の両方の酸ジク
ロリドを使用することができる。該飽和脂肪族二塩基酸
は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸及びセバシン酸のような直鎖パラフィン系
炭化水素ならびにハロゲン置換した脂肪族二塩基酸から
誘導される。脂肪族鎖中にヘテロ原子を有するチオジグ
リコール酸又はジグリコール酸のような脂肪族カルボン
酸もまた、マレイン酸又はフマル酸のような不飽和酸と
同様に使用することができる。
ロリドを使用することができる。該飽和脂肪族二塩基酸
は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸及びセバシン酸のような直鎖パラフィン系
炭化水素ならびにハロゲン置換した脂肪族二塩基酸から
誘導される。脂肪族鎖中にヘテロ原子を有するチオジグ
リコール酸又はジグリコール酸のような脂肪族カルボン
酸もまた、マレイン酸又はフマル酸のような不飽和酸と
同様に使用することができる。
使用することのできる芳香族ジカルボン酸及び脂肪族系
芳香族ジカルボン酸の好適な例はフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、0−フタル酸、0−lm−及びp−
フェニレンジ酢酸;ジフェン酸及び1.4−ナフタール
散のような多核芳香族酸である。好ましい酸ジクロリド
はイソフタロイルジクロリド(IPCI、 )及びテレ
フタロイルジクロリド(TPCI、 )ならびにそれら
の混合物である。
芳香族ジカルボン酸の好適な例はフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、0−フタル酸、0−lm−及びp−
フェニレンジ酢酸;ジフェン酸及び1.4−ナフタール
散のような多核芳香族酸である。好ましい酸ジクロリド
はイソフタロイルジクロリド(IPCI、 )及びテレ
フタロイルジクロリド(TPCI、 )ならびにそれら
の混合物である。
IPCらとTPCI、との混合物を使用する場合には、
それらが約5〜95:95〜5の範囲におけるIPCl
t:TPCI、の重量比において存在することが好まし
い。
それらが約5〜95:95〜5の範囲におけるIPCl
t:TPCI、の重量比において存在することが好まし
い。
本発明のランダムコポリエステル−カーボネートは、界
面重合又は界面分離(phase boundary5
eparation ) 、及びエステル交換などのよ
うな周知の方法によって製造することができる。これら
の方法は代表的には、反応物を調節されたpH条件なら
びに適当な触媒及び酸受容体の存在下に適当な溶媒に溶
解し、次いでこれらの反応物をカーボネート前駆体と接
触させることを包含する。
面重合又は界面分離(phase boundary5
eparation ) 、及びエステル交換などのよ
うな周知の方法によって製造することができる。これら
の方法は代表的には、反応物を調節されたpH条件なら
びに適当な触媒及び酸受容体の存在下に適当な溶媒に溶
解し、次いでこれらの反応物をカーボネート前駆体と接
触させることを包含する。
分子1調整剤すなわち連鎖停止剤は一般的に該反応物が
カーボネート前駆体と接触するに先立って該反応物に添
加する。
カーボネート前駆体と接触するに先立って該反応物に添
加する。
使用−1−る酸受容体は有機酸受容体又は無機酸受容体
のいずれでもよい。好適な有機酸受容体は第三アミンで
あり、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチ
ルアミンなどのような物質を包含する。無機酸受容体は
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩又はリン酸塩のいずれかであることのできる
ものでよい。
のいずれでもよい。好適な有機酸受容体は第三アミンで
あり、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチ
ルアミンなどのような物質を包含する。無機酸受容体は
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩又はリン酸塩のいずれかであることのできる
ものでよい。
使用するカーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、
カーボネートエステル又はハロホーメートのいずれでも
よい。使用することのできるハロゲン化カルボニルは臭
化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物であ
る。使用することのできる代表的々カーボネートエステ
ルはジフェニルカーボ$−ト;シー(クロロフェニル)
カーボネート、ジー(プロモフエニiv)カーyt?ネ
−1、ジー(トリクロロフェニル)カーボネート、ジー
(トリブロモフェニル)カーボネート、などのよ5なジ
ー(ハロフェニル)カーボネート類;ジ(−トリル)カ
ーボネートなどのようなジ(アルキルフェニル)カーボ
ネート類;ジ(ナフチル)カーボネート;ジー(クロロ
ナフチル)カーボネート:フェニルトリルカーボネート
;クロロフェニルクロロナフチルカーボネートなど、又
はそれらの混合物である0本発明に使用するのに好適な
ハロホーメートには、二価フェノールのビスハロホーメ
ート(ヒドロキノンのビス−クロロ−ホーメートなど)
又はグリコールのビスハロホーメート(エチレングリコ
ール、ネオペンチルクリコール、ポリエチレングリコー
ルなどのビスハロホーメート)が包含される。当業者に
は、その他のカーボネート前駆体が思いつかれるであろ
うが、ホスゲンとして知られる塩化カルボニルが好まし
い。
カーボネートエステル又はハロホーメートのいずれでも
よい。使用することのできるハロゲン化カルボニルは臭
化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物であ
る。使用することのできる代表的々カーボネートエステ
ルはジフェニルカーボ$−ト;シー(クロロフェニル)
カーボネート、ジー(プロモフエニiv)カーyt?ネ
−1、ジー(トリクロロフェニル)カーボネート、ジー
(トリブロモフェニル)カーボネート、などのよ5なジ
ー(ハロフェニル)カーボネート類;ジ(−トリル)カ
ーボネートなどのようなジ(アルキルフェニル)カーボ
ネート類;ジ(ナフチル)カーボネート;ジー(クロロ
ナフチル)カーボネート:フェニルトリルカーボネート
;クロロフェニルクロロナフチルカーボネートなど、又
はそれらの混合物である0本発明に使用するのに好適な
ハロホーメートには、二価フェノールのビスハロホーメ
ート(ヒドロキノンのビス−クロロ−ホーメートなど)
又はグリコールのビスハロホーメート(エチレングリコ
ール、ネオペンチルクリコール、ポリエチレングリコー
ルなどのビスハロホーメート)が包含される。当業者に
は、その他のカーボネート前駆体が思いつかれるであろ
うが、ホスゲンとして知られる塩化カルボニルが好まし
い。
米国特許第3.169,121号明細書(参考として本
明細書に組み入れる)に開示されているような二価フェ
ノール、ジカルボン酸及びカルボン酸の高分子誘導体も
また包含される。
明細書に組み入れる)に開示されているような二価フェ
ノール、ジカルボン酸及びカルボン酸の高分子誘導体も
また包含される。
使用することのできる触媒はビスフェノールAと酸ジク
ロリド及びホスゲンとの重合を促進する、任意の好適な
触媒であることができる。好適な触媒としてはトリエタ
ノールアミン、トリプロピルアミン、N、N−ジメチル
アニリンのような第三アミン類;テトラエテルアンモニ
ウムプロミド、セチルトリエチルアンモニウムプロミド
、テトラ−1−ヘゲチルアンモニウムヨーシト、テトラ
−n−プロビルアンモニウムプロミド、テトラメチルア
ンモニウムクロリドのような第四アンモニウム化合物:
及びn−ブチルトリフェニルホスホニウムプロミド及び
メチルトリフェニルホスホニウムプロミドのような第四
ホスホニウム化合物が包含される。
ロリド及びホスゲンとの重合を促進する、任意の好適な
触媒であることができる。好適な触媒としてはトリエタ
ノールアミン、トリプロピルアミン、N、N−ジメチル
アニリンのような第三アミン類;テトラエテルアンモニ
ウムプロミド、セチルトリエチルアンモニウムプロミド
、テトラ−1−ヘゲチルアンモニウムヨーシト、テトラ
−n−プロビルアンモニウムプロミド、テトラメチルア
ンモニウムクロリドのような第四アンモニウム化合物:
及びn−ブチルトリフェニルホスホニウムプロミド及び
メチルトリフェニルホスホニウムプロミドのような第四
ホスホニウム化合物が包含される。
使用する溶媒系は、反応物を受け入れることがでさるけ
れど該反応物電二関して不活性であるものである。例え
ば有機構成要素が反応物を容易C二受は入れることがで
さるけれど該反応物(二対して不活性である水性有機溶
剤系を使用することができる。このような有機構成要素
の代表例はメチレンクロリド、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサノン、四塩化炭素などである。該溶剤系の有機部
分がメチレンクロリドであることが好ましい。
れど該反応物電二関して不活性であるものである。例え
ば有機構成要素が反応物を容易C二受は入れることがで
さるけれど該反応物(二対して不活性である水性有機溶
剤系を使用することができる。このような有機構成要素
の代表例はメチレンクロリド、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサノン、四塩化炭素などである。該溶剤系の有機部
分がメチレンクロリドであることが好ましい。
また本発明f二は枝分れしたコポリエステル−カーボネ
ートも包含され、この場合、多官能性芳香族化合物が二
価フェノール、カーボネート前駆体及び酸ジクロリドと
反応して熱可塑性の、不規則に枝分れしたコポリエステ
ル−カーボネートを生成する。これらの多官能性芳香族
化合物はカルボキシル基、無水カルボキシル基、ハロホ
ルミル基又はそれらの混合物である少くとも6個の官能
基を有する。これらの多官能性芳香族化合物の例C二は
無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメリチルト
リクロリド、無水4−クロロホルミルフタル酸、ピロメ
リット酸、二無水ピロメリット酸、メリット酸、無水メ
リット酸、トリメスチン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが包
含される。好ましい多官能性芳香族化合物は無水トリメ
リット酸もしくはトリメリット酸又はそれらのハロホル
ミル誘導体である。
ートも包含され、この場合、多官能性芳香族化合物が二
価フェノール、カーボネート前駆体及び酸ジクロリドと
反応して熱可塑性の、不規則に枝分れしたコポリエステ
ル−カーボネートを生成する。これらの多官能性芳香族
化合物はカルボキシル基、無水カルボキシル基、ハロホ
ルミル基又はそれらの混合物である少くとも6個の官能
基を有する。これらの多官能性芳香族化合物の例C二は
無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメリチルト
リクロリド、無水4−クロロホルミルフタル酸、ピロメ
リット酸、二無水ピロメリット酸、メリット酸、無水メ
リット酸、トリメスチン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが包
含される。好ましい多官能性芳香族化合物は無水トリメ
リット酸もしくはトリメリット酸又はそれらのハロホル
ミル誘導体である。
線状又は枝分れ状のコポリエステル−カーボネートの混
合物もまた本発明C二包含される。
合物もまた本発明C二包含される。
本発明の反応(二おいて使用することのできる分子量調
整剤又は連鎖停止剤は一価フエノール、第一アはン及び
第ニアオンなどを包含する。これの好ましい例は式: (式中、RはH又はアルキル基である)により表わされ
るものである。
整剤又は連鎖停止剤は一価フエノール、第一アはン及び
第ニアオンなどを包含する。これの好ましい例は式: (式中、RはH又はアルキル基である)により表わされ
るものである。
その他の好ましい連鎖停止剤にはp−クミルフェノール
、p−トリチルフェノール及びp−7二二ルフエノール
が包含される。
、p−トリチルフェノール及びp−7二二ルフエノール
が包含される。
上記連鎖停止剤のうちで、クロマニル基を有するクロマ
ン−■及びp−第三ブチルフェノールが最も好ましく、
それらは下記構造式: %式%) ) (p−第三ブチルフェノール) 好ましくは本発明のランダムコポリエステルカーボネー
トは適当な溶媒系中C二おいて、しかも約8〜11のp
H水準(二おいて二価フェノール、酸ジクロリド及びフ
ェノールを反応させ;次いでカーボネート前駆体を添加
し、pHを約9〜12の水準C二調整し;次いで該カー
ボネート前駆体の添加を、反応が完結するまで継続する
ことC二より得られる。
ン−■及びp−第三ブチルフェノールが最も好ましく、
それらは下記構造式: %式%) ) (p−第三ブチルフェノール) 好ましくは本発明のランダムコポリエステルカーボネー
トは適当な溶媒系中C二おいて、しかも約8〜11のp
H水準(二おいて二価フェノール、酸ジクロリド及びフ
ェノールを反応させ;次いでカーボネート前駆体を添加
し、pHを約9〜12の水準C二調整し;次いで該カー
ボネート前駆体の添加を、反応が完結するまで継続する
ことC二より得られる。
ピリジンは最終生成物から除去できないことがわかって
いるので、使用する方法の如何に拘らず使用される溶媒
系がピリジンを含有しないことがMWである。コポリエ
ステル−カーボネート中にピリジンが存在すること(二
より、色、熱老化、融解安定性などのような性質が不十
分である生成物が得られる。
いるので、使用する方法の如何に拘らず使用される溶媒
系がピリジンを含有しないことがMWである。コポリエ
ステル−カーボネート中にピリジンが存在すること(二
より、色、熱老化、融解安定性などのような性質が不十
分である生成物が得られる。
エステル/カーボネートのモル比は約0.1 : [:
L9ないし0.9:0.1の範囲であることができる。
L9ないし0.9:0.1の範囲であることができる。
更C二、米国特許第4,156,069号明細−Wに記
載されているポリ(エステルカーボネート)もまた本発
明(二使用することができる。この特許明細書はポリ(
エステルカーボネート)を、ビスフェノールA1テレフ
タロイルクロリド及びカーボネート部分を2 : 0.
9 : 1.1ないし2 : 1.2 : 0.8のモ
ル比において含有し、かつ0.6〜1 dt/f (7
)範囲における粘度値及び少くとも178℃のガラス転
移温度を有するものとして記載している@この特許明細
書はポリ(エステルカーボネート)ヲ下記: (1) ピリジンと塩素化有機溶剤との反応媒質中C二
おける浴液状態においてテレフタロイルクロリドとビス
フェノールAとをビスフェノールA:テレフタロイルク
ロリドのモル比約2:11二おいて混合し、ここ薔二該
媒質は塩素化溶剤:ピリジンの答普比1;3ないし10
: 1 (二おいて低分子量のビスフェノールA/テ
レフタレートポリエステルを溶解し、かつ最終重合体を
溶解又はコロイド的C二分散することがでさ、しかも前
記反応媒質は、該重合体の製造において生成される塩化
水素の理論量と結合するのに理論的に必要なピリジンの
量を越えて、少くとも少し過剰、しかし多くとも14倍
過剰のピリジンを含有し; Q) テレフタロイルクロリドとBPAとの反応を35
℃を越えない温度において行い: (6) 次いで分子量調整剤として作用するフェノール
化合物を該反応混合物に添加し; (4) 次いで該得られた反応混合物中(ニホスゲンを
導入し; 6)生成物の予め定めた粘度(二連したとさ、ホスゲン
の添加を中止し;次いで (6)追加量のフェノール化合物を連鎖停止剤として添
加する; 手順(二より製造するものとして記載している。
載されているポリ(エステルカーボネート)もまた本発
明(二使用することができる。この特許明細書はポリ(
エステルカーボネート)を、ビスフェノールA1テレフ
タロイルクロリド及びカーボネート部分を2 : 0.
9 : 1.1ないし2 : 1.2 : 0.8のモ
ル比において含有し、かつ0.6〜1 dt/f (7
)範囲における粘度値及び少くとも178℃のガラス転
移温度を有するものとして記載している@この特許明細
書はポリ(エステルカーボネート)ヲ下記: (1) ピリジンと塩素化有機溶剤との反応媒質中C二
おける浴液状態においてテレフタロイルクロリドとビス
フェノールAとをビスフェノールA:テレフタロイルク
ロリドのモル比約2:11二おいて混合し、ここ薔二該
媒質は塩素化溶剤:ピリジンの答普比1;3ないし10
: 1 (二おいて低分子量のビスフェノールA/テ
レフタレートポリエステルを溶解し、かつ最終重合体を
溶解又はコロイド的C二分散することがでさ、しかも前
記反応媒質は、該重合体の製造において生成される塩化
水素の理論量と結合するのに理論的に必要なピリジンの
量を越えて、少くとも少し過剰、しかし多くとも14倍
過剰のピリジンを含有し; Q) テレフタロイルクロリドとBPAとの反応を35
℃を越えない温度において行い: (6) 次いで分子量調整剤として作用するフェノール
化合物を該反応混合物に添加し; (4) 次いで該得られた反応混合物中(ニホスゲンを
導入し; 6)生成物の予め定めた粘度(二連したとさ、ホスゲン
の添加を中止し;次いで (6)追加量のフェノール化合物を連鎖停止剤として添
加する; 手順(二より製造するものとして記載している。
前記米国特許第4,156.069号明細書C記載され
ている好ましいポリ(エステルカーボネート)は下記構
造式: 該混合物中C二おいてポリアリ−レートは約1o〜約9
0重奮チ、好ましくは約80〜40m童チのit二おい
て、ポリ(エステルカーボネート)は約9D〜約10重
蓋饅、好ましくは約20〜約60重量%の皺C二おいて
使用する。
ている好ましいポリ(エステルカーボネート)は下記構
造式: 該混合物中C二おいてポリアリ−レートは約1o〜約9
0重奮チ、好ましくは約80〜40m童チのit二おい
て、ポリ(エステルカーボネート)は約9D〜約10重
蓋饅、好ましくは約20〜約60重量%の皺C二おいて
使用する。
本発明の混合物中C二は、その他の添加剤を含有させる
ことがでさる0これらの添加剤C二は可塑剤;顔料;芳
香族スルホン酸塩のような難燃剤;補強剤;熱安定剤及
び加工助剤などが包含される。
ことがでさる0これらの添加剤C二は可塑剤;顔料;芳
香族スルホン酸塩のような難燃剤;補強剤;熱安定剤及
び加工助剤などが包含される。
本発明の好ましい実施態様≦二おいて該混合物は約5〜
約50i量チの1種又はそれ以上の機械的f二相容性の
熱可塑性1合体、例えばポリエーテルイミド、ポリ(エ
チレンテレフタレート)のようなポリエステル重合体、
芳香族ポリカーボネート、スチレン重合体、アルキルア
クリレート重合体、ボリクレタン、ビニルクロリド重合
体、ポリ(アリールエーテル)、コポリエーテルエステ
ルブロック重合体、ポリヒドロキシエーテルなど、又は
それらの組合せを包含することができる。
約50i量チの1種又はそれ以上の機械的f二相容性の
熱可塑性1合体、例えばポリエーテルイミド、ポリ(エ
チレンテレフタレート)のようなポリエステル重合体、
芳香族ポリカーボネート、スチレン重合体、アルキルア
クリレート重合体、ボリクレタン、ビニルクロリド重合
体、ポリ(アリールエーテル)、コポリエーテルエステ
ルブロック重合体、ポリヒドロキシエーテルなど、又は
それらの組合せを包含することができる。
下記の実施例≦二より本発明を特定的C′:、説明する
が、これらの実施例はいかなる態様ζ二おいても本発明
の範囲を限定するものではない。
が、これらの実施例はいかなる態様ζ二おいても本発明
の範囲を限定するものではない。
対照例A
49℃C二おけるp−クロロフェノール中において測定
した換算粘度0.66を有するポリアリ−レート(慣用
方法により、ビスフェノールAと、テレフタル酸りロリ
ド50モルチ及びイソフタル酸りロリド50モルチの混
合物とから製造したもの)50、i蓋%と、25℃にお
けるクロロホルム中において測定した換算粘度0.64
を有するビスフェノールAポリカーボネート〔ゼネラル
エレクトリック社製のレキサン(Lexan)101)
501に量−とを270℃(二おけるブラベンダー(
B rabender )ブレンジーC二おいて混合し
た。該混合物を270℃C二おけるハイドロレイヤ(H
ydrolair )プレスζ二おいて4X4インチ、
20〜30ミルの試料(=圧縮成形した。
した換算粘度0.66を有するポリアリ−レート(慣用
方法により、ビスフェノールAと、テレフタル酸りロリ
ド50モルチ及びイソフタル酸りロリド50モルチの混
合物とから製造したもの)50、i蓋%と、25℃にお
けるクロロホルム中において測定した換算粘度0.64
を有するビスフェノールAポリカーボネート〔ゼネラル
エレクトリック社製のレキサン(Lexan)101)
501に量−とを270℃(二おけるブラベンダー(
B rabender )ブレンジーC二おいて混合し
た。該混合物を270℃C二おけるハイドロレイヤ(H
ydrolair )プレスζ二おいて4X4インチ、
20〜30ミルの試料(=圧縮成形した。
これらの試料を下記の性質(二ついて測定した:AST
M D−6380類似の手順l:よる引張強さ及び引張
モジュラス; ASTM D−638+二類似の手順に
よる破断時伸び; ASTM D−256によるノツチ
付アイゾツト衝撃強さ: ASTM D−648+二よ
る加熱ひずみ温度;振子形衝魅強ざ〔振子衝撃強さは下
記のようにして測定した。すなわち:直径0.85イン
チ、M量1.562ポンドの円筒形状の鋼製振子を使用
した。該振子のほぼ頂部(二取りつけた打撃片は直径0
.6インチの円筒であった。長さ4インチ、%”B O
,125インチ 厚さ約1〜60ミルの薄膜試験片を試
験機のジョー(あご)の間に締めつけてジョーが1イン
チ離れているようζ:した。該0.125インチの幅の
該薄膜を垂直C2取りつけた。振子を、該試験片C二お
いて1.16フートボンドが与えられるよう3ニ一足の
高さC2上げた。振子を放した時、該円筒状打撃片がそ
の平坦末端3二より試験片を打撃し、薄膜を破り、次い
で測定された高さを越えて進んだ。取り戻した高さの差
(すなわち上方への振れの最高点(二おける振子の位置
エネルギーの差)は破壊中1=おける試験片(二より吸
収されたエネルギーを表わす。1立方インチ当りのフー
トボンドで表わされる衝撃強さは振子のエネルギー損失
を試験片の容積で除すことにより得られる〕:1979
年、米国ニューヨーク市、アカデミツクブレス社発行、
オラビシ(Olabici )ら著、[ポリマー−ポリ
マー ばシビリテイ−」 (二記載されているレジリエ
ンス(resilience )法区二よるガラス転移
温1(Tf): ASTM−D−1003による光iF
l率: 及びASTM D −1003+二よる曇り価
。
M D−6380類似の手順l:よる引張強さ及び引張
モジュラス; ASTM D−638+二類似の手順に
よる破断時伸び; ASTM D−256によるノツチ
付アイゾツト衝撃強さ: ASTM D−648+二よ
る加熱ひずみ温度;振子形衝魅強ざ〔振子衝撃強さは下
記のようにして測定した。すなわち:直径0.85イン
チ、M量1.562ポンドの円筒形状の鋼製振子を使用
した。該振子のほぼ頂部(二取りつけた打撃片は直径0
.6インチの円筒であった。長さ4インチ、%”B O
,125インチ 厚さ約1〜60ミルの薄膜試験片を試
験機のジョー(あご)の間に締めつけてジョーが1イン
チ離れているようζ:した。該0.125インチの幅の
該薄膜を垂直C2取りつけた。振子を、該試験片C二お
いて1.16フートボンドが与えられるよう3ニ一足の
高さC2上げた。振子を放した時、該円筒状打撃片がそ
の平坦末端3二より試験片を打撃し、薄膜を破り、次い
で測定された高さを越えて進んだ。取り戻した高さの差
(すなわち上方への振れの最高点(二おける振子の位置
エネルギーの差)は破壊中1=おける試験片(二より吸
収されたエネルギーを表わす。1立方インチ当りのフー
トボンドで表わされる衝撃強さは振子のエネルギー損失
を試験片の容積で除すことにより得られる〕:1979
年、米国ニューヨーク市、アカデミツクブレス社発行、
オラビシ(Olabici )ら著、[ポリマー−ポリ
マー ばシビリテイ−」 (二記載されているレジリエ
ンス(resilience )法区二よるガラス転移
温1(Tf): ASTM−D−1003による光iF
l率: 及びASTM D −1003+二よる曇り価
。
結果を表C二示す。
実施例1
対照例Aのポリアリ−レート30]fi−と、インへレ
ン) 粘[(60/40のフェノール/テトラクロロエ
タン)0.50を有し、 下記式:C二より示されるポ
リ(エステルカーボ$−))70重量−との混合物を調
製し、対照例A+二記載の手順(二より試験した。
ン) 粘[(60/40のフェノール/テトラクロロエ
タン)0.50を有し、 下記式:C二より示されるポ
リ(エステルカーボ$−))70重量−との混合物を調
製し、対照例A+二記載の手順(二より試験した。
結果を表区二示す。
実施例2
対照例Aのポリアリ−レート50重量%と実施例1のポ
リ(エステルカーボネート)5o亘1irqbとを対照
例Aに記載の手順C二より混合した。該混合物を対照何
人に記載のようにして区数した〇結果を表C二示す。
リ(エステルカーボネート)5o亘1irqbとを対照
例Aに記載の手順C二より混合した。該混合物を対照何
人に記載のようにして区数した〇結果を表C二示す。
実施例6
対照例Aのポリアリ−レート70重量%と実施例1のポ
リ(エステルカーボネー))30!fit%とを対照例
A1=記載の手順ζ2より混合した。この混合物を対照
例A(二記載のようにして試験した。
リ(エステルカーボネー))30!fit%とを対照例
A1=記載の手順ζ2より混合した。この混合物を対照
例A(二記載のようにして試験した。
結果を表に示す。
実施例4
対照例Aのボリアリーレー)50重it%を270℃【
二オケる押出機中において、エステル/カーボネートの
モル比87/13、テレフタル酸/イソフタ/’酸+7
)比73/27及び25℃におけるクロロホルム(0,
5f/100m/ )中C二おいて測定した換算粘度0
.57を有するポリ(エステルカーボネート)50重量
%と混合した。得られた生成物をペレット化し、試験片
に射出成形した。該試験片は透明であり、かつ下記の性
質を有した: 引弛モジュラス(last) 325.000引張強ざ
(psi) 9.440 伸び(%)48 K →く 似 盲1.ニー’、Jご;= べ \ 1\ に コ ”、E lズ 関 妹 Cの ハW 丑賽 鳴 01へ 1へ 8 308
二オケる押出機中において、エステル/カーボネートの
モル比87/13、テレフタル酸/イソフタ/’酸+7
)比73/27及び25℃におけるクロロホルム(0,
5f/100m/ )中C二おいて測定した換算粘度0
.57を有するポリ(エステルカーボネート)50重量
%と混合した。得られた生成物をペレット化し、試験片
に射出成形した。該試験片は透明であり、かつ下記の性
質を有した: 引弛モジュラス(last) 325.000引張強ざ
(psi) 9.440 伸び(%)48 K →く 似 盲1.ニー’、Jご;= べ \ 1\ に コ ”、E lズ 関 妹 Cの ハW 丑賽 鳴 01へ 1へ 8 308
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 ポリアリ−レートとポリ(エステルカーボネート
)とを含んで成ることを特徴とする混合物。 2、 ポリアリ−レートが二価フェノールと少くとも1
種の芳香族ジカルボン酸とより訪導されるものである特
許請求の範囲第1項記載の混合物。 (式中、Yは炭素原子1〜4個のアルキル基、塩素又は
臭素であり、各2は独立的に0から4までの値を有し、
R3は二価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、特に
炭素原子1〜6個を有するアルキレン基もしくはアルキ
リデン基又は炭素原子9個までを有するシクロアルキリ
デン基もしくはシクロアルキレン基、0、CO%SO,
、S、又は直接結合でめる)を有するものである特許請
求の範囲第2項記載の混合物。 4、 ヒドロキシン及び/又はレンルシノールを含有す
る特許請求の範囲第2項又は第3項記載の混合物。 5、芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、テレフタル酸
又はそれらの混合物である特許請求の範囲第2項記載の
混合物。 6、二価フェノールがビスフェノールAであり、そして
ジカルボン酸がイソフタル酸とテレフタル酸との混合物
である特許請求の範囲第2項記載の混合物。 7、 ポリ(エステルカーボネート)を二官能性カルボ
ン酸又は二官能性カルボン酸の反応性誘導体と、二価フ
ェノールと、カーボネート前駆体と、連鎖停止剤とを反
応させることにより製造する特許請求の範囲第1項記載
の混合物。 8、二価フェノールがビスフェノール人である特許請求
の範囲第7項記載の混合物。 9、 ポリ(エステルカーボネート)が約0.1 :
0.9ないtJo、9 : 0.1の範囲におけるエス
テル/カーボネートのモル比を有するものである特許請
求の範囲第1項記載の混合物。 10、ポリ(エステルカーボネート)が、2 : 0.
9=1.1ないし2 : 1.2 : 0.8のモル範
囲におけるビスフェノールA、テレフタロイルクロリド
及びカーボネート部分を有するものである特許請求の範
囲第1項記載の混合物。 11、ポリ(エステルカーボネート)が下記式:を有す
るものである特許請求の範囲第1項又は第10項記載の
混合物。 12、ポリアリ−レートを約10〜約90重量%の量に
おいて使用する特許請求の範囲第1項記載の混合物。 13、ポリアリ−レートを約80〜約40重量%の量に
おいて使用する特許請求の範囲第12項記載の混合物。 14、ポリ(エステルカーボネート)を約90〜約10
重量%のtにおいて使用する特許請求の範囲第1項又は
第12項記載の混合物。 15、ヒス7:r:、/−ルA及びテレフタル酸とイソ
フタル酸との混合物から製造するポリアリ−レートと、
下記式: を有するポリ(エステルカーボネート)とを含んで成る
ことを特徴とする混合物。 16、ポリエーテルイミド、ポリエステル重合体、芳香
族ポリカーボネート、スチレン重合体、アルキルアクリ
レート重合体、ポリウレタン、ビニルクロリド重合体、
ポリ(アリールエーテル)、コポリエーテルエステルブ
ロック重合体、ポリヒドロキシエーテル、又はそれらの
組合せから選択する機械的に相容性の熱可塑性重合体を
含有する特許請求の範囲第1項又は第15項記載の混合
物。 17、ポリ(エチレンテレフタレート)を含有する特許
請求の範囲第1項又は第15項記載の混合物。 18、芳香族ポリカーボネートを含有する特許請求の範
囲第1項又はW115項記載の混合物。 19、芳香族スルホン酸塩を含有する特許請求の範囲第
1項又は第15項記載の混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4661984A JPS60190450A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ポリアリ−レ−トとポリ(エステルカ−ボネ−ト)との混合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4661984A JPS60190450A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ポリアリ−レ−トとポリ(エステルカ−ボネ−ト)との混合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60190450A true JPS60190450A (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=12752308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4661984A Pending JPS60190450A (ja) | 1984-03-13 | 1984-03-13 | ポリアリ−レ−トとポリ(エステルカ−ボネ−ト)との混合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60190450A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6243453A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-02-25 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 樹脂組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6032698A (ja) * | 1983-08-02 | 1985-02-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリエステル系高密度情報記録担体 |
-
1984
- 1984-03-13 JP JP4661984A patent/JPS60190450A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6032698A (ja) * | 1983-08-02 | 1985-02-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリエステル系高密度情報記録担体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6243453A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-02-25 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 樹脂組成物 |
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