JPS60136565A - アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） （但し式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基
又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子、低級ア
ルキル基又は低級アルキルオキシ基を示す。常および外
は０から２の整数を示す。

倶又は外が２の場合はＸ又はＹはそれぞれ同じでも相異
ってもよい。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して飽和
低級炭素鎖基又は不飽和低級炭素鎖基を示すか、又は結
合し、て環状を形成するアルキレン−ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ
２０Ｈ２−基等を示す。）で表わされるアセタール類化
合物、その製造法およびそれらアセタール類化合物の１
種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴と
する農園芸用殺菌剤に関するものである。

すでに殺菌性を有する合成有機化合物、抗生物質が数多
く見出され農園芸用殺菌剤として開発された物質も多い
。

しかし、近年耐性菌の出現や大量散布による環境汚染が
問題となりつつある。

又、最近、農園芸用殺菌剤として所謂アゾール系化合物
に関する発明が数多く発表されている。

例えば特開昭５６−１５２４４６、特開昭５７−１６８
７０、特開昭５７−４８９８２、特開昭５７−１２０５
７９、特開昭５７−１２６４７９がある。

しかし、これらの化合物は植物生長抑制作用や除草作用
を有することが多く、必らずしも安全に使用出来る薬剤
とは言えない欠点がある。

本発明者らは、これらの欠点を補うことを目的として、
新規な骨格を有し、しかも少量でも強い効果を示す薬剤
の開発に鋭意努力し本発明を完成した。

一般式（１）で表わされる本発明化合物は、新規な化合
物であり、有用な栽培作物の病害に対してずぐれた作用
を示し、人畜、魚類に対しては高い安全性をもち、作物
に対しては何の悪影響も示さないものである。

一般式（１）で表わされる本発明化合物は、農園で予防
、治療の両面で広範囲に適用することが出来る。特に有
用植物のうどんこ病、さび病等には優れた効力を示すも
のである。

一般式（１）で表わされる本発明化合物の製造に際して
は、すでに公知の（例えば特開昭５５−１３９３０６）
ベンゾフェノン誘導体（ＩＩ）（但し式中Ｘ　、　Ｙ　
、　ｍおよび餡は前記と同じ意味を表わす。）を適当な
ハロゲン化剤例えば塩化チオニル、臭化チオニル、五塩
化燐等と、無溶媒もしくは不活性溶媒例えば塩化メチレ
ン、クロルホルム、ベンゼン、トルエン等を用いて反応
せしめ、得られた反応生成物を相応するアルコール類と
反応することにより容易にかつ好収量で目的とする本発
明化合物〔１〕を得る。この反応に際しては、適当な脱
酸剤、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアニリン、力性ソーダ。

力性カリ、ソジウムアルコキサイド等を使用することに
より、より円滑に反応は進行する。この反応の場合、不
活性溶媒、例えばテトラヒト四フラン、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン等を使用してもよい。

このようにして得られた本発明化合物〔■〕のうち、い
くつかの化合物はその措造内に非対称性炭素原子をもつ
。従って、それらの化合物は相異なる立体化学的光学異
性体として存在することは明らかである。即ち、几、Ｒ
′が結合して環状構造、いわゆるジオキソラン骨格を形
成する場合、ジオキソラン環の４位にアルキル基を持つ
場合は、４位および２位の炭素原子は非対称性である。

本発明化合物〔ｌ〕の立体化学的光学異性体は公知の方
法によって分割し、単離することが出来る。

異性体は本発明の範囲に含まれる。

次に製造例をあげて説明する。

製造例１゜ ２−（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリド
　ジエチルアセタール（化合物番号９） ２−　（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリ
ド１１２を塩化チオニル１００ｘ／に加え４時ｒＩＩｊ
Ｍ流した。減圧下塩化チオニルを完全に溜夫し、得られ
た反応物に水冷下エチルアルコール１００ｍ１を加え、
更にトリエチルアミン１５ｍ／をゆっくり滴下した。滴
下終了後、室温で更に２時間攪拌反応したのち、反応混
合液を減圧下に溜夫し、得られた反応混合物に水を加え
たのち、酢酸エチルエステルで抽出する。得られた酢酸
エチルエステル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エ
チルエステルを減圧下溜夫し、残った反応物を酢ｉｌ＝
チルエステル〜ｎ−ヘキサン混合浴媒がら再結晶すると
、目的とする２−（４−り讐ロベンゾイル）−イソニコ
チンアニリド　ジエチルアセタールが１１、０　？　（
収率８ｏ％）得られた。融点９８〜９９℃。

元素分析値：　０ｚｓＨ２３０ｊｌｒ４２０３分子量４
！０．８９ＯＨＮ 計算値（至）　６７．２３　５．６４　６．８２実験値
（：ｄ　６７．０９　５．７２　６．７０製造例λ ２−（４−りｔＩｏベンゾイル）−イソニコチンアニリ
ド　ジメチルアセタール（化合物番号４） 製造例１と同様な条件で、エチルアルコールの代りにメ
チルアルコールを用い、２−（４−り０ｐベンゾイル）
−イソニコチンアニリド　ジメチルアセタールを１０．
２　ｆ　（収率８ｏ％）得た。

融点１３７〜１３８℃ 元素分析値：　０ｚｔＨｔ９０ｊ！Ｎ２Ｏ３分子ｍ３８
２．２４ＯＨＮ 計算値（至）　６５．９９　５．０１　７．３３実験値
％　６６．０５　５．０８　７．２３製造例３゜ ２−（４−り四ロベンゾイル）−イソニコチンアニリド
　ジー外−プロビルアセタール（化合物番号４２） 製造例１と同様な条件で、エチルアルコールの代’）　
にｎ−プロピルアルコールｔ［ｕＮ、　２−　（４−ク
ロロベンゾイル）−イソニコチンアニリドジー外−プロ
ビルアセタール１２．４　Ｐ　Ｃ収”４＜８５％）を得
た。融点１４０〜１４１℃ 元素分析値：　（３２５Ｈ２７０１Ｎ２０３分子量４３
Ｂ、９５ＯＨＮ 計算値（至）　６８．４１　６．２０　６．３８実験値
（至）　６８．２Ｂ　６．２４　６．３１製造例４゜ ２−（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリド
　ジー外−ブチルアセタール（化合物番号４１） 製造例１と同様な条件で、エチルアルコールの代りに外
−ブチルアルコールを用い、得られた生成物をシリカゲ
ルを用いたカラムクロマトグラフィーで分離精製し、２
−（４−りｐロベンゾイル）−イソニコチンアニリド　
ジー外−ブチルアセタールを油状物質として１２．５　
ｆｔ（収率８０％）を得た。

ＮＭＲデーターは別表に示す。

元素分析値：　０２７Ｈ３１０１Ｎ２０３分子量４６７
．００ＯＨＮ 計算値（至）　６９．４４　６．６９　６．００実験値
（財）　６９．３５　６．７４　５．８９製造例５゜ ２−　（４−メチルベンゾイル）−イソニコチンアニリ
ド　ジエチルアセタール（化合物番号２５） 製造例１と同様な条件を用い、２−（４−クロロベンゾ
イル）−イソニコチンアニリドの代りに２−（４−メチ
ルベンゾイル）−イソニコチンアニリド１０．５ｒを用
い、２−（４−メチルベンゾイル）−イソニコチンアニ
リド　ジエチルアセタール１１．７　ｆ　（収率９０％
）を得た。

融点９５〜９６℃ 元素分析値：　０２４Ｈ２６Ｎ２０３分子ｆｆ１３９０
．４８ＯＨＮ 計算値（財）　７３．８２　６．７１　７．１７実験値
（至）　７３．７７　６．７８　７．２１製造例６゜ ２−（４−メチルベンゾイル）−イソニコチンアニリド
　ジー外−プロピルアルコール（化合物番号３３） 製造例５に於いて、エチルアルコールの代りに外−プロ
ピルアルコールを用い、２−（４−メチルベンゾイル）
−イソニコチンアニリドシー外−プロビルアセタール１
１．９　ｆ　（収率８５％）を得た。融点１２０〜１２
１℃ 元素分析値：　０２６）（３ＯＮ２０３分子量４１８．
５４Ｑ　ＨＮ 計算値（６）　７４．６１　７．２３　６．６９実験値
（至）　７４．４７　７．３０　６．６１製造例７゜ ４−クロロ−２−ベンゾイル−イソニコチンアニリド　
ジエチルアセタール（化合物番号７）の製造 製造例１に準じ、４−クロロ−２−ベンゾイルイソニコ
チンアニリド１　Ｌ　２　ｆを用い同様に反応させ、ト
リエチルアミンの代りにＮ、Ｎ−ジエチルアニリン１５
ｍ／を用い、目的とする４−クロロ−２−ベンゾイルイ
ソニコチンアニリドジエチルアセタールを１０．３　ｆ
　（収率７５％）得た。

融点１３３〜１３４℃ 元素分析値：　０２３Ｈ２３０１Ｎ２０３分子量４１０
．８９ＯＨＮ 計算値（財）　６７．２３　５．６４　６．８２実験値
（６）　６７．３５　５．５９　６．９１製造例８゜ ４−クロロ−２−（４−クロロベンゾイル）−イソニコ
チンアニリド　ジエチルアセタール（化合物番号１３）
の製造 ４−り四Ｅ２−２−（４−クロロベンゾイル）−イソニ
コチンアニリド１２．４ｆを製造例１に準じて反応させ
、トリエチルアミンの代りにピリジン１０ゴを用いた。

かくして４−クロロ−２−（４−りｐロベンゾイル）−
イソニコチンアニリドジエチルアセタールを１１．１　
？　（収率７５％）得た。融点１２３〜１２４℃ 元素分析値：　０２３Ｈ２２０ｊ１２Ｎ２０３分子景４
４５．３４ＯＨＮ・ 計算値（至）　６２．８３　４．９８　６．２９実験値
（至）　５９．９７　５．０７　６．２４製造例９゜ ２−ベンゾイル−イソニコチンアニリド　ジメチルアセ
タール（化合物番号１）の製造２−ペンゾイルーイソニ
コチンアニリ）’１０Ｆを２００ｍ／のベンゼンに加え
、攪拌下加熱還流させ、塩化チオニル２０ｄを徐々に加
え、４時間加熱攪拌した。室温にまで放冷後、減圧下ベ
ンゼン及び過剰の塩化チオニルを完全に溜去した。メチ
ルアルコール１００ｍに力性ソーダ３ｔを溶かした溶液
に、先に得られた反・込物を攪拌下栓々に加え、室温で
更に２時間攪拌を続けた。減圧下メチルアルコールを溜
夫した後、水を加え〆酢酸エチ。

ルエステルで抽出した。酢酸エチルエステル層を分離し
、無水硫酸ソーダで乾燥した。酢酸エチルエステルを減
圧下溜夫し、酢酸エチルニスデル−ｎ−ヘキサン混合溶
媒から再結晶すると、２−ベンゾイルイソニコチンアニ
リド　ジメチルアセタール７．５ｆＣ収率６５％）を得
た。

融点１２３〜１２４℃ 元素分析値”　０２１Ｈ２ＯＮ２０３分子ｍ３４８．４
０ＯＨＮ 計算値（至）　７２．４０　５．７９　８．０４実験値
（至）　７２．５０　５．７０　８．１１製造例ｉ　ｏ
。

２−ベンゾイル−イソニコチンアニリド　ジエチルアセ
タール（化合物番号６）の製造製造例９の方法に準じ、
メチルアルコールの代りにエチルアルコールを、力性ソ
ーダの代りに力性カリ４ｆを用い、目的とする２−ベン
ゾイルイソニコチンアニリド　ジエチルアセタール＆８
９ｔ（収率７０％゛）を得た。融点１１４〜１１５℃元
素分析値：　０ｚｓＨｚ４Ｎｚ０ｓ分子量３７６．４５
ＯＵＮ 計算値（２）　７３．３８　６．４３　７．４４実験値
（至）　７３．３０　６．５１　７．３９製造例１Ｌ ２−（４−クロロベンゾイル）−４−７／Ｉ／’オロー
イソニコチンアニリド　ジエチルアセタール（化合物番
号１６）の製造 ベンゼン２５０ｔｒｔｅに五塩化燐７．３ｔを加えた溶
液に、２−（４−クロロベンゾイル）−４−フルオロ−
イソニコチンアニリド１２Ｓ’を加え、加熱攪拌下２時
間還流させた。冷却後、減圧下溶媒を徐々に加え、室温
で２時間反応させた。反応終了後、エチルアルコールを
減圧下溜夫したのち、反応混合物に水を加えたのち、酢
酸エチルエステルで抽出した。

酢酸エチルエステル層を無水硫酸ソーダで乾燥したのち
、酢酸エチルエステルを減圧下溜夫し、得られた生成物
を酢酸エチルニステルルｎ−ヘキサン混合溶媒から再結
晶すると２−（４−クロロベンゾイル）−４−フルオル
−イソニコチンアニリド　ジエチルアセタール１０．７
　Ｆ　（収率７５％）を得た。融点９６〜９７℃ 元素分析値：　０２３Ｈ２２ＱＪｌＦＮ２０３分子量４
２８．７１ＯＨＮ 計算値（財）　６４４４　５．１３　６．５３実験値（
至）　６４．２７　５．００　６．６１製造例１２゜ ２−（３，４−ジクロロベンゾイル）−イソニコチンア
ニリド　ジエチルアセタール（化合物番号２０） ２−（３，４−ジクロロベンゾイル）−イソニコチンア
ニリド１２．４ｆを用い製造例１１の方法に準じ、力性
カリの代りに金属ナトリウム２．０ｔを用い同様に反応
させ、２−（３，４−ジクロロベンゾイル）−イソニコ
チンアニリド　ジエチルアセタール１１９Ｆ（収率８０
χ）を得た。

融点１１３〜１１４℃ 元素分析値：　０ｚ３Ｈｚｚ０ｊｈＮ２０３分子量４４
５．３４０　ＨＮ Ｍｌ’算値（財）　６２．０３　４，９８　６．２９実
験値（至）　５９．９０　５．０５　６．３４製造例１
３゜ ４−ブロモ−２−ベンゾイル−イソニコチンアニリド　
ジメチルアセタール（化合物番号３）の製造 ４−プロモー２−ベンゾイルーイソニコチンアニリド１
２．７　ｆを用い、製造例１１の方法に準じ、エチルア
ルコールの代りにメチルアルコールを、力性カリの代り
にカ性ソーダ３ｖを用い同様に反応させ４−ブロモー２
−ベンゾイルイソニコチンアニリド　ジメチルアセター
ル１１．４５’（１１３１８０％）を得た。融点１８９
〜１９０℃ 元累分析値：　０２１Ｈ１ｇＢｒＮｚ０３分子ｆｆ１４
２７．２９ＯＨＮ 計算値（へ）　５９．０３　４．４８　６．５６実験値
（至）　５９．１１　４．５６　６．６４４−１０ロー
２−（４−クロロベンゾイル）−６−メチル−イソニコ
チンアニリド　ジエチルアセタール（化合物番号５９）
の製造４〜クロロ−２−（４−り回付ベンゾイル）−６
−メチル−イソニコチンアニリド１２．８　ｆを製造例
１の方法に準じて処理し、４−クロロ−２−（４−１０
ロベンゾイル）−６−メチル−イソニコチンアニリド　
ジエチルアセタール１３．０　Ｆ　（収率８５％）を得
た。融点１３４〜１３５℃元素分析値：　０ｚ４Ｈ２４
０ＪｌｚＮ２０３分子１４５９．３７ＯＨＮ 計算値（６）　６２．７５　５．２７　６．１０実験値
（至）　６２．６１　５．３４　５．９４製造例１５゜ ５−りはロー２−　（４−クロロベンゾイル）−６−メ
チル−イソニコチンアニリド　ジエチルアセタール（化
合物番号６６）の製造５−クロ１１２−２−（４−り０
ｐベンゾイル）−６−メチル−イソニコチンアニリド１
２．８　ｆを用い製造例１と°同様に処理し、５−クロ
ロ−２−（４−クロロベンゾイル）−６−メチル−イソ
ニコチンアニリド　ジエチルアセタール１２．２￥（収
率８０％）を得た。融点１５６〜１５７℃元素分析値：
　ｏ２４）（２４ｃ”２Ｎ２ｏ３分子量４５９．３７０
　ＨＮ 計算値（６）　７４６１　７．２３　６．６９実験値に
）　７４．４９　７．３１　６．６０製造例１６゜ ２−　（４−り００ベンゾイル）−１’／ニコチンアニ
リド　エチレンアセタール（化合物番号７３）の製造 ２−（４−クロ０／＜ンゾイル）−イソニコチンアニリ
ド１１１を製造例１に準じてチオニルクロリドを反応さ
せて得られた生成物にテトラヒト四フラン１５０ｄ、エ
チレングリコール３０ｄを加え、水冷間約２０分間攪拌
した。此の浴液にトリエチルアミン２５ｄを滴下し、滴
下終了後１時間攪拌し、更に４時間室温で攪拌を続けた
。得られた反応混合液を製造例１に準じて処理し、２−
（（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリド　
エチレンアセタール１０．２ｆ（収率８Ｏ％）を得た。

融点１０２〜′１０３℃ 元素分析値：　０２１Ｈ１７０Ｊ！Ｎ２Ｏ３分子ｆｆ１
３８０．８２ＯＨ，Ｎ 計算値（６）　６６．２３　４．５０　７．３６実験値
（ト）　６６．２８　４．６１　７．２７製造例１７゜ ２−（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリド
　プルピレンアセタール（化合物番号７６）の製造 ２−　（４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリ
ド１１１を用い、製造例１６のエチレングリコールの代
りにプロピレングリコールを用い同様に処理し、２−（
４−クロロベンゾイル）−イソニコチンアニリドプロピ
レンアセタール１０．５ｆ（収率８０％）を得た。

融点１２５〜１２６℃ 元素分析値：　０２２Ｈ１９０ｊｌＮ２０３分子量３９
４．８り０　ＨＮ 計算値■　６６．９２　４．８５　７．０９実験値（至
）　６７．０４　４．８１　７．１５同様にして得られ
た本発明化合物を第１表に示す。ただし、第１表に示さ
れた化合物が本発明を限定するものではない。

また、第１表の化合物番号は製造例、試験例。

製剤例にも適用される。

なお第１表中、置換基ＸおよびＹの位置表示（ナンバー
リング）は下記の通りである。

また表中の置換基几橢の Ｍｅ　はメチル基 Ｅｔ　はエチル基 Ｐｒ　はｎ−プロピル基 Ｂｕ　はｎ−ブチル基 Ａｌｌはアリｌル基 ＊１　）　：ＮＭＲ（，０ＤＯ１ａ）δＣＰ）　３．１
８　（６Ｈ、８）　、　７．０〜７−５　（７Ｈ，惜）
、７．８５（ＩＨ，ｄ）、８．３２（ＩＨ，ｄ）。

８．７５　Ｃ２Ｈｅ　ｂｄ）　ｅ　９．５０（ｌＨ＃　
ｂｓ）米２　）　：　ＮＭＲ（０ＤＯＩｔｓ　）　ａ（
Ｐ）　３．１８　（６Ｈｅ　Ｓ　）−６，９１〜７．７
２（８Ｈ，ｔｎ）　、８．３３（ＩＨ，ｄ、Ｊ冨９．６
Ｈｚ、４．８Ｈｚ）。

８．７７（２Ｈ，ｍ）、９．４１（ＩＨ，５）４３　）
　：　ＮＭＲ（０ＤＯＡ３）δ（ｐ）１．１９（６Ｈ，
ｔ）　、３．３７（４Ｈ。

ｑ　）　、　６．７９〜７．５４　（８Ｈ，ｗ）　、　
７．９３〜８．７４　（４Ｈ，ｍ）、９．６６（ＩＨ，
８） １４）：ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３）δ（ｌｌＰ＋Ｉｌ）　１
．１９（６Ｈ，ｔ　）　、　３．３７（４Ｈ。

ｑ）、７．０６〜７．５４Ｃ８Ｈ，ｒｎ）、７．９３〜
８．７４（］幸デｙ、＝ｏ、、、、。

４　Ｈｅ　ｔｎ　）　９．５３　（１Ｈ−８）４５）：
ＮＭＩＬ（ＯＤＯ１３）δ（胛）　０．７２〜０．９６
　（６Ｈ、ｍ）　、　１．２８〜１．７６（４Ｈ，ｍ）
、３．５０〜２．９０（４Ｈ，ｍ）、６−７０〜８．７
６（１２Ｈ，ｍ） ＊−６）　：　ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３）δ（ＦＦ）２．２
．２（３Ｈ，Ｓ）　、３．１５（６Ｊ（。

Ｓ）、６．８６〜７．３７（６Ｈ，情）、７．４５〜７
．５５（２Ｈ，ｍ）ｐ７．７０〜７．９５（ＩＨ，ａｃ
）、８．３４〜８．５０（ＩＨ、ｍ）、　８．７０＝８
．８０（２Ｈ，ｍ）　、９．７６（ＩＨ，ｂｓ）来７）
：ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３）δ（Ｐ）０．７６〜０．９６（
６Ｈ，雪）、１２０〜１．７２（８Ｈ，悔）、３．１８
〜３．３６（４Ｈ，浴）。

７．０２〜７．５３（８Ｈ，情）、７．７５〜８．８０
　（ＩＨ，常）。

８．２５〜８．３６（ＩＨ，ｍ）、８．７２〜８．８２
　（２Ｈを情）。

９．５０（ＩＨ，ｂｓ） 米８　）　：ＮＭＲ（ＯＤＯｊＬ３）δ（ｐＨ１１）　
０．７１〜０．９５（６Ｈ，ｆｉ）、１．２８〜１７６
　（４Ｈｒ　ｔｎ　）　、２．２３　（３Ｈ，８）　１
３．５０〜２．９０（４Ｈ，ｍ）、６．９１〜８．７３
（ＩＩＨ，ｍ）　１９．４０（ＬＨ，Ｓ） 来９）：ＮＭＲ（ＯＤＯＪ２３）δ（ＪＩＰ）　０．９
７〜１．３０　（９Ｈ、ｍ）、　２．５１（２Ｈ，ｑ）
、３．３６（４Ｈ，ｑ）、６．８６〜８．７５（（１２
Ｈ，愼）、９．６０（ＩＨ，８）米１０）：ＮＭＲ（Ｏ
ＤＯλ３）δ（１４！１１）０．９６（６Ｈ，ｔ）、１
．５３（４Ｈ。

洛）、２．２０（３Ｈ，８）、３．１５（４Ｈ，ｔ）、
６．７９〜８．７０（ＩＩＨ，倶）、８．４１（ＩＨ，
Ｓ）米１１）：ＮＭＲ（ＣＤＯＡ３）δ（ｌｐｌ）０．
８０〜１．１２（３Ｈ，ｍ）、１．３２〜２−００　（
２Ｈ＋　ｔｎ　）　ｖ　３−４０〜４．４２　（３Ｈ、
ｔｎ　）　。

７．００〜７．７５（９Ｈ，ｍ）、８．２１−８．４１
（ＬＨ。

ｍ）、８．６０〜８．７２（２Ｈ，ｍ）、９．６８（Ｉ
Ｈ，ｂｓ）このＮＭＲから明らかなように異性体の混合
物であることを示す。

米１２）　１３）　：化合物番号９７．９８は異性体で
ある。

このようにして得られた本発明化合物は、植物に対し浸
透移行性を有するので処理方法としては、地上線茎葉処
理１種子処理、水面処理あるいは土壌処理等あらゆる処
理方法が可能である。

〜又、本発明化合物は対象とする有用植物に対してなん
ら悪影響を及ぼさないため、本発明化合物の使用時期は
１、有用植物の播種前、播種期、幼苗期、生育期又は結
実期等あらゆる段階での使用が可能である。

本発明化合物を実際に使用するに当っては、他成分を加
えずにそのまま使用することも可能であるが、より便利
に使用用゛来るｉうに一般の農薬の調剤に用いられる固
体、液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、油剤、
粉剤１粒剤、フロアブル剤等に製造することが出来る。

さらに薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、湿展剤
、吸着剤。

増粘剤、消泡剤、凍結防止剤等の補助剤を添加すること
も出来る。

ここでいう担体とは、固体、液体のいずれでもよく、ま
たこれらの組合せでもよい。これらの例を列記すれば、
タルク、クレー、ベントナイト。

カオリン、珪そう土、炭酸カルシウム、木粉、澱粉、ア
ラビアゴム、水、アルコール、ケロシン。

ナフサ、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナアタレ
ン、ベンゼン、アセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
フールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン等があげられる
。

補助剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重
合体、リグニンスルホン酸塩、ソルビタンエステル、石
けん類、硫酸化油類。

アルキル硫酸エステル塩類９石油スルホネート類。

ジオクチルスルホサクシネート塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、脂肪族アミン塩類、第４級アンモニウム
塩類、アルキルピリジニウム塩類。

アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジメチルヘタ
イン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンス
ルホン酸、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセル
ローズ、ポリビニールアルコール、ヒドロキシプルピル
セルローズ、エチレングリコール、キサンタンガム等が
あげられる。

又、フルオロトリク四ロメタン、ジクロロジフルオｐメ
タン等の噴霧剤と混合することによりエアゾール剤とし
て使用したり、適当な発泡剤′、燃焼剤と混合すること
により燻蒸剤または燻煙剤として使用することも出来る
。

製剤化に当り、混合比率は一般的には本発明化合物を重
量％として、０．０５〜９５％好ましくは０、１〜８０
％、特に好ましくは１〜７０％を含有し、担体として７
０〜９９％、補助剤として０〜２０％が最適である。又
、他の殺菌剤或いは除草剤、植物生長１１１ｊ　Ｎｊ剤
、殺虫剤、殺ダニ剤等の農薬や肥料等と混合して使用す
ることにより、より広範囲な効果を期待することが出来
る。

本発明化合物を実際に使用するに際しては、使用時期、
気象条件、使用方法、使用剤型、使用場所、対象病害、
対象作物等によって適宜選択されることは当然であるが
、使用濃度は一般的には０゜５〜１０００ｐｐｌＱ、好
ましくは３〜５００ｐｌ！１１であり、使用薬量（本発
明化合物として）一般的には１０アール当り０．５〜５
０（１’、好ましくＬｔ１０７−ル当り１〜２５０２で
ある。

次に試験例により本発明化合物のｍ園芸用殺菌剤として
の有用性を説明する。

試験例１゜ キュウリうどんこ病防除試験（予防効果）径１５ｏｎの
素焼針に園芸用粒状培土をつめ、キュウリ（品種：高砂
）１０粒を播種した。これを温室内で１０日間栽培し、
子葉が展開した幼苗を供試した。

此の幼苗に製剤例２により得られた本発明化合物の水和
剤を所定濃度に希釈し、１鉢当り１５ｍｇを噴底散布し
た。薬液風乾後、キーウリうどんこ病Ｍ　（８ｐｈａｅ
ｒｏＬｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分生胞子懸
濁液を茎葉部に噴霧接種した。接拙後、２３〜２６℃の
温室条件下で１０日間栽培したのち発病状態を調査した
。

発病度は下記の方法により算出した。

すなわち、調査葉の病斑面積に応じて、下記の如＜　ｏ
　Ｉ　１　＃　２１３−４−　ｓの発病程度指数に分類
した。

かくして得られた発病程度指数をもとに下式により発病
度を算出し、さらに無処理区の発病度との比較から下式
により防除価を算出した。

第２表 来）　ｂｅｎｏｍｙｌ　：　１−　（ブチルカルバｉイ
ル）−２−ベンズイミダゾールカルバミド酸メチル 試験例２゜ キュウリうどんこ病防除試験（治療効果）径１５ｃｍの
素焼跡に園芸用培土をつめ、キュウリ（品種：高砂）１
０粒を播拙し、温室内で１０日間栽培し、子葉が完全展
開した幼苗を供試した。

この幼苗にキュウリうどんこ病菌（Ｓ　ｐ　ｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分生胞子懸濁液を
噴霧接種し、２３〜２６℃の温室内に１日放置後、製剤
例５により得られた本発明化合物の乳剤を水で所定の濃
度に希釈し、１鉢当り１５ｚｘｅ噴霧散布した。風乾後
、２３〜２６℃の温室条件下で１０日間栽培した後、発
病状態を調査した。

発病状態指数９発病度および防除価は試験例１に準する
。

その結果を第３表に示す。

第３表 試験例３゜ 小麦うどんこ病防除試験（予防効果） 径１２６ｎの素焼鉢に荒木田土壌をつめ、小麦（品種：
農林６１号）１５粒を播種した。これを温室内で１２日
間栽培し第１葉が展開した幼苗を供試した。

この幼苗に製剤例６の方法で得られた本発明化合物の乳
剤を水で所定濃度に希釈しｌ体当り１５ｍｅを噴霧散布
した。

風乾後、小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ　）の分生胞子懸濁液を噴Ｕ接種した。接種
後２０〜２４℃の温室条件下１０日間栽培したのち発病
状態を調査した。

発病程度指数２発病度および防除価は試験例１に準する
。

その結果を第４表に示す。

第４表 米）　ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ　ｍｅｔｈｙｌ　：　４
．４’−０−フｘニレンビス（３−チオアロファン酸）
ジメチル 試験例４゜ 小麦うどんこ病防除試験（治療効果） 径１２ｃｒｎの素焼針に荒木田土壌をつめ、小麦（品種
：農林６１号）１５粒を播種し、１２日間温室内で栽培
し第１葉が脚間した幼苗を供試した。

この幼苗に小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）の分生胞子懸濁液を＠霧接種し、接種
後２０〜２３℃の温室条件下に１日放置後、製剤例２の
方法で得られた本発明化合物の水和剤を水で所定濃度に
希釈し、１鉢当り１５ｍ６を＠Ｕ散布し、風乾後２０〜
２４℃の温室内で１０日間栽培したの′ち発病状態を調
査した。

発病程度指数２発病度および防除価は試験例１に準する
。

その結果を第５表に示す。

第５表 以下に製剤例を示す。例中「部」は「重量部」を示す。

製剤例１　粉剤 化合物番号４　２部 り　し　−　９８　部 釉 以上を混合し、微粉砕して粉剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物番号７　１０部 アルキルスルホン酸ソーダ　５部 製剤例３　水和剤 化合物番号３０　１０部 アルキルスルホン酸ソーダ　５部 り　し　−　８５　部 以上を混和し、微粉砕して水和剤を得る。

製剤例４　水和剤 化合物番号７４　１０部 アルキルスルホン酸ソーダ　５部 り　し　−８５昔す 以上を混和し、微粉砕して水和剤を得る。

製剤例５゛　乳剤 化合物番号９　５部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム　４部ポリオキ
シエチレンアルキル フェニールエーテル　１１部 シクロヘキサノン　１０部 キシレン　７０部 以上を混合して乳剤を得る。

製剤例６　乳剤 化合物番号４４　５部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム　４部ポリオキ
シエチレンアルキル フェニールエーテル　１１部 シクロヘキサノン　１０部 キシレン　７０部 以上を混合して乳剤を得る。

製剤例７　乳剤 化合物番号８１　５部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム　４部ポリオキ
シエチレンアルキル フェニールエーテル　１１部 シクロヘキサノン　１０部 キシレン　７０部 合 以上を混１して乳剤を得る。

製剤例８　乳剤 化合物番号１６　１０部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム　３部ポリオキ
シエチレンアルキル フェニールエーテル　１２都 ジメチルホルムアミド　１０部 這葬↓曇暑壺曇尋券テ 製剤例９　粒剤 化合物番号２２　２　部 リグニンスルホン酸カルシウム　２　部ベントナイト　
３０　部 タ　ル　り　６６　部 具上を混合し、水を加えて練合したのち造粒し乾燥して
粒剤を得る。

製剤例１０　７０アブル剤 化合物番号１４　１０　部 エチレングリコール　５　部 キサンタンガム　０，２部 ポリオキシエチレンソルビタン モノオレエート　５　部 水　７９．８部 以上を湿式粉砕してフロアブル剤を得る。

出願人　中外製薬株式会社 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （但し式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基
   又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子、低級ア
   ルキル基又は低級アルギルオキシ基を示す。ｍおよび外
   は０から２の整数を示す。 常又は餡が２の場合は、Ｘ又はＹはそれぞれ同じでも相
   異ってもよい。ｉｔｌおよびＲ２はそれぞれ独立して飽
   和低級炭素鎖基又は不飽和低級炭素銀基を示すか、又は
   結合して環状を形成するアルキレン基または置換アルキ
   レン基を示す。） で表わされるアセタール類化合物。 ２、一般式 （但し式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基
   又は低級アルキル基を示し、Ｙはハ四ゲン原子、低級ア
   ルキル基又は低級アルキルオキシ基を示す。ｍおよびｎ
   は０から２の整数を示す。 常又は外が２の場合、Ｘ又はＹは同じでも相異ってもよ
   い。） で表わされるベンゾフェノン誘尋体をハロゲン化剤と反
   応することにより得られた反応生成物を、相応するアル
   コール類と反応させることを特徴とする一般式 （但し式中、Ｘはハ四ゲン原子、トリフ／ｌ／オロメチ
   ル基又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子、低
   級アルキル基又は低級アルキルオキシ基を示す。舛およ
   び外は０から２の整数を示す。 ｍ又は露が２の場合はＸおよびＹはそれぞれ同じでも相
   異ってもよい。Ｒ，および几２はそれぞれ独立して飽和
   低級炭素鎖基又は不飽和低級炭素鎖基を示すか、又は結
   合して環状を形成するアルキレン基または置換アルキレ
   ン基を示す。） で表わされるアセタール類化合物の製造法。 ３、有効成分として一般式 （但し式中、Ｘはハロゲン原子、トリフルオロメチル基
   又は低級アルキル基を示し、Ｙはハロゲン原子、低級ア
   ルキル基又は低級アルキルオキシ基を示す。毒および外
   は０から２の整数を示す。 惜又は外が２の場合は、Ｘ又はＹはそれぞれ同じでも相
   異ってもよい。Ｒ１およびＲｚはそれぞれ独立して飽和
   低級炭素鎖基又は不飽和低級炭素鎖基を示すか、又は結
   合して環状を形成するアルキレン基または置換アルキレ
   ン基を示す。） で表わされるアセタール類化合物の１種又は２種以上を
   有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌
   剤。