JPS5993733A - 被覆用硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性（３１脂成形体の基体表面を被覆す
ることにより空気中における硬化特性に優れ、被覆の表
面硬度、酬引掻ト性、耐摩耗性、ｕＪｔＬ性、表面光イ
Ｊ＜、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐候性ならひに成形
本基体表面との密着性などの被膜特性に優りた熱可塑性
樹脂被覆用硬化型わｊ脂組放物に関する。

一般に、熱ｉｉＪ塑性樹脂成形体は、金属製品、力゛ラ
ス製品などｉこくらべて軽量で−ｉ・Ｉ衝撃性に優れて
いるはかりでなく、安価で成形加工か容易であるなとの
種々の利点を有しており、自動車、オートハイ、家庭用
電化製品、ｌ］用雑貨品、その池の多くの分野において
これらの拐料に代わって広く使用されている。しかし、
これらの熱可塑性樹脂なとの成形本基本は金属やガラス
等にくらべて表面硬度か低く、引懺きや摩擦に対しても
弱いために表面に１易か生し易いという欠点かある。た
とえば、成形体の部品の取（＝Ｉ作業または輸送作業、
あるいは製品の使用中に接触、衝突、引掻きなどにより
表面に損傷を受易いなどの表面特性に欠点かあるために
これらの成形体の利用が者しく制限されている。

このような熱可塑性樹脂からなる成形体基本表面の前述
の欠点を改善する方法として多くの提案かなされている
。そのほとんとはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹
脂からなる外被膜層で被覆する方法である。これらの被
膜形成要素のうちで、？）ｊ脂または樹脂形成成分とし
て具体的には、シリコーン系モ／マーまたはこれらの成
分と種々の重合体との組成物、メチロールメラミンと他
の硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体またはこれと他の重合成分と
の組成物などが提案されている。これらの被膜形成要素
からなる被ＩＩｉ層を熱可塑性樹脂成形体の基体表面に
形成させても、該被膜層と熱可塑性樹脂成形体の基体層
との密着性が一般に良好でないので・、これらの積層成
形体から該被膜層か剥離し易いと・９・う欠点かある。

さらにこれらの欠点を改善するために熱可塑性樹脂成形
本基本層の表面に種々の処理を施す方法も知られている
。たとえは、コロナ放電による表面処理、プライマーに
よる表面処理などが提案されている。しかし、表面処理
を施しても熱可塑性樹脂成形体の基１４ｃＷＪと該架・
１高硬化！１す樹脂からなる被膜層とを実用に耐えＩＨ
ｊるほと充分に密オ［１性を向−４ニさせることは困難
で゛ある見合か多い。また、前記被膜形成要素のうちて
゛シリコーン系の被膜形成要素は高価であり経：前件に
劣るという欠点もある。

また、１１１ｊ記被膜形成要素のうちで、多官能性アク
リル系カル丹ｆン酸エステル誘導１本として１ま（重々
のタイプの化合物か提案されている。たとえば、アルカ
ンポリオールのポリ（〆り）アクリレート、ポリオキシ
アルキレングリコールのボ１バメタ）アクリレ−１、芳
香族（フユ／−ル性）ポリヒドロキシル化作物のポリ（
メタ）アクリレート、ポリエポキシ化合物のポリ（／り
）アクリレ−１、ウレタン系ポリオールのポリ（メタ）
アクリレートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要
素として使用することが提案されている。これらの多官
能性アクリル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜
“形成要素として使用上熱可塑性樹脂成形体の基体表面
に被膜を形成させても、これらの被膜は硬化の際の空気
中における硬化速度などの硬化特性に劣ったり、表面硬
度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性
、耐水性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着性など
の被膜特性のいずれかまたはこれらの多くの物性に劣る
ことが多く、工業的規侯の利用における要求を充分に満
足させることはで外なかった。また、これらの被膜形成
要素のうちの二種以−にの化合物を紺み合わせて使用す
ることによって欠点を改善しようとする試みもなされて
いるが、いずれもこれらの欠点をある程度改良すること
はできても、熱可塑性樹脂成形体の基体表面に被覆する
際には池の新たな難点があった、。

本発明名らは、ポリオレフィンおよびポリエステル以外
の熱ｉ＋ｆ（ｉ７Ｊ、性口ｊ脂成形体の基本表面に被覆
することにより、硬化の際の硬化特性に優れかつ１：ｊ
られた被膜９、ｒ性（こ曖れた被覆用組成物についで鋭
怠ｈ５２　：ｉｊを行った結果、ポリ〔（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）、
特定′１１’ｉ：のポリオキンアルカンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレート化物またはポリオへ一シアルキ
レンノ（メタ）アクリレ−）（＋３）および特定Ｒの重
合開始剤（０を含有する組成物を使用すると１ｉｉｊ記
１−１的を充足することを見出し、本発明に到達した。

本発明によれは、本発明の被覆用硬化型（３ｊ脂組成物
を熱１」」°塑性樹脂成形体の表面に被覆して外被膜ツ
ク・〕を形成させると、硬化の際の空気中における硬化
速度なとの硬化特性に優れ、得られる被膜の表面硬度、
耐引掻き性、耐摩耗性、可療性、表面光（バ、耐熱性、
耐水性、耐）溶剤性、耐候性および基本・＼の落着性な
どの多くの被膜特性か総括的に優れているという特徴を
有している。

本発明を４既説すれは、本発明は、（ｄ）一般式〔Ｊ〕
〔式中、ｘ’、ｘ：および×３はアクソロイル基、メタ
クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しがつこ
れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基
であり、Ｒ’、Ｒ２およびＲ３はオキシアルキレン基ま
たはポリオキシアルキレン基を示す。〕で表わされるポ
リ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シ
アヌレート、（１））該ポリ〔（／り）アクリロイルオ
キシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）　（ａ）　１　（
’、１　（１重量部に対してすないし１０００重量部の
範囲にある、炭素原子か２ないし１２の範囲にあるアル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリ
オキジアルキレンツ（メタ）アクリレ−Ｉ−１および（
ｃ）　　該ポリ〔（メタンアクリロイルオキシアルキル
〕（イソ）シアヌレート（ａ）および該アルカンポリオ
ールのボ１バメタ）アクリレートまたはポリオキシアル
キレン／（メタ）アクリレ−１（ｂ）の合計１０　（，
１重！′Ｉ”、　ｆｉｌｓに利してｔ、１．ｌ）　１ナ
イＬ２ｔ）重景ＢＩＳの範囲の重合開始剤、 を含有する、ことを１、′ｉ徴とするポリオレフィンお
よびポリエステル以外の熱可塑性仔１脂被覆用硬化型４
３１脂組成物、を要旨するものである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に使用されるポリ〔（
ツク）アクリロイルオキシアルキル〕（イ〔式中、ｘ’
、ｘ”および×３はアクリロイル基、メタクリロイル基
、水素原子またはアルキル基を示しかつこれらのうちの
少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ’
、Ｒ”および１（３はオキシアルキレン基またはポリオ
キシアルキレン基を示す。〕で表わされるポリ〔（メタ
）アクリロイルオキシアルキルタインシアヌレートまた
はポリ〔（／夕）アクリロイルオキシアルキル〕シアヌ
レートて゛あり、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシ
アルキル〕（イソ）シアヌレ−１、ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレートまたは
こＪ’Ｌらの混合物である場合があるが、トリス〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレー
トを主成分とするものが好ましい。×１、×２およびＸ
３のうちのアルキル基は通常炭素原子数１ないし４のア
ルキル基である。また、Ｒ’、１り′およびＲ３は炭素
原子数が１ないし１２、好ましくは２ないし４の範囲に
あるオキシアルキレン基であるがまたは該オキシアルキ
レン基の多量１本であり、通常は２量本ないし１２量１
本、好ましくは２　’ｊ′Ｊｉ木ないし・１星体で・あ
る。該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキンアルキル〕イ
ンシアヌレートとして具１＋的（こは、トリス（アクリ
ロイルオキシエチルフイソンアヌレート、トリス（メタ
クリロイルオキシエチル）インシアヌレート、トリス（
２−アクリロイルオキシプロピル）インシアヌレ−１・
、Ｉ・リス（ンーメタクリロイルオキシプロピル）イン
シアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキンエチルイソシアヌレ−１・、ビス（メタクリロイ
ルオキシエチル）メトキシエチルイソシ７′ヌレ−１、
ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）−ンーエトキ
シブロピルイソシアヌレート、ヒ゛ス（２−メタクリロ
イルオキシプロピル）−２−ヒドロキシプロピルイソシ
アヌレート、トリス〔アクリロイルシン゛（オキシエチ
レン）〕インシアヌレート、トリス〔メタクリロイルノ
（オキシエチレン）〕インシアヌレートなどを例示する
ことかでき、これらの２種以］二の混合物を使用するこ
ともできる。

また、さらに該ポリ〔（メタ）アクリロイルオギシアル
キル〕インシアヌレートとして具体的には、１リス（ア
クリロイルオキシエチル）シアヌレート、トリス（メタ
クリロイルオキシエチル）シアヌレート、トリス（２−
アクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、）・リス
（２−メタクリロイルオキシプロピル）シアヌレート、
ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルシ
アヌレート、ヒス（メタクリロイルオキシエチル）メト
キシエチルシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキ
シプロピル）−２−エトキシプロピルシアヌレート、ビ
ス（２−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ヒドロ
キシプロピルシアヌレート、トリス〔アクリロイルジ（
オキシエチレン）〕シアヌレート、１リス〔メタクリロ
イルノ（オキシエチレン）〕シアヌレートなどを例示す
ることができ、これらの２種以上の混合物を使用するこ
ともできる。

本発明の被覆用硬化型用１ｉｉ７組成物に配合されるア
ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポ
リオキジアルキレンツ（メタ）アクリレ−１（１））は
、炭素原子数かンないし１２の範囲のアルカンポリオー
ルのポ；バメタ）アクリレ−１またはポリオキシアルキ
レンクリコール リレートて゛ある。７ルカンボリオールタ）アクリレー
トを構成するアルカンポリオールは炭素原頂故か２ない
し１２の範囲にある二価アルコール、三価アルコール、
四価アルコール、それ以−にの多価アルコールまたはこ
れらの２種以」二の（■ｒ合成分であり、さらには炭素
原子数が２ないし８の範囲にあるアルカンポリオールで
あることか好ましい。該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレ−［・を構成するアルカンポリオールの炭
素原子数か１２より天外くなると、該組成物から１（ｊ
られる被覆は表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性か底下す
るようになる。該アルカンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレートを構成するアルカンポリオール成分が三価以
上の多価アルコールで゛ある場合には、該アルカンポリ
オールのポ１バ／り）アクリレートは、２個以」二の水
酸基が（メタ）アクリレート化されているならば、遊離
の水酸基が残っていても差しつかえない。該アルカンポ
リオールの（メタ）アクリレートとじて具体的には、１
．２−ノアクリロイルオキシエタン、］、］２ーノメタ
クリロイルオキシエタン１，２−ノアクリロイルオキシ
プロパン、１，２−ノアクリロイルオキシプロパン、１
，３−シ゛アクリロイルオキシプロパン、１。

３−ノアクリロイルオキシプロパン、１，４−シアクリ
ロイルオキシブタン、］、］Ｘ１ーノメタアクリロイル
オキシブタン１，６−ツアクリロイルオキシヘキガン、
１，６−ンメタアクリロイルオキシヘキサン、１，８−
ノアクリロイルオキシオクタン、１、８−ノメタアクリ
ロイルオキシオクタン、グリセリン−１，３−ノアクリ
レート、グリセリン−１。

３−ノアクリレート、グリセリン１−リアクリレート、
ペンタエリスリトールンアクリレート、ペンタエリスリ
トールノメタクリレ−１、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリツタクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレ−１、ペンタエ
リスリト−／レテｌラメタクリレ−１、トリノチロール
エタントリアクレーＩ、）リメチロールエタントリメク
クリレート、１リメチロールプロパントリアクリレーＩ
、トリメナロールプロパントリメタクリレート、などを
例、」（することかできる。、−れらのアルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートのうちでは１７＜素原
子数か２ないし８のアルカンポリオールの永り（メタ）
アクリレートを使用することか好ましい。また、ポリオ
キジアルキレンジ（メタ）アクリレートはポリオキシア
ルキレングリコールのアクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルである３、該ポリオキジアルキレンジ（
メタ）アクリレ−１を構成するオキシアルキレン基は、
通常一般式〔式中、Ｒ’、Ｒ：、１＜２およびＲ１はそ
れぞれ水素原子または炭素原子数１ないし１２のアソレ
キル基を示す。〕で表わされろ化合物であり、該オキシ
アルキレン基の重合度は通常２なし・し、′１（ｌの範
囲であり、該オキジアルキレンジ（〆り）アクリレート
の数平均分子量（Ｍ　ｎ　）は通常２３０な（・し３０
００、好ましくは２　：ｓ　Ｏないし２　＋−１（ｌ　
ｉｌの範囲である。該ポリオキジアルキレンジ゛（メタ
）アクリレートとして具体的には、ポリオキシエチレン
ノアクリレート、ポリオキシエチレンノアクリレート、
ポリオキシプロピレンノアクリレート、ポリオキシプロ
ピレンジメタクリレート、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレニ／ジアクリレート、「リオキシエチレンポ
リオキシプロピレンノ／タクリレートなどを例示するこ
とができる。該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリ
レートのうちでは、ポリオキシアルレンノ（メタ）アク
リレートまたはポリオキシアルキレンノ（メタ）アクリ
レートか′好適である。さらに前記アルカンポリオール
のポリ（／り）アクリレートまたはポリオキジアルキレ
ンジ（／り）アクリレートのうちでは炭素原子数か３な
いし８のアルカンポリオール アクリレートで、かつ３個以」二の（メタ）アクリロイ
ルオキシル！古を有するアルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートが最も好ましい。該アルカンポリオー
ルのポＩバメタ）アクリレートまたはポリオキジアルキ
レンジ（メタ）アクリレ−１１）の配合：’ｉＱ合は、
＋ｉｉｉ記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル
〕（イソ）シアヌレート（ａ）１０（１重量部に利して
０ないし１　０　０　０重量部の範囲にあることが必要
であり、さらにはコ５ないし５０（）重量）那の範囲、
さらに好ましくは２０ないし・ｔ　（１　０重量部の範
囲にあることが好ましい。該アルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンツ（
メタ）アクリレート（ｌＪ）の前記ポリ〔（メタ）アク
リロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）（ａ）
１００重）１都に則する配合割合か］　（１１　０　０
重量部より多くなると、該組成物の空気中での硬化性が
低下するとともに、外被膜の表面硬度、耐摩耗性などの
性能が低下するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（重合性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるが、さらにその飢の重合性単量体成
分を加えて共重合させることもできる。その池の重合成
分として、たとえは、０１ｊ記ポリ〔（／り）アクリロ
イルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）を製
造する際の副生物または製造中間体、たとえばモ／〔（
／り）アクリロイルオキシアルキル〕ビス（ヒドロキシ
アルキル）（イソ）シアヌレート、前記アルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジアル
キレンツ（メタ）アクリレートを製造する際の副生物ま
たは製造中間体、たとえばアルカンポリオールのモノ（
メタ）アクリレートまたはポリオ−キシアルキレングリ
コールのモノ（ツタ）アクリレートなどの池に（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸−２−ヒト゛ロキシェチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステルなどを例示することか”でｂる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を熱可塑性ｆＡ（脂か
らなる成）［須４（の基本表面に塗布し、該組成物を架
橋硬化させて被膜を形成させるためにはこの組成物−二
屯合開始剤（０を配合することが必要である。硬化方法
としては、紫外線による硬化方法、熱線による硬化方法
などが通常採用される。紫外線硬化の場合には重合開始
剤として光増感剤か配合され、光増感剤として具体的に
は、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ヘンジインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソ７チルエーテルなどのベンゾインまたは
そのエーテル、ベンゾ７エ／ン、■〕−クロルーくンソ
フエノン、１）−メトキシベンツ゛７エ／ンなとのベン
ゾ７工／ン系化合物、ベンジル、ペンノルツメチルケタ
ール、ベンジルジエチルケタールなとのヘンシ゛ル系化
合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル弓−プロバノン、１−フェニル−２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン、１−（−１−
Ｌｅｒｌ−ブチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロパメンなどのヒドロキシアルキルフェニ
ルケトン系化合物などを例示することがでｂる。熱によ
る硬化の場合にはラジカル開始剤か配合され、ラジカル
開始剤として具体的には、アゾビスイソブチロニトリル
なとのアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、ラウリル
ペルオキシド、ジＬｅｒｔ−７チルペルオキシド、ツク
ミルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドなどの過
酸化物等を例示することかできる。さらに、本発明の被
覆用硬化型樹脂組成物に、光増感剤およびラジカル開始
剤の両者を配合し、紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行
させる方法を採用することらで゛きる。紫外線硬化を進
行させた後に熱硬化を進行させる方法を採用することも
できる。さらに逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化
を進行させる方法を採用することも可能である。該重合
開始剤（ｃ）の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート（ａ）お
よび１ｉｉｊ記アルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リレ−）・またはポリオキシアルキレン′）（メタ）ア
クリレ−）（ｌ〕）の合計１００重量部に対して０．０
１ないし２０重量部の範囲にあることか必要であり、さ
らには（）、１ないし１０重量部の範囲にあることか好
ましい、、該重合開始剤の配合１９１合か、前記ポリ〔
（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌ
レート（ａ）および前記アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンツ（メタ
）アクリレ−）（＋））の合計］（ｌ　０重量部に月し
てｔ：＋　、　Ｏ１重量部より少なくなると、該組成物
の重合性か低下し硬い被膜か得られなくなり、まｔこ２
０重量部より多くなると、該組成物から得られる被膜か
黄色に着色するようになる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三成分のみ
からなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応し
て重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、行い光増白剤、
メチル（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレ−
１なとの（反応性）オリコマ−および゛ポリ／チルメタ
クリレートなどのポリマー等各種添加剤を配合すること
かできる。これらの添加剤の配合割合は適宜である。

本発明の被覆用硬化型樹脂組Ｊｔ１．物中シこは、それ
ら得られる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、
必要に応して微粉末状無機充填剤を配合しても差し支え
ない。該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成
している限りにおいて任意であるか通常は１ｍμないし
１０μ、好ましくは１゜５ｉｌｌμないし１μの範囲で
ある。また、該外被膜層を透明性に維持するためには、
該微粉末状無（妓充」直利の屈折率が通常１　、４　（
＋な、・し］、６０、好ましくは１．４２ないし１．５
８の範囲である。このような微粉末状無機充填剤として
貝木的には、ガラス粉末、マイカ、ガラスピーズ、ガラ
スフレーク、ケイソウ土、無水シリカ、水和シリカ、ケ
イ石、ケイ砂、石英、カオリナイト、モンモリロナイト
、セリサイト、タルク、緑泥石、陶石、長石なとを例示
することができる。また、これらの微粉末状無機光」色
剤の表面をアルキルカルボン酸塩またはシランカップラ
ーやチタンカップラー、Ｃ１，ｓ　ｉ（Ｃ１ｌＪ）ｒ、
アルコールなどによって表面処理したものも同様に使用
できる。また、前記無機充填剤を水またはアルコール中
に懸濁させたコロイグルシリ力、メタ／−ルシリカソ゛
ル、エタ／−ルシリカゾル、イソプロパ／−ルシリヵソ
゛ルなとを使用することもできる。これらの微粉末状態
（代充填剤のうちでは、微粉末状シリカを配合すると該
外被膜層の表面硬度、耐引掻き性および耐摩耗性か茗し
く向上しかつ透明性および表面光沢なｊＪ！　ウことか
ないのでとくに好ましい。これらの微粉末状無機光填剤
の配合割合は前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシア
ルキル〕（イソ）シアヌレ−１＜ａ）および前記アルカ
ンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオ
キジアルキレンジ（メタ）アクリレート（１〕）の合計
１００重量１ｆ１４にヌ＝Ｊ−して通常（）、５ないし
２　（１０重量部、ｈ’ましくは０．５ないし１００重
量部の範囲である。

本発明の被覆用硬化型４Ａ１脂糾成物には、その塗布作
業性を向」ニさせるために必要に応して溶剤か加えられ
、溶液状態または懸濁状態に維持される。

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に則する濡れを向
上させる目的でも使用される。溶剤として具体的には、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、リ
グロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど
の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、７０モホルム、トリクレン、二塩化エチレン、パーク
レン、三塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピレン
、クロロベンセ゛ン、７０モベニ／セ゛ンなどのハロゲ
ン化炭化水素、メタ／−ル、エタノール、インプロパ７
−ル、ブタ／−ル、ペンタ／−ル、ヘキサ／−ル、シク
ロヘキサノール、エチレ／グリコール、プロピレングリ
フール、クリセリン、エチレンクリコールモノメチルエ
ーテル、ノエチレンクリコールなどのアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキ゛す／ンなどのケトン、ノエチルエーテル、
ンプロビルエーテル、ブチルエチルエーテル、ノフナル
エーテル、エチレンクリコールツメチルエーテル、ノエ
チレングリコールノメチルエーテルなどのエーテル、ア
セトニリル、プロピオニ１リル、カブロニ１ルなとのニ
トリル、ギ酸メチル、ギ゛酸エチル、酢酸メチノ呟酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸イソ７チル、酢酸ブチル、
酢酸ペンチル、安ＪＪ、香酸メチル、安息香酸エチルな
とのエステル好を例示することができる。これらの有機
溶剤の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオ
キシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）　（ａ）および前
記アルカンポリオールのポ１パメタ）アクリレートまた
はポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレ）（＋））
の合計１０　（１重量部にメＪして通常５ないし３０　
（１（１１重量部、好ましくは１０ないし２００（）重
量部の範囲である。

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応して
加えられる無機または有（佐の充填剤、溶剤、安定剤な
どの各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物
または懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の
原料Ｉｔ合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ
−、ボールミル、アトライタ、ウィッパー、オークスミ
キサ−、ディンルバー、ボモノナイサー、コロイドミル
、サンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌槽などに
よる混練混合法を例示することができ、これらの方法に
よって均一に溶解あるいは分散した組成物か得られる。

該溶液状組成物および懸濁状組成物を樹脂成形体の基体
表面に塗布する方法としては、刷毛塗り法、スプレー法
、浸漬法、バーコード法、ロールコータ−法、スピンツ
ーター法、デルコーター法などの従来がら公知の方法を
採用することかでべろ。また、該塗膜を乾燥させる方法
とし−ζは、自然乾燥法、キャリアカ゛スによる強制※
Ｚ燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた加熱乾
燥法などを例示することができる。また、前述の塗膜を
硬化させ、被膜を形成させる方法としては、尼とくに紫
外線により重合架橋硬化させろ方法、熱により重合架橋
硬化させる方法などを例示することかできる。これらの
重合架橋硬化の方法のうちて、光硬化法てはｊＩＴｌ常
−１（）ないし１５ｏ’０、好」、しくは５ないし１３
０°Ｃの温ノ庭で光照射か実施され、その時間は通常１
ｓｅｃないし１１１ｒ、好ましくは＋３（・Ｃないし］
Ｏｍ目畳である。また、熱硬化法では硬化の際の温度は
通常−１（）ないし」５０°Ｃ，好ましくは５ないし＋
　３　＋１　”Ｃであり、硬化に要する時間は通常０　
、’　（１５ないし］Ｏｂｒ、好ましくは（）、１ない
し８ｈｒである。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、ポリオレフィンお
よびポリエステルを除く熱可塑性樹脂からなるいずれの
成形体の基本表面１こも被覆することかできる。該成形
体の形状はフィルム状、シート、板状、その他いかなる
形状の成形体であっても差し支えない。該基体樹脂層を
構成するポリオレフイン、ポリエステルを除く熱’Ｅｒ
ＪｑＪ性樹脂として具体的には、ポリアクリル系カルボ
ン酸エステル、ポリカーボネート樹ＩＩ隈スチレン系重
合体、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルボン４３
１脂、ポリエーテルスルホン酸樹脂、ポリサルファイド
（３朋隈ポリアセタール樹脂、ポリアミド１３＋脂なと
を例示することかでトる。前記ポリアクリル系カルボン
酸エステルとして具１４−的にはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなとのアクリル
系カルボン酸エステルの単独重合能または共重合体たと
えはポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチルな
どを例示することかできる３前記ポリカーボネ−１・樹
脂として具体的には、ビスフエ／−ルＡ・ポリカーボネ
ート、ビスフエ／−ルＦ・ポリカーボネート、ビス７エ
／−ルＡＤ・ポリカーポネー）などを例示することがで
きる。＋ｉｉｊ記スチレン系重合体として具体的には、
ボリスナレン、ポリα−メチルスチレン、アクリロニＩ
・サル、スチレン共重合体、アクリロニトリル・フタツ
エン・スチレン共重合庄などを例示することかできる。

ポリフェニレンオキシド樹ＩＩＩ？として具体的には、
ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド
などを例示することかできる。前記ポリスルホン１４１
脂として具体的に１よ、５，７エ２．アＸ　／、ｔ、ア
、−−デ、函などを例示することかでとる。前記ポリエ
ーテルスルホン４ｊ＋脂として具体的には、ｌ・ＩＥ　
ａなどを例示することができる。前記ポリサルファイド
樹脂として具体的には、ポリフェニレンサル７アイＦな
どを例示することかでとる。１１η記ポリアセタール樹
脂として具体的にはポリオキシメチレン（側脂などを例
示することができる。前記ポリアミド樹脂として具１本
的には、ナイロン６１．ナイロン６・６、ナイロン１］
、ナイロン１２などを例示することがでとる。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で該熱可塑性４１４脂
成形体の基本表面を被覆する際には、該成形体の基体表
面に、種々の溶剤による洗浄、アルカリ水溶数による洗
浄、界面活性剤による洗浄、超音波による洗浄、電解に
よる洗浄、７ラスト処理、サンドブラスト処理、酸また
はアルカリによるエツチング処理、フレーム処理、コロ
ナ放電処理、アーク放電処理、グロー放電処理、プラズ
マ放電処理、化成処理なとの種々の表面処理を施すこと
ができる。また、前記熱可塑性樹脂からなる成形体の基
体表面に本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる外被
膜層を積層する際に、該基１本層と該外被膜層との間に
プライマーからなる中間接着層を置いて三層積層体とす
ることにより、両層間の密着性を向」ニさせることも可
能である。このように、必要に応して表面処理またはプ
ライマー処理の施された熱可塑性樹脂成形体の基体層表
面に前述の方法によって本発明の組成物が被覆され、硬
化処理が施される。

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜か積層さ
れた４、５１脂成形本は種々の用途に利用される。兵（
本釣には、たとえは、採光板、スカイドーム、太陽熱温
水器のパネル板、グロー７ボツクスのパネル板、”１ｌ
ｉｌのガラス、メガネやカメラ、フンタクトレンスなど
の各種レンズ、光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメ
ーカーのシャワードームやコーヒー入れ、水タンク、照
明器のカバー、プレヤーなとステレオ装置のカバ゛−１
各種／−ターの文字盤やカバー、自動車のヘントランプ
あるいはテールランプのカバー、レベルセンサー、力゛
ラスの飛散防止用フィルムや離型フィルム、絶縁フィル
ム、農業用フィルムなどの各種フィルム、光再生型のビ
デオディスク、衣類乾燥磯や電気洗濯機、ドライバー、
油槽などの各種装置ののぞき窓、オートハイやノーズ、
モーターボートなどのＪｉｌｔ防ガラス、自動車のガラ
ス（フロントガラス、リアウィンドウ、オペラウインド
ウ、三角窓、サンルーフ）、温室や家屋、水槽などの窓
ガラス、食器、鏡、ショウ油）ｌバや化粧肌などの各種
容器、リレーケース、ヒユーズホックス、二輪車のサイ
トカバーや泥よけ、フェンダ−、カーテン、スクリーン
、チーフルクロス、防水防湿フィルム、防水シート、絶
縁フィルム、床タイル、床シート、ドア、チーフル板、
壁タイル、カウンタートップ化粧板、たな板、壁シーｌ
、壁紙、家具、軽量壁板、食器、いす、バスタブ、便器
、冷蔵庫、壁パネル、給排水管、配線管、ダクト、カー
テンロッド、雨どい、断熱材、塗膜防水材、幕、窓枠、
自動車のホイル、各種容器、自動車の内装材、化粧台、
フラワーホックス、パーティクルボード、瓦、雨戸、シ
ャッター、防水パン、パイプ、配線イ・」料、キヤカｌ
１、つまみ、電磁弁枠、ファン、インパネ、バンパー、
７レーキなとがあけられる。以上の池にも、家電製品や
自動車部品、オートバイ部品、自動販売（幾部品、土木
建築祠料、一般工業拐料、事務情報機器、電子部品、包
装材料、スポーツ用共、医療器具、原子力関係部品にも
使用することかでトる。

次に本発明を実施例によって具１４（的に説明する。

なお明４１１１カ本文または実施例において評価は次の
方法で行った。

（１）屈折率 十分に・乾・ｊ、へ１ごした無機物を、屈折率が既知の
液体中に２田Ｌ％添加し、１−分に分散させた後に１」
視で透明性を調べる。最ら透明であった液１イＺと同し
屈折率とする。

（２）光線透過率 、Ｊ　Ｉｓ　　Ｋ　　６７１□ｌにｉｌｌ、して行った
。

（：（）密イＴ性 Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　　５４　（、−１ｆｌ　−］　９７
９中（７）　コバ＞　目７ストにｉｆ＋１じて行った。

’ｌ’ｌＪ定は］　（１＋）個のゴバン目中、何個が接
着していたがで示す。

（・１）　テーパー摩耗 ｌＸＳ　ｉ−Ｍ　＋’）　−１０・・１・４の方法に！
（ξして、厚耗輪Ｃ３ｉｔ）、荷重、５００　Ｂ　ｔ’
被膜上ヲ１００　（’、１回転させる。試験後の被膜の
摩耗上で耐摩耗性をあられ４−０＋′ｐ粍量が少ないほ
ど耐摩耗性が良い。

（ｊ３）鉛筆硬度 ＪＩＳ　　Ｋ　　５６５］に準してイ則定した。

＼ ＼ ＼ 実施例　１ トリス（ｊ’クリ［１イルオギシエチル〉イソシアヌレ
−１〜７５９，１．６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト２５ｇ、ベンゾインイソプロピルエーテル５ＱＪ５よ
びトルエン１１０ｇを５００ｍ１４ツロフラス丁１に１
．１込み、室温下１１）ｒ撹拌して透明な被覆用組成物
［Ａ］を作成した。

一方、ポリカーボネート（余人化成ＫＫ製、パンライト
し−１２５０）から作製した３＋＋＋ｍ厚の射出角板（
１０ｘ１０ｃｍ）をイソプロピルアルコールで脱脂した
後、上記被覆用組成物［Ａ］に室温下１０秒間浸漬した
。ゆっくりと引上げた後室温で１分間、次いで６０”Ｃ
で５分間乾燥した後、３Ｋ　Ｗ水冷型高圧水銀灯（アイ
グラフィックス社製、１２０Ｗ／ｃｍ）下、１（３ｃｍ
の距離で紫外線を３０秒間照射し、外被膜層を硬化さｌ
！　７：　ｏこの被膜性能を表１に示す。

実施例　２へ・４ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ］を使用する代わりに、表１に記載したポリ［アクリ
ロイルオキシアルキル］イソシアヌレート、アルカンポ
リオールポリアクリレートまたはポリオキシアルキレン
ジアクリレート、光重合開始剤を表１に記載した吊用い
て作製した被覆用組成物１．△］を用いた伯は、実施例
１と同様の方法でポリマーシ−１へシートの表面を被覆
した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例　５〜６ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物［
Ａ］を使用する代わりに、表１に記載した被覆用組成物
［Ａ］を用い、またポリカーボネートシートを使用する
代わりにポリメチルメタクリレートシート（三菱レイヨ
ンＫＫ製、アクリライ１〜Ｌ）を用い、脱脂を酢酸エチ
ルで行った他は実施例１と同様の方法でポリメチルメタ
クリレートシートの表面を被覆した試験片を作製した。

結果を表１に示す。

実施例　７〜１１、比較例　１〜２ 表１に記載したポリ［アクリロイルＡキシアルキル］イ
ソシアヌレート、アルカンポリオールポリアクリレート
、光重合開始剤、溶剤ｄ３よびメタノールシリカゾル（
日産化学Ｋ　Ｋ　製、平均粒径約１５０１μ、屈折率約
１．５０の３０％無水シリカのメタノール！＠潟液）を
表１に記載した量計り取り室温下２１１ｒ撹拌混合して
被覆用組成物［Ａ］を作製した。

一方、実ＩＪ１！！例１にａ５いて、実施例１に記載し
た被覆用組成物［Δ］を使用する代わりに、上記被覆用
組成物［△］を用い、またポリマー基体どして表１に記
載したポリマーシー１〜を用い、またポリマーシートの
脱脂はポリカーボネートの場合はイソプロピルアルコー
ル、ポリメチルメタクリレートの場合は酢酸エチルで行
った他は実施例１に記載した方法でポリマーシートの表
面を被覆した試験片を作製した。結果を表１に示り。

比較例　３〜４ 本発明の被覆用組成物で被覆していないポリカーボネー
トシートＪ５よびポリメチルメタクリレートシート単味
の物性を表１に示す。

なお、以下の表１にＪ５いて使用した次の略記号はそれ
ぞれ次の化合物を示づ−０ ＴＡＥｆＣ・・・トリス（アクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレート ＢＡＥＩＣ・・・ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート ＢＤＡ・・・１．４−ブタンジオールジアクリレート１
−Ｉ　Ｄ　Ａ・・・１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート ＤＥＧＤＡ・・・ジエヂレングリコールジアクリレート ＰＥＴＲＡ・・・ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト ＰＥ丁Ａ・・・ペンタエリスリトールテトラアクリレ−
１− ＧＴ△・・・グリセリントリアク１ル−トＢＩＥ・・・
ベンゾインイソ７゛ロビルエーテルＢ　Ｐ　ｌ−１・・
・ベンゾフェノン １１−Ｉ　Ｐ・・・１−（４−イソプロピルフェニル２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−ブロパノン 「−Ｘ＋１）“し　ネ市　１１Ｌ　！苧　　　（、）し
゛　ヱｌ、Ｑ　　）昭１４１５８年Ｑ月／［１ ’ｌｌ＋１；’Ｉ’　ｌ　ｉ’　１，２昌　、乙　し　
Ｊｎ　　人　隈１−□旧）ｌ：　［／）　、、、’、小
開Ｊｌ１５７４０鴇Ｐｌ’　１９ｊ第２０２０７６冒２
、発明のイ’１．１！ｌ、 扱１：ン川１］史（１１４，ｊり易（）指Ａ；１１成物
３　　、　　　ｉ＋ｌｉ　ｉ丁　４−ず２心壱、“ｌ＋
　ｌ’ｌとＯ）閏１°１％　’ｌ！１．ｉ’ｌ出願人名
称　（５Ｂ　８　’、１　三井イー１浦化学工業株式／
；″：社４、代理人 （す１００東尿８１’、　ｒ　（ｅ　ＩＩＩ　ｌべ訴が
）ｙ、にＸ＋１」２番５号７．１山１）−の）入１６’
；

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）包）一般式〔１〕 〔式中、Ｘ’、Ｘ”および×３はアクリロイル基、メク
   クリロイル基、水素原子またはアルキル基を示しかつこ
   れらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル）
   、１５であり、Ｒ’、）く２およびＲ３はオキジアルキ
   レンツ、（またはポリオキシアルキレン基を示す。〕て
   ゛表わされるポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
   ル〕（イン）シアヌレート、（１］）該ポリ〔（〆り）
   アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−）　
   （ａ＞　１００重量部【こ対して（）ないし１０００重
   量部の範囲にある、炭素原子数か２ないし］２の範囲に
   あるアルカンポリオールのポリ（〆り）アクリレートま
   たはポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレート、お
   よび（Ｃ）　　該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシア
   ルキル〕（イソ）シアヌレ−）　（ａ）および該アルカ
   ンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオ
   キジアルキレンジ（メタ）アクリレート（ｂ）の合計１
   ．００重量部に対して０．０１ないし２０重量部の範囲
   の重合開始剤、 を含有することを特徴とするポリオレフィンおよびポリ
   エステル以外の熱可塑性樹脂被覆用硬化型樹脂組成物。
2. （２）該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
   （イソ）シアヌレ−）　（ａ）および該アルカンポリオ
   ールのポリ（メタ）アクリレ−）またはポリオキジアル
   キレンジ（〆り）アクリレ−１））の合計１　ｏ　Ｏ重
   試部に対して０．５ないし２０□重量部の範囲の＠粉末
   状無機充填剤を特徴する特許の範囲第（１）項に記載の
   被覆用硬化型４３１脂組成物。