JPS5985000A - 液体洗剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、界面活性剤および添加剤量のアルギルセルロ
ースとカルセキジメチルセルロースとの涜合ニ吻からな
る水性の均一液体洗剤組成物に１男する。更に詳細には
、本発明は、多部の陰イオン界面活性剤および非イオン
界面活性剤との絹み合わせの既知の再付着防止剤のコア
セルベートＣｃｏａｃ−ｅｒｖａｔｅ ）混合物からな
る濃Ｊシ均−組成物に「７ヨ１する。 再付着防止剤の混合物は、界面活ｆ、’ｌ； ＩＩＩＪ
と組み合ゎ亡てゆるく会合した小滴の網目（ｎｅｔｗｏ
ｒｋ ）を形成できるコアセルベートとして存在する。 どの三次元網［］は、さもなければ配合できなかった洗
剤成分／添加剤、特に液体マトリックスに実質上不溶性
である成分を安定かつ均一に懸濁させる手段を与える。 本組成物は、数点において特に有益である。第一に、本
組成物は、再付着防止剤の利用に付随した利益を示す。 今までは、この種の再付着防１Ｆ剤を液体洗剤組成物に
有効に配合することは、２４１実上不可ｆｉｌｌ：であ
った。第二に、三次元網目は、「はちの巣」または「ぶ
どう酒貯蔵室（ｗｉｎｅ ｃｅｌｌａｒ月状構造を厚状
構造ち相分離、沈降、フロキュレーション、Ｃ２ｐ （
ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ ） −ｔたばこの種の液体
組成物を不安定化させてしまう仲の既知の現象のため、
今まではこの種の組成物に適合的には配合できなかった
望よ（〜い法則添加剤を配合する手段を与気る。史に、
本組成物は、セルロースエーテルコアセルベートを安定
化する目的で高度に粘稠かつ（または）チキントロピー
的コン／ステ／ノーを必要とＩ−ない。 アルキルセルロースおよびカルセキジメチルセルロース
の使用は、洗剤技術分野において周知であり、そして再
付着防止機能において特に粒状洗剤における広い商業的
応用を見い出している。１〜かし、液体洗剤内へのこれ
らのセルロースエーテルの配合は、かなりの困難を受け
やすいことも既知である。液体洗剤内への再イ」着防止
剤の可溶化は、陰イオン界部活１（Ｌ剤の存在下におい
て７１Ｘ実上不可能である。一般に、これらの再付着防
止剤を分散液によって配合することが試みられた。Ｉ−
かし、安定なセルロースエーテル分散液は、チキソトロ
ピー性を有するか有ｌ〜ていないｉ角い製品粘度を１〜
ばＩ−ば必要とする。製品粘度は、減少された相分離の
結果とｌ−て均一な分散液を与える手段として役立つこ
とが理解されている。 セルロースエーテルを配合する部分的可溶化および（ま
たを」−）分散技術の従来の使用は；しば］−ば１種の
セルロースエーテル種、Ｉ’ｌｌち陰イオンｆ１ｎまた
は非イオン種の配合を目的とすく）。 分散安定性は、伝えられるところによりば、ｆＹ、５イ
オンセルロースニーテルト非イオンセルロースエーテル
との１１７合物を使用することからも得られる。事実、
このアプローチは、それぞれ非イオン粒子および陰イオ
ン粒子の上昇傾向と下降傾向との間の平衡を与えること
を目的とする。後者のアプローチは、西独特許出願用１
０５４６３８号明細書に開示されている。墨なるセルロ
ースエーテル誘導体の混合物を含有する高度にアルカリ
性のホスフェートビルダー入り液体洗剤組成物が開示さ
れている。西独特許出願第１０５４’６３８号明細書の
技術は、カル＞Ｒギゾメチルセルロースよりも過剰のメ
チルセルロースを必要とする。 米国特許第３，３２８，３０５号明細喘は、別々に予備
醒潤化されたセルロースエーテルを含有する洗剤処方物
の製造法に関する。予備湿潤化工程は、常温で液体であ
る脂肪酸を使用して実施される。 西独特許出願用２４０２２２５号明細場は、ビンガム可
塑性を有する注入可能な実質上非水性の流体をＤ；−１
示している。分散粒状固体は、繊維状三次元網目によっ
て流体組成物に懸濁されている。脂肪酸石けんは網目構
造を構成１−１その網目は粒状物質、例えば無機研摩剤
または顔料を懸／′４Ｇさせるのに役立つことができろ
。 ベルギー特許第７５８，５５３号明細ｆ！および西独特
許出願用１９５５５５．６号明細碧も、粒状物質を液体
洗剤に懸濁させることに関する。 今まで、従来技術は、陰イオンセルロースエーテルと非
イオンセルロースエーテルとの混合物を有効に使用１．
、コアセルベート網目構造を液体洗剤内に形成する手段
を示唆していない。従来技術は、チキソドロー−性のな
い低粘度を有するセルロースエーテル含有の安定な液体
洗剤を処方することを示唆していない。更に、従来技術
は、そうでなけ牙１ば配合が困難であろう成分、例えば
マトリックスに通常不溶性である成分を安定に配合さセ
ルセルロースエーテルコアセルベート網目射も貴を有利
に利用することに関しては触れていない。 セルロースエーテル、特にカルゼギ／メヂルセルロース
を液体洗剤内に有効に配合する可能１す１已に対する従
来技術の固定した偏見は、一般知識にノ１（づいており
、そして例えば米国ｌ［￥ＶＦ第４，１２７，４９５号
明細調の開示によって支持される。この偏見ｌま、陰イ
オン界面活性剤とセルロースエーテルとの併用の場合に
特に有害であると扁われて（・る。 「コアセルベーション（ｃｏａｃｅｒｖａｔｉｏｎ）
Ｊおよび「コアセルベート」なる用語は、技術社会にお
（・て周知であるが、通常の理解のために、こ十しらの
用語および関連の用語「コアセルベート網目」は後述さ
ン１．る。 コロイＰ系内での２つの液相への分離は、コアセルベー
ションと呼ばれる。この分離は、親液性。 コロイドの溶解度の減少から生ずる。そｌ）１．％’Ｌ
、１つのコロイＰに富んだ相および１つのコロイｒに乏
しい相を生ずる。 コアセルベートは、一般に基本的コロイド力によって一
緒に保持さ）１．るコロイｒ状小滴の凝集体（ａｇｇｒ
ｅｇａｔｅ ）である（しばしば−次コアセルーよ−ト
と称されろ）。 本明１ｔｌｌ ”Ｘｉにすれ・て「網目」なる用語は、
コアセルベート網目を意味する。コアセルベート網目は
、一般に１０ミクロン以下の直径を竹するブロイ１：″
状等方性小滴が三次元網目内にゆるく会合さ第１．て（
・る％ 定のコブセルベートである。安定な「三次元コ
アセルベート網目」の収得は、１机イオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤の存在乞必曹と１−る。 本発明の主要目的は、添加削錯のＭイ”ｊ着防１Ｆ削を
含有する均一液体洗剤組成′吻を処方することにある。 本発明の史に伸１の目的目１、陪イオンーヒルロースニ
ーテルト非イオンセルロースエーテルとの混合物を含有
し、優秀な貯蔵安定性を１七期間にわたーって示す濃厚
均一液体洗剤を提供１−ろことにメ７）る。 本発明のなお別の目的は、今までは液体洗剤内に使用で
きなかった洗剤添加剤か安定に配合さね。 ている中性から温和１ｊアルカリ性の、実′ｔ！Ｉ上ホ
スフェートビルダーを含まな（・１１′＋！厚液体洗ｉ
ｌｌ １１成′１グを処方することにある。 前記利点および他の利点は、以下に史に詳：＋７１され
る本発明の組成物および方法によ一ンて今や達ＤＶ。 される。 発明のイａ要 本発明は、セルロースエーテルのコアセルベートおよび
陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物を
含有する水性の均一濃厚液体洗剤に関する。更に詳細に
は、本発明は、 Ｃ□〜Ｃ４アルキルの、場合によってヒドロギシル化さ
れたセルロース（ＡＣ）とカルボギアメチルセルロース
＜ ＣＭＣ）とのＣＭＣ’ ： ＡＣ’の重量比６：１
から１：４のコアセルベート帆１〜３爪量％、陰イオン
界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物２０重量％
より太（非イオン界面活性剤は３重量％よりも多く、そ
して陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比
は１：１から８＝１の範囲内である）、および １０重量％よりも多い水（線成分対水の重量比は１：ｌ
から９：１である） を含有する均一液体洗剤組成物に関する。 本発明の好ましい組成物は、「そのままで」加℃におい
て測定して６．０ ヘ１０のｐＨを有する。別の好まｌ
〜い面においては、本組成物は、総洗剤組成物を基準ど
して計算ｌ−て少なくとも５重量％の非石けん陰イオン
界面活性剤を含有する。 コアセル４−ト網目は、貯蔵安定性を与え、従って液体
洗剤内でセルロースエーテルの既知の再何着防止１１４
を有益に利用するアプローチを与える。 更に、三次元コアセルベート網目は、一般的液体系への
既知の不相容性のため今まではこの種の組成物には有効
に配合できなかったすべての種類の洗剤添加剤を安定に
配合するのに役立つことができる。 本発明で使用するのに好ましいアルキルセルロースは、
メチルセルロースである。 特にことわらない限り、「％表示」は「屯６１％」を意
味する。 本発明の組成物は、第一必須成分として、非イオンセル
ロースエーテル、！−を切イオンセルロースエーテルと
のコアセルベート０，１％〜３％、々了マシくは０．５
％〜１．５％を含有する。 非イオンセルロースエーテルＬＴ−，Ｃ１＼Ｃ４アルキ
ルの、場合によってヒｒロキ／ル化されたセルロースエ
ーテルによって表わされる。メチルセルロースは、最も
好ましい非イオンセルロースエーテルである。後者の成
分は、通常０．５〜２．８の範囲内、好ましくは１，４
〜２．２の置換度（ＤＳ）を有する。非イオンセルロー
スニーテルハ、５０＼１０００、好ましくは１５０〜３
０００重合度（ＤＰ）によって更に特徴づけらねる。本
発明で使用するのに好適な非イオンセルロースエーテル
の典型例は、ＤＳｌ、７．１）Ｐ２Ｏ３のメチルセルロ
ース、ＤＳ １．５、ＤＰ ２００のエチルセルロース
、ＤＳ ２．１、ＤＰ ２００のメチルヒドロ−！Ｐノ
エチルセルロース、オヨヒＤＳ１，７、ＤＰ２００のメ
チルヒドロキシプロぎルセルロースである。 ＤＳは、了ンヒＰログルコース単位当たりの置換アルキ
ル基の数を示す。ＤＰは、重合体分子内に存在ｆるアン
ヒドログルコース単位の数を示す。 １ｔｊ５ イオンセルロースニーテルハ、 ０．３〜１
−５ Ｑ範囲、好ましくは０．６〜０．９のＤＳおよび
（３）〜１０００の帥１囲内、好ましくは２００〜４０
０のＩ）Ｐを有スるカルボギアメチルセルロースによっ
て表わサレル。カルボギアメチルセルロースは、洗剤技
術分野において著しく周知である。カルボギアメチルセ
ルロースは、好ましくシ」−通常の陽イオン１．４５’
ＩＩえばナトリウム、カリウノ１、アミンまた装置１β
１アミンを有する塩どして使用されイ）。好適なカルボ
ギアメチルセルロースの仮型例は、ＤＳｏ、７およびＤ
Ｐ ２５０を有するナトリウム塩である。 アルキルセルロース対カルホ゛、１？ ／メチルセルロ
ースの重量比は、ｊｍ常４：１から１：６の範囲内、９
ｒましくは１：１から１：３である。 本組成物で使用する第二必須成分は、陰イオン界ｒｍ活
性剤と非イオン界面活性剤との淫１合物によって表わさ
れる。この混合物は、２０取傾％よりも多い（６、好ま
しくは５％〜６０％のイけで使用さね、る。 非イオン界面活性剤は総洗削組成物の３％よりも多く、
−カ附イオン界部活性剤対非イオン界面活ＶＬ削のＴｌ
ースとカルセキジメチルセルロースとの涜合ニ吻からな
る水性の均一液体洗剤組成物に１男する。更に詳細には
、本発明は、多部の陰イオン界面活性剤および非イオン
界面活性剤との絹み合わせの既知の再付着防止剤のコア
セルベートＣｃｏａｃ−ｅｒｖａｔｅ ）混合物からな
る濃Ｊシ均−組成物に「７ヨ１する。 再付着防止剤の混合物は、界面活ｆ、’ｌ； ＩＩＩＪ
と組み合ゎ亡てゆるく会合した小滴の網目（ｎｅｔｗｏ
ｒｋ ）を形成できるコアセルベートとして存在する。 どの三次元網［］は、さもなければ配合できなかった洗
剤成分／添加剤、特に液体マトリックスに実質上不溶性
である成分を安定かつ均一に懸濁させる手段を与える。 本組成物は、数点において特に有益である。第一に、本
組成物は、再付着防止剤の利用に付随した利益を示す。 今までは、この種の再付着防１Ｆ剤を液体洗剤組成物に
有効に配合することは、２４１実上不可ｆｉｌｌ：であ
った。第二に、三次元網目は、「はちの巣」または「ぶ
どう酒貯蔵室（ｗｉｎｅ ｃｅｌｌａｒ月状構造を厚状
構造ち相分離、沈降、フロキュレーション、Ｃ２ｐ （
ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ ） −ｔたばこの種の液体
組成物を不安定化させてしまう仲の既知の現象のため、
今まではこの種の組成物に適合的には配合できなかった
望よ（〜い法則添加剤を配合する手段を与気る。史に、
本組成物は、セルロースエーテルコアセルベートを安定
化する目的で高度に粘稠かつ（または）チキントロピー
的コン／ステ／ノーを必要とＩ−ない。 アルキルセルロースおよびカルセキジメチルセルロース
の使用は、洗剤技術分野において周知であり、そして再
付着防止機能において特に粒状洗剤における広い商業的
応用を見い出している。１〜かし、液体洗剤内へのこれ
らのセルロースエーテルの配合は、かなりの困難を受け
やすいことも既知である。液体洗剤内への再イ」着防止
剤の可溶化は、陰イオン界部活１（Ｌ剤の存在下におい
て７１Ｘ実上不可能である。一般に、これらの再付着防
止剤を分散液によって配合することが試みられた。Ｉ−
かし、安定なセルロースエーテル分散液は、チキソトロ
ピー性を有するか有ｌ〜ていないｉ角い製品粘度を１〜
ばＩ−ば必要とする。製品粘度は、減少された相分離の
結果とｌ−て均一な分散液を与える手段として役立つこ
とが理解されている。 セルロースエーテルを配合する部分的可溶化および（ま
たを」−）分散技術の従来の使用は；しば］−ば１種の
セルロースエーテル種、Ｉ’ｌｌち陰イオンｆ１ｎまた
は非イオン種の配合を目的とすく）。 分散安定性は、伝えられるところによりば、ｆＹ、５イ
オンセルロースニーテルト非イオンセルロースエーテル
との１１７合物を使用することからも得られる。事実、
このアプローチは、それぞれ非イオン粒子および陰イオ
ン粒子の上昇傾向と下降傾向との間の平衡を与えること
を目的とする。後者のアプローチは、西独特許出願用１
０５４６３８号明細書に開示されている。墨なるセルロ
ースエーテル誘導体の混合物を含有する高度にアルカリ
性のホスフェートビルダー入り液体洗剤組成物が開示さ
れている。西独特許出願第１０５４’６３８号明細書の
技術は、カル＞Ｒギゾメチルセルロースよりも過剰のメ
チルセルロースを必要とする。 米国特許第３，３２８，３０５号明細喘は、別々に予備
醒潤化されたセルロースエーテルを含有する洗剤処方物
の製造法に関する。予備湿潤化工程は、常温で液体であ
る脂肪酸を使用して実施される。 西独特許出願用２４０２２２５号明細場は、ビンガム可
塑性を有する注入可能な実質上非水性の流体をＤ；−１
示している。分散粒状固体は、繊維状三次元網目によっ
て流体組成物に懸濁されている。脂肪酸石けんは網目構
造を構成１−１その網目は粒状物質、例えば無機研摩剤
または顔料を懸／′４Ｇさせるのに役立つことができろ
。 ベルギー特許第７５８，５５３号明細ｆ！および西独特
許出願用１９５５５５．６号明細碧も、粒状物質を液体
洗剤に懸濁させることに関する。 今まで、従来技術は、陰イオンセルロースエーテルと非
イオンセルロースエーテルとの混合物を有効に使用１．
、コアセルベート網目構造を液体洗剤内に形成する手段
を示唆していない。従来技術は、チキソドロー−性のな
い低粘度を有するセルロースエーテル含有の安定な液体
洗剤を処方することを示唆していない。更に、従来技術
は、そうでなけ牙１ば配合が困難であろう成分、例えば
マトリックスに通常不溶性である成分を安定に配合さセ
ルセルロースエーテルコアセルベート網目射も貴を有利
に利用することに関しては触れていない。 セルロースエーテル、特にカルゼギ／メヂルセルロース
を液体洗剤内に有効に配合する可能１す１已に対する従
来技術の固定した偏見は、一般知識にノ１（づいており
、そして例えば米国ｌ［￥ＶＦ第４，１２７，４９５号
明細調の開示によって支持される。この偏見ｌま、陰イ
オン界面活性剤とセルロースエーテルとの併用の場合に
特に有害であると扁われて（・る。 「コアセルベーション（ｃｏａｃｅｒｖａｔｉｏｎ）
Ｊおよび「コアセルベート」なる用語は、技術社会にお
（・て周知であるが、通常の理解のために、こ十しらの
用語および関連の用語「コアセルベート網目」は後述さ
ン１．る。 コロイＰ系内での２つの液相への分離は、コアセルベー
ションと呼ばれる。この分離は、親液性。 コロイドの溶解度の減少から生ずる。そｌ）１．％’Ｌ
、１つのコロイＰに富んだ相および１つのコロイｒに乏
しい相を生ずる。 コアセルベートは、一般に基本的コロイド力によって一
緒に保持さ）１．るコロイｒ状小滴の凝集体（ａｇｇｒ
ｅｇａｔｅ ）である（しばしば−次コアセルーよ−ト
と称されろ）。 本明１ｔｌｌ ”Ｘｉにすれ・て「網目」なる用語は、
コアセルベート網目を意味する。コアセルベート網目は
、一般に１０ミクロン以下の直径を竹するブロイ１：″
状等方性小滴が三次元網目内にゆるく会合さ第１．て（
・る％ 定のコブセルベートである。安定な「三次元コ
アセルベート網目」の収得は、１机イオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤の存在乞必曹と１−る。 本発明の主要目的は、添加削錯のＭイ”ｊ着防１Ｆ削を
含有する均一液体洗剤組成′吻を処方することにある。 本発明の史に伸１の目的目１、陪イオンーヒルロースニ
ーテルト非イオンセルロースエーテルとの混合物を含有
し、優秀な貯蔵安定性を１七期間にわたーって示す濃厚
均一液体洗剤を提供１−ろことにメ７）る。 本発明のなお別の目的は、今までは液体洗剤内に使用で
きなかった洗剤添加剤か安定に配合さね。 ている中性から温和１ｊアルカリ性の、実′ｔ！Ｉ上ホ
スフェートビルダーを含まな（・１１′＋！厚液体洗ｉ
ｌｌ １１成′１グを処方することにある。 前記利点および他の利点は、以下に史に詳：＋７１され
る本発明の組成物および方法によ一ンて今や達ＤＶ。 される。 発明のイａ要 本発明は、セルロースエーテルのコアセルベートおよび
陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物を
含有する水性の均一濃厚液体洗剤に関する。更に詳細に
は、本発明は、 Ｃ□〜Ｃ４アルキルの、場合によってヒドロギシル化さ
れたセルロース（ＡＣ）とカルボギアメチルセルロース
＜ ＣＭＣ）とのＣＭＣ’ ： ＡＣ’の重量比６：１
から１：４のコアセルベート帆１〜３爪量％、陰イオン
界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物２０重量％
より太（非イオン界面活性剤は３重量％よりも多く、そ
して陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比
は１：１から８＝１の範囲内である）、および １０重量％よりも多い水（線成分対水の重量比は１：ｌ
から９：１である） を含有する均一液体洗剤組成物に関する。 本発明の好ましい組成物は、「そのままで」加℃におい
て測定して６．０ ヘ１０のｐＨを有する。別の好まｌ
〜い面においては、本組成物は、総洗剤組成物を基準ど
して計算ｌ−て少なくとも５重量％の非石けん陰イオン
界面活性剤を含有する。 コアセル４−ト網目は、貯蔵安定性を与え、従って液体
洗剤内でセルロースエーテルの既知の再何着防止１１４
を有益に利用するアプローチを与える。 更に、三次元コアセルベート網目は、一般的液体系への
既知の不相容性のため今まではこの種の組成物には有効
に配合できなかったすべての種類の洗剤添加剤を安定に
配合するのに役立つことができる。 本発明で使用するのに好ましいアルキルセルロースは、
メチルセルロースである。 特にことわらない限り、「％表示」は「屯６１％」を意
味する。 本発明の組成物は、第一必須成分として、非イオンセル
ロースエーテル、！−を切イオンセルロースエーテルと
のコアセルベート０，１％〜３％、々了マシくは０．５
％〜１．５％を含有する。 非イオンセルロースエーテルＬＴ−，Ｃ１＼Ｃ４アルキ
ルの、場合によってヒｒロキ／ル化されたセルロースエ
ーテルによって表わされる。メチルセルロースは、最も
好ましい非イオンセルロースエーテルである。後者の成
分は、通常０．５〜２．８の範囲内、好ましくは１，４
〜２．２の置換度（ＤＳ）を有する。非イオンセルロー
スニーテルハ、５０＼１０００、好ましくは１５０〜３
０００重合度（ＤＰ）によって更に特徴づけらねる。本
発明で使用するのに好適な非イオンセルロースエーテル
の典型例は、ＤＳｌ、７．１）Ｐ２Ｏ３のメチルセルロ
ース、ＤＳ １．５、ＤＰ ２００のエチルセルロース
、ＤＳ ２．１、ＤＰ ２００のメチルヒドロ−！Ｐノ
エチルセルロース、オヨヒＤＳ１，７、ＤＰ２００のメ
チルヒドロキシプロぎルセルロースである。 ＤＳは、了ンヒＰログルコース単位当たりの置換アルキ
ル基の数を示す。ＤＰは、重合体分子内に存在ｆるアン
ヒドログルコース単位の数を示す。 １ｔｊ５ イオンセルロースニーテルハ、 ０．３〜１
−５ Ｑ範囲、好ましくは０．６〜０．９のＤＳおよび
（３）〜１０００の帥１囲内、好ましくは２００〜４０
０のＩ）Ｐを有スるカルボギアメチルセルロースによっ
て表わサレル。カルボギアメチルセルロースは、洗剤技
術分野において著しく周知である。カルボギアメチルセ
ルロースは、好ましくシ」−通常の陽イオン１．４５’
ＩＩえばナトリウム、カリウノ１、アミンまた装置１β
１アミンを有する塩どして使用されイ）。好適なカルボ
ギアメチルセルロースの仮型例は、ＤＳｏ、７およびＤ
Ｐ ２５０を有するナトリウム塩である。 アルキルセルロース対カルホ゛、１？ ／メチルセルロ
ースの重量比は、ｊｍ常４：１から１：６の範囲内、９
ｒましくは１：１から１：３である。 本組成物で使用する第二必須成分は、陰イオン界ｒｍ活
性剤と非イオン界面活性剤との淫１合物によって表わさ
れる。この混合物は、２０取傾％よりも多い（６、好ま
しくは５％〜６０％のイけで使用さね、る。 非イオン界面活性剤は総洗削組成物の３％よりも多く、
−カ附イオン界部活性剤対非イオン界面活ＶＬ削のＴｌ
【Ｇ比をよ１：１かも８：１の範囲内、好ましくは４：
１から１：１である。エヤ１−い〇一体例において日１
、非石けん陰イオン界面活ｔ’＋ユ１１１］は、紅、洗
剤組成物の少なくとも５％、好ま（〜くは８％よりイ）
多いであろう。 好適なに′９イオン界面活性ｊ’ｉｌＪは、通常スルホ
ネート、田−ルフェート、およびカルゼキシレート／石
けんの？＋ｌ’から選択さ第１る。これらの陰イオン洗
剤は、洗剤技術分購において著１． ＜周知であり、そ
Ｉ−て広い商業的応用を見い出している。好まＩ−い陰
イオン水溶性スルホネートまたはサルフェート界面活性
剤は、それらの分子構造内に炭素数約８〜約２２のアル
キル基を仔する。好ましい陪イオン界面活性剤の例は、
タローおよびゃし油から誘導されたＣ８〜Ｃ１８脂肋ア
ルコールを硫酸化することによって得られる反応生成物
；アルギル基が炭素数的８＼１５を仔するアルキルベン
ゼンスルホネート；アルギルグリセリルエーテルスルホ
ン酸ナトリウム；タローおよびゃし油から誘導された脂
肪アルコールのエーテルサルフェート；ココナツツ脂肪
醪モノグリセリｒサルフェートおよびココナツツ脂肪酸
モノグリセリドスルボネート；およびアルキル領内に炭
素数約８〜約２２を催するＡラフインスルホン酸の水病
性塩である。例えば米図Ｉｆｆ。 許館３，３３２，８８０号明細ギノに詳述のスルホン化
オレフィン界ａｔｆ活性剤も、使゛用できる。陰イオン
合成スルホネートおよび（または）ザルフェート用の中
和化陽イオンは、洗剤技術において広く使用さ」１．る
通常の陽イオン、例えばナトリウム、カリウム、アミン
および置換アミンによって表ゎさゎる。 本発明で好ましい陰イオン界面活性剤成分（よ、アルギ
ル基内に炭素数的１０〜Ｉ３を有するアルキルベンゼン
スルホン酸の水溶性塩によって表わされる。ナトリウム
塩、カリウム塩および置換アミン塩、例えばトリエタノ
ールアミン塩が１ｊｒ−まＩ−い。 別の好ましいｊ奪イオン界面活性剤は、相合によって１
〜４の範囲内のエトキシ化度を有する硫酸化Ｃ１□〜Ｃ
１４脂肪アルコールとアルキルベンゼンスルホネートと
の＠積比３：１から１：３のｉｌｌ、 ２ｚ、合わせで
ある。 なお別の奸ましい１倉イオン界面活性剤は、アルキル領
内に炭素数１２〜２０、好ましくは１７１〜１８を有す
る・ξラフインスルホネートである。・ξラフィンスル
ホネー１−は、０□１〜Ｃ１３アルギルベンゼンスルホ
ネートと柑入合わせて、例えば重量比１：３から３：１
で俳益に使用され得る。 カルボキンレート界面活性剤は、通常炭素数１０〜２・
１、好まＬ ＜は１２〜１８を有する脂肪酸の塩によっ
て表わされる。好適な石けん界面活性剤は、飽和脂肪酸
および不飽相脂肪濯から生成できる。 本発明のに［↓成′吻で使用するのに好適な飽和脂肪酸
の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、・ξ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸
である。好適な不飽和脂肪酸桶は、ｆ（１気ｋｆ、・ξ
ルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リル７１字
およびリノノール酸である。炭素数１６〜１８を有ｌ−
かつ不飽和種の少なくとも３０％からなる脂肪酸が、本
発明で使用するのに非常に好ま（−い。他の好まＩ−い
脂肪酸は、飽和ｃｍｏ−０□４（ココナツツ）脂肪酸と
オレイン酸との重量比２：１から１：３の混合物によっ
て表わされる。 非イオン界部活１シ（ユ剤ば、Ｉ−ばしばエトキノ化さ
れる。洗剤応用に使用するのに好適であることが既知で
あるすべてのエトギゾ化非イオン界部活ｔｉｃ剤は、本
発明の組成物で使用され得る。好適な非イオン界面活性
剤の例は、炭素数８〜約２４を何する第一級および第二
級脂肪族アルコールかう誘導され、かつ約９〜］５の範
囲内のＩ（ＬＢ （親水性親油１生バランス）を有する
デリエトギシレートである。 これらのエトギ／レートは、しばしば疎水ｇｊ（分１モ
ル当たり２〜約１４モルのエチレンオキシドを含有する
。アルキル鎖（疎水部分）は、線状または分枝脂肪アル
コールであることができる。 好ましい種類の非イオンエトーヤ−７レートレ」１、炭
素数１２〜１５を有する脂肪アルコ−、ルと脂肪アルコ
ール１モル当たり約４〜１０モルのエチレンオキ７ｒと
の縮合物である。この種類のエトキシレート（’） Ｑ
ｒ適なものは、例えばＣ１□〜Ｃ１５オギソアルコール
とアルコール１モル当たり７モルのエチレンオギシＰと
の縮合物；ナローカットＣ１４〜Ｃ１５オーｈ ７７
／ｌ／−ｙ−ルトｌｌ’ｒＮＩ／７（オギソ）アルコー
ル１モル尚たり７または９モルのエチレンオキ７Ｆとの
縮合物；ナローカット０１□〜０１３脂肪（オギソ）ア
ルコールド脂肪アルコール１モル当たり６．５モルのエ
チレンオキシｒとの縮合物；および５−８の１＋１）１
７ｒＩ内のエトキノ化度（ＥＯモル／脂肪アルコール１
モル）を有するＣ１ｏ１Ｃ１４ココナツツ脂肪アルコー
ルの縮合物である。脂肪オキソアルコールをよ、主とＩ
−で純；状であるが、加工条件および原〒ミ１オレフィ
ンに応じて成る程度の分枝、特に短鎖、例えばメチル分
枝を有することができる。１５％＼５０％（畢儒％）の
範囲内の分枝度は、商業的オキソアルコールにしばしば
見い出される。 好ましい非イオンエトキシレートは、異なるエトキノ化
度を有する２種の別々にエトギア化された非イオン界面
活性剤の沼合物であることもできる。例えば、非イオン
エトキシレートは、疎水部分１モル当たり３〜７モルの
エチレンオキシＰを含有する館−エトキシ化界面活性剤
と、疎水部分１モル肖た９８〜１４モルのエチレンオキ
シ１を有する第二エトキシ化物との混合物であることが
できる、好ましい非イオンエトキシ化混合物は、 ５０
重喰％までの分枝を有するＣ□２−〇〇、オキソアルコ
ールドＩＩＩ？ ＩＩＪオギソアルコーＡ弓モル当たり
約：う〜７モルのエチレンオキシＰとの縮合′吻である
低級エトキシレート、および５（）ｍｍ％よりも高い分
枝を有１−ろＣ１６〜Ｃ１，オ卑ンアルコールト分校オ
キソ了ルコール１モル当たり約８＼１４モルのエチレン
オキシｒとの縮合物である高級エトキシレートを含有す
る。 非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤の存在は
、コアセルベート網目を製；ｉｊｉ、’ず°ろ目的のた
めに必須である。陰イオン界面活１・′１ユ剤は一次コ
了セルベートの形成を助ｆす（〜、−力清合非右し］ん
陰イオン界１再活性剤＋非イオン界而活性剤、しまｊ１
４當−次コアセルベートから出発１〜て三次元糸１う「
４１Ｗ＋ ３＜“ｔの形成を促進すると考えられる。 コアセルベート細目の形成は、例えは組成ｑ／ｌｔ＋の
顕微鏡試験、特に暗視野試験によ−）で容易に確認さハ
得る。網目は、凝集液滴のフィラメント状配置として見
ることができる。 コアセルベート細目の形成は、水が川％〜５０％の範囲
内で使用されるｒｃらは生ずるであろう。この処方ツク
ラメ−ターは、線成分対水の重量比が１：１から約９：
１の範囲内であると表示される。 「総成分」なる用語は、界面活性剤、石けん、溶媒、ヒ
Ｐロトロープおよび有機中和剤および無機中和剤を包含
するすべての物質の和を意味する。 ｐＨは、コアセルベート網目の形成に対して悪影響を有
することがある。高度にアルカリ性の条件、例えばＤＨ
ＩＯ以上においては、特に無機塩基、例えば水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムがｐＨ調整用に使用される
場合には、網目の形成は更に困難になることがある。有
機塩基、例えばアミンまたは置換アミンの使用は、この
点においては余り有害ではなく、そして若干のコアセル
ベート網目の形成は、高アルカリ性条件、例えばｐＨ約
１１においてさえ生ずることができる。 本発明の好ましい組成物は、「そのままで」茄℃におい
て沖１定１−て６．０〜１０の範囲内のｐＨを有する。 本発明の好ま１−い面は、通常の水溶性？リホスフエー
トキルダーを本質上官まず、７〜９の範囲内のｐＨ（１
−そのままでＪ２０−ＣＩ／こ」【Ｔいて）を有する液
体洗剤組成物に関する。「水溶性」１．【る用語は、鞘
液体洗剤への特定のポリホスフェートの溶解を定性化す
る。副次添加剤（５ｕｂａｄｄｉ ｔ ｉｖｅ ）訃よ
りも多ｈ）、例えば約２％以上の組成′吻ＴｉＪ溶性ポ
リホスフェートは、過度のアルカリ度およびイオン強度
の増大のためコアセルベート網目の形成を阻止１〜てＩ
−まう。組成物不溶性ポＩＪ １７７酸塩は、後述のぶ
どう酒貯蔵室状構造によって安定に配合さｉ１得ると耶
解される。 本発明の組成物は、各種の沼合技術によって調製でき、
そしてコアセルベート網目の形成は、容易に確認され得
る。特に簡単かつ容易１よｊＪＹ合法においては、非石
けん陰イオン界面活性剤が、好まシ＜ハ１５℃〜３０℃
の範囲内の温度において非イオンセルロースエーテルお
よヒ陰イオンセルロースニーデルの水溶液に滑合下に添
加さチする。（仔られる溶液は、−次コアセルペート小
滴を含有する。 その後、陰イオン界面活性剤の残部が、−次コアセルペ
ートを含有する溶液に滑合下に添加される。 その後、非イオン界面活性剤が、滑合下に添加される。 沼合法全体にわたっての溶液のｐ）（は、６以上、通常
７〜９の範囲内に維持されるであろう。 ｐＨ調整は、混合法の終りにおいてなされる。 溶Ｉ俵、１）Ｈ調整剤および他の添加剤および場合によ
って配合される成分は、−次コアセルヘートの形成後ま
たは清合扮作の終りにおいて添加さね得る。染料、香料
、増白剤を包含する通常の微量添加剤は、混合法の終り
、即ち非イオン界面活性剤の添加後にしばしば添加され
得る。 本発明の組成物は、前記必須成分に加えて、一連の通常
の液体洗剤組成物添加剤をそれらの既知の機能用に技術
上確立された量で含有できる。 これらの通常の液体洗剤添加剤は、特にことわらない限
り、通常約５％以下のか、で使用される。 本組成物と良く両立するこの種の添加剤の例は、酵素、
ポリ酸、制泡剤、乳白剤、酸化防止剤、殺１１１１菌削
、染料、香料、増白剤、共界面活性剤、光活ｐＩ剤、外
皮形成抑制剤、腐食抑制剤、酵素安定剤、洗＋’ｊｌＪ
ビルダー等である。 洗ｉｌｌ酵素は、一般に！１に定の１−みの除去を助長
しかつ噌太さ辻る。好適な酸素は、プロテアーゼ、アミ
ラーゼ、】ルセーゼ、グルコースオギノダーゼまたはそ
ｔｌらの混合物であることができる。プロテアーゼおよ
び（または）アミラーゼが、本発明の液体濃厚組成′吻
において好ましい。それらは、約帆０１％〜約１％の超
でしばしば１．＋２用さ−に＋ろ。 プロテアーゼとアミラーゼとの混合物は、プロテアーゼ
０．０５％〜０．８％およびα−アアミーピ０．０（１
１％〜０．２％を通常含有できろ。 別の好ましい添加剤は、約０．０５％〜約２％の伊の７
１？す階上たはポリ酸の混合物である。 本発明で使用するのに好ましいボ゛り酸種１．よ、オル
ガノホスホン酸、特にアルキレンポリアミノポリアル卑
しンホスホン酸、例えばエチレンジアミン′アトラメチ
レンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホンＦ１ヘ ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸、および了ミノトリメチレンホスホン酸
まブこはそれらの塩でよ）ることができる。こ才１らの
オルガノホスホン酸／塩は、ＩＥましくは０．１％〜０
．８％の量で使用１され、る。使用するのに好適な非ホ
スホン化ポリ酸は、例えばエチレンジ了ミンチトラ酢酸
およびジエチレントリ了ミンベンタ酢酸である。 各種の使用条件下における本組成物の１益な利用は、制
泡剤の利用を必要とする。一般にすべての洗剤制泡剤が
利用できるか、しばしばシリコーンとも称される丁ルキ
ル化ポリシロギサン、例えばジメチル７０キサン、例え
ば西独特許出願ＤＥ−Ｏ８汀！； ２６４６０５７−号
明細省から既知の自己乳化性シリコーンが、本発明で使
用づ−るのに好ましい。シリコーンは、しばしば０．５
％を超えな（・量、最も好ましくは０．０１％〜０．２
％の角で使用されろ。 乳白剤はａ）ｒ９．液体洗剤組成物の均一な外観を生ず
るのに寄・与するので、乳白剤を利用することも足まし
い。好適な乳白剤の例は、モンサンド・ケミカル・コー
ボレーンヨン製のりトロン（ＬＹＴＲＯＮ ） ６２１
として商業上既知のポリスチレンである。 乳白剤は、しばＩ−ば０．３％〜１．５％の例で使用さ
れる。 本組成物は、それらの既知の実用のための通常の酸化防
止剤（しばしば遊離基捕獲剤と称さｊｌろ）を技術上確
立された計、即ち帆００１％〜０．２５％（全組成物に
対して）を含有することもできる。 これらの酸化防止剤は、脂肪酸、特に不飽和脂肪酸と一
緒に導入され得る。多くの好適な酸化防止剤は前記目的
用に容易に既知であり、か″り入手できるが、ブチル化
ヒドロギシトルエンＢＨＴトして通常既知の２，６−ジ
ｔＣｒ ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、およびＢＩ（Ａ
またはブチル化ヒドロギア丁ニソールとして通常既知の
２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ−！１−７７二ソ
ールまたは３’ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニソールが、本組成物で使用するのに特に好ましい。 他の好適な酸化防止剤は、４．４′−チオビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）および２−メチル−
４，６−ジツニルフエノールである。 必須の非イオン／陰イオン界部活灼；剤混合物に加えて
、本組成物は、添加剤量、通常５％以下の共界面活性剤
、例えばエトギシ化物以外の非イオン界１ｎｉ活性剤、
双性界面活性剤、半棲性非イオン界面活性剤、および陽
イオン界面活性剤を含有できる。好適な半極１クユ非イ
オン界面？′Ｉ５性剤の例は、少なくとも１−）のＣ□
２〜Ｃ１４アルキル茫ン含有スるアミンオキジ１ζホス
フインオギ７Ｆおよびスルホキ／ｒである。０．２〜２
％のｍのココナツツアルキルジメチル了ミンオギ７Ｆは
、洗浄力に加えて汚れ離脱性を与えることができるので
、特に有用であることができる。陽イオン界面活性？４
１］は、本組成物内に通ＮＯ−３％〜４％の範囲内の量
で有益に利用することもできる。好適な陽イオン界面活
性剤種は、例えばＣ１ｏ〜０□６アルキル） ＩＪメチ
ルアンモニウム塩である。 本組成物は、場合によって配合する成分と１〜て元活性
剤０．０００１％〜０．２％を含有することもできろ。 ｆｊ−＋’適な元活性剤は、欧州特許第００２６７４４
号明細書に記載されている。 好適な外皮形成／外皮除去抑制剤は、使用された汚れた
布類の外観を改善するために添加され得る。それらは、
しばしば０．５％〜２％の範囲の量で使用される。この
種の「外皮（ｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ ） Ｊ抑制剤の周
知の例は、欧州特許用ｒｇＢｐｘ ８２．２００６０２
．９号明細書に詳述されているマレイン酸およびアクリ
ル酸（メタクリル酸）単鮒体含有の共ｆｌｊ合体である
。 本に（４成物は、特にエナメル被覆表面に関連して機械
適合１り１ミを改善する目的で添加剤創（０，（１１％
〜０．３％）の特定のアミノシランを含有することもで
きる。好適なアミノシランは、１．９８１年９月石日出
願の英国特許出願第８１−２９０６９月明細書に開示さ
れている。 本発明で使用するのに好適な酵素安定剤は、０．１％〜
３％、そして水溶性Ｃａ塩の副次添加剤１５ノ１ａ−１
ｍＡ ：／Ｊ ／ｌ／ ｙＲン酸、最も好ましくはギ酸
の塩である。これらの安定剤の利用は、米国４．Ｙ許第
４．２８７．０８２号明細書に記載されている。 本即成物は、組成物可溶性洗剤ビルダーを史に含有でき
ろ。無機ビルダーは全組成物に可溶性であるならば少♀
の無機ビルダーは使用されｑ４Ｌるが、有機洗剤ビルグ
ー、通常金１がイオン封鎖ビルダーが好まＩ−い。好適
な有機洗剤ビルグーの特定の例は、単焔体ポリ力ルゼキ
シレート、例えばクエン酸；カルンビキシメチルオキゾ
コハク酸；ニトリロトリ酢酸アルカリ金属塩である。高
分子力ルゼギル−トピルダー、例えばポリアクリレート
およびポリヒｌ？ロギンアクリレートも使用され得る。 場合によって配合されろビルグー成分は、本組成物に２
％〜１０％の吊で使用され得る。 更に、本組成物は、不十分な貯蔵安定性、脱活、フロキ
ユレーシヨン、沈降およびそれらの有効さに悪影響を及
ぼすことが知られている他の現象のため今まではこの秤
の液体洗剤組成物に有効には使用できなかった一連の有
用な洗剤添加剤を含有できる。この種の添加剤は、通常
１％〜１０％、好ましくは２％〜６％の帝で使用される
。 コ）＋−らの追加的添加剤は、非イオンセルロースエー
テルと陰イオンセルロースエーテルとの併用から得られ
る三次元網目によって安定に配合され得ると考えられる
。事実、この構造は、わずかに相容性、通常組成物不溶
１９二の成分で充填できろ７ＪミイＰ空間のかなり規則
的な幾何学的配植に似ている。細目の性質は、不溶性成
分がり、ばしばグｆ析の結果としての相分離、沈降、ク
リーム化等を受し）゛ずにボイＰ空間内に保持さ十する
ようｔｘ Ｉ４： ’ｉｌｊである。 コアセルベート網口によって本、Ｍｆｌ成物酸物定に配
合できる成分の例は、水不溶性成分オ、）よびｊｌ（研
１できない水溶性を有する組成物イ盲６１ト４Ｈ成分で
ル、２）。 本明細書で使用する「水不溶性ｊ′３ｄよび目ＩＪ酸物
不？′８性」なる用語は、それぞね７水中および組成！
ｉｈｌ中で帆１％以下の溶解度を意味イ゛る。これらの
成分は、ム′ｌ径１ミクロン〜１００ミクロン、好まし
くは１〜２０ミクロンを有するであろう。水不合４１土
成分は、無機ビルダー、例えば式Ｎａ １２１ Ａ Ｉ
（、） ２ ” Ｓｊ ０２ ） １２ ”２７Ｈ２
（／ を有するゼオライトＡ、ゼオライトＸ ： Ｎ
ａ８６（ＡｌＯ２）８６（Ｓ １０２）１ｏ６−２（’
ｉ４ Ｉ２０ およびゼオライトＰＣＢ）Ｎａ６（Ａ
ｌＯ２）６（ＳｉＯ□）、ｏ−１５）Ｉ２０であること
ができる。これらのゼオライトは、しばしば−次粒径１
〜６ミクロンをイイする。 不溶性添加剤の他の例は、抑泡１１１」、例えばｊ７Ｊ
水性ノリ力、ミクロクリスタリンワックス、およびイ１
帛処理／柔軟削、例えばスメクタイト粘土である。 組成物不溶性成分は、例えば無機ビルダー、例えばピロ
リン酸の塩、防食剤、例えばアルミン酸ナトリウム（特
に、このアルミン酸塩の使用時には中性から温和にアル
カリ性の組成物中）、酸累漂白剤活性剤、測針ばテトラ
アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、酸素漂白剤、
例えば過ホウ酸のアルカリ土類金属塩、殺細菌剤、不動
化酵素および単独重合添加剤および共重合添加剤、例え
ば金Ｅ４イオン側鎖機節および再付着防ＩＥ機能を有す
るポリカルゼギシレートであることができる。 安定に配合できる別の種類の組成物不溶性成分は、例え
ば被覆添加剤、特にミクロカプセル化添加剤、例えば酵
素、殺細菌剤、漂白剤およびそのための活性剤、香料、
染料、制泡剤、防食剤および更に一般に従来濃厚液体洗
剤組成物に適合ｌ−なかったいずれかの種類の望ましい
添加剤である。 以下の液体洗剤は、個々の成分を表示された割合で混合
することによって調製された。使用された重合法は、非
石けん陰イオン界面活性剤をセルロースエーテルの渭合
物の水溶液に添加して泪合下に一次コ了セルベートをＦ
Ｊ Ｗ、１月７、次いで重合１：に陰イオン界面活性剤
の残部を添加Ｌ、その後）１１合下に非イオン界面活性
剤を添加１．てコアセルベート網目を形成すること（（
８，ｌ、、涜合操作下でｐＨば６．０以上に維持される
）からなる。 ／ ／ 成 分 Ｉ カルゼキクメチルセルロースｉｌ＋ １．０ １
．０メチルセルロース＋２１ −
０−５メチルヒ）ｌ） ａキジエチルセル口 −−
一ス（３） メチルヒドロギクプロピルセル −−ロース（４） オレイン酸 ５５ クエン酸 ０，２ ０．２ジエ
チレントリ了ミンペンタメ Ｑ、５ ０．６チレン
ホスホン酸 アル−カリ恰三プロテアーゼ（５） ０．０５
０．０５アミラーゼ（６）
０ 、０１ ０ 、 （１１スチルベン増白剤
０．２５ ０．２５絹 成 物 例 ０．７ ０．５ （＋、７ ０．７
０．７ ０ｊＯ，３０，５−一〇、：３ ０．
３−− − ０．３ − −−
− − −（１，３−−− １１１１、１１１１６ １２１２１２６ １０１０１０１０５ ５５５５５３ ０，２０，２０，２０，２０，２（１，２０，６（Ｌ６
０．６ ０．６ ０．６ （’）、
６０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０
．０５ ０．０５０ 、０１ ０ 、０１ ０ 、
（１１０＋ ０１ ・０．０１． ０．０１０
．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２
５ ０．２５／リコーン乳濁液（ダウ愉コー ０．
２ ０．２ニング製ＤＢＩＩＯＡ） エタノール ３．０ ３．０１
．２−プロノぞンジオール ９．０ ９．０ト
リエタノールアミン ５．０ ５．Ｑ苛件
物 １．５ １．５ ココナツツアルコール硫酸のト４．０ ４．（１リエ
タノールアミン塩 ギ酸ナトリウム １・ｏｌ・０ｃａｃ
１２−２Ｈ２０，０，０２０，０２水
３５．０ ３５．５染料
、香料、乳白剤 残部 残部ｐＨ（ｒその
ままでＪ２０℃におい ７．７ ７．７て） ２５℃におけるプルツクフィール７５２５゜ド粘度（ｃ
ｐｓ） ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．
２ ０．２３．０ ３．（３３，０３，０３，
０３，０９，０９，０９，０９，０９，０９，０５，０
５，０５，０５，０５，０２，０１，５１，５１，５１
，５］、、５ １．０４．０ ４．０ ４
．０ ４．０ ４．０ ２．０１．０
１．０ １．０ １．０ １．０ １．．０
０．０２ ０．０２ ０．０２ ０．０２ ０．０２
０．０２３５ ３５ ３５ ３５ ４
７ ７２残部 残部 残部 観、部 残部 残部７
．７ ７．７ ７．７ ７．７ ７．７ ７
．７１８０ ２５０ １２０ １３０ ２８０
１５０Ｉ１１ カル）トキクメチルセルロース：
ヘクストＡＧ製０）Ｑ、Ｒ＜’Ｉ”４＋標タイＣＩ −
ス（ＴＹＬＯ８Ｅ） Ｃ３０、ＤＳ Ｏ，６４、ＤＰ
２５０ （２） メチルセルロース二へクス）ＡＧ製の登録商
標タイロー スＭＨ２０，ＤＳ １．７５、ＤＰ２００
（３１メチルヒドロキジエチルセルロース：ウオルフ・
ウオルスローｒ製の登録商標ウオロセル（ＷＡＬＯＣＥ
Ｌ）、ＤＳ ２．１、ＤＰＩ９５（４） メチルヒド
ロキシプロビルセルロース：ウオルフ・ウオルスローＰ
製の登録商標ウオロセル、ＤＳ １．７、ＤＰ １９０ （５）ギスト・プロカーズ製の登録商標マキサターぜ（
ＭＡＸＡＴＡＳＥ） （６）ギスト・ブロカーズ製の登録商標ラビダーゼ（Ｒ
ＡＰＩＤＡＳＥ） これらの洗剤測成物は、顕微鏡試験によって確認される
コアセルベート網目の形成および貯蔵安定性（室温、１
週間）に−）いて比較評価された。 結果を以下に示す。 前記結果は、近似の従来組成物に比較しての本発明の組
成物から得られる利益を実証している。 結果は、特許請求の範囲の臨界性をきわ立たせる（ＡＣ
の不存在の組成物Ａ、非イオンエトキシレートの不存在
の組成り吻Ｂ、組成物Ｃの線成分対水の比率１：１以下
）。 表示される処方を有する本発明の追加的液体組成物１ｔ
ｔ、例Ｉ〜ｙの技術を使用することによって調製された
。 成 分 ■１
■カルセキジメチルセルロース ０．７ ０．
７メチルセルロース ０．：う
０．３オレイン酸 ５．０ ５
．０クエン酸 ０．２ ０
．２エタノール ３．０ ３．
０１．２−プロノξンジメール ８ 、０
１ （１、０７０９− １’ｌｌｌ ＩＸ Ｘ
ＸＩ 刈０．７ ０゜７ ０．７
０．５ ０．７０．３ ０．３
０．３ ０．３ ０．３６ 、 （１
６，Ｏ１，２、０１５、０−６，０６，（１６，ｆｌ ｌｏ 、 （＋ ４ 、０ ４ 、０
− １０ 、 （＋１０、（１１２，０２０
，０１５，０１２，（１２，０−−−− ｉｏ、ｏ ｔｏ、ｏ −１０，０１０，
０５、（１５、（１５、０５、０ ０，２０，２０，２０，２０，２ ０，６０，６０，６０，６０，６ ３，０３，０３，０３，０：３．０ ６、（’ｌ ８．０ １５．０ ３．
０ ３トリエタノールアミン ３
．０ ３．０水ｒＩり化ナトリウム
１．４ ］、、５水酸什カリウム
１．９ １．８ギ酸ナトリウム
２．（ｌ ＩＪＩＣａＣＩ２’ ２
Ｈ２００，０２０，０２プロテ了−ゼ
０．０５ １ＬＯ５アミラーゼ
０．０１ ０．０１スチル４ン１曽白斉り
０．２５ ０．２５ノリコーン制泡
削 ０．２ ０．２水
３６．０
３２．０ｐＨ１ｆ−そのままで」加℃におｔ・て）
７．７ ７．７２５−ＣＶＣｔ＝；しＪ”６フル
ツク７（−ル）’ １００ １００を重度 （ｃ
ｐｓ） ７．０：う、０２．０２．ｎ５ ］、、ｒｌ １．５ ≠ １．
３ ０．７１．４ ］、、５
≠ １．．５ １．４］、 、 ０
２ 、０ １ 、０ １ 、０
］、 −５０，０４０，０４０，１０（１，（＋４
（１，（１２０，０５０，０５０，０５０，（１
５（１，０５０、０１＋３ 、 Ｏ］、 ０ 、
０１ ０ 、０１ （１、０１０，２５０，
２５０，２５＋２５ ０．２５０．２ ０．
２ ０．２ ０．２ ０．２３３．
０ ３５．０ ３３．０ ３９．０
３９．０残部 残部 残部 残部 残部７．７
’ ７．７ ７．７ ７．７ ７．７７０
１３０ ６０ １２０ １０（１コ了セルシ
ート網目を含有する前記組成物（ま、優秀な貯蔵安定ｔ
ｅｌ二Ｉｉ ’：ｊ ｒｌを示す。 以下の組成を有する追加的液体洗剤力；調Ｈされた。 カル７Ｎキシメチルセルロース＋１１ ０．７
−メチルセルロース１２１ ０．４ −
オレインド？５５ クエン酸 ＱＪ Ｏ，２ノエチレ
ントリアミンペンタメ （１，６０，６チレンホス
ホン１賀 プロテアーゼ（５１０，０５０−０５ アミラーゼ（６） （＋３ ０
．３スチルベン４＋を噌白削 ０．２５ （
１，２５ン エタノール ３．００ ３．００１
．２−プロノξンジオール ９．００ ９．０
０リエタノールアミ７ ５．００ ５．００性
物 １．５０ １．５０ コ リ ギ醒ナトリウム １．００ １．００
ａ Ｃ＋２ ・２ Ｈ２０（１−０２０−０２３５，０
３６，０ ７，７７，７ 添 加 剤 以下にＨαＨ１１］。 （１）、（２）、（５）、（６）は、例１〜Ｎに記Ｈａ
ｙ ｏ）通りである。 添加用 （ａｌ ＠水１′／、ｌ：、シリカ：フィラデルフィ
ア争りメ゛ルツ・カンノミニーからの登録商標クオソ（
ＱＵＯ８Ｏ）Ｖ、／Ｒ５０、平均粒径５ミクロン （１）） ゼオライトＡ：Ｎａ□２（ＳｉＯ２・Ａｌ
０２）１□２７エ■２０、粒径２〜５ミクロン （Ｃ） ノリコーン油二ぼりジメチルクロギサン、ダ
ウ・コーニング製の登録商標ＤＢ １００ ；非イオン
界面活性剤に予め分散され、液滴の大きさは５０ミクロ
ンである （ｄ） テトラアセチレンジアミン：平均粒径■）ミ
クロン （ｅ）ヘントナイト粘土：平均粒径１０ミクロン（ｆ）
アルミン酸ナトリウム粉末：ダイナミツト・ノー４
ル製、粒径５０ミクロン （ｇ）ヒロリン酸四カリウム：平均粒径７０ミクロン同
−駅の後述の不溶性添加剤が、本発明の組成物Ｘ■、お
よびＣＭＣとＡＣとのコアセルベート形成涜合物を含有
していない以外は実質上同一の組成物（参照Ｄ）に添加
された。安定性の読み（１週間、室温）は、以下に総括
される。 これらの比較結果は、本組成物から得られるｈ？ｔｔ著
な利益を確証する。
１から１：１である。エヤ１−い〇一体例において日１
、非石けん陰イオン界面活ｔ’＋ユ１１１］は、紅、洗
剤組成物の少なくとも５％、好ま（〜くは８％よりイ）
多いであろう。 好適なに′９イオン界面活性ｊ’ｉｌＪは、通常スルホ
ネート、田−ルフェート、およびカルゼキシレート／石
けんの？＋ｌ’から選択さ第１る。これらの陰イオン洗
剤は、洗剤技術分購において著１． ＜周知であり、そ
Ｉ−て広い商業的応用を見い出している。好まＩ−い陰
イオン水溶性スルホネートまたはサルフェート界面活性
剤は、それらの分子構造内に炭素数約８〜約２２のアル
キル基を仔する。好ましい陪イオン界面活性剤の例は、
タローおよびゃし油から誘導されたＣ８〜Ｃ１８脂肋ア
ルコールを硫酸化することによって得られる反応生成物
；アルギル基が炭素数的８＼１５を仔するアルキルベン
ゼンスルホネート；アルギルグリセリルエーテルスルホ
ン酸ナトリウム；タローおよびゃし油から誘導された脂
肪アルコールのエーテルサルフェート；ココナツツ脂肪
醪モノグリセリｒサルフェートおよびココナツツ脂肪酸
モノグリセリドスルボネート；およびアルキル領内に炭
素数約８〜約２２を催するＡラフインスルホン酸の水病
性塩である。例えば米図Ｉｆｆ。 許館３，３３２，８８０号明細ギノに詳述のスルホン化
オレフィン界ａｔｆ活性剤も、使゛用できる。陰イオン
合成スルホネートおよび（または）ザルフェート用の中
和化陽イオンは、洗剤技術において広く使用さ」１．る
通常の陽イオン、例えばナトリウム、カリウム、アミン
および置換アミンによって表ゎさゎる。 本発明で好ましい陰イオン界面活性剤成分（よ、アルギ
ル基内に炭素数的１０〜Ｉ３を有するアルキルベンゼン
スルホン酸の水溶性塩によって表わされる。ナトリウム
塩、カリウム塩および置換アミン塩、例えばトリエタノ
ールアミン塩が１ｊｒ−まＩ−い。 別の好ましいｊ奪イオン界面活性剤は、相合によって１
〜４の範囲内のエトキシ化度を有する硫酸化Ｃ１□〜Ｃ
１４脂肪アルコールとアルキルベンゼンスルホネートと
の＠積比３：１から１：３のｉｌｌ、 ２ｚ、合わせで
ある。 なお別の奸ましい１倉イオン界面活性剤は、アルキル領
内に炭素数１２〜２０、好ましくは１７１〜１８を有す
る・ξラフインスルホネートである。・ξラフィンスル
ホネー１−は、０□１〜Ｃ１３アルギルベンゼンスルホ
ネートと柑入合わせて、例えば重量比１：３から３：１
で俳益に使用され得る。 カルボキンレート界面活性剤は、通常炭素数１０〜２・
１、好まＬ ＜は１２〜１８を有する脂肪酸の塩によっ
て表わされる。好適な石けん界面活性剤は、飽和脂肪酸
および不飽相脂肪濯から生成できる。 本発明のに［↓成′吻で使用するのに好適な飽和脂肪酸
の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、・ξ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸
である。好適な不飽和脂肪酸桶は、ｆ（１気ｋｆ、・ξ
ルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リル７１字
およびリノノール酸である。炭素数１６〜１８を有ｌ−
かつ不飽和種の少なくとも３０％からなる脂肪酸が、本
発明で使用するのに非常に好ま（−い。他の好まＩ−い
脂肪酸は、飽和ｃｍｏ−０□４（ココナツツ）脂肪酸と
オレイン酸との重量比２：１から１：３の混合物によっ
て表わされる。 非イオン界部活１シ（ユ剤ば、Ｉ−ばしばエトキノ化さ
れる。洗剤応用に使用するのに好適であることが既知で
あるすべてのエトギゾ化非イオン界部活ｔｉｃ剤は、本
発明の組成物で使用され得る。好適な非イオン界面活性
剤の例は、炭素数８〜約２４を何する第一級および第二
級脂肪族アルコールかう誘導され、かつ約９〜］５の範
囲内のＩ（ＬＢ （親水性親油１生バランス）を有する
デリエトギシレートである。 これらのエトギ／レートは、しばしば疎水ｇｊ（分１モ
ル当たり２〜約１４モルのエチレンオキシドを含有する
。アルキル鎖（疎水部分）は、線状または分枝脂肪アル
コールであることができる。 好ましい種類の非イオンエトーヤ−７レートレ」１、炭
素数１２〜１５を有する脂肪アルコ−、ルと脂肪アルコ
ール１モル当たり約４〜１０モルのエチレンオキ７ｒと
の縮合物である。この種類のエトキシレート（’） Ｑ
ｒ適なものは、例えばＣ１□〜Ｃ１５オギソアルコール
とアルコール１モル当たり７モルのエチレンオギシＰと
の縮合物；ナローカットＣ１４〜Ｃ１５オーｈ ７７
／ｌ／−ｙ−ルトｌｌ’ｒＮＩ／７（オギソ）アルコー
ル１モル尚たり７または９モルのエチレンオキ７Ｆとの
縮合物；ナローカット０１□〜０１３脂肪（オギソ）ア
ルコールド脂肪アルコール１モル当たり６．５モルのエ
チレンオキシｒとの縮合物；および５−８の１＋１）１
７ｒＩ内のエトキノ化度（ＥＯモル／脂肪アルコール１
モル）を有するＣ１ｏ１Ｃ１４ココナツツ脂肪アルコー
ルの縮合物である。脂肪オキソアルコールをよ、主とＩ
−で純；状であるが、加工条件および原〒ミ１オレフィ
ンに応じて成る程度の分枝、特に短鎖、例えばメチル分
枝を有することができる。１５％＼５０％（畢儒％）の
範囲内の分枝度は、商業的オキソアルコールにしばしば
見い出される。 好ましい非イオンエトキシレートは、異なるエトキノ化
度を有する２種の別々にエトギア化された非イオン界面
活性剤の沼合物であることもできる。例えば、非イオン
エトキシレートは、疎水部分１モル当たり３〜７モルの
エチレンオキシＰを含有する館−エトキシ化界面活性剤
と、疎水部分１モル肖た９８〜１４モルのエチレンオキ
シ１を有する第二エトキシ化物との混合物であることが
できる、好ましい非イオンエトキシ化混合物は、 ５０
重喰％までの分枝を有するＣ□２−〇〇、オキソアルコ
ールドＩＩＩ？ ＩＩＪオギソアルコーＡ弓モル当たり
約：う〜７モルのエチレンオキシＰとの縮合′吻である
低級エトキシレート、および５（）ｍｍ％よりも高い分
枝を有１−ろＣ１６〜Ｃ１，オ卑ンアルコールト分校オ
キソ了ルコール１モル当たり約８＼１４モルのエチレン
オキシｒとの縮合物である高級エトキシレートを含有す
る。 非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤の存在は
、コアセルベート網目を製；ｉｊｉ、’ず°ろ目的のた
めに必須である。陰イオン界面活１・′１ユ剤は一次コ
了セルベートの形成を助ｆす（〜、−力清合非右し］ん
陰イオン界１再活性剤＋非イオン界而活性剤、しまｊ１
４當−次コアセルベートから出発１〜て三次元糸１う「
４１Ｗ＋ ３＜“ｔの形成を促進すると考えられる。 コアセルベート細目の形成は、例えは組成ｑ／ｌｔ＋の
顕微鏡試験、特に暗視野試験によ−）で容易に確認さハ
得る。網目は、凝集液滴のフィラメント状配置として見
ることができる。 コアセルベート細目の形成は、水が川％〜５０％の範囲
内で使用されるｒｃらは生ずるであろう。この処方ツク
ラメ−ターは、線成分対水の重量比が１：１から約９：
１の範囲内であると表示される。 「総成分」なる用語は、界面活性剤、石けん、溶媒、ヒ
Ｐロトロープおよび有機中和剤および無機中和剤を包含
するすべての物質の和を意味する。 ｐＨは、コアセルベート網目の形成に対して悪影響を有
することがある。高度にアルカリ性の条件、例えばＤＨ
ＩＯ以上においては、特に無機塩基、例えば水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムがｐＨ調整用に使用される
場合には、網目の形成は更に困難になることがある。有
機塩基、例えばアミンまたは置換アミンの使用は、この
点においては余り有害ではなく、そして若干のコアセル
ベート網目の形成は、高アルカリ性条件、例えばｐＨ約
１１においてさえ生ずることができる。 本発明の好ましい組成物は、「そのままで」茄℃におい
て沖１定１−て６．０〜１０の範囲内のｐＨを有する。 本発明の好ま１−い面は、通常の水溶性？リホスフエー
トキルダーを本質上官まず、７〜９の範囲内のｐＨ（１
−そのままでＪ２０−ＣＩ／こ」【Ｔいて）を有する液
体洗剤組成物に関する。「水溶性」１．【る用語は、鞘
液体洗剤への特定のポリホスフェートの溶解を定性化す
る。副次添加剤（５ｕｂａｄｄｉ ｔ ｉｖｅ ）訃よ
りも多ｈ）、例えば約２％以上の組成′吻ＴｉＪ溶性ポ
リホスフェートは、過度のアルカリ度およびイオン強度
の増大のためコアセルベート網目の形成を阻止１〜てＩ
−まう。組成物不溶性ポＩＪ １７７酸塩は、後述のぶ
どう酒貯蔵室状構造によって安定に配合さｉ１得ると耶
解される。 本発明の組成物は、各種の沼合技術によって調製でき、
そしてコアセルベート網目の形成は、容易に確認され得
る。特に簡単かつ容易１よｊＪＹ合法においては、非石
けん陰イオン界面活性剤が、好まシ＜ハ１５℃〜３０℃
の範囲内の温度において非イオンセルロースエーテルお
よヒ陰イオンセルロースニーデルの水溶液に滑合下に添
加さチする。（仔られる溶液は、−次コアセルペート小
滴を含有する。 その後、陰イオン界面活性剤の残部が、−次コアセルペ
ートを含有する溶液に滑合下に添加される。 その後、非イオン界面活性剤が、滑合下に添加される。 沼合法全体にわたっての溶液のｐ）（は、６以上、通常
７〜９の範囲内に維持されるであろう。 ｐＨ調整は、混合法の終りにおいてなされる。 溶Ｉ俵、１）Ｈ調整剤および他の添加剤および場合によ
って配合される成分は、−次コアセルヘートの形成後ま
たは清合扮作の終りにおいて添加さね得る。染料、香料
、増白剤を包含する通常の微量添加剤は、混合法の終り
、即ち非イオン界面活性剤の添加後にしばしば添加され
得る。 本発明の組成物は、前記必須成分に加えて、一連の通常
の液体洗剤組成物添加剤をそれらの既知の機能用に技術
上確立された量で含有できる。 これらの通常の液体洗剤添加剤は、特にことわらない限
り、通常約５％以下のか、で使用される。 本組成物と良く両立するこの種の添加剤の例は、酵素、
ポリ酸、制泡剤、乳白剤、酸化防止剤、殺１１１１菌削
、染料、香料、増白剤、共界面活性剤、光活ｐＩ剤、外
皮形成抑制剤、腐食抑制剤、酵素安定剤、洗＋’ｊｌＪ
ビルダー等である。 洗ｉｌｌ酵素は、一般に！１に定の１−みの除去を助長
しかつ噌太さ辻る。好適な酸素は、プロテアーゼ、アミ
ラーゼ、】ルセーゼ、グルコースオギノダーゼまたはそ
ｔｌらの混合物であることができる。プロテアーゼおよ
び（または）アミラーゼが、本発明の液体濃厚組成′吻
において好ましい。それらは、約帆０１％〜約１％の超
でしばしば１．＋２用さ−に＋ろ。 プロテアーゼとアミラーゼとの混合物は、プロテアーゼ
０．０５％〜０．８％およびα−アアミーピ０．０（１
１％〜０．２％を通常含有できろ。 別の好ましい添加剤は、約０．０５％〜約２％の伊の７
１？す階上たはポリ酸の混合物である。 本発明で使用するのに好ましいボ゛り酸種１．よ、オル
ガノホスホン酸、特にアルキレンポリアミノポリアル卑
しンホスホン酸、例えばエチレンジアミン′アトラメチ
レンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホンＦ１ヘ ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸、および了ミノトリメチレンホスホン酸
まブこはそれらの塩でよ）ることができる。こ才１らの
オルガノホスホン酸／塩は、ＩＥましくは０．１％〜０
．８％の量で使用１され、る。使用するのに好適な非ホ
スホン化ポリ酸は、例えばエチレンジ了ミンチトラ酢酸
およびジエチレントリ了ミンベンタ酢酸である。 各種の使用条件下における本組成物の１益な利用は、制
泡剤の利用を必要とする。一般にすべての洗剤制泡剤が
利用できるか、しばしばシリコーンとも称される丁ルキ
ル化ポリシロギサン、例えばジメチル７０キサン、例え
ば西独特許出願ＤＥ−Ｏ８汀！； ２６４６０５７−号
明細省から既知の自己乳化性シリコーンが、本発明で使
用づ−るのに好ましい。シリコーンは、しばしば０．５
％を超えな（・量、最も好ましくは０．０１％〜０．２
％の角で使用されろ。 乳白剤はａ）ｒ９．液体洗剤組成物の均一な外観を生ず
るのに寄・与するので、乳白剤を利用することも足まし
い。好適な乳白剤の例は、モンサンド・ケミカル・コー
ボレーンヨン製のりトロン（ＬＹＴＲＯＮ ） ６２１
として商業上既知のポリスチレンである。 乳白剤は、しばＩ−ば０．３％〜１．５％の例で使用さ
れる。 本組成物は、それらの既知の実用のための通常の酸化防
止剤（しばしば遊離基捕獲剤と称さｊｌろ）を技術上確
立された計、即ち帆００１％〜０．２５％（全組成物に
対して）を含有することもできる。 これらの酸化防止剤は、脂肪酸、特に不飽和脂肪酸と一
緒に導入され得る。多くの好適な酸化防止剤は前記目的
用に容易に既知であり、か″り入手できるが、ブチル化
ヒドロギシトルエンＢＨＴトして通常既知の２，６−ジ
ｔＣｒ ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、およびＢＩ（Ａ
またはブチル化ヒドロギア丁ニソールとして通常既知の
２− ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ−！１−７７二ソ
ールまたは３’ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニソールが、本組成物で使用するのに特に好ましい。 他の好適な酸化防止剤は、４．４′−チオビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）および２−メチル−
４，６−ジツニルフエノールである。 必須の非イオン／陰イオン界部活灼；剤混合物に加えて
、本組成物は、添加剤量、通常５％以下の共界面活性剤
、例えばエトギシ化物以外の非イオン界１ｎｉ活性剤、
双性界面活性剤、半棲性非イオン界面活性剤、および陽
イオン界面活性剤を含有できる。好適な半極１クユ非イ
オン界面？′Ｉ５性剤の例は、少なくとも１−）のＣ□
２〜Ｃ１４アルキル茫ン含有スるアミンオキジ１ζホス
フインオギ７Ｆおよびスルホキ／ｒである。０．２〜２
％のｍのココナツツアルキルジメチル了ミンオギ７Ｆは
、洗浄力に加えて汚れ離脱性を与えることができるので
、特に有用であることができる。陽イオン界面活性？４
１］は、本組成物内に通ＮＯ−３％〜４％の範囲内の量
で有益に利用することもできる。好適な陽イオン界面活
性剤種は、例えばＣ１ｏ〜０□６アルキル） ＩＪメチ
ルアンモニウム塩である。 本組成物は、場合によって配合する成分と１〜て元活性
剤０．０００１％〜０．２％を含有することもできろ。 ｆｊ−＋’適な元活性剤は、欧州特許第００２６７４４
号明細書に記載されている。 好適な外皮形成／外皮除去抑制剤は、使用された汚れた
布類の外観を改善するために添加され得る。それらは、
しばしば０．５％〜２％の範囲の量で使用される。この
種の「外皮（ｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ ） Ｊ抑制剤の周
知の例は、欧州特許用ｒｇＢｐｘ ８２．２００６０２
．９号明細書に詳述されているマレイン酸およびアクリ
ル酸（メタクリル酸）単鮒体含有の共ｆｌｊ合体である
。 本に（４成物は、特にエナメル被覆表面に関連して機械
適合１り１ミを改善する目的で添加剤創（０，（１１％
〜０．３％）の特定のアミノシランを含有することもで
きる。好適なアミノシランは、１．９８１年９月石日出
願の英国特許出願第８１−２９０６９月明細書に開示さ
れている。 本発明で使用するのに好適な酵素安定剤は、０．１％〜
３％、そして水溶性Ｃａ塩の副次添加剤１５ノ１ａ−１
ｍＡ ：／Ｊ ／ｌ／ ｙＲン酸、最も好ましくはギ酸
の塩である。これらの安定剤の利用は、米国４．Ｙ許第
４．２８７．０８２号明細書に記載されている。 本即成物は、組成物可溶性洗剤ビルダーを史に含有でき
ろ。無機ビルダーは全組成物に可溶性であるならば少♀
の無機ビルダーは使用されｑ４Ｌるが、有機洗剤ビルグ
ー、通常金１がイオン封鎖ビルダーが好まＩ−い。好適
な有機洗剤ビルグーの特定の例は、単焔体ポリ力ルゼキ
シレート、例えばクエン酸；カルンビキシメチルオキゾ
コハク酸；ニトリロトリ酢酸アルカリ金属塩である。高
分子力ルゼギル−トピルダー、例えばポリアクリレート
およびポリヒｌ？ロギンアクリレートも使用され得る。 場合によって配合されろビルグー成分は、本組成物に２
％〜１０％の吊で使用され得る。 更に、本組成物は、不十分な貯蔵安定性、脱活、フロキ
ユレーシヨン、沈降およびそれらの有効さに悪影響を及
ぼすことが知られている他の現象のため今まではこの秤
の液体洗剤組成物に有効には使用できなかった一連の有
用な洗剤添加剤を含有できる。この種の添加剤は、通常
１％〜１０％、好ましくは２％〜６％の帝で使用される
。 コ）＋−らの追加的添加剤は、非イオンセルロースエー
テルと陰イオンセルロースエーテルとの併用から得られ
る三次元網目によって安定に配合され得ると考えられる
。事実、この構造は、わずかに相容性、通常組成物不溶
１９二の成分で充填できろ７ＪミイＰ空間のかなり規則
的な幾何学的配植に似ている。細目の性質は、不溶性成
分がり、ばしばグｆ析の結果としての相分離、沈降、ク
リーム化等を受し）゛ずにボイＰ空間内に保持さ十する
ようｔｘ Ｉ４： ’ｉｌｊである。 コアセルベート網口によって本、Ｍｆｌ成物酸物定に配
合できる成分の例は、水不溶性成分オ、）よびｊｌ（研
１できない水溶性を有する組成物イ盲６１ト４Ｈ成分で
ル、２）。 本明細書で使用する「水不溶性ｊ′３ｄよび目ＩＪ酸物
不？′８性」なる用語は、それぞね７水中および組成！
ｉｈｌ中で帆１％以下の溶解度を意味イ゛る。これらの
成分は、ム′ｌ径１ミクロン〜１００ミクロン、好まし
くは１〜２０ミクロンを有するであろう。水不合４１土
成分は、無機ビルダー、例えば式Ｎａ １２１ Ａ Ｉ
（、） ２ ” Ｓｊ ０２ ） １２ ”２７Ｈ２
（／ を有するゼオライトＡ、ゼオライトＸ ： Ｎ
ａ８６（ＡｌＯ２）８６（Ｓ １０２）１ｏ６−２（’
ｉ４ Ｉ２０ およびゼオライトＰＣＢ）Ｎａ６（Ａ
ｌＯ２）６（ＳｉＯ□）、ｏ−１５）Ｉ２０であること
ができる。これらのゼオライトは、しばしば−次粒径１
〜６ミクロンをイイする。 不溶性添加剤の他の例は、抑泡１１１」、例えばｊ７Ｊ
水性ノリ力、ミクロクリスタリンワックス、およびイ１
帛処理／柔軟削、例えばスメクタイト粘土である。 組成物不溶性成分は、例えば無機ビルダー、例えばピロ
リン酸の塩、防食剤、例えばアルミン酸ナトリウム（特
に、このアルミン酸塩の使用時には中性から温和にアル
カリ性の組成物中）、酸累漂白剤活性剤、測針ばテトラ
アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、酸素漂白剤、
例えば過ホウ酸のアルカリ土類金属塩、殺細菌剤、不動
化酵素および単独重合添加剤および共重合添加剤、例え
ば金Ｅ４イオン側鎖機節および再付着防ＩＥ機能を有す
るポリカルゼギシレートであることができる。 安定に配合できる別の種類の組成物不溶性成分は、例え
ば被覆添加剤、特にミクロカプセル化添加剤、例えば酵
素、殺細菌剤、漂白剤およびそのための活性剤、香料、
染料、制泡剤、防食剤および更に一般に従来濃厚液体洗
剤組成物に適合ｌ−なかったいずれかの種類の望ましい
添加剤である。 以下の液体洗剤は、個々の成分を表示された割合で混合
することによって調製された。使用された重合法は、非
石けん陰イオン界面活性剤をセルロースエーテルの渭合
物の水溶液に添加して泪合下に一次コ了セルベートをＦ
Ｊ Ｗ、１月７、次いで重合１：に陰イオン界面活性剤
の残部を添加Ｌ、その後）１１合下に非イオン界面活性
剤を添加１．てコアセルベート網目を形成すること（（
８，ｌ、、涜合操作下でｐＨば６．０以上に維持される
）からなる。 ／ ／ 成 分 Ｉ カルゼキクメチルセルロースｉｌ＋ １．０ １
．０メチルセルロース＋２１ −
０−５メチルヒ）ｌ） ａキジエチルセル口 −−
一ス（３） メチルヒドロギクプロピルセル −−ロース（４） オレイン酸 ５５ クエン酸 ０，２ ０．２ジエ
チレントリ了ミンペンタメ Ｑ、５ ０．６チレン
ホスホン酸 アル−カリ恰三プロテアーゼ（５） ０．０５
０．０５アミラーゼ（６）
０ 、０１ ０ 、 （１１スチルベン増白剤
０．２５ ０．２５絹 成 物 例 ０．７ ０．５ （＋、７ ０．７
０．７ ０ｊＯ，３０，５−一〇、：３ ０．
３−− − ０．３ − −−
− − −（１，３−−− １１１１、１１１１６ １２１２１２６ １０１０１０１０５ ５５５５５３ ０，２０，２０，２０，２０，２（１，２０，６（Ｌ６
０．６ ０．６ ０．６ （’）、
６０．０５ ０．０５ ０．０５ ０．０５ ０
．０５ ０．０５０ 、０１ ０ 、０１ ０ 、
（１１０＋ ０１ ・０．０１． ０．０１０
．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２
５ ０．２５／リコーン乳濁液（ダウ愉コー ０．
２ ０．２ニング製ＤＢＩＩＯＡ） エタノール ３．０ ３．０１
．２−プロノぞンジオール ９．０ ９．０ト
リエタノールアミン ５．０ ５．Ｑ苛件
物 １．５ １．５ ココナツツアルコール硫酸のト４．０ ４．（１リエ
タノールアミン塩 ギ酸ナトリウム １・ｏｌ・０ｃａｃ
１２−２Ｈ２０，０，０２０，０２水
３５．０ ３５．５染料
、香料、乳白剤 残部 残部ｐＨ（ｒその
ままでＪ２０℃におい ７．７ ７．７て） ２５℃におけるプルツクフィール７５２５゜ド粘度（ｃ
ｐｓ） ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．
２ ０．２３．０ ３．（３３，０３，０３，
０３，０９，０９，０９，０９，０９，０９，０５，０
５，０５，０５，０５，０２，０１，５１，５１，５１
，５］、、５ １．０４．０ ４．０ ４
．０ ４．０ ４．０ ２．０１．０
１．０ １．０ １．０ １．０ １．．０
０．０２ ０．０２ ０．０２ ０．０２ ０．０２
０．０２３５ ３５ ３５ ３５ ４
７ ７２残部 残部 残部 観、部 残部 残部７
．７ ７．７ ７．７ ７．７ ７．７ ７
．７１８０ ２５０ １２０ １３０ ２８０
１５０Ｉ１１ カル）トキクメチルセルロース：
ヘクストＡＧ製０）Ｑ、Ｒ＜’Ｉ”４＋標タイＣＩ −
ス（ＴＹＬＯ８Ｅ） Ｃ３０、ＤＳ Ｏ，６４、ＤＰ
２５０ （２） メチルセルロース二へクス）ＡＧ製の登録商
標タイロー スＭＨ２０，ＤＳ １．７５、ＤＰ２００
（３１メチルヒドロキジエチルセルロース：ウオルフ・
ウオルスローｒ製の登録商標ウオロセル（ＷＡＬＯＣＥ
Ｌ）、ＤＳ ２．１、ＤＰＩ９５（４） メチルヒド
ロキシプロビルセルロース：ウオルフ・ウオルスローＰ
製の登録商標ウオロセル、ＤＳ １．７、ＤＰ １９０ （５）ギスト・プロカーズ製の登録商標マキサターぜ（
ＭＡＸＡＴＡＳＥ） （６）ギスト・ブロカーズ製の登録商標ラビダーゼ（Ｒ
ＡＰＩＤＡＳＥ） これらの洗剤測成物は、顕微鏡試験によって確認される
コアセルベート網目の形成および貯蔵安定性（室温、１
週間）に−）いて比較評価された。 結果を以下に示す。 前記結果は、近似の従来組成物に比較しての本発明の組
成物から得られる利益を実証している。 結果は、特許請求の範囲の臨界性をきわ立たせる（ＡＣ
の不存在の組成物Ａ、非イオンエトキシレートの不存在
の組成り吻Ｂ、組成物Ｃの線成分対水の比率１：１以下
）。 表示される処方を有する本発明の追加的液体組成物１ｔ
ｔ、例Ｉ〜ｙの技術を使用することによって調製された
。 成 分 ■１
■カルセキジメチルセルロース ０．７ ０．
７メチルセルロース ０．：う
０．３オレイン酸 ５．０ ５
．０クエン酸 ０．２ ０
．２エタノール ３．０ ３．
０１．２−プロノξンジメール ８ 、０
１ （１、０７０９− １’ｌｌｌ ＩＸ Ｘ
ＸＩ 刈０．７ ０゜７ ０．７
０．５ ０．７０．３ ０．３
０．３ ０．３ ０．３６ 、 （１
６，Ｏ１，２、０１５、０−６，０６，（１６，ｆｌ ｌｏ 、 （＋ ４ 、０ ４ 、０
− １０ 、 （＋１０、（１１２，０２０
，０１５，０１２，（１２，０−−−− ｉｏ、ｏ ｔｏ、ｏ −１０，０１０，
０５、（１５、（１５、０５、０ ０，２０，２０，２０，２０，２ ０，６０，６０，６０，６０，６ ３，０３，０３，０３，０：３．０ ６、（’ｌ ８．０ １５．０ ３．
０ ３トリエタノールアミン ３
．０ ３．０水ｒＩり化ナトリウム
１．４ ］、、５水酸什カリウム
１．９ １．８ギ酸ナトリウム
２．（ｌ ＩＪＩＣａＣＩ２’ ２
Ｈ２００，０２０，０２プロテ了−ゼ
０．０５ １ＬＯ５アミラーゼ
０．０１ ０．０１スチル４ン１曽白斉り
０．２５ ０．２５ノリコーン制泡
削 ０．２ ０．２水
３６．０
３２．０ｐＨ１ｆ−そのままで」加℃におｔ・て）
７．７ ７．７２５−ＣＶＣｔ＝；しＪ”６フル
ツク７（−ル）’ １００ １００を重度 （ｃ
ｐｓ） ７．０：う、０２．０２．ｎ５ ］、、ｒｌ １．５ ≠ １．
３ ０．７１．４ ］、、５
≠ １．．５ １．４］、 、 ０
２ 、０ １ 、０ １ 、０
］、 −５０，０４０，０４０，１０（１，（＋４
（１，（１２０，０５０，０５０，０５０，（１
５（１，０５０、０１＋３ 、 Ｏ］、 ０ 、
０１ ０ 、０１ （１、０１０，２５０，
２５０，２５＋２５ ０．２５０．２ ０．
２ ０．２ ０．２ ０．２３３．
０ ３５．０ ３３．０ ３９．０
３９．０残部 残部 残部 残部 残部７．７
’ ７．７ ７．７ ７．７ ７．７７０
１３０ ６０ １２０ １０（１コ了セルシ
ート網目を含有する前記組成物（ま、優秀な貯蔵安定ｔ
ｅｌ二Ｉｉ ’：ｊ ｒｌを示す。 以下の組成を有する追加的液体洗剤力；調Ｈされた。 カル７Ｎキシメチルセルロース＋１１ ０．７
−メチルセルロース１２１ ０．４ −
オレインド？５５ クエン酸 ＱＪ Ｏ，２ノエチレ
ントリアミンペンタメ （１，６０，６チレンホス
ホン１賀 プロテアーゼ（５１０，０５０−０５ アミラーゼ（６） （＋３ ０
．３スチルベン４＋を噌白削 ０．２５ （
１，２５ン エタノール ３．００ ３．００１
．２−プロノξンジオール ９．００ ９．０
０リエタノールアミ７ ５．００ ５．００性
物 １．５０ １．５０ コ リ ギ醒ナトリウム １．００ １．００
ａ Ｃ＋２ ・２ Ｈ２０（１−０２０−０２３５，０
３６，０ ７，７７，７ 添 加 剤 以下にＨαＨ１１］。 （１）、（２）、（５）、（６）は、例１〜Ｎに記Ｈａ
ｙ ｏ）通りである。 添加用 （ａｌ ＠水１′／、ｌ：、シリカ：フィラデルフィ
ア争りメ゛ルツ・カンノミニーからの登録商標クオソ（
ＱＵＯ８Ｏ）Ｖ、／Ｒ５０、平均粒径５ミクロン （１）） ゼオライトＡ：Ｎａ□２（ＳｉＯ２・Ａｌ
０２）１□２７エ■２０、粒径２〜５ミクロン （Ｃ） ノリコーン油二ぼりジメチルクロギサン、ダ
ウ・コーニング製の登録商標ＤＢ １００ ；非イオン
界面活性剤に予め分散され、液滴の大きさは５０ミクロ
ンである （ｄ） テトラアセチレンジアミン：平均粒径■）ミ
クロン （ｅ）ヘントナイト粘土：平均粒径１０ミクロン（ｆ）
アルミン酸ナトリウム粉末：ダイナミツト・ノー４
ル製、粒径５０ミクロン （ｇ）ヒロリン酸四カリウム：平均粒径７０ミクロン同
−駅の後述の不溶性添加剤が、本発明の組成物Ｘ■、お
よびＣＭＣとＡＣとのコアセルベート形成涜合物を含有
していない以外は実質上同一の組成物（参照Ｄ）に添加
された。安定性の読み（１週間、室温）は、以下に総括
される。 これらの比較結果は、本組成物から得られるｈ？ｔｔ著
な利益を確証する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、界面活性剤、再付着防止剤および液体洗剤に１を酸
物用に場合によって配合される通常の成分を含有する水
性の均一液体洗剤組成物において、Ｃ□〜０４アルギル
セルロースＣＡ Ｃ，ｍ 合によってヒｒロ：３？ゾル
化されている）とカルゼキ７メチルセルロース（ＣＭＣ
）との、ＣＭＣ：ＡＣの重量比６：１から１：４のコア
セルベート０．１〜３重量％、 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との涜合物肪
重量％より太（非イオン界面活性剤は３型出１％よりも
多く、そして陰イオン界面活性剤の重量比は１：１から
８：１０面Σ囲凹円ある）、および １０重Ｗ％よりも多い水（総成分対水の重が比は１：１
から９：１である） を含有することを特徴とする水性の均一液体洗剤組成物
。 ２、 ＣＭＣ対ＡＣの本号１比が、３：１から１：１の
範囲内である特許請求の範囲第１項に記載の組成！１勿
。 ３ 「そのままで」２０℃で名用定して６．０〜１０の
Ｔｌｌｌを有する特許請求の範囲第１頃に記載の組成物
。 ４、ＡＣ−ＣＭＣコアセルベートが、０．５〜１．５正
射％である特許請求の範囲第１項に記載のに１１成物。 ５洗剤絹成物を基準として割算して少なくともＳ Ｆｉ
ｉ量％の陰イオン界面活性剤が、非石し１ん陰イオン界
面活性剤である特許請求の範囲に記載の組成物。 ６ 陰イオン界面活性剤対非イオン界部活１ノ旨１りの
比率が、４：１から１：１の比率であるｌｌ ！１′八
′ロ：１゛を求の範囲第１項に記載の組成物。 ７、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合
物が５〜６０車鍮％であり、そ１〜゛Ｃ非イオン界面活
１＜、ｌＥ剤が９〜１５つ範囲内の親水性親油ｕｌユバ
ランス（ＨＬＢ）を有するエトキク化非イオン界面活性
剤であり、そｌ−て非石けん陰イオン界部活Ｆ＝ｔＥ
ＡｌｌがＣ１０” Ｃ１３アルギルベンゼンスルホネー
トである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、三次元コアセルベート網目および１ミクロン〜１０
０ミクロンの範囲内の粒径を有する組成物不溶性洗剤添
加剤１〜１０重量％を含有する特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。 ９、プロテアーゼとα−アミラーゼとの混合物０．０１
〜１重量％、 Ｉり酸０．０５〜２重創％、 非イオン共界面活性剤、半棹性非イオン共界面活性剤、
および陽イオン共界面活性剤５重量％まで、および ギ酸塩１１〜３重量％ を更に含有するｌ庁許請求の範囲第１項に記載の組成物
。 １０非石けん陰イオン界面活性剤をセルロースエーテル
の混合物の水溶液に添加して涜合下に一次コ了セルベー
トを調製し、次いで ）１１合下に陰イオン界面活性剤の残部を添加し、そし
てその後 適合Ｔに非イオン界部活１＜ｊ：削を添加してコアセル
ベート網目を形成する こと（但し、適合操作下でｐＨは６．０以上に８・１１
持される）を特徴とする特許請求の範ｍ（ｔｒＩ： １
項、第５項または第８項に記載の水ｒ１ユの均一液体洗
剤の製造法。
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