JPS5948439A - メタクリル酸の精製法 - Google Patents
メタクリル酸の精製法Info
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- JPS5948439A JPS5948439A JP15882682A JP15882682A JPS5948439A JP S5948439 A JPS5948439 A JP S5948439A JP 15882682 A JP15882682 A JP 15882682A JP 15882682 A JP15882682 A JP 15882682A JP S5948439 A JPS5948439 A JP S5948439A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、インブチレン、第６級ブチルアルコール、メ
タクロレイン、イソブチルアルデヒド等の気相接触酸化
反応で得られるメタクリル酸の新規な精製法に関する。
タクロレイン、イソブチルアルデヒド等の気相接触酸化
反応で得られるメタクリル酸の新規な精製法に関する。
イソブチレン、第６級ブチルアルコール、メタクロレイ
ン、イソブチルアルデヒド等の気相接触酸化反応で生成
するメタクリル酸は抽出、蒸留等の通常の精製手段によ
り高純度の製品となすことができるが、微量に存在する
不純物類を完全に除去することが困難であり、そのため
に、製品の着色が完全に防止できないこと、さらに重合
反応に使用した場合に長し・反応時間な′）’ｊ ｔ。
ン、イソブチルアルデヒド等の気相接触酸化反応で生成
するメタクリル酸は抽出、蒸留等の通常の精製手段によ
り高純度の製品となすことができるが、微量に存在する
不純物類を完全に除去することが困難であり、そのため
に、製品の着色が完全に防止できないこと、さらに重合
反応に使用した場合に長し・反応時間な′）’ｊ ｔ。
たり、開始剤を多量に必要とすることなど不都合な現象
をひき起こしている。
をひき起こしている。
このような微量成分を除去するには、通常の抽出、蒸留
等の物理的手段による精製法では（［相］めて困鮮であ
り、工程が複雑化してコスト高を招き、工業的に採用す
ることはほとんど不可能である。
等の物理的手段による精製法では（［相］めて困鮮であ
り、工程が複雑化してコスト高を招き、工業的に採用す
ることはほとんど不可能である。
本発明者らはこれらの現象に注目して検τｒ１を行い、
先に炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得られるメ
タクリル酸含有物をスルホン酸基を含有ずろ化合物で処
理することによるメタクリル酸の新規な精製法を完成し
た（％開明５６−１２９２３９号公報参照）。その後、
本発明者らは更にメタクリル酸のより有効な精製法を開
発するため鋭意検討を重ねた結果、きわめて効果的でか
つ経済的にも優れた新規なメタクリル酸の精製法を見い
出した。
先に炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得られるメ
タクリル酸含有物をスルホン酸基を含有ずろ化合物で処
理することによるメタクリル酸の新規な精製法を完成し
た（％開明５６−１２９２３９号公報参照）。その後、
本発明者らは更にメタクリル酸のより有効な精製法を開
発するため鋭意検討を重ねた結果、きわめて効果的でか
つ経済的にも優れた新規なメタクリル酸の精製法を見い
出した。
本発明は、炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得ら
れるメタクリル酸含有物を、スルホン酸基含有化合物と
ホルムアルデヒド以外のカルボニル基含有化合物とで処
理することを特徴とずろ、メタクリル酸の精製法である
。
れるメタクリル酸含有物を、スルホン酸基含有化合物と
ホルムアルデヒド以外のカルボニル基含有化合物とで処
理することを特徴とずろ、メタクリル酸の精製法である
。
前記の処理と第１級及び／又は第２級アミン類による処
理を併用することにより、一層効果的に精製することが
できる。
理を併用することにより、一層効果的に精製することが
できる。
本発明方法によれば、製品の着色及び異常な重合挙動の
問題を解決することができ、従来法のアセト／シアンヒ
ドリンより製造されたメタクリル酸の品質をしのぐ、高
純度の製品を容易にかつ高収率で得ることができる。
問題を解決することができ、従来法のアセト／シアンヒ
ドリンより製造されたメタクリル酸の品質をしのぐ、高
純度の製品を容易にかつ高収率で得ることができる。
本発明に用いられるメククリ）し酸含有物と（ｉ、酸化
した時に得られるメタクリル酸水Ｋ（液より、抽出及び
蒸留その他の分離精製工程を経て、メタクリル酸の含有
率が約５０つら以上に濃縮さｉｔだものをいうが、これ
に制限されろことはなυ゛０スルホン酸基含有化合物と
しては、スルフＪ二ン酸基を分子内にイ１゛する無機又
は有１幾化合９勿を意Ｋ し、例えば硫酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｌ）−トルエンスルホン酸、更にはスルホン
酸基ヲ交換基として有する強酸性陽イオン交換樹脂等が
挙げられる。
した時に得られるメタクリル酸水Ｋ（液より、抽出及び
蒸留その他の分離精製工程を経て、メタクリル酸の含有
率が約５０つら以上に濃縮さｉｔだものをいうが、これ
に制限されろことはなυ゛０スルホン酸基含有化合物と
しては、スルフＪ二ン酸基を分子内にイ１゛する無機又
は有１幾化合９勿を意Ｋ し、例えば硫酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｌ）−トルエンスルホン酸、更にはスルホン
酸基ヲ交換基として有する強酸性陽イオン交換樹脂等が
挙げられる。
ホルムアルデヒド以外のカル７Ｉイニル基含有化合物と
しては、ホルムアルデヒド以外のアルデヒド類及びケト
ン類の化合物か用いられ、脂肪族、芳香族のいずれでも
よい。
しては、ホルムアルデヒド以外のアルデヒド類及びケト
ン類の化合物か用いられ、脂肪族、芳香族のいずれでも
よい。
スルホン酸基含有化合物とホルムアルテヒド以外のカル
ボニル基含有化合物によく）処理方法としては例えば、
メタクリル酸含有物に適量のカルボニル基含有化合物お
よびスルフ］クン酸基含有化合物を添加して、所定の温
度に加熱したのち、好ましくは混合物を攪拌しながら一
定時間保持する方法、強酸性陽イオン交換樹脂等の微粒
子の固体を充填したカラムに所定の温度に加熱したメタ
クリル酸含有物とカルボニル化合物との混合物を一定の
流速で通過させる方法などが用いられろ。
ボニル基含有化合物によく）処理方法としては例えば、
メタクリル酸含有物に適量のカルボニル基含有化合物お
よびスルフ］クン酸基含有化合物を添加して、所定の温
度に加熱したのち、好ましくは混合物を攪拌しながら一
定時間保持する方法、強酸性陽イオン交換樹脂等の微粒
子の固体を充填したカラムに所定の温度に加熱したメタ
クリル酸含有物とカルボニル化合物との混合物を一定の
流速で通過させる方法などが用いられろ。
処理温度は２０〜１６０℃、特に５０〜１００℃の範囲
が好ましい。処理時間は１分なし・し２時間、特に５〜
６０分の範囲が好ましく・。またメタクリル酸含有物１
ｋｇ当りのスルＪ二ン酸基含有化合物の添加量は０．０
［１０１〜２．０当量の範囲が好ましく、カルボニル基
含有化合物の添加量はｏ．ｏｏｏｉ〜２，０当量の範囲
が好ましく゛強酸性陽イオン交換樹脂を用いて連続的に
メタクリル酸含有物とカルボニル基含有化合物の混合物
を処理する場合には適度の処理率をあげろ空間速度を採
用する。例えば、５０〜１００°（の処理温度であれば
、空間速度な（１．２〜１ ［１ 、（Ｊ／Ａｍ程度で
行うことにより処理は完壁に行わ１１． Ｚ）。
が好ましい。処理時間は１分なし・し２時間、特に５〜
６０分の範囲が好ましく・。またメタクリル酸含有物１
ｋｇ当りのスルＪ二ン酸基含有化合物の添加量は０．０
［１０１〜２．０当量の範囲が好ましく、カルボニル基
含有化合物の添加量はｏ．ｏｏｏｉ〜２，０当量の範囲
が好ましく゛強酸性陽イオン交換樹脂を用いて連続的に
メタクリル酸含有物とカルボニル基含有化合物の混合物
を処理する場合には適度の処理率をあげろ空間速度を採
用する。例えば、５０〜１００°（の処理温度であれば
、空間速度な（１．２〜１ ［１ 、（Ｊ／Ａｍ程度で
行うことにより処理は完壁に行わ１１． Ｚ）。
第１級又は第２級アミン類としては、脂肪族、芳香族ア
ミンの℃・ずれでもよく、１分子中にｆＤ数個のアミン
基を有するアミン力′１、アンモニア、ヒドラジン及び
その誘導体、更にはヒドロキシルアミン及びその無機酸
塩と（・つた化合物が含よλしる。
ミンの℃・ずれでもよく、１分子中にｆＤ数個のアミン
基を有するアミン力′１、アンモニア、ヒドラジン及び
その誘導体、更にはヒドロキシルアミン及びその無機酸
塩と（・つた化合物が含よλしる。
第１級又は第２級アミン’Ｉｆｆｉとしてし、１、、例
だ（４′。
だ（４′。
下記の化合物があげられる。プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジエチルアミ
ン、 ジー ｎ−プロピルアミンジイソゾロビルアミ
ン、メチルエチルアミンエチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンクメチレン
・ジアミン、ヘキザメチレンジアミン、ジエチレント１
ノアミン、テトラエチレンペンタミン、アユ１ノン、ト
ルイジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｉ−１−エチルアニリ
ン、Ｎ−グロビルア；ニリン、ンノーＬニールアミン、
フェニレンジアミン、］］寸ーメチルフエ ニレンジ
アミン、ベンジルアミン、フエネチルアミン、アニンジ
ンなど。
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジエチルアミ
ン、 ジー ｎ−プロピルアミンジイソゾロビルアミ
ン、メチルエチルアミンエチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンクメチレン
・ジアミン、ヘキザメチレンジアミン、ジエチレント１
ノアミン、テトラエチレンペンタミン、アユ１ノン、ト
ルイジン、Ｎ−メチルアニリン、Ｉ−１−エチルアニリ
ン、Ｎ−グロビルア；ニリン、ンノーＬニールアミン、
フェニレンジアミン、］］寸ーメチルフエ ニレンジ
アミン、ベンジルアミン、フエネチルアミン、アニンジ
ンなど。
第１級及び／又は第２級アミン類による処理方法として
は、例えばメタクリル酸含有物にアミン化合物を添加し
、所定の温度に加熱したのち、好ましくは混合物を攪拌
しながら一定時間保持する方法などが用いられる。
は、例えばメタクリル酸含有物にアミン化合物を添加し
、所定の温度に加熱したのち、好ましくは混合物を攪拌
しながら一定時間保持する方法などが用いられる。
処理温度は５０〜１５０℃、特に８０〜１６０℃の範囲
が好ましく、処理時間は５分ないし５時間、特に１５分
ないし６時間の範囲が好ましい。
が好ましく、処理時間は５分ないし５時間、特に１５分
ないし６時間の範囲が好ましい。
また、第１級及び／又は第２級アミン類の添加酸は、メ
タクリル酸含有物１にｇ当り、 Ｄ、 ＯＯＤ１〜２．
０当量、特に０．０１〜１．０当量の範囲が好ましい。
タクリル酸含有物１にｇ当り、 Ｄ、 ＯＯＤ１〜２．
０当量、特に０．０１〜１．０当量の範囲が好ましい。
本発明を実施するに際しては、メタクリル酸含有物を、
スルホン酸基含有化合物とカルボニル基含有化合物で処
理する。前記の化合物による処理は別個に行ってもよ（
・が同萌に行う方が処理操作上有利である。
スルホン酸基含有化合物とカルボニル基含有化合物で処
理する。前記の化合物による処理は別個に行ってもよ（
・が同萌に行う方が処理操作上有利である。
更に第１級及び／又は第２級アミン類による処理を併用
する場合には、前者の処理とアミン類による処理は任意
の地′［序で行うことができる。
する場合には、前者の処理とアミン類による処理は任意
の地′［序で行うことができる。
通常は一方の処理を行ったのち、蒸留等により残留化合
物を除去し、次いで他方の処ｊ］１）を行うことが好ま
し℃・。しかし処理化合物の添加ｍが大ぎく相違する場
合は、まず添加−１４の少ない化合物で処理したのち、
引き続き他方の化合物で処理しても、最初の処理化合物
の残留による損失は僅かであり無視できる。また例えば
メタクリル酸含有物にカルボニル化合物を添加し、この
混合物を強酸性陽イオン交換樹脂で処理１１すると、イ
オン交換樹脂と処理液がｆ７ｔ’ｉ中に分離できるため
、特別な除去操作を必要とぜずに、そのまま第１級及び
／又は第２級アミン類により処理することかできる。
物を除去し、次いで他方の処ｊ］１）を行うことが好ま
し℃・。しかし処理化合物の添加ｍが大ぎく相違する場
合は、まず添加−１４の少ない化合物で処理したのち、
引き続き他方の化合物で処理しても、最初の処理化合物
の残留による損失は僅かであり無視できる。また例えば
メタクリル酸含有物にカルボニル化合物を添加し、この
混合物を強酸性陽イオン交換樹脂で処理１１すると、イ
オン交換樹脂と処理液がｆ７ｔ’ｉ中に分離できるため
、特別な除去操作を必要とぜずに、そのまま第１級及び
／又は第２級アミン類により処理することかできる。
次いで抽出、蒸留等により処理化合物を除去して精製す
る。なお前記の処理及び分離、精製に際しては、メタク
リル酸含有物にフェノチアジン、ベンゾフェノチアジン
などの重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。
る。なお前記の処理及び分離、精製に際しては、メタク
リル酸含有物にフェノチアジン、ベンゾフェノチアジン
などの重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。
本発明方法によれば、重合挙動の異常性及び着色の無い
高ｒ純度のメタクリル酸を、簡単な操作により得ること
ができる。
高ｒ純度のメタクリル酸を、簡単な操作により得ること
ができる。
実施例１
イソブチレンを出発原料として気イ目接触酸化によって
得られたメタクリル酸を抽出及び蒸留法により精製し、
純度９８．５％の製品を得た。
得られたメタクリル酸を抽出及び蒸留法により精製し、
純度９８．５％の製品を得た。
このものの色数はＡＰＨＡ、 ７７であった。このメタ
クリル酸１ｋｇに重合禁止剤としてフェノチアジンをＯ
，Ｊ９添加し、これに９８％硫酸を０．５．９（［１，
Ｄ １当量）及びアセトアルデヒドを０．４４．９（０
，ｏ１当量）添加して６０℃で１０分間処理した。次い
で３０ｍｍＴ（ｇ減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９９．０％の回収率で゛回収しｌこ。
クリル酸１ｋｇに重合禁止剤としてフェノチアジンをＯ
，Ｊ９添加し、これに９８％硫酸を０．５．９（［１，
Ｄ １当量）及びアセトアルデヒドを０．４４．９（０
，ｏ１当量）添加して６０℃で１０分間処理した。次い
で３０ｍｍＴ（ｇ減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９９．０％の回収率で゛回収しｌこ。
得られたメタクリル酸の色数はＡＩ’ｌｌｌ＼１ｏＪａ
下１／Ｃ＆ ＱＪ ＠ Ｊ＄ １ ’、’“・
１゜さらに下記の方法により誘導助産測定した。
下１／Ｃ＆ ＱＪ ＠ Ｊ＄ １ ’、’“・
１゜さらに下記の方法により誘導助産測定した。
試験管（２５ｍｍφＸ ２０ ｃｍ ）に水１０〃Ｉｔ
とΦ合促進剤として、２．２’−アゾビス−２−アミ・
ジノプロパンジノ・イドロクロライド０．１ｇを加えて
溶１簀する。これにメタクリル酸１０〃ＩＣを加え、温
度６５°Ｃの恒温槽に浸漬し、り（（電対なＪｌ（（・
て温度を測定し、６５°Ｃより液ｌ！ｌｌ’ｌが上昇し
た時点すなわち重合熱の発生し始めた時点の時間な６Ｉ
］１定し、それよでに要した１１．Ｊ間を誘導期間とす
イ９．。
とΦ合促進剤として、２．２’−アゾビス−２−アミ・
ジノプロパンジノ・イドロクロライド０．１ｇを加えて
溶１簀する。これにメタクリル酸１０〃ＩＣを加え、温
度６５°Ｃの恒温槽に浸漬し、り（（電対なＪｌ（（・
て温度を測定し、６５°Ｃより液ｌ！ｌｌ’ｌが上昇し
た時点すなわち重合熱の発生し始めた時点の時間な６Ｉ
］１定し、それよでに要した１１．Ｊ間を誘導期間とす
イ９．。
本実施例のメタクリル酸の誘導期間は６分てあった。
比較例１
実施例１で用いた処理前のメクラＩＪ ７し酸（ＡＰＨ
Ａ ７７ ）の誘導期間は２２分てあ−）た３゜比較例
２ 比較例１のメタクリル酸を用いて、アセトアルデヒドを
添加しないこと以夕（は実施例１と同様の方法で処理し
た結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ １６
であり、誘導期間は６分であった。
Ａ ７７ ）の誘導期間は２２分てあ−）た３゜比較例
２ 比較例１のメタクリル酸を用いて、アセトアルデヒドを
添加しないこと以夕（は実施例１と同様の方法で処理し
た結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ １６
であり、誘導期間は６分であった。
実施例２
第６級ブチルアルコールを出発原料として気相接触酸化
によって得られたメタクリル酸を常法により精製し、純
度９８．７％の製品を得た。
によって得られたメタクリル酸を常法により精製し、純
度９８．７％の製品を得た。
このものの色数はＡＰＨＡ ８０であった。このメタク
リル酸を実施例１と同様に処理し、メタクリル酸を９９
５％の回収率で回収した。
リル酸を実施例１と同様に処理し、メタクリル酸を９９
５％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ １０以下に改
善され、誘導期間は３分であった。
善され、誘導期間は３分であった。
比較例３
実施例２で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰＨＡ８０
）の誘導期間は２３分であった。
）の誘導期間は２３分であった。
比較例４
比較例乙のメタクリル酸を用いて、アセトアルデヒドを
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ１６であ
り、誘導期間は７分であった。
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ１６であ
り、誘導期間は７分であった。
実施例６
メククロレインの気相接触酸化によって得られたメタク
リル酸を常法により精製し、純度９９０′％の製品を得
た。このものの色数はＡＰ’ｊ−ＩＡ７５であった。こ
のメタクリル酸を実施例１と同様に処理し、メタクリル
酸を９９５％の回収率で回収した。
リル酸を常法により精製し、純度９９０′％の製品を得
た。このものの色数はＡＰ’ｊ−ＩＡ７５であった。こ
のメタクリル酸を実施例１と同様に処理し、メタクリル
酸を９９５％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＨＡ ｉ Ｏ以下に
改善され、誘導期間は６分であった。
改善され、誘導期間は６分であった。
比較例５
実施例６で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰＬ＋Ａ
７５ ）の誘導期間は２２分てあった。
７５ ）の誘導期間は２２分てあった。
比較例６
比較例５のメタクリル酸を用いて、アセトアルデヒドを
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、Ｋ！７られたメタクリル酸の色数はＡＰＩＡ １
５であり、誘導期間は６分であった。
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、Ｋ！７られたメタクリル酸の色数はＡＰＩＡ １
５であり、誘導期間は６分であった。
実施例４
イソブチルアルデヒドの気相接触酸化によって得られた
メタクリル酸を常法により精製し、純度９８．５％の製
品を得た。このものの色数は８５であった。このメタク
リル酸を実施例１と同様の処理をして、メタクリル酸を
９９．０％の回収率で回収した。
メタクリル酸を常法により精製し、純度９８．５％の製
品を得た。このものの色数は８５であった。このメタク
リル酸を実施例１と同様の処理をして、メタクリル酸を
９９．０％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡｐ）ｉＡ １０以下に
改善され、誘導期間は３分であった。
改善され、誘導期間は３分であった。
比較例７
実施例４で用いた処理前のメタクリル酸（Ａｐ）（Ａｓ
２）の誘導期間は２５分であった。
２）の誘導期間は２５分であった。
比較例８
比較例７のメタクリル酸を用いて、アセトアルデヒドを
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ１７であ
り、誘導期間は７分であった。
添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で処理した
結果、得られたメタクリル酸の色数はＡＰＲＡ１７であ
り、誘導期間は７分であった。
実施例５〜１５
比較例５のメタクリル酸１ ｋｇを用い、実施例１と同
様の処理法で、ただし添加する濃硫酸の量、処理温度及
び処理時間を変えて実験を行った。その結果を第１表に
示す。
様の処理法で、ただし添加する濃硫酸の量、処理温度及
び処理時間を変えて実験を行った。その結果を第１表に
示す。
第 １ 表
実施例１６〜２５
比較例５のツククリル酸１ ｋｙを用い、実施例１と同
様の処理法で、ただし添加するカルボニル基含有化合物
の種類、添加量、処理温度及び処理時間を変えて実験を
行った。その結果を第２表に示す。
様の処理法で、ただし添加するカルボニル基含有化合物
の種類、添加量、処理温度及び処理時間を変えて実験を
行った。その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
実施例２６
実施例１で用いた処理前のメタクリル酸、（ＡＰＨＡ
７７ ） １ ｋｇにフェノデアジンを０．５ｇ添加し
、これにｐ−）ルエンスルホン酸を１．７２．９（０，
０１当量）及びアセトアルデヒドを０．４４．９（０，
０１当量）添力汀し、６０°Ｃで１０分間処理した。次
いで３０ｍｍＨ＆減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９９５％の回収率で回収した。
７７ ） １ ｋｇにフェノデアジンを０．５ｇ添加し
、これにｐ−）ルエンスルホン酸を１．７２．９（０，
０１当量）及びアセトアルデヒドを０．４４．９（０，
０１当量）添力汀し、６０°Ｃで１０分間処理した。次
いで３０ｍｍＨ＆減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９９５％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＩ−ＩＡ １０以下
、誘導期間は６分であった。
、誘導期間は６分であった。
実施例２７
実施例２で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰＨＡ ８
０ ） １ ｋｇにフェノチアジンを０．５ｇ添加し、
これにアセトアルデヒドを０．４１９（０，０１当量）
及びスルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂（乾
燥品）を総イオン交換容量が０．０１当量となる量添加
して６０℃で１０分間攪拌する。次いでグラスフィルタ
ーを用いて濾過し、ｐ液を３０ｒＡｍＨ，ｊ９減圧下で
単蒸留を行い、メタクリル酸を９９５％の回収率で回収
した。
０ ） １ ｋｇにフェノチアジンを０．５ｇ添加し、
これにアセトアルデヒドを０．４１９（０，０１当量）
及びスルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂（乾
燥品）を総イオン交換容量が０．０１当量となる量添加
して６０℃で１０分間攪拌する。次いでグラスフィルタ
ーを用いて濾過し、ｐ液を３０ｒＡｍＨ，ｊ９減圧下で
単蒸留を行い、メタクリル酸を９９５％の回収率で回収
した。
得られたメタクリル酸の色数はへＰＩＩＡ１’０以下、
誘導期間は６分であった。
誘導期間は６分であった。
実施例２８
ガラスカラムに乾燥した強酸性陽イオン交換樹脂を一定
量充填し、６０°（ユの恒温槽に９ ｈ’ｒする。これ
に実施例３で用いた処理１）ＩＪのツククリル酸（ＡＩ
ＪＩＡ ７５ ） １ ｋｇにフェノチアジンを０．５
Ｊ及びアセトアルデヒドを０．４４．９ （０，０１当
量）添加したものをガラスツノラムに空間速度２１３／
Ａｌ〕ｒで流通さぜる。流通液を３０ｍｍ１１，７減圧
下で単蒸留を行いメタクリル酸を９９，５°ユイ・の回
収率で回収した。
量充填し、６０°（ユの恒温槽に９ ｈ’ｒする。これ
に実施例３で用いた処理１）ＩＪのツククリル酸（ＡＩ
ＪＩＡ ７５ ） １ ｋｇにフェノチアジンを０．５
Ｊ及びアセトアルデヒドを０．４４．９ （０，０１当
量）添加したものをガラスツノラムに空間速度２１３／
Ａｌ〕ｒで流通さぜる。流通液を３０ｍｍ１１，７減圧
下で単蒸留を行いメタクリル酸を９９，５°ユイ・の回
収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＩＩＡ １０以下、
誘導期間は３分であった。
誘導期間は３分であった。
実施例２９〜３５
実施例３で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰｌ（Ａ
７ｓ ）を用い、実施例２８と同様の処理方法で、ただ
し処理温度及び空間速度を変えて実験を行った。その結
果を第６表に示す。
７ｓ ）を用い、実施例２８と同様の処理方法で、ただ
し処理温度及び空間速度を変えて実験を行った。その結
果を第６表に示す。
なお実施例６５はカルボニル基含有化合物としてアセト
ンを用いた例である。
ンを用いた例である。
第 ６ 表
実施例３６
インブチレンを出発原料として気相接触酸化によって得
られたメタクリル酸を抽出及Ｏ・蒸留法により精製し、
純度９８．５％の製品を得た。
られたメタクリル酸を抽出及Ｏ・蒸留法により精製し、
純度９８．５％の製品を得た。
このものの色数はΔＩ”ｌｉＡ ７７てあった。このメ
タクリル酸１１（ｇにフェノチアジン０．５９及びアセ
トアルデヒドを０．４４ 、！／ （０，０１当量）添
加混合した液を、２０ｍｅの強酸性陽イオン交換樹脂（
イオン交換容Ｘｌｆ、 ： ４．５ミリ当１．−ｊ／′
ｊＪ樹脂）を充填したカラムに６０℃の温度で２−Ｃ７
・’−＃＋１の空間速度で供給し処理する。イ（）しれ
た処理液全量にテトラエチレンペンクミン（Ｊ、’ ｌ
’：Ｐ Ａ ）を１８、９９ （０，１光量）添加して
１１０℃で１時ｌ１−ｉ’ｌ攪拌した。次いで３ ［１
ｍｍ １４９減川下てｒｉ’ｉ、 、、４ｊ留を行い、
メタクリル酸を９５０％の回収率で回収した。
タクリル酸１１（ｇにフェノチアジン０．５９及びアセ
トアルデヒドを０．４４ 、！／ （０，０１当量）添
加混合した液を、２０ｍｅの強酸性陽イオン交換樹脂（
イオン交換容Ｘｌｆ、 ： ４．５ミリ当１．−ｊ／′
ｊＪ樹脂）を充填したカラムに６０℃の温度で２−Ｃ７
・’−＃＋１の空間速度で供給し処理する。イ（）しれ
た処理液全量にテトラエチレンペンクミン（Ｊ、’ ｌ
’：Ｐ Ａ ）を１８、９９ （０，１光量）添加して
１１０℃で１時ｌ１−ｉ’ｌ攪拌した。次いで３ ［１
ｍｍ １４９減川下てｒｉ’ｉ、 、、４ｊ留を行い、
メタクリル酸を９５０％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はハ■−・１１Ａ５以下に
改善され、誘導期間は６分であった。
改善され、誘導期間は６分であった。
実施例６７
第６級ブチルアルコールを出発線オ′・［と１〜て気相
接触酸化によって得られたメタクリル酸を常法により精
製し、純度９８．７％の製品を得た。
接触酸化によって得られたメタクリル酸を常法により精
製し、純度９８．７％の製品を得た。
このものの色数はＡＰＨＡ８０であった。このメタクリ
ル酸を実施例３６と同様に処理し、メタクリル酸を９５
．０％の回収率で回収した。
ル酸を実施例３６と同様に処理し、メタクリル酸を９５
．０％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数ばＡＰＨＡ５以下に改善さ
れ、誘導期間は３分であった。
れ、誘導期間は３分であった。
実施例６８
メタクロレインの気相接触酸化によって得られたメタク
リル酸を常法により精製し、純度９９０％の製品を得た
。このものの色数はＡＰＨＡ７５であった。このメタク
リル酸を実施例ろ６と同様に処理し、メタクリル酸を９
５．５％の回収率で回収した。
リル酸を常法により精製し、純度９９０％の製品を得た
。このものの色数はＡＰＨＡ７５であった。このメタク
リル酸を実施例ろ６と同様に処理し、メタクリル酸を９
５．５％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５以下に改善さ
れ、誘導期間は６分であった。
れ、誘導期間は６分であった。
比較例９
実施例６８で用いた処理前のメタ２ＩＪ ）し酸（ＡＰ
ＨＡ ７５ ）についてテトラエチレンペンクミンによ
る処理のみを実施例６６と同様の操作′で行い、簡単な
蒸留によりメタクリル酸を９６．５％の回収率で得た。
ＨＡ ７５ ）についてテトラエチレンペンクミンによ
る処理のみを実施例６６と同様の操作′で行い、簡単な
蒸留によりメタクリル酸を９６．５％の回収率で得た。
このものの純度＆：’ｊ−９９゜０％であり、色数はＡ
ＰＨＡ６、誘導期間は１１分であった。
ＰＨＡ６、誘導期間は１１分であった。
実施例３９
比較例９で得られたメタクリル酸（、ＡｐＨＡ６、誘導
期間１１分）を実施例６６と同様の操作によりアセトア
ルデヒド及び強酸性陽イオン交換樹脂により処理した液
から簡１１Ｘ−な蒸留によりメタクリル酸を９８．５％
の回収率−（回収した。
期間１１分）を実施例６６と同様の操作によりアセトア
ルデヒド及び強酸性陽イオン交換樹脂により処理した液
から簡１１Ｘ−な蒸留によりメタクリル酸を９８．５％
の回収率−（回収した。
このものの純度は９９．０％てあり、色数はＡＰＩ−Ｊ
Ａ５以下、誘導期間は６分であった。
Ａ５以下、誘導期間は６分であった。
実施例４０
イソブチルアルデヒドの気相接触酸化によって得られた
メタクリル酸を常法により精製し、純度９８．５％の製
品を得た。このものの色数ば８５であった。このメタク
リル酸を実施例６６と同様に処理し、メタクリル酸を９
６．０ ：Ｉ・の回収率で回収した。
メタクリル酸を常法により精製し、純度９８．５％の製
品を得た。このものの色数ば８５であった。このメタク
リル酸を実施例６６と同様に処理し、メタクリル酸を９
６．０ ：Ｉ・の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡ Ｐ ＩＩΔ５以下に
改善され、誘導期間は３分であった。
改善され、誘導期間は３分であった。
実施例４１〜４５
実施例５８で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰＨＡ７
５、誘導期間２２分）１ｋｇを用い、実施例６６と同様
の処理法で、ただしカルラシ基含有化合物の種類、添加
量、強酸性陽イオン交換樹脂による処理の温度及び空間
速度を変えて実験を行った。その結果を第４表に示す。
５、誘導期間２２分）１ｋｇを用い、実施例６６と同様
の処理法で、ただしカルラシ基含有化合物の種類、添加
量、強酸性陽イオン交換樹脂による処理の温度及び空間
速度を変えて実験を行った。その結果を第４表に示す。
第 ４ 表
実施例４６〜５５
実施例６８で用いた処理前のメタクリル酸（ｌ入ＰＨＡ
、７５、誘導期間２２分） １ｋｇを用い、実施例３６
と同様の処理法で、ただし第１級又は第２級アミン類の
種類、添加量、処理温度及び処理時間を変えて実験を行
った。その結果を第５表に示す。
、７５、誘導期間２２分） １ｋｇを用い、実施例３６
と同様の処理法で、ただし第１級又は第２級アミン類の
種類、添加量、処理温度及び処理時間を変えて実験を行
った。その結果を第５表に示す。
第５表
実施例５６
実施例３８で用いた処理前のメタクリル酸（ＡＰＨＡ
７５、誘導期間２２分）１ｋｇにフェノチアジンを０．
５ ｇ 、アセトアルデヒドを０．４４ ｇ（［：１．
（１１当景）及び濃硫酸を５．０ 、ｊ９ （）ｉ２ｓ
Ｏ４として勾０．１当量）添加混合したのち、６０°Ｃ
で３０分攪拌下処理した。次いで２０ｍｍＨ＆減圧下で
単蒸留を行い、９８．５％の回収率で得られたメタクリ
ル酸にテトラエチレンペンタミンを１８．９ｇ（０，１
当量）添加し、１１０°Ｃで１時間攪拌下処理したのち
、３０ｍｍＨ，９減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９６．０％の回収率で回収した。
７５、誘導期間２２分）１ｋｇにフェノチアジンを０．
５ ｇ 、アセトアルデヒドを０．４４ ｇ（［：１．
（１１当景）及び濃硫酸を５．０ 、ｊ９ （）ｉ２ｓ
Ｏ４として勾０．１当量）添加混合したのち、６０°Ｃ
で３０分攪拌下処理した。次いで２０ｍｍＨ＆減圧下で
単蒸留を行い、９８．５％の回収率で得られたメタクリ
ル酸にテトラエチレンペンタミンを１８．９ｇ（０，１
当量）添加し、１１０°Ｃで１時間攪拌下処理したのち
、３０ｍｍＨ，９減圧下で単蒸留を行い、メタクリル酸
を９６．０％の回収率で回収した。
得られたメタクリル酸の色数はＡＰＨＡ５以下に改善さ
れて、誘導期間は３分であった。
れて、誘導期間は３分であった。
実施例５７〜６５
実施例６８で用いた処理前のメタクリル酸１ｋｇを用い
、実施例５６と同様の処理法で、ただしスルホン酸基含
有化合物の種類、添加量、処理温度、処理時間、第１級
又は第２級アミン類の種類、添加量、処理温度及び処理
時間を変えて実験を行った。その結果を第６表に示す。
、実施例５６と同様の処理法で、ただしスルホン酸基含
有化合物の種類、添加量、処理温度、処理時間、第１級
又は第２級アミン類の種類、添加量、処理温度及び処理
時間を変えて実験を行った。その結果を第６表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得られる
メタクリル酸含有物を、スルホン酸基含有化合物とホル
ムアルデヒド以外のカルボニル基含有化合物とで処理す
ることを特徴とする、メタクリル酸の精製法。 ２、 炭素数４の化合物の気相接触酸化反応で得られる
メタクリル酸含有物を、スルホン酸基含有化合物とホル
ムアルデヒド以外のカルボニル基含有化合物ならびに第
１級及び／又は第２級アミン類で処理することを特徴と
する、メタクリル酸の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15882682A JPS5948439A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | メタクリル酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15882682A JPS5948439A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | メタクリル酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5948439A true JPS5948439A (ja) | 1984-03-19 |
| JPH033647B2 JPH033647B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=15680220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15882682A Granted JPS5948439A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | メタクリル酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948439A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8907121B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-12-09 | Lucite International Uk Limited | Methyl methacrylate purification process |
-
1982
- 1982-09-14 JP JP15882682A patent/JPS5948439A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8907121B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-12-09 | Lucite International Uk Limited | Methyl methacrylate purification process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH033647B2 (ja) | 1991-01-21 |
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