JPS5922975A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プライマー組成物に関するものであり、特に
は室温硬化性ソリコーンゴム捷たは室温硬化性ンリコー
ン変性有機ゴムを硬化途上で接触している各種の基材表
面に強固に接着させるためのプライマー組成物に関する
ものであるＯ 近年、室温硬化性シリコーンゴムはゴム自身の耐久性が
他の有機系ゴムに比べて著しく優れているという特徴を
生かして、建造物の７〜リング材として多量に使用され
始めた。また、ごく最近室温硬化性ソリコーン変性有機
ゴムか出現し建造物のツーリング材として使用されたし
ている。一方、これら建造物には各種の基材が使用され
ており５例えばアルミニウム、スチール、ステンレスス
チール等の金属類、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂等を塗装したアルミニウムのような塗装建材、
ガラス、タイル、石材等の硬質無機建材１モルタル、コ
ンク’Ｊ−ト、ＡＬＣ等の多孔質無機基材かあり。

シーリング材として使用する室温硬化性シリコーンゴム
や室温硬化性シリコーン変性有機ゴムをこれら基材に強
固に接着させることが重要な課題となっている。したが
って１通常はこれら基材を各種プライマーで処理した後
に室温硬化性シリコーンゴムまたは室温硬化性／リコー
ン変性有機ゴムを施し、硬化させながら接着させる手法
がとられており広く行われている。ところが上記基材の
なかでも純アルミニウム、表面処理アルミニウム、ステ
ンレススチール、各種樹脂を塗装したアルミニウム、モ
ルタル等は接着がむずかしく、シーリング材としてのシ
リコーンゴムまたはシリコーン変性有機ゴムが劣化し、
ゴム状弾性を示さなくなる以前に基材との界面ではく離
してしまうという問題が発生しており、長期にわたって
強固な接着力を保持できるプライマー、特に、水浸漬下
でも長期にわたって強固な接着力を保持できるプライマ
ーの出現が望まれていた。

エポキシ樹脂とアミノアルキルアルコキシ７ランを用い
たプライマ〜組成物は、特開昭５３＝７９９２９号の実
施例９に記載される如く公知であるが、このプライマー
組成物は接着効果が劣るという欠点、アミノアルキルア
ルコキン７ラン中のアミン基とエポキシ樹脂中のエポキ
シ基との反応性が高いため短時間のうちにゲル化してし
まい、貯蔵安定性がない欠点を有している。

本発明者らは、室温硬化性シリコーンゴムや室温硬化性
ノリコーン変性有機ゴムを各種基材に強固に、しかも長
期間にわたって接着させるととができ、しかもそれ自体
の貯蔵安定性にすぐれたプライマー組成物を開発すべく
鋭意検討した結果１本発明に到達した。

すなわち１本発明は。

（Ａ）（イ）平均単位式　Ｒ’ａ　Ｓ　ｉ　ＸｂＱ−Ｌ
−’−”−（式中　Ｒ＋は一価炭化水素基、Ｘはアルコ
ギア基、ａはＯ””、　ａ　４．２　＋　ｂは１ｕｂ４
４、ａ＋ｂは１．４　ａ＋ｂ、６４である。）で表わさ
れるアルコキノ基含有７ランもしくはポリノロキサンと （ロ）１分子中にエポキシ基と水酸基を含有するエポキ
シ樹脂とを。

（ｏ）成分中の水酸基の当量数 が１以上になる条件で縮合反応させてなる。エポキシ基
とケイ素原子結合アルコキシ基を含有するシリコーン変
性エポキシ樹脂　　　　　　　　　　１００重量部およ
び （式中＋　Ｒ２は二価の炭化水素基、Ｑは水素又はアミ
ノアルキル基＋　Ｒ３とＲ４は一価の炭化水素基、Ｃは
０又は１の数）で表わされる７ラン　　　　　　　　８
０〜２５０重量部から成ることを特徴とするプライマー
組成物に関する。

これを説明すると、固成分は本発明のプライマー組成物
の主体をなす成分である０固成分の原料である（イ）成
分中のＲ１はケイ素原子結合の一価炭化水素基であ、す
、メチル基、エチル基、プロピル基、オクタデシル基な
どのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基などのアリール基およびこれらの基の水
素原子の一部がハロゲン原子。

シアン基、メルカプト基、水酸基などで置換されたもの
、捷だアルキル基の水素原子の一部がメタクリロキシ基
、アクリロキシ基、グ’）　ンジルＭ＋　３．４−エポ
キシシクロヘキシル基などの官能基で置換されたものが
例示される。Ｘはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、メトキシエトキン基で例示されるアルコキン基であ
る。Ｒ１はＱ　ｌ　ａｌ　２により示されるとおり（イ
）成分中に存在しなくてもよい。

しかし、ａを２以下、ｂを１以上とするのは。

アルコキン基が少なすぎると（ロ）成分中の水酸基との
縮合度合が少なく、かつ、固成分生のケイ素原子結合ア
ルコキノ基が少なく、硬化が不十分となって接着性が不
十分となるからである。こうした意味からＸは（イ）成
分中に少なくとも２個、（Ａ）成分中に少なくとも３個
含有されることが好才しい。（イ）成分はプランでもポ
リシロキサンでもよい。プランの場合はモノ７ランでも
ジシランでもよい。ポリシロキサンの場合は重合度か２
以上であればよいがあ寸り大きくないことか好寸しい。

ポリシロキサンの分子形状は線状１分枝鎖状、網状のい
ずれでもよく、少量のケイ素原子結合水酸基、ハロゲン
原子もしくは水素原子を含有していてもよい。（イ）成
分の具体例として、メチルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジェトキシシラン、エチルトリエトキノシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジエトキン７
ラン、ビニルトリメトキシシラン。

ビニルトリ（メトキシエトキシ）７ラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、アリルトリプロポキシンラン、γ−
クロルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シグロビルトリメトキシシラン、メチル（γ−メタクリ
ロキシプロピル）ジメトキシシラン、γ−グリ／ドキシ
グロピルトリメトキ／／ラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシンラン、テトラメ
トキシ７ラン。

テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テト
ラブトキシシラン及びこれらの部分加水分解縮合物、エ
チルポリシリケートが例示される。これらは単独もしく
は混合物として使用してもよい。これらの中でもメチル
トリメトキンシラン、エチルトリメトキシシラン等の低
分子量のオルガノアルコキシシランがエポキシ樹脂の水
酸基と反応し易いので好捷しい。

固成分のもう一つの原料である（０）成分のエポキシ樹
脂は、１分子中に少なくとも１個の水酸基とエボキン基
を有すればビスフェノール系でもノボラック系でもよい
。

好ましくはビスフェノール系であり、とりわ」２ るビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合物で
あるエポキシ樹脂が好ましい。水酸基当量としては１０
０〜２２０の範囲が好ましく、これは水酸基当量がこれ
より小さくなると、（０）成分のシリコン化合物による
変性量が少なくなり、良好な皮膜を形成し難くなるから
である。また、水酸基当量が２２０より大きくなると（
イ）成分と（ロ）成分の通常の縮合反応条件では未反応
の水酸基が残存し易＜　、　（Ｂ）成分を混在させたと
きに保存安定性が低下し、増粘、ゲル化等の問題を起し
易くなるからである。またエポキシ当量として１８０〜
４０００の範囲が好ましい。さらに９分子量は平均分子
量として３００〜６０００の範囲内が好ましく、特に好
ましくは７００〜２０００である。（Ａ）成分は、上記
（イ）成分と（ロ）成分を混合し、脱離するアルコール
の沸点以上の温度で、（イ）成分中のアルコキン基と（
ロ）成分中の水酸基とを脱アルコール縮合反応させるこ
とによって得られる。この反応は９通常無触媒または少
量の縮合反応触媒の存在下で、８０〜１６０℃の温度条
件下で。

脱離するアルコールを系外に取９除きながら行えば、比
較的容易に進行できる。反応に際して溶媒または希釈剤
を用いてもよく、具体例としてトルエン、キシレン、酢
酸エチル等の有機溶媒が例示される。また１反応におい
てｉ’ｆ　意ずべき点は、エポキシ樹脂に含まれる水酸
基をできるだけ残存させないことであり。

このだめには少量の縮合反応触媒を使用した方が有利で
ある。（イ）成分と（ロ）成分の縮合反応に際しては、
（イ）成分と（Ｉ：Ｉ）成分とを。

（イ）成分中のアルコキノ基の当量数 （０）成分中の水酸基の当量数 が１以上になる条件で反応させるのは、１未満では縮合
反応の際にゲル化を起しやすいからであり、この数値が
、大きくなるほどゲル化を起こしにくくなる。

なお、（イ）成分中のアルコキノ基の当量数とは、（イ
）成分と（ロ）成分とを反応させるときに仕込む（イ）
成分のグラム数中に含まれるケイ素原子結合アルコキシ
基の当量数のことであり。

〔例えば、メチルトリメキン７ラン４．５ｇ中には水酸
基は０１０当量含まれる。なぜならばとのシランの１モ
ルは１３６ｇであり、このシラン１分子中にアルコキシ
基が３個含まれるから、このシラ７１モル（１３６ｇ）
　中にフルコキシ基が３肖量含まれることになり、結局
このシラン４．５．９にはアルコキシ基はる。）　、　
（ｏｌ成分中の水酸基の当量数とは、（イ）成分と（Ｏ
）成分とを反応させるときに仕込む（ロ）成分のグラム
数中に含まれるアルコール性水酸基の当量数のことであ
る。

（Ｂ）成分は７本発明のプライマー組成物の大気中での
風乾性を速めるだけでなく、基材に対する密着性および
室温硬化性ノリコーンゴム又は室温硬化性ンリコー／変
性有機ゴムのプライマー組成物皮膜への接着耐久性、特
に水浸漬下での接着耐久性を向上させる作用をする成分
である。

本成分の添加量は、少なすぎると貯蔵安定性と接着耐久
性向上効果が乏しく、多すぎても貯蔵安定性が低下する
ので、（Ａ）成分１００重量部に対して８０〜２５０重
量部である。上記観点から好１しくは１００〜２００重
量部である。

本成分は、以下のものが例示される。

Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣ
Ｈ３）３Ｈ２ＮＣＩ（２ＣＨ２ＮＩ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｈ３ ■ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ　（Ｏ
ＣＨ３）２Ｈ３ ■五ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣ
２Ｈ５）２Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ
　ｉ　（ＯＣＨ３）３ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ２Ｎ　ＣＨ３ＣＮ、２ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ　ｉ　
（０Ｃ２Ｈ５）３ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＩ（ＣＨ２ＣＨＣＩ（２Ｓ　ｉ　
（０Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ３ ＣＩ−Ｉ３ＮＩ（Ｃ塵Ｈ２Ｃ鳩Ｓ　ｉ（０ＣＺＨ＆）３
す限虫Ｃ鴇ＣＨ２Ｃ■ち５ｉ（ＱＣ，、Ｈρ３ＣＨ３Ｎ
Ｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）３　Ｑ田
［（ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２Ｓｉ　（ＱＣ山）３Ｈ３ＣＩ− ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ Ｃ川用４ＣＨ２ＣＨｚＣＨ２Ｓｉ　（ＯＣ２Ｔ（ρ２．
■ｖ訂ＣＨＩ：Ｈ２ＣＨ２Ｓ１（ＯＣ２Ｈ５）２Ｈ３Ｃ
Ｈ３ １ ＣＨ３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）２
　、　Ｃ＃ＪＨｃＨ４Ｈ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨΩ２
本発明のプライマー組成物は、上記二成分を単に混合す
ることにより容易に製造できる。

このプライマー組成物を基材に塗布するにあたり、粘度
が高すぎる場合や薄い皮膜を得ようとする場合には、こ
れらを溶解させ得る有機溶媒で希釈してもよい。こうし
た有機溶媒としてトルエン、キシレン、酢酸エチ）Ｉｉ
　カ例示される。また、粘度が低すぎる場合や厚い皮膜
を得ようとする場合は各種の無機質充填剤、／ことえば
、微粉末状ンリカを添加配合してもよい。この目的に適
した充填剤としては表面を例えばトリメチルシリル化し
た疎水性ンリカ充填剤がある。さらに、（Ａ）成分、（
Ｂ）成分以外の有機ケイ素化合物１例えば未反応の（イ
）成分、（イ）成分の１種であるメルカプトアルキル）
　ｌ）アルコキシ７ラン、エポキシ基含有オルガノトリ
アルコキノンラン、メタクリロキンアルキルトリアルコ
キンノラン、ビニルトリアルコキシンラン、アリルトリ
アルコギンンランなどのオルガノトリアルコキ７ノラン
、ベンガラ、酸化セリウム、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン
などの従来公知の耐熱剤１着色剤その他の添加剤を添加
することも１本発明の目的とする効果が損われないかぎ
り任意とされる。

本発明のプライマー組成物は、１液性であり保存安定性
と風乾性にすぐれており室温硬化性ンリコーンゴム捷た
は室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを硬化途上に接触
している各種基材に強固かつ耐久性よく接着させるため
、とりわけ長期間水浸漬時や温水浸漬時の接着耐久性が
すぐれているため該基材の前処理剤として好適である。

室温硬化性シリコ−／ゴムは一液タイブでも二液タイプ
でもよく。

脱アルコールタイプ、脱オキツムタイプ、脱りトンタイ
プ、脱アミンタイプ、脱ヒドロキフルアミンタイプ、脱
カルボン酸タイプなどのいずれでもよい。室温硬化性シ
リコーン変性有機ゴムについても一液性、二液性のいず
れでもよく９両末端アルコキシシリル化されたポリエー
テル系ゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリブタ
ジェンゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリウレ
タンゴムが例示される。

本発明のプライマー組成物により純アルミニウム、表面
処理アルミニウム、塗装アルミニウム、ステンレススチ
ール、モルタル、コンクリートなどの接着性の悪い基材
を前処理しておくと、上記ゴムやその他弾性シーリング
材が強固かつ耐久性良く接着するようになるので１建造
物の異種暴利とりあわせ部の目地のノーリング工事がき
わめて円滑に遂行できるようになる。

次に１本発明の実施例を掲げるか、粘度は２５°Ｃにお
ける値であり、「部」とあるのは重量部を意味する。

参考例１ 攪拌装置、還流冷却管および温度計を取り付けた２１の
３つロフラスコに平均分子量９００〜１０００　、水酸
基価（当量／　１００．９）０．３５３　、１ホキ／基
価（当量／　１００　ｇ）　０．２０８のビスフェノー
ルタイプのエボキン樹脂（シェル化学株式会社製エビコ
〜ト１．００１　）　４５０．！７　（水酸基の当量数
１５９）とメチルトリメトキノシラン１０５０　、？　
（トーン・シリコーン株式会社製Ｓ　Ｈ６０７０７ラン
、メトキン基の当量数２３２）とテトラブチルチタネー
ト１ｇを仕込み（メトキシ基の当量数／水酸基の当量数
＝　１４．６　）　、攪拌しながらしよしょに昇温を行
い還流状態（８８〜１００″Ｃ）で縮合反応を行った。

最初不透明であった反応混合物はじょじよに透明な液体
となった。その後副生ずるメチルアルコール及び未反応
のメチルトリメトキノシランを留出管を通して反応系外
に除去しながら５時間還流を続けた。反応終了後、未反
応のメチルトリメトキシシランの一部を留出させ。

不揮発分４１１重量係の淡黄色透明液体物１２３９．６
部を得た。不揮発分は、ゲルパーミエイ７ヨンクロマト
グラフィ及び赤外吸収スペクトル分析の結果、エポキン
樹脂の水酸基とメチルトリメトキンシランのメトキン基
とか縮合反応してなる。エポキン基とメトキシ基を含有
するシリコーン変性エポキン樹脂であることが判明した
。

壕だ揮発分はメチルトリメトキノシランであることが分
った。

実施例１ 参考例１で得られたシリコーン変性エポキシ樹脂液と１
式Ｈ２ＮＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３　　で表わされるアミノシランを、第１表の
如く配合し室温で密閉状態で保管してゲル化の有無を調
べ、第１表に示した。

なお比較のため、上記エポキン樹脂エピコー１−１００
１を１６４４部と酢酸エチル２３５６部とを溶解させた
不揮発分４１１重量係のエポキシ樹脂溶液と」二記アミ
ノンランを第２表の如く配合し、室温下布閉状態で保管
してゲル化の有無を調べ第２表に示した。第１表および
第２表から、比較例のシリコーン変性エポキシ樹脂溶液
とアミノシランを配合したプライマー組成物は１４０時
間以内にゲル化し、比較例のエポキシ樹脂溶液とアミノ
シランを配合したプライマー組成物は。

いずれも４８時間以内にゲル化するが９本発明の７１Ｊ
コーン変性エポキン樹脂溶液とアミノ／ランを配合した
プライマー組成物は、１４０時間後も安定でありゲル化
しないことかわかる。

第１表　プライマー組成物の貯蔵安定性注）○印は変化
なし、Ｘ印はゲル化を示す。

第２表　プライマー組成物（比較例）の貯蔵安定性注）
○印は変化なし、Ｘ印はゲル化を示す。

次に、参考例１で得られたンリコーン変性エポキシ樹脂
液と１式Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３　Ｓｉ　
（ＯＣＨ３）で表わされるアミノシランと。

エポキシシランと９式Ｈ８（ＣＨρ３ｓｉ（ＯＣＨ３）
３で表わされるメルカプトシランと、酢酸エチルとを第
３表の如く配合して、８種のプライマ〜を試作した。こ
れらのプライマーを２５Ｘ５０Ｘ５伽ｍサイズのモルタ
ルブロックと１．ＯＸ５０Ｘ５０ｍｍサイズのステンレ
、ススチール板に塗布し、２０℃で１時間風乾し、同種
の２枚の試験片のブライマー塗布面に脱アミノキン型室
温硬化性シリコーンゴム（トーン・シリコーン社ｆｆ５
Ｈ７９２シーラント）ヲ施し、室温で１４日間、さらに
５０°Ｃで７日間硬化させた接着試験体と室温で１４日
間、さらに５０°Ｃで７日間硬化させた後５０°Ｃの温
水に７日間浸漬させた接着試験体について、５０ｍｍ／
分の速度で引張接着強さ試験を行なった。なお接着試験
体の作成条件は、　ＪＩＳ　Ａ−５７５８の５１２に規
定する方法に従った。これらの試験結果を第４表に示し
た。これらの結果より１本発明のプライマー隘２１〜Ｎ
Ｌ１２６については、いずれもモルタルブロック捷たは
ステンレススチール板と室温硬化性シリコーンゴムとの
間に強固な接着性が得られ。

その接着耐久性もすぐれているが、比較例としてのシリ
コーン変性エポキシ樹脂のみ用いたプライマーＮ［１２
７およびアミノンランのみ用いたプライマーＮ＋１２８
は、初期接着力か小さく、温水浸漬後では接着力が失な
われ１界面剥離してし甘うことがわかる。

第３表　プライマーの組成 第４表　接着性試験結果 １）５０％伸長時の引張り応力　　　（ｋｇ／ｃ、ｆｆ
１）２）最大引張り応力　　　　（ｋｙ／ｃｒｉ　）３
）引張り応力最大時の伸び　　　　０す４）測定前に、
界面剥離を起した〇 実施例２ 調合後、室温下宿閉状態で２ケ月放置した実施例１のプ
ライマーＮＬＬ２２とＮ２６について、実施例１と同様
に接着耐久性試験を行なった。なお比較のため、平均分
子量３９０．エポキシ基価（当量／　１００　ｇ）　０
．５２６のビスフェノールタイプのエポキシ樹脂（シェ
ル化学株式会社エピコーで表わされるエポキ７ンラン１
式Ｈ８（ＣＨ２）３　Ｓ　１（ＯＣＨ３）３で表わされ
るメルカプトシラン、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ
２）３ｓｉ　（ＯＣＨ３）３　で表わされるアミノンラ
ンと酢酸エチルおよびトルエンを第５表の如く配合した
プライマーＮｑ２９と隘３０とを、併行評価した。その
評価結果を第６表に示した。

本発明のシリコーン変性エポキシ樹脂を用いたプライマ
ーＮ［１２２と陶２６は、２ケ月間放置後も。

良好な接着性を保持しているが、比較例のエポキシ樹脂
を用いたブライマー陶２７と隘３０はモルタルブロック
とステンレススチール板に対する温水浸漬後の接着性が
劣っていることがわかるＯ第５表　プライマーの組成 第６表　接着試験結果 実施例３ 実施例１の試料Ｎ［１２２のプライマーにおけるアミノ
ンランのかわりにγ−アミンプロピルトリエトキ／ンラ
ンを用いた以外は同様の条件でつくったプライマーを、
４枚のモルタル試験板及び４枚のアルミニウム試験板に
塗布し、常温で４時間風乾した。次いで同種２枚の試験
板のプライマー塗布面に、室温硬化性シリコーンゴムと
して脱オキンム１液タイプのシリコーンツーラント（ト
ーン・ンリコーン株式会社製５ｌ−Ｉ　７８０シーラン
ト）または脱アルコール１液タイゾのシリコーンツーラ
ント（トーン・シリコーン株式会社製５Ｈ９１４５ノー
ラント）を施し、常温で１４日間養生後、試験板をひき
はかしたところ、いずれの試験片もゴム層で破壊してお
り、破断面は１００係凝集破壊で゛あった。

実施例４ 両末端アリル基結合オキシプロピレン重合体（平均分子
量４００　）１００　ｇをオートクレーブに仕込み、窒
素気流下にてメチルジメトキシ／う７２３．９および白
金−エチレン錯体０．００６ｇを加えて１００°Ｃで１
時間攪拌した。この反応混合物に炭酸カルシウム１２０
．９　、溶融シリカフィラー４゜Ｉ、ジオクチルフタレ
ー）　４０　Ｎ　、ジブチル錫ジラウレート２ｇを加え
てアルコキンシリル末端ポリエーテル系室温硬化性ゴム
を調整した。

一方、実施例１の試料Ｎｎ２２のプライマーを２枚（７
）　％　ルタル試験板及び２枚のアルミニウム試験板に
塗布し、常温で４時間風乾した。次いで同種の２枚の試
験板のプライマー塗布面の間に上記室温硬化性ゴムを施
し、常温で１４日間養生後、試験板を引きはがしたとこ
ろいずれの試験片もゴム層で破壊しており、破断面は１
００チ凝集破壊であった。

実施例５ ゴムに硬化し得る分子量を有する両末端水酸基封鎖ポリ
ブタジェンのキシレン２０重量係溶液７ｇに式（ＣＨ３
０）３ｓｉｃＨｚｃＨ（ＣＨ３）　ＣＨ２５Ｈで表わさ
れるシラン０．０２０　ｇを加え、１００°Ｃで２４時
間加熱して１両末端アルコキシシリル化ポリブタジェン
を形成させた。この変性ポリブタジェンにメチルトリメ
トキシンラン０．１６：ｌ’およびチタニウムアセトニ
ルアセテート００８２ｇを加えてアルコキシシリル末端
室温硬化性ゴムを調整した。

実施例１の試料ＮＬ１２１のプライマーを２枚のモルタ
ル試験板及び２枚のフルミニラム試験板に塗布し、常温
で４時間風乾した。次いで同種の２枚の試験板のプライ
マー塗布面の間に上記室温硬化性ゴムを施し、１４日間
養生後試験片を引きはがしたところ、いずれの試験片も
ゴム層で破壊しており、破断面は１００係凝集破壊であ
った○ 実施例６ 参考例１のメチルトリメトキシンランのかわりにエチル
トリシリケート（工トキ７基の尚置数１７．５　）　１
ｏｓｏ、？を使用し、その他の条件は参考例１と同様に
してンリコーン変性エボキ７樹脂液１４３０部を得た。

ついで加熱減圧下で未反応のエチル１．　ＩＪ　／ＩＪ
ケートを除去した。残虐の不揮発分は９８重量係であり
、これにトルエンを加えて不揮発分が５０重量係となる
ようにした。

このシリコーン変性エポキシ樹脂のトルエン溶液１００
部とＮ−エチル−γ−アミノプロピルトリメトキンシラ
ン５０部と酢酸工ｆ　／ｌ／　］　２０　部全混合して
プライマー組成物をつくった。このプライマー組成物は
２力月間室温下で密栓状態で保存してもゲル化しなかっ
た。このプライマー組成物を使用して実施例１と同様に
接着性試験を行なったところ、プライマー陥２２と同様
にすぐれた初期接着性および接着耐久性を示した。

特許出願人　　トーン・シリコーン株式会社手　　続　
　補　　止　　書 昭和５８年　７月　５日 】、事件の表示 昭和５７年特許願第１３２３７７号 ２、発明の名称 プライマー組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 郵便番号　〒１０３ 住所　東京都中央区日本橋室町２丁目８番地４、補正命
令の１月；ｊ 自　　　　　発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書中 （１）第９頁末行〜第１０頁第２行 「水酸基当量としては・・・・小さくなる」を［本発明
では、エポキシＵ（脂の平均分子量をエポキシｔｊｊ脂
１分子中に実際に存在する水酸基数で割った値を水酸基
当量というが、水酸基当量としては３００以上、特には
３４０〜５５０が好ましい。これは水酸基当量がこれよ
り大きくなる」に補正する。

（２）第１０頁第５行 ）２２０より太き」を「３００より小さ」に補正する。

（３）第」２頁第１行 「水酸基」を「アルコキシ基」に補正する。

（４）第１２頁第１０行 １グラム数中に含まれる」を 「グラム数中に実際に含まれる」に補正する。

（５）第１７行第１１行〜第１２行 「水酸基価・・・・ビスフェノール」を［水酸基当量４
５０〜５００．エポキシ当量４５０〜５２５のビスフェ
ノールＪに補ＥＥする。

（６）第１７頁第１４行 ｒｌ、５９Ｊを１−１．００〜１．１１Ｊに補正する。

（７）第１７頁第１９行 ｒｌ　４．６Ｊを［２３，２〜２ｆＪ、９ｊに補正する
。

（８）第２６頁第５行〜第６行 「エポキシ基価・・・・のビスフェノール」を「エポキ
シ当量１７５〜２１０のビスフェノール」に補正する。

（９）第３（）頁第１８行 １−７」をｌ　７　（，１ｊに補正する。

（ｊＯ）第３０頁第１！Ｊ行 ｌ’０．０２０Ｊを１０，２０Ｊに補正する。

（１１）第３１頁第２行 ［０，Ｉ　Ｇ３Ｊを「＋、６３Ｊに補正する。

（１２）第３１頁第３行 ＩＯ，０８２Ｊを［０，Ｕ２Ｊに補正する。

手　　続　　補　　正　　書 昭和５８年　８７４２３日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１３２３７７号 ２、発明の名称 プ　　ラ　　イ　　マ　　−　組　成　物３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 郵便番号　〒１０３ 住所　東京都中央区日本橋室ｍＴ２丁目８番地（連絡先
　電話　０４３Ｇ−２１−３１０１特許部）４、補正命
令の日付 ５、補正により増力］ける発明の数 な　　　　　し ６、補正の対象 昭和５８イ「°７月５日イ；Ｊ提出の手続補正佑７、補
正の内容 昭和５８＄７月５日付提出の手続補正門生（１）第２頁
１９行 「第１７行」を「第１７頁」に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（５）（イ）平均単位式　ＲｋＳｉＸｂＯ丈コヒｊ
   −（式中　Ｒ１は一価炭化水素基、Ｘはアルコキノ基、
   ａは０４ａｚ、：４２．ｂは１〈ｂ　’ｌ’　４　＋　
   ａ　十すは１−６　ａ　−１−ｂ　−４４である。）で
   表わされるアルコキシ基含有 ７ランもしくはポリシロキサンと （ロ）１分子中にエポキシ基と水酸基を含有するエボキ
   ノ樹脂とを。 （イ）成分中のアルコキシ基の当量数 （Ｉ：Ｉ）成分中の水酸基の当量数 が１以上になる条件で縮合反応させて なる。エポキシ基とケイ素原子結合ア ルコキシ基を含有するノリコーン変性 エポキン樹脂　　　　　　１００重量部および （式中＋Ｒは二価の炭化水素基、Ｑは水素又はアミノア
   ルキル基、Ｒ３とＲ４は一価の炭化水素基、ＣはＯ又は
   １の数）で表わされるシラ７　　　８０〜２５０重量部
   からなることを特徴とするプライマー組成物。 ２（Ａ）成分と（Ｂ）成分の他に（イ）成分を含有する
   特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。 ３　室温硬化性／リコーンゴム用または室温硬化性シリ
   コーン変性有機ゴム用である特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載のプライマー組成物。