JPS5922722B2 - エマルジヨン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸化硬化型エマルジョン組成物、更に詳しくは
高分子量かつ酸化硬化性の樹脂を乳化剤として重合性ビ
ニルモノマーをエマルジョン重合して得られる酸化硬化
型のエマルジョン組成物に関する。

従来、高分子量かつ酸化硬化型の樹脂をエマルジョン重
合の乳化剤として酸化硬化型のエマルジョンを得る試み
は、種々行なわれている。

例えばマレイン化ポリブタジエン、マレイン化油、マレ
イン化アルキド樹脂を乳化剤としたエマルジョンが知ら
れている。しかしながらこれらのエマルジョンはそれぞ
れ次のような欠点を有している。即ちマレイン化１、４
−ポリブタジエンを乳化剤として得たエマルジョンは乳
化剤中の二重結合が多すぎるために耐候性が悪く、紫外
線によつて劣化を起こしやすく、マレイン化１、２−ポ
リブタジエンを乳化剤として使用したエマルジョンは架
橋性が非常に大きいため、粒子内が巨大分子となつてい
るのでたとえばこれを用いた塗料の塗装作業性は悪いと
いう欠点がある。又マレイン化油、マレイン化アルキド
樹脂を乳化剤として使用したエマルジョンは、乳化重合
する重合性ビニルモノマーと乳化剤との相溶性に劣り、
カルボニル基がエマルジョンを作るのに適した位置に配
置されず、重合性ビニルモノマーと重合連鎖停止型の不
飽和結合（乾性油脂肪酸若しくは半乾性油脂肪酸）が雑
然と混合しているために、エマルジョンの生成・重合が
容易に進行せず、微細で酸化硬化性を十分に持つたエマ
ルジョンができにくいなどの欠点を有している。本発明
者らは、上記従来のエマルジヨンの欠点を解消した優れ
た酸化硬化型エマルジヨン組成物を得るべく鋭意研究の
結果、本発明を完成した。

即ち本発明は主鎖とエステル結合によつて結ばれた乾性
油脂肪酸残基及び／又は半乾性油脂肪酸残基を側鎖とし
て有する付加重合ポリマーのマレイン化物又は部分マレ
イン化物の中和、水溶化物を乳化剤として、重合性ビニ
ルモノマーをエマルジヨン重合して得られるエマルジヨ
ン組成物に係る。本発明に使用する乳化剤は高分子量で
次に示すように一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ，）ＣＯＯＲ２（
但しＲ，は水素又はメチル基、Ｒ１が水素のときＲ２は
炭素数２〜１２のアルキル基、Ｒ，がメチル基のときＲ
２は炭素数１〜１２のアルキル基をあられ力で示される
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリル酸又は
メタクリル酸とカージユラ一Ｅとの付加物、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン及びメタクリロニ
トリルから選ばれた１種又は２種以上の重合性ビニルモ
ノマーのエマルジヨン重合の乳化剤として適した構造を
有している。

即ち本発明の乳化剤は主鎖が付加重合ポリマーであり、
側鎖はマレイン化された乾性油又は半乾性油脂肪酸残基
であり、この主鎖と側鎖が、主鎖からの水酸基又はエポ
キシ基と側鎖からのカルボキシル基によるエステル．結
合によつて結ばれている。主鎖は親油性であり、側鎖は
親水性である。この乳化剤の水溶液に重合性ビニルモノ
マーを加え撹拌すると、このビニルモノマーは構造的に
よく似た乳化剤中の付加重合ポリマー部とよく相溶し、
水溶性カルボン酸基の．部分とは相溶せず離れているた
め良好なエマルジヨンとなり、重合性ビニルモノマーは
エマルジヨン粒子の内部に位置し、乾性油脂肪酸又は半
乾性油脂肪酸の部分はエマルジヨン粒子の外殼に位置し
ているために外殼である乾性油脂肪酸又は半乾一性油脂
肪酸中に含まれる連鎖移動型二重結合がエマルジヨン重
合を阻害することが少なく、又一方では外殼における酸
化硬化のための活性点がラジカル重合によつてこわされ
ることも少ない。更にマレイン化ポリブタジエンを使用
した場合と異なり炭素一炭素二重結合の絶対数が少なく
（ただし活性度は強い）、耐候性にも優れている。又エ
マルジヨン内部は、１，２−ビニル型ポリブタジエンと
比較して適度に低分子化されているので、塗装作業性が
良くしかも造膜後の架橋が速いので塗膜の物性、耐候性
も良い。本発明において乾性油脂肪酸残基及び／又は半
乾性油脂肪酸残基を側鎖として有する付加重合ポリマー
は例えば次の様にして得られる。

その一つは例えば含水酸基若しくは含グリシジル基ビニ
ル１・モノマーの単独重合体又は他の水酸基及びグリシ
ジル基を含まないビニルモノマー（４）どの共重合体と
乾性油脂肪酸及び／又は半乾性油脂肪酸とをエステル化
反応させる方法である。ここで上記共重合体を用いると
きは、該共重合体中には含水酸基若しくは含グリシジル
基ビニルモノマー成分を５重量％以上含むのが好ましい
。又別の方法としてグリシジルメタクリレート又はグリ
シジルアクリレートに乾性油脂肪酸及び／又は半乾性油
脂肪酸を付加して得られるモノマーの単独重合体又は上
記ビニルモノマー（４）との共重合体とする方法などが
挙げられる。この方法においても共重合体とするときは
、該共重合体中には上記付加モノマー成分を５重量％以
上含むのが好ましい。ここで上記含水酸基若しくは含グ
リシジル基ビニルモノマーとして例えばアリルアルコー
ル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、メタツク一
Ｐ（日油化学（株）製、商品名）等を挙げることができ
る。

これらのうちでアリルアルコールを用いるときは、得ら
れるポリマーの０Ｈ価が高く、油長の高い乳化剤を作る
のに適し、エマルジヨン重合においても重合が容易に進
み本発明に対して高い適性を有している。上記で述べた
ビニルモノマー（４）としては、例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、炭素数１〜２６のアルコールとア
クリル酸若しくはメタクリル酸とのエステル、エチレン
グリコールモノアルキルエーテル若しくはジエチレング
リコールモノアルキルエーテル（アルキル基の炭素数１
〜８）とアクリル酸若しくはメタクリル酸とのエステル
、プロピレングリコールモノアルキルエーテル若しくは
ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（アルキ
ル基の炭素数１〜８）とアクリル酸若しくはメタクリル
酸とのエステル、乾性油脂肪酸及び半乾性油脂肪酸以外
の炭素数４〜２６のモノカルボン酸とグリシジルメタク
リレート若しくはグリシジルアクリレートとの付加モノ
マー等が挙げられ、前記含水酸基若しくは含グリシジル
基ビニルモノマー、グリシジルメタクリレート付加脂肪
酸モノマー及びグリシジルアクリルート付加脂肪酸モノ
マーとの共重合性にすぐれ、生成したポリマーが高温で
安定であるモノマーを使用するのが望ましい。

その他ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ペンタ
ジエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ベオバモノマ一（ア
メリカ、シエルケミカル社製、商品名）等の一般のラジ
カル重合に使用されるモノマーも使用できる。又乾性油
脂肪酸、半乾性油脂肪酸としては、脂肪酸油長にして１
０〜９０であれば使用可能であり、好ましくは３５〜８
５のものがよく、例えばサフラワ一油脂肪酸、ダイズ油
脂肪酸、アマニ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ケシ油脂肪酸
、ヒマワリ油脂肪酸、クルミ油脂肪酸等の非共役の二重
結合を多く含みゲル化することなくマレイン化及び重合
反応が起こりやすく硬化性のよいものが特に好ましく、
トウモロコシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、力ラン油脂肪酸
、オイチシカ油脂肪酸、落花生油脂肪酸、エノ油脂肪酸
、ケシ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、トー
ル油脂肪酸、キリ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイ
ジエン脂肪酸等も使用できる。

本発明の乳化剤は上記主鎖とエステル結合によつて結ば
れた乾性油脂肪酸残基及び／又は半乾性油脂肪酸残基を
側鎖として有する付加重合ポリマーをマレイン化又は部
分マレイン化して後、中和、水溶化することにより得ら
れる。

マレイン化又は部分マレイン化は通常の方法により行え
ば良く、マレイン酸又は無水マレイン酸を約１２０〜２
５０℃で反応させれば良い。特にポリマー中に水酸基力
Ｓ多く残つている場合には酢酸、プロピオン酸、ステア
リン酸等の低分子又は高分子の酸でエステル化して過剰
の水酸基を除いた後、マレイン化を行なうのが好ましい
。無水マレイン酸でマレイン化する場合は、酸無水基の
開環が必要で、これは水、アルコール、アンモニア、ア
ミン等で行なうことができ、中和前の最終酸価を好まし
くは約２０〜３５０、特に好ましくは約５０〜１５０と
するのが望ましい。マレイン酸でマレイン化する場合は
、やはり中和前の酸価が上記の範囲となるように、マレ
イン酸の量などを調節するのが好ましい。酸価が上記約
２０〜３５０の範囲にあるときは、マレイン化又は部分
マレイン化物の水溶性、水分散性が良好で、同時に得ら
れる塗膜の耐水性も優れている。中和は公知の方法によ
れば良く、例えばアンモニア、アミン、アルカリ金属化
合物等を用いて行なうことができる。本発明のエマルジ
ヨン組成物は上記により得られる乳化剤を用いて、重合
性ビニルモノマーをエマルジヨン重合することにより得
られる。

本発明における重合性ビニルモノマーとしては親水性の
あまり強いものは一般のエマルジヨン重合の場合と同じ
く多量に使用することは好ましくない。

本発明においては、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ
２（但しＲ，は水素又はメチル基、Ｒ，が水素のときＲ
２は炭素数２〜１２のアルキル基、Ｒ，がメチル基のと
きＲ２は炭素数１〜１２のアルキル基をあられす）で示
されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリル
酸又はメタクリル酸とカージユラ一Ｅ（シエルケミカル
社製、登録商標）との付加物、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン及びメタクリロニトリルから選
ばれた１種又は２種以上の重合性ビニルモノマーを使用
する。

更に、上記重合性ビニルモノマーにはその２０重量％程
度以下、好ましくは１０重量％以下のアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリル
アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ビニルピリジン
、ベオバモノマ一（シエルケミカル社製、商品名）、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、メチルアクリレート、ビ
ニルピロリドンおよびアクロレインの如き水溶性または
親水性ビニルモノマー等を併用しても良い。本発明にお
ける乳化剤とこれら重合性ビニルモノマーの使用比率は
生成エマルジヨンの全固形分における酸価が、好ましく
は約３〜１５０、より好ましくは約１５〜５０となるよ
うにするのが望ましい。ただしアクリル酸、メタクリル
酸をモノマーとして加えた場合には、これらの酸の酸価
は計算に入れないものとする。又エマルジヨン組成物の
固形分濃度は約１５〜６５％が好ましい。本発明のエマ
ルジヨン組成物を得るためのエマルジヨン重合方法とし
ては通常公知の方法を用いることができる。重合は撹拌
しながら行なうことが多いが、撹拌してモノマーをエマ
ルジヨン状態とした後では、静置状態でも可能である。
重合開始剤は必ずしも必要でないが、重合を速く行なう
ために通常の方法で加えても良い。開始剤としてはラジ
カルを発生するものであれば何でも良く、パーオキサイ
ド、アゾ系の開始剤が一般に使用される。本発明によつ
て得られたエマルジヨンは常温硬化型の被覆形成剤とし
て使用されるが、焼付乾燥型被覆形成剤としても使用で
きる。

又その他樹脂加工剤等の広い用途にも使用できる。本発
明のエマルジヨンはそれ自身すぐれた性能を発揮するが
、更に性能を上げるために他の水溶性樹脂と混合して用
いても良い。次に実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

又以下で使用される部及び％は特に限定のない限り、重
量部及び重量％を示すものとする。製造例 １ 財−１０１（数平均分子量１１５０、０Ｈ含有率７．７
％のスチレン−アリルアルコール共重合体、モンサント
・ケミカル（株）製）１６４１９、ダイズ油脂肪酸２０
８０９、キシレン２００９及びジブチルチッオキサイド
３．３９を５ｔの４つロフラスコに入れ、脱水しながら
２３０℃で１０時間反応させて酸価５．４７の樹脂を得
る。

これに無水マレイン酸４５４９を加えて１９０〜２００
℃で７時間マレイン化反応を行なう。減圧蒸留によつて
キシレン未反応の無水マレイン酸を除いた後水で開環し
エチレングリコールモノブチルエーテルを加えて全酸価
１０４、半酸価９６の樹脂Ａの固形分７９．７ｑ６の溶
液を得る。製造例 ２ ＡＳ０−８１（数平均分子量１１４０、０Ｈ含有率７．
４４（Ｌのスチレン−アリルアルコール共重合体、ダイ
セル（株）製）１６４１ｆＩ１アマニ油脂肪酸１９０５
９、キシレン１８３９及びジブチルチッオキサイド３．
３９を５ｔの４つロフラスコに入れ、脱水を行ないなが
ら２３０で６時間反応させて、酸価４．０の樹脂を得る
。

れに、無水マレイン酸４３３ｇを加え１９０〜 ００
℃で４時間加熱しマレイン化反応を行つた後、減圧蒸留
によつて、キシレン、未反応の無水マレイン酸をのぞい
た後水で開環し、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルを加えて全酸価９６の樹脂Ｂの固形分７９％の溶液を
得る。製造例 ３ キシレン１７６０ｆ！を５ｔの４つロフラスコに入れ、
１３０℃で撹拌しているところに、ｎ−ブチルメタクリ
レート９９０ｆ！と２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４５０ｆ！の混合物およびキシレン４００９とアゾビ
スジメチルバレロニトリル１００９を混合した物を別々
の滴下ロードから２時間にわたつて滴下する。

滴下終了から１時間後にアゾビスイソブチロニトリル２
０ｇを加え、さらに３時間１３０℃に保持する。次にこ
のものにアマニ油脂肪酸９６０ｆＩ，ジブチルチッオキ
サイド４ｇを加え、脱水しながら２３０℃で６時間エス
テル化反応を行う。酸価１．６の樹脂を得る。この樹脂
６００９に、無水マレイン酸２５０ｆ１を加えエステル
溶剤３００９、キシレン２００ｆ１の混合溶剤中で１７
０〜１８０℃に７時間反応させる。反応後、減圧蒸留に
よつて、溶剤、未反応の無水マレイン酸をのぞいた後、
水で開環し、エチレングリコールモノブチルエーテルを
加えて全酸価１２９の樹脂Ｃの固形分８０％の溶液を得
る。製造例 ４アマニ油脂肪酸とグリシジルメタクリレ
ートの付加物６００ｇとｎ−ブチルメタクリル酸エステ
ル３００９の混合物に、４５９のアゾビスジメチルバレ
ロニトリルを加えて溶解する。

上記混合物を１２０℃のキシレン９００ｆ！に２時間に
わたつて滴下し、重合させる。さらに１時間毎に２回、
１０９のアゾビスイソブチロニトリルを加え、さらに３
時間１２０℃で放置する。これに１００ｇのアマニ油脂
肪酸とジブチルチッオキサイド０．５９を加え、キシレ
ンを蒸留しながら２３０℃まで熱し、さらに水分を除き
ながら６時間加熱を続けた。この反応生成物に氷酢酸１
５０９を加え２００℃で４時間加熱したあと、減圧蒸留
によつて未反応の氷酢酸、キシレン等の余分の物を除い
た。これに４００ｇの無水マレイン酸を加え、さらに８
００９のシクロヘキシルアセテートを加え１７０〜１８
０℃で７時間反応させる。反応後減圧蒸留によつて溶剤
と未反応の無水マレイン酸を除いた後水で開環しエチレ
ングリコールモノブチルエーテルを加えエチレングリコ
ールモノブチルエーテル溶液としてとり出した。全酸価
１２０の樹脂Ｄの固形分８０％の溶液を得る。製造例
５ 製造例２において、ＡＳＯ−８１の代わりにＲＪ−１０
１（製造例１で用いたものと同じ）を同量使用した以外
は製造例２と同様の方法で、全酸価９４の樹脂Ｅの固形
分７９％溶液を得る。

実施例 １ 製造例１で得た樹脂Ａの溶液２００ｇをアンモニアで０
．９５当量中和し、７６９９の水にとかす。

さらにエチレングリコールモノブチルエーテル１６９を
加え、よく撹拌し十分溶解した後、ｎ−ブチルメタクリ
レート４１４９を加えよく撹拌し、十分にエマルジヨン
化した物に過硫酸アンモニウム１９を水２０９にとかし
た物を加えて撹拌しながら加熱し８０℃で２時間反応し
てエマルジヨンを得る。この性状を第１表に示す。実施
例 ２ 製造例２で得た樹脂Ｂの溶液２０２ｇをアンモニアで０
．９５当量中和し、７６９９の水に溶かす。

さらにブチルセロソルブ１４９を加え、よく溶解した後
ｎ−ブチルメタクリレート４１４９を加えよく撹拌しエ
マルジヨンとした後、過硫酸アンモニウム１９を上水２
０９に溶かした物を加えよく撹拌しながら加熱し、８０
℃に２時間保つてエマルジヨンを得る。この性状を第１
表に示す。実施例 ３製造例２で得た樹脂Ｂの溶液２０
２ｇをアンモニアで０．９５当量中和し、７６９９の水
に溶かす。

さらにブチルセロソルブ１４９を加えよく溶解した後ス
チレン２０７９、２−エチルヘキシルメタクリレート２
０７９を加えよく撹拌し、エマルジヨンとした後、過硫
酸アンモニウム１ｇを上水２０９にとかした物を加えよ
く撹拌しながら加熱する。６５℃で発熱する。

８０℃に２時間保つてエマルジヨンを得る。

この性状を第１表に示す。実施例 ４製造例３で得た樹
脂Ｃの溶液２００９を、アンモニアで０．９５当量中和
し、７６９９の水に溶解する。

さらにエチレングリコールモノブチルエーテル１６ｇを
加えよく溶解した後、ｎ−ブチルメタクリレート４１４
ｆ！を加えよく撹拌し、エマルジヨンとした後、過硫酸
アンモニウム１９を上水２０９にとかした物を加えよく
撹拌しながら加熱する。６５℃で発熱する。

８０℃に２時間保つてエマルジヨンを得る。

この性状を第１表に示す。実施例 ５製造例４で得た樹
脂Ｄの溶液２００９をアンモニアで０．９５当量中和し
、７６９ｇの水にとかす。

さらにエチレングリコールモノブチルエーテル１６９を
加えよく撹拌し、じゆうぶん溶解した後ｎ−ブチルメタ
クリレート４１４９を加えよく撹拌し、エマルジヨン化
する。これに過硫酸アンモニウム１９を水２０９にとか
したものを加えて撹拌しながら加熱し８０℃で２時間反
応してエマルジヨンを得る。性状は第１表に示す。実施
例 ６ 製造例５で得た樹脂Ｅの溶液２０２ｇをアンモニアで０
．９５当量中和し、７６９ｆ！の水に溶かす。

さらにブチルセロソルブ１４９を加えよく溶解した後、
２−エチルヘキシルメタクリレート２３６９、スチレン
９９ｇ、アクリル酸とカージユラ一Ｅとの付加物５８９
、メタクリロニトリル１７９及びアリルアクリレート４
９を加えよく撹拌してエマルジヨンとした後、過硫酸ア
ンモニウム１９を上水２０９に溶かしたものを加えよく
撹拌しな一がら加熱し、８０℃に２時間保つてエマルジ
ヨンを得る。性状は第１表に示す。実施例 ７ 実施例６において用いられた重合性ビニルモノマーの代
わりにｎ−ブチルメタクリレート２５３９、スチレン９
９９、ラウリルメタクリレート４１９及び２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２１９を使用する以外は実施例
６と同様の方法でエマルジヨンを得る。

性状は第１表に示す。比較例 １数平均分子量約３００
０、酸価１００のマレイン化１，２−ビニル型ポリブタ
ジエンの固形分７４％のエチレングリコールモノブチル
エーテル溶液２１６９をアンモニアで０．９５当量中和
し、７８０９の水にとかす。

これにｎ−ブチルメタクリレート４１４９を加えよく撹
拌しエマルジヨンとした後、１９の過硫酸アンモニウム
を２０９の水にとかした物を加え加熱し８０℃に２時間
保ちエマルジヨンを得る。性状は第１表に示す。比較例
２カードナー泡粘度Ｚ−Ｚ，（２０表Ｃ）のスタンド
アマニ油１３６７ｇと無水マレイン酸１３２９と少量の
トルエンを２ｔの４つロフラスコに入れ２００℃で４時
間反応させ酸価８８のマレイン化スタンドアマニ油を得
る。

この１６０９を２ｔの４つロフラスコに入れ、アンモニ
ア水で当量中和し、さらにエチレングリコールモノブチ
ルエーテルを少量加える（最終的に全体の３．８％がエ
チレングリコールモノブチルエーテルになるようにする
）。これを７８０９の水によく溶解し撹拌しながら４１
４９のｎ−ブチルメタクリレートを加えエマルジヨン化
する。これに１９の過硫酸アンモニウムを２０９の水に
とかした物を加え８０℃まで加熱し、この温度に２時間
保つてエマルジヨンを得る。性状は第１表に示す。比較
例 ３ アマニ油脂肪酸とグリシジルメタクリレートとの付加物
６００９、ｎ−ブチルメタクリル酸エステル２７１９お
よびアクリル酸１２９ｆ！をブチルセロソルブ中で重合
させて得た、ピーク分子量７０００〜８０００で酸価７
４の脂肪酸変性アクリル樹脂１６０９に、ブチルセルソ
ルブを５６９加え、アンモニアで当量中和し、水８５７
９にとかす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 主鎖とエステル結合によつて結ばれた乾性油脂肪酸
   残再及び／又は半乾性油脂肪酸残基を側鎖として有する
   付加重合ポリマーのマレイン化物又は部分マレイン化物
   の中和、水溶化物を乳化剤として、一般式ＣＨ＿２＝Ｃ
   （Ｒ＿１）ＣＯＯＲ＿２（但しＲ＿１は水素又はメチル
   基、Ｒ＿１が水素のときＲ＿２は炭素数２〜１２のアル
   キル基、Ｒ＿１がメチル基のときＲ＿２は炭素数１〜１
   ２のアルキル基をあらわす）で示されるアクリル酸エス
   テルまたはメタクリル酸エステル、アリルアクリレート
   、アリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
   ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
   プロピルアクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸と
   カージユラーＥとの付加物、スチレン、ビニルトルエン
   、α−メチルスチレン及びメタクリロニトリルから選ば
   れた１種又は２種以上の重合性ビニルモノマーをエマル
   ジョン重合して得られるエマルジョン組成物。