JPS59190846A - 金属箔張り積層板の連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気用プリント配線基板のための片面または両
面金属箔張り積層板の連続製造法に関する。

従来これらの金属箔張り積層板は、基材に樹脂ワニスを
含浸し、乾燥してプリプレグをつくり、所要枚のプリプ
レグと金属箔とを積層してプレスで加圧加熱して製造さ
れていた。この方式はバッチ式であるため多大の労力を
必要とし、生産性が低い。

そこで本発明者らは特開昭５５−４８３８等において金
属箔張り積層板の連続製造法を提案した。

該方法は、熱硬化性樹脂を含浸したシート状基材を連続
的に搬送しながら積層すると同時に、または積層した後
、該積層体の片面または両面に熱硬化性接着剤を塗布し
た長尺な金属箔を連続的に積層し、引続いて実質的に無
圧の条件で連続的に硬化せしめるものである。電気用プ
リント配線基板は複数枚の基材が積層された絶縁層の特
性が重要であることは勿論であるが、金属箔と接着剤層
の半田耐熱性や剥離強度も重要な特性である。従って前
記連続法において金属箔に接着剤を塗布し、必要あれば
それを張合わせ前に半硬化させる工程はこれら要請を満
足させるような条件で実施されなければならない。

本発明は、前記連続法において、すなわち片面に接着剤
を塗布した長尺な金属箔と、樹脂を含浸した所要枚数の
基材とを連続的に搬送しながら債３一 層し、硬化せしめる金属箔張り積層板の連続製造方法に
おいて、あらかじめ別工程において金属箔に接着剤を塗
布しロール状に巻き取つ゛た長尺な接着剤プレコート金
属箔を用いることを特徴とする。

本発明によれば、樹脂を含浸した基材の積層体に金属箔
を積層し、引き続き硬化させるメインの金属箔張り積層
板生産ラインとは別個のラインにおいて、あらかじめ長
尺な金属箔に接着剤を塗布し、必要に応じ接着剤を半硬
化させてロール状に巻き取って接着剤プレコート金属箔
を準備し、これをメインの生産ラインにおいて使用する
ものである。従って金属箔に接着剤をプレコートする工
程と、金属箔張り積層板を硬化させる工程とを切り離し
て別個に実施することができるから、それぞれの工程を
最適のラインスピードをもって実施することができ、塗
布する接着剤の厚みやその硬化の程度を厳密にコントロ
ールすることが可能となり、さらに半田耐熱性や金属箔
剥離強度を向上させる目的で金属箔へ接着剤を塗布する
前に金属箔表面を例えばシランカップリング剤で表面処
理す４− る如き工程の付加も容易となる。また二つの工程に区分
されて単純化されるため、工程トラブルが減少し、トー
タルの生産効率が向上する。特に両面金属箔張り積層板
を製造する場合に効果が顕著である。何となればこの場
合塗布した接着剤層は両面とも均一でなければならない
が、接着剤プレコート金属箔を使用すればこれを容易に
達成することができるからである。

本発明に用いる金属箔は、アルミニウム、鉄、真ちゅう
、銅等の厚さ７−１００μｍの長尺の箔である。特に厚
さ１８〜４０／１ｍの電解銅箔および圧延銅箔はプリン
ト配線板用金属箔として最適である。

本発明に用いる基材は、アスベスト紙、またはテトロン
等の有機繊維の布もしくは不織布を用いることもできる
が、一般にはセルロース繊維を主成分とするクラフト紙
、リンター紙、綿布、およびガラスクロス、ガラスマッ
ト、ガラスペーパー等が多く用いられる。

基材がセルロース繊維の場合、積層板の電気特性や、耐
熱性および機織的特性を向上させるため、基材を尿素樹
脂、環状尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、Ｎ
−メチロールアクリルアミド等でプレ含浸することか有
効である。また本発明者らが特開昭５５−１４４１５９
および特開昭５６−４３３２９で提案している上記樹脂
を改質変性した樹脂も有効である。

基材がガラス繊維の場合は、基材に含浸する樹脂に適し
たシランカップリング剤で該基材を処理することが金属
箔張り積層板の電気特性、耐熱性、機械特性の面から好
ましい。

本発明において基材に含浸する樹脂は、不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、エポキシ樹脂等の常温で液状で、硬化反応過程で気
体や液体の反応副生物を発生しない樹脂が選ばれる。該
樹脂は連１読的に巻出され、搬送される長尺の基材に連
続的に含浸することかでき、引続き金属箔を積層した後
実質的に無圧の状態で硬化成形することができるから、
特にリジッドタイプの積層板を連続的に製造するために
好ましい。

本発明において接着剤をプレコートした金属箔は、ロー
ルに巻き取る前に接着剤を少し硬化せしめてＢステージ
まで硬化せしめるのが好ましい。

これにより接着剤は粘着性がなくなり、離型紙等を中間
に挾むことなく巻き取ることができる。しかしながら接
着剤を塗布した後、溶媒を乾燥除去して得られる粘着性
の接着剤プレコート金属箔も、離型紙等を間に挾んで巻
き取れば接着剤が金属箔の接着剤イく塗布面に付着する
ことを防止し得る。

本発明において用いる接着剤としては、ビスフエ／　−
ルＡ　型エポキシ樹脂、ビスフェノ−／ｌ’　Ｆ　型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキ
シ樹脂等のエポキシ樹脂またはそれらの混合物を用いる
ことができる。該エポキシ樹脂の硬化剤としては、公知
のアミン系および酸無水物系硬化剤を用いることができ
る。特にＢステージに硬化させた場合シェルフライフが
長いので、芳香族アミン系、酸無水物系およびジシアン
ジアミド系硬化剤が好ましい。紙フエノール金属箔張り
７− 積層板に広く使用されているフェノール系接着剤も使用
できる。に記以外にもポリウレタン系、ビニルエステル
系およびアクリル系接着剤も使用できる。これら接着剤
は充填剤、ニトリルゴム、ナイロン、フェノキシ樹脂、
ポリビニルアセクールのような町撓性伺与剤、着色剤、
難燃剤のような添加剤を含有することができる。

本発明によれば、長尺な金属箔の張合せ面を必要に応じ
シランカップリング剤で処理した後、前記接着剤を塗布
し、必要に応じ乾燥もしくはＢステージまで硬化してロ
ールに巻取る。接着剤の厚みは１０〜１２０／ｉｍ、特
に２０〜８０ｊｍであることが好ましい。最初に塗布し
た接着剤の上に異種の接着剤を塗布し、必要に応じ乾燥
もしくは熱硬化させることもできる。

このようにしてロールに巻き取った接着剤プレコート金
属箔を別のラインにおいて樹脂含浸基材に積層するに際
し、積層直前に金属箔の接着剤層を乾燥またはさらに硬
化するため熱処理することが好ましい場合もある。例え
ば、紙フェノールプ８− リント配線基板に広く使用されているポリビニルアセタ
ール変性フェノール樹脂の場合１００°Ｃ〜１６０　’
Ｃで１〜５分間加熱処理を行なうことにより半［口封熱
性が向上する。

また前記プレコート金属箔の積層直前における接着剤加
熱処理に先立ち、該接着剤の上にエポキシ系樹脂を塗布
することがより好ましい場合がある。−例を挙げると、
該接着剤と基材含浸樹脂の組み合わせがポリビニルアセ
タール変性フェノール樹脂および不飽和ポリエステル樹
脂である場合、該接着剤の上に室温で固体のエポキシ樹
脂、例えばエピコー）１００４とアミン系硬化剤、およ
び必要に応じて可撓性付与剤の溶液を乾燥後１〜５μｍ
の厚みになるように塗布した後、１００°Ｃ〜１６０°
Ｃで１〜５分加熱して溶剤の乾燥除去と接着剤の硬化を
進めることができる。この場合エポキシ樹脂はフェノー
ル系接着剤と不飽和ポリエステル樹脂との接着性をより
高め、金属箔張り積層板の金属箔剥離強度や半田耐熱性
をさらに向上させることができる。以上は一例であって
、接着剤樹脂の種類およびそれと組み合わせる柄材ａθ
樹脂の種類に応じて、適宜エポキシ系樹脂、尿素系樹脂
、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ニトリルブタジ
ェンゴム系、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂なとから特定の組み合わせに最適なものを選ん
で使用することができる。

本発明によって接着剤プレコーｊ・金属箔を使用する場
合、特に接着剤がＢステージまで半硬化されている場合
、金属箔を張り合わせた後の情層体全体の硬化は、基材
含浸樹脂が粘着性を失ない、自己支持能を有するに至っ
た段階で−［ｂ車続的搬送下で行なわれる硬化を中止し
、その時点で長尺の半製品を所要寸法に切断し、切断し
た半製品を多数枚同時に硬化炉に入れ、例えば８０〜１
６０°Ｃの湿度で１〜７２時間、好ましくは１００°Ｃ
〜１４０°Ｃで８〜３０時間バッチ式に後硬化させるこ
とができる。これにより連続式硬［ヒに使用するトンイ
・ル式硬化炉を小型化し、またはラインスピードを高く
することができるので好ましい。

次に実施例により本発明をさらに詳しく説明す実施例１ ポリビニルアセタール変性フェノール樹脂系接着剤を約
３０／１ｍの厚さに塗布した長尺の接着剤プレコート電
ＨｔＨ銅箔を巻物として入手した。

長尺なりラフト紙を５枚それぞれ連続的に繰り出して別
々に搬送しながら、メチロールメラミン系樹脂溶液をプ
レ含浸し、溶媒を乾燥して除去し、次いで不飽和ポリエ
ステル樹脂液を含浸し、引き続き連続的に樹脂き浸紙基
材を合体して積層し、次いで該偵層体の上面に前記接着
剤プレコート銅箔ヲ、下面にカバーシートとしてポリエ
ステルフィルムを悄ｊ・１゛グし、ｌ”シネル型硬化炉
内を通過させることによって１００℃で１０分（ｙ、１
、次いで１．５０°Ｃで１０分間加熱硬化して片面銅箔
張り積層板を得た。該積層板のＪＩＳ　　Ｃ６４８１に
基づく半田耐熱性および銅箔剥離強度は、それぞれ４４
秒および］、、　６８　Ｋｇ　／ひであった。

実施例２ 実施例１において、接着剤プレコート銅箔の接１１− 着剤の上に、エピコート］、　００４と、アミン系硬化
剤と、ポリアミド樹脂をメチルエチルケトンに溶解した
溶液を塗布し、１４５°Ｃで３分間乾燥便化する工程を
付加した。得られた積層板のＪＩＳＣ６４８１に基づく
半田耐熱性および銅箔剥離強度は８３秒および１．８５
Ｋｇ／ｃｍであった。

実施例３ エポキシ樹脂（エピコート８２８．シェル化学製）１０
０重量部、無水メチルナジック酸８０重量部、ベンジル
ジメチルアミン０．５重ｉｔ部、カルボキシリックＮＢ
Ｒ４０重量部、メチルエチルケトン１５０重量部からな
るエポキシ樹脂系接着剤を厚さ３５）１ｍの電解銅箔に
ロールコータ−にて塗布し、１５０°Ｃで１０分間トン
ネル炉で加熱を行ない、溶剤を除去するとともに、接着
剤をＢステージまで硬化し、ロール状に巻き取った。こ
の接着剤プレコート銅箔を用いて実施例１と同様の条件
で片面銅箔張り積層板を得た。得られた積層板のＪＩＳ
　　Ｃ６４８１に基づく半田耐熱性および銅箔剥離強度
は、６７秒および１．７７に７／ｍであ１２− った。

実施例４ エポキシ層脂（エビコー）８２８．シェル化学ｆＪＪ　
）　１００　重を部、４．４−ジアミノジフェニルスル
ホン３０　重ｎ、ＢＦ３−モノエチルアミン０．８重量
部、アルコール可溶性ナイロン４０重量部、トリクロル
エチレン１００　重量！、エタノール１００重量部、メ
チルエチルケトン６０重量部からなるエポキシ樹脂接着
剤を用いて実施例３と同様の方法で１．６　ｍｍ厚の片
面銅箔張り積層板を得た。

得られた積層板のＪＩＳ　　Ｃ６４８１に基づく半田耐
熱性および銅箔剥離強度は、それぞれ５３秒および］、
、　９６　Ｋ９／礪であった。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士　　赤　岡　辿　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）片面に接着剤を塗布した長尺な金属箔と、樹脂を
   含浸した所要枚数の基材とを連続的に搬送しながら積層
   し、硬化せしめる金属箔張り積層板の連続製造方法にお
   いて、あらかじめ別工程において金属箔に接着剤を塗布
   しロール状に巻き取った長尺な接着剤プレコート金属箔
   を用いることを特徴とする金属箔張り積層板の連続製造
   方法。 （２）あらかじめ金属箔に塗布された接着剤がＢステー
   ジに半硬化されている特許請求の範囲第１項の方法。 （３）接着剤がエポキシ樹脂系接着剤である特許請求の
   範囲第１項または第２項の方法。 （４）　　エポキシ樹脂の硬化剤が芳香族アミンである
   特許請求の範囲第３項の方法。 （５）エポキシ樹脂の硬化剤が酸無水物である特許請求
   の範囲第３項の方法。 （６）エポキシ樹脂の硬化剤がジシアンジアミドである
   特許請求の範囲第３項の方法。 （７）接着剤がフェノール樹脂系接着剤である特許請求
   の範囲第１項または第２項の方法。 （８）樹脂を含浸した基材と積層する直前に、接着剤プ
   レコート金属箔の接着剤層を連続的に加熱する特許請求
   の範囲第１項ないし第７項のいずれかの方法。 （９）樹脂を含浸した基材と積層する直前に、接着剤プ
   レコート金属箔の接着剤層の上に連続的にエポキシ系樹
   脂を塗布し、加熱する特許請求の範囲第１項ないし第７
   項のいずれかの方法。 ００　　基材を含浸する樹脂が常温で液状であり、硬化
   反応過程で気体や液体の副生物を発生しない樹脂である
   特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれかの方法。 （１０基材がセルロース繊維および／またはガラス繊維
   製である特許請求の範囲第１項ないし第１０項のいずれ
   かの方法。 （１２）　　＠層板を実質的に無圧の状態で連続的に硬
   化させる特許請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれ
   かの方法。 ＋１３）　　積層板を自己支持能を有しカッターで切断
   可能の状態になるまで連続的に硬化し、次いでカッター
   で所要寸法に切断した後切断した多数枚の積層板をバッ
   チ式に後硬化させる特許請求の範囲第１項ないし第１２
   項のいずれかの方法。 （１４）積層板の両面に金属箔を積層する特許請求の範
   囲第１項ないし第１３項のいずれかの方法。 （１５）金属箔が電解銅箔または圧延銅箔である特許請
   求の範囲第１項ないし第１４項のいずれかの方法。