JPS59163336A - アルデヒドの製造法 - Google Patents
アルデヒドの製造法Info
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- JPS59163336A JPS59163336A JP58037314A JP3731483A JPS59163336A JP S59163336 A JPS59163336 A JP S59163336A JP 58037314 A JP58037314 A JP 58037314A JP 3731483 A JP3731483 A JP 3731483A JP S59163336 A JPS59163336 A JP S59163336A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリール基’（＜−’ＴＶするアルデヒドの新
規な製法に関する。
規な製法に関する。
アリール基を有するアルデヒドとして、たとえば、洗剤
、香粧品などの香料として用いられるシクラメンアルデ
ヒドやリリーアルデヒドなどは、クメン、ｔ−ブチルベ
ンゼンなどに、アルデヒド基全導入し、さらにプロピオ
ンアルデヒドとアルドール縮合させ、ついで水素添加す
ることにより製造されている。このようにアリール基ヲ
有するアルデヒドは従来比較的多数の工程を経て製造さ
れていた。
、香粧品などの香料として用いられるシクラメンアルデ
ヒドやリリーアルデヒドなどは、クメン、ｔ−ブチルベ
ンゼンなどに、アルデヒド基全導入し、さらにプロピオ
ンアルデヒドとアルドール縮合させ、ついで水素添加す
ることにより製造されている。このようにアリール基ヲ
有するアルデヒドは従来比較的多数の工程を経て製造さ
れていた。
本発明者らはジアリールヨードニウム塩と不飽和アルコ
ールから一段の工程で容易にアリール基を有するアルデ
ヒドが得られるという新規な方法を見い出し本発明を完
成した。
ールから一段の工程で容易にアリール基を有するアルデ
ヒドが得られるという新規な方法を見い出し本発明を完
成した。
すなわち、本発明は、塩基を含む溶媒中で、式（１）で
あられされるジアリールヨードニウム塩に遷移金属触媒
存在下、式（ＩＴ）で示される不飽和アルコール全反応
させることを特徴とすＣＩＪＲｌ−ＣＲ２−ＣＨ２０Ｈ
・・・・・・ （ＩＩ）Ａｒ３−ＣＩＩＲ□−ＣＩｉＲ
，、−ＣＩＩＯ・＝＝・（ＩＩＤここで、上記３式にお
いて、Ａｒ１およびＡｒ ２は置換基ヲ有することのあ
るアリール基であり、同一でも異なっていてもよく、Ｘ
Ｃ−）は該反応に不活性な対イオンであ’）１，４ｔ’
３けＡｒ １もしくはＡｒ２と同一のアリール基であっ
て、Ｒ□およびＲ２は水素原子または０１〜Ｃ□２のア
ルキル基である。
あられされるジアリールヨードニウム塩に遷移金属触媒
存在下、式（ＩＴ）で示される不飽和アルコール全反応
させることを特徴とすＣＩＪＲｌ−ＣＲ２−ＣＨ２０Ｈ
・・・・・・ （ＩＩ）Ａｒ３−ＣＩＩＲ□−ＣＩｉＲ
，、−ＣＩＩＯ・＝＝・（ＩＩＤここで、上記３式にお
いて、Ａｒ１およびＡｒ ２は置換基ヲ有することのあ
るアリール基であり、同一でも異なっていてもよく、Ｘ
Ｃ−）は該反応に不活性な対イオンであ’）１，４ｔ’
３けＡｒ １もしくはＡｒ２と同一のアリール基であっ
て、Ｒ□およびＲ２は水素原子または０１〜Ｃ□２のア
ルキル基である。
本発明においては上記（Ｉ）式で示されるアリール基が
置換基を有することのあるジアリールヨードニウム塩を
原料とする。
置換基を有することのあるジアリールヨードニウム塩を
原料とする。
アリール基は縮合もしくは非縮合型の芳香族炭化水素の
芳香族核から１個の水素原子が引き抜かれた形の一価の
置換基であって、該芳香族炭化水素は任意の置換基ｉす
ることができ、たとえばベンゼン、インダン、ナフタレ
ンなどである。
芳香族核から１個の水素原子が引き抜かれた形の一価の
置換基であって、該芳香族炭化水素は任意の置換基ｉす
ることができ、たとえばベンゼン、インダン、ナフタレ
ンなどである。
址だ、２ケのアリール基は同一でも、捷た異なってもよ
い。
い。
好ましいジアリールヨードニウム塩は次の式で示される
ようなジフェニルヨードニウム塩およびその置換体であ
る。
ようなジフェニルヨードニウム塩およびその置換体であ
る。
ここで、ｎ個のＲ４，ｉ、−よび７７１７個のＲ５は１
ｊ；）−もしくは族カリ、かつ、それぞれ水素原子、Ｃ
１〜Ｃ□２のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、ハロゲンアルギル基、ノ飄ロゲン原子、カルボキシ
基、アルコキシ基、ニトロ基またはアシルアミノ基であ
って、Ｍ、 、 ｍは０〜３の整数でおる。
ｊ；）−もしくは族カリ、かつ、それぞれ水素原子、Ｃ
１〜Ｃ□２のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、ハロゲンアルギル基、ノ飄ロゲン原子、カルボキシ
基、アルコキシ基、ニトロ基またはアシルアミノ基であ
って、Ｍ、 、 ｍは０〜３の整数でおる。
すなわち、アリール基が同一であるような対称型のジア
リールヨードニウム塩ヲ例にとると、ジフェニルヨード
ニウム、ジトリルヨードニウム、ジクミルヨードニウム
、シ（ｉ、ｑｏ −ブチルフェニル）ヨードニウム、ジ
Ｃ１−ｊチルフェニル）ヨードニウムナトのシ（アルキ
ルフェニル）−１−）−ニウム、シ（シクロヘキシルフ
ェニル）ヨードニウム、ジフェニルヨードニウム、ジ（
＋−！Ｊフロロメチ）ジフェニル）ヨードニウムなどの
ジ（ハロゲノアルギルフェニル）ヨードニウム、シ（ク
ロロフェニル）ヨードニウム、シ（ブロモフェニル）ヨ
ードニウムなどのシ（）１０ゲノフエニル）ヨードニウ
ム、スカルホキシルフェニル）ヨードニウム、ジ（メト
キ・ジフェニル）ヨードニウム、シ（エトキシフェニル
）ヨードニウムナトの：；（アルコキシフェニル）ヨー
ドニウム、ジにトロフェニル）ヨードニウム、シ（アセ
チルアミノフェニル）ヨードニウムなどのジ（アンルア
ミノフェニル）ヨードニウム々どの塩がある。対称型の
ヨードニウム塩を例にとり説明したがもちろん２個のア
リール基が異なる非対称のジアリールヨードニウム塩で
あることもできる。
リールヨードニウム塩ヲ例にとると、ジフェニルヨード
ニウム、ジトリルヨードニウム、ジクミルヨードニウム
、シ（ｉ、ｑｏ −ブチルフェニル）ヨードニウム、ジ
Ｃ１−ｊチルフェニル）ヨードニウムナトのシ（アルキ
ルフェニル）−１−）−ニウム、シ（シクロヘキシルフ
ェニル）ヨードニウム、ジフェニルヨードニウム、ジ（
＋−！Ｊフロロメチ）ジフェニル）ヨードニウムなどの
ジ（ハロゲノアルギルフェニル）ヨードニウム、シ（ク
ロロフェニル）ヨードニウム、シ（ブロモフェニル）ヨ
ードニウムなどのシ（）１０ゲノフエニル）ヨードニウ
ム、スカルホキシルフェニル）ヨードニウム、ジ（メト
キ・ジフェニル）ヨードニウム、シ（エトキシフェニル
）ヨードニウムナトの：；（アルコキシフェニル）ヨー
ドニウム、ジにトロフェニル）ヨードニウム、シ（アセ
チルアミノフェニル）ヨードニウムなどのジ（アンルア
ミノフェニル）ヨードニウム々どの塩がある。対称型の
ヨードニウム塩を例にとり説明したがもちろん２個のア
リール基が異なる非対称のジアリールヨードニウム塩で
あることもできる。
これらジアリールヨードニウムは前記式（Ｉ）および卸
に示すごく対イオ７Ｘ○とともい塩ヶ形ｒｉＭｊ−：Ｚ
＋ ７５：、７．１イオ７戸ゆ本発明には本質的ではな
い。したがって、反応に不活性な任λにの陰イオンであ
ってよい。通常はヨードニウム塩を得る方法によって選
択され、重硫酸イオン、ｊ福素イオン、臭素イオン、ヨ
ウ素イオンなどの鉱酸の陰イオンおよび四フッ化ポウ素
イオン、六フッ化燐イオン、六フッ化ヒ紫イオン、六フ
ッ化アンチモンイオンなどのハロゲン化金属イオンなど
である。
に示すごく対イオ７Ｘ○とともい塩ヶ形ｒｉＭｊ−：Ｚ
＋ ７５：、７．１イオ７戸ゆ本発明には本質的ではな
い。したがって、反応に不活性な任λにの陰イオンであ
ってよい。通常はヨードニウム塩を得る方法によって選
択され、重硫酸イオン、ｊ福素イオン、臭素イオン、ヨ
ウ素イオンなどの鉱酸の陰イオンおよび四フッ化ポウ素
イオン、六フッ化燐イオン、六フッ化ヒ紫イオン、六フ
ッ化アンチモンイオンなどのハロゲン化金属イオンなど
である。
これら対イオンは相互にイオン交換することができるが
、より好適′／ｘ対イオンは臭素イオン力どのハロゲン
イオンである。
、より好適′／ｘ対イオンは臭素イオン力どのハロゲン
イオンである。
これらのジアリールヨードニウムのハロゲン塩は、特開
昭５３−１’０１３３１、特公昭５７−５３７６７、イ
ギリス特許第１１１４９５０号に記載された方法および
Ｊ 、 Ａ７？＋、、０１８７Ｍ、。
昭５３−１’０１３３１、特公昭５７−５３７６７、イ
ギリス特許第１１１４９５０号に記載された方法および
Ｊ 、 Ａ７？＋、、０１８７Ｍ、。
Ｓａｃ、 ８１．３４２ （１９５９）に記載されたＪ
３ｅｒｉｎ４ｅｒ らの方法により製造することがで
きる。たとえば、ベンゼン、トルエン、ｉｓｏ −フロ
ビルベンゼン、１ｓｏ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルヘ
ンゼンナトノアルキルベンゼン、インダン、クロロベン
ゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化ベンゼン、安息
香酸、アニソール、ニトロベンゼン、アセトアニリドお
よびビフェニルなどから製造することができる。ベンゼ
ンからジフェニルヨードニウム塩全製造する方法を例に
取ると、無水酢酸中にベンゼンとヨー濃酸カリウムＣＫ
ＩＯ３）’ｃ加えて混合し、次に無水酢酸と濃硫酸の混
合液を滴下し攪拌し、その後、飽和塩化アンモニウム水
溶液を加えて沈澱を析出させ、口過、再結晶をすればジ
フェニルヨードニウムの塩酸塩を得るととができる。
３ｅｒｉｎ４ｅｒ らの方法により製造することがで
きる。たとえば、ベンゼン、トルエン、ｉｓｏ −フロ
ビルベンゼン、１ｓｏ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルヘ
ンゼンナトノアルキルベンゼン、インダン、クロロベン
ゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化ベンゼン、安息
香酸、アニソール、ニトロベンゼン、アセトアニリドお
よびビフェニルなどから製造することができる。ベンゼ
ンからジフェニルヨードニウム塩全製造する方法を例に
取ると、無水酢酸中にベンゼンとヨー濃酸カリウムＣＫ
ＩＯ３）’ｃ加えて混合し、次に無水酢酸と濃硫酸の混
合液を滴下し攪拌し、その後、飽和塩化アンモニウム水
溶液を加えて沈澱を析出させ、口過、再結晶をすればジ
フェニルヨードニウムの塩酸塩を得るととができる。
ジアリールヨードニウム塩と反応させべき前記式（ＩＩ
）で示される不飽和アルコールにはアリルアルコール、
メタアリルアルコール、２−エチル−２−プロペン−１
−オール、２−ブテン−１−オールなどがある。
）で示される不飽和アルコールにはアリルアルコール、
メタアリルアルコール、２−エチル−２−プロペン−１
−オール、２−ブテン−１−オールなどがある。
本発明においては、上記ジアリールヨードニウム塩と不
飽和アルコールと全塩基を含む溶媒中で、遷移金属触媒
存在下反応させることにより前記式（至）のアルデヒド
が得られる。反応式であられすと次のように示せる。
飽和アルコールと全塩基を含む溶媒中で、遷移金属触媒
存在下反応させることにより前記式（至）のアルデヒド
が得られる。反応式であられすと次のように示せる。
得られるアルデヒドは前記式（２）で示される３−アリ
ールーグロパナール、またはその置換体である。アリー
ル基はジアリールヨードニウム塩の有するいずれかのア
リール基に対応している。したがって、ジアリールヨー
ドニウム塩として、前記（転）式のジフェニルヨードニ
ウム塩を原料とすると次の如きアルデヒドとなる。
ールーグロパナール、またはその置換体である。アリー
ル基はジアリールヨードニウム塩の有するいずれかのア
リール基に対応している。したがって、ジアリールヨー
ドニウム塩として、前記（転）式のジフェニルヨードニ
ウム塩を原料とすると次の如きアルデヒドとなる。
ことで、Ｒ４＋ ｎは前記式（財）の定義と、またＲ１
およびＲ２は前記式（ＩＩ）の定義と同じである。
およびＲ２は前記式（ＩＩ）の定義と同じである。
シタ力って、ジ（４，４’−１ｓｏ−プロピルフェニル
） ヨー ）−ニウム塩にメタアリルアルコールを反応
させればシクラメンアルデヒドＣ３−（ｐ −１ｓｏ−
プロピルフェニル）−２−メチルプロパナール〕が、ま
た、ジ（４，４’−１−ブチルフェニル）ヨードニウム
塩に同じくメタアリルアルコールを反応させるとリリー
アルデヒド〔３−Ｃｐ−１−ブチルフェニル〕−２−メ
チルグロバナール〕がそれぞれ生成する。
） ヨー ）−ニウム塩にメタアリルアルコールを反応
させればシクラメンアルデヒドＣ３−（ｐ −１ｓｏ−
プロピルフェニル）−２−メチルプロパナール〕が、ま
た、ジ（４，４’−１−ブチルフェニル）ヨードニウム
塩に同じくメタアリルアルコールを反応させるとリリー
アルデヒド〔３−Ｃｐ−１−ブチルフェニル〕−２−メ
チルグロバナール〕がそれぞれ生成する。
本発明で使用する塩基は、遷移金属触媒を賦活させるも
のであって、反応全抑制しない塩基、すなわち、触媒と
しての遷移金属に配位などして該触媒を不活性にしない
塩基であって、使用する溶媒に溶解するものであれば任
意の塩基を使用することができる。例えばトリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ジエチルアニリンなどの第三級アルキルア
ミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウム
、ギ酸カリウムなどの低級脂肪酸のアルカリ金属塩、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属の炭酸または重
炭酸塩などがある。
のであって、反応全抑制しない塩基、すなわち、触媒と
しての遷移金属に配位などして該触媒を不活性にしない
塩基であって、使用する溶媒に溶解するものであれば任
意の塩基を使用することができる。例えばトリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ジエチルアニリンなどの第三級アルキルア
ミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウム
、ギ酸カリウムなどの低級脂肪酸のアルカリ金属塩、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属の炭酸または重
炭酸塩などがある。
塩基の使用量は、反応するジアリールヨードニウム塩の
対イオンを中和させるに足る量であればよい。したがっ
て、その使用量が化学か５論量以下のときは、目的とす
るアルデヒドの収率が低下するにすぎない。よって、そ
の量は適宜に選択することができる。
対イオンを中和させるに足る量であればよい。したがっ
て、その使用量が化学か５論量以下のときは、目的とす
るアルデヒドの収率が低下するにすぎない。よって、そ
の量は適宜に選択することができる。
また、使用する溶媒は、ジアリールヨードニウム塩を少
しでも溶解させ、かつ反応に関与しない不活性な溶媒な
らばいずれのものも使用できる。たとえば、メタノール
、エタノールなどの低級アルコール、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン、ジメトキシエタン、ジオキ
サンなどのエーテルのほかジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ） 、ジメチルスルホオキシドＣＤＭＳＯ）、アセト
ニトリル、テトラヒドロフランなど種々の極性溶媒が適
宜選択できる。
しでも溶解させ、かつ反応に関与しない不活性な溶媒な
らばいずれのものも使用できる。たとえば、メタノール
、エタノールなどの低級アルコール、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン、ジメトキシエタン、ジオキ
サンなどのエーテルのほかジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ） 、ジメチルスルホオキシドＣＤＭＳＯ）、アセト
ニトリル、テトラヒドロフランなど種々の極性溶媒が適
宜選択できる。
なお、使用する塩基が溶媒ともなシ得るときは特に溶媒
を用いる必要はない。
を用いる必要はない。
本発明の遷移金属触媒は、周期律表中第■族元素であっ
て、たとえば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、白
金、イリジウム、オスミウムなどであって、特にパラジ
ウム系触媒が好ましい。これらの遷移金属は種々の形態
で触媒として用いることができる。すなわち、その酸化
数や錯体のいかんにかかわらず使用することができる。
て、たとえば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、白
金、イリジウム、オスミウムなどであって、特にパラジ
ウム系触媒が好ましい。これらの遷移金属は種々の形態
で触媒として用いることができる。すなわち、その酸化
数や錯体のいかんにかかわらず使用することができる。
パラジウムを例にとると、アルミナや活性炭に担持され
たパラジウム、塩化パラジウムなどのハロゲン化パラジ
ウム、酸化パラジウム、酢酸パラジウムなどの低級脂肪
酸のパラジウム塩などの２価のパラジウム、その他、ビ
ス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムなどの錯体も
使用できる。ロジウムではカルボニル錯体なとも使用で
きる。
たパラジウム、塩化パラジウムなどのハロゲン化パラジ
ウム、酸化パラジウム、酢酸パラジウムなどの低級脂肪
酸のパラジウム塩などの２価のパラジウム、その他、ビ
ス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムなどの錯体も
使用できる。ロジウムではカルボニル錯体なとも使用で
きる。
本発明の反応は温和ですみやかに進行するもので、反応
圧力、反応温度は原料などに応じて、適宜選択できる。
圧力、反応温度は原料などに応じて、適宜選択できる。
すなわち、反応圧力は通常、常圧で充分であり、特に加
圧する必要はない。しかしながら、原料アルコールの沸
点が低い場合には蒸発損失を防ぐ目的で加圧することは
かまわない。反応温。
圧する必要はない。しかしながら、原料アルコールの沸
点が低い場合には蒸発損失を防ぐ目的で加圧することは
かまわない。反応温。
度は常温〜１００Ｃの範囲にあればよく、使用する溶媒
の沸点以下であることが好ましい。また反応時間は通常
０．５〜１０時間程時間中分である。
の沸点以下であることが好ましい。また反応時間は通常
０．５〜１０時間程時間中分である。
反応終了後、十分水洗し、エーテル抽出などで分離し、
蒸留または再結晶すれば本発明の目的物たるアルデヒド
が得られる。
蒸留または再結晶すれば本発明の目的物たるアルデヒド
が得られる。
なお、本発明の反応においては前記した反応式で示した
ようにヨウ化アリール、たとえばヨードベンゼンが副生
ずる。
ようにヨウ化アリール、たとえばヨードベンゼンが副生
ずる。
ヨウ素が高価なためにヨードベンゼンも高価なものであ
るので、本発明を経済的な安価な方法にするためにはこ
の副生するヨウ化アリールの利用を考えなければならな
い。この副生ヨウ化アリールの利用方法のひとつには、
生成したヨウ化アリールからたとえば前述したＢｅｒｉ
ｎｇｅｒらの方法または本出願人が同日に特許出願した
明細書に記載したようにしてジアリールヨードニウム塩
を得る方法がある゛。すなわち、副生じたヨウ化アリー
ルからジアリールヨードニウム塩を得るようにすれば高
価なヨウ素すなわち、ヨウ化アリールは循環して利用さ
れるので、損失となることがなく、本発明の方法は経済
的で、安価な方法となる。
るので、本発明を経済的な安価な方法にするためにはこ
の副生するヨウ化アリールの利用を考えなければならな
い。この副生ヨウ化アリールの利用方法のひとつには、
生成したヨウ化アリールからたとえば前述したＢｅｒｉ
ｎｇｅｒらの方法または本出願人が同日に特許出願した
明細書に記載したようにしてジアリールヨードニウム塩
を得る方法がある゛。すなわち、副生じたヨウ化アリー
ルからジアリールヨードニウム塩を得るようにすれば高
価なヨウ素すなわち、ヨウ化アリールは循環して利用さ
れるので、損失となることがなく、本発明の方法は経済
的で、安価な方法となる。
このように、副生ヨウ化アリールを循環して利用するた
めには、本発明の方法では、使用するジアリールヨード
ニウム塩と当量の量を大巾に越える過剰の塩基を使用す
ることは好ましくない。過剰の塩基が存在すると副生し
たヨウ化アリールは、不飽和アルコールが存在している
とこれとさらに反応し、その結果、ヨウ化アリール中の
ヨウ素はもはやジアリールヨードニウム塩へと変換でき
ないヨウ化物になるからである。
めには、本発明の方法では、使用するジアリールヨード
ニウム塩と当量の量を大巾に越える過剰の塩基を使用す
ることは好ましくない。過剰の塩基が存在すると副生し
たヨウ化アリールは、不飽和アルコールが存在している
とこれとさらに反応し、その結果、ヨウ化アリール中の
ヨウ素はもはやジアリールヨードニウム塩へと変換でき
ないヨウ化物になるからである。
したがって、副生ずるヨウ化了り−ルを循環して、再利
用して、本発明を安価な方法とするためには、塩基は、
使用するジアリールヨードニウム塩と当量を大巾に越え
ない量で使用するか、または、不飽和アルコールを同じ
く使用するジアリールヨードニウム塩と等モルを越えな
い量で加えることのいずれか、またはその両方の条件を
満足させるべきである。
用して、本発明を安価な方法とするためには、塩基は、
使用するジアリールヨードニウム塩と当量を大巾に越え
ない量で使用するか、または、不飽和アルコールを同じ
く使用するジアリールヨードニウム塩と等モルを越えな
い量で加えることのいずれか、またはその両方の条件を
満足させるべきである。
次に実施例によシ本発明を詳述する。
実施例 １゜
次式のジアリールヨードニウムの臭酸塩を前述の１３ｅ
ｒｉｎｇｅｒらの方法により合成した。結果を表１に示
す。
ｒｉｎｇｅｒらの方法により合成した。結果を表１に示
す。
表１
Ｂ Ｈ７７１９５−１９８
ＣＣ１１３８９１６７−１７０
Ｄ １ｓｏ−Ｃ３Ｈ７８５１７１−１７３次Ｋ、三
ツロフラスコニ溶媒（１００−）、塩基（１００９７１
，ｍｏ Ｌ）および表１のジアリールヨードニウム塩（
１００ｍ ｍｏｌ ）ｆ入れ、窒素ガスで十分置換した
後、触媒（５ｍ、 ｍｏｌ 片加えて所定温度（５０℃
）にした。その後、アリリックアルコール（１００ｍ
ｍｏ ｌ 飛一度に加え、所定時間反応させた。反応終
了後、水洗、エーテル抽出を繰返して精製した。得られ
た生成物についてガスクロマトグラフィーで分析をした
。なお、赤外スペクトル、ｎｍｒスペクトルによっても
化合物を同定した。
ツロフラスコニ溶媒（１００−）、塩基（１００９７１
，ｍｏ Ｌ）および表１のジアリールヨードニウム塩（
１００ｍ ｍｏｌ ）ｆ入れ、窒素ガスで十分置換した
後、触媒（５ｍ、 ｍｏｌ 片加えて所定温度（５０℃
）にした。その後、アリリックアルコール（１００ｍ
ｍｏ ｌ 飛一度に加え、所定時間反応させた。反応終
了後、水洗、エーテル抽出を繰返して精製した。得られ
た生成物についてガスクロマトグラフィーで分析をした
。なお、赤外スペクトル、ｎｍｒスペクトルによっても
化合物を同定した。
結果を表２に示す。
なお、本実施例および後述の実施例２において、それぞ
れ対応するヨードアリールがほぼ定量的に副生じていた
。
れ対応するヨードアリールがほぼ定量的に副生じていた
。
１）Ａ：アリルアルコール Ｍ：メタアリルアルコ
ール ２） ジアリールヨードニウム塩に対する収率３）Ｐ
ｄ（ｄｂｃＬ）２：ビス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウム 実施例 ２゜ 次に、やはりＢｅｒｉｎｇｅｒらの方法により合成した
次のジアリールヨードニウムの臭素塩を実施例１と同様
にして反応させた。結果を表３に示す。
ール ２） ジアリールヨードニウム塩に対する収率３）Ｐ
ｄ（ｄｂｃＬ）２：ビス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウム 実施例 ２゜ 次に、やはりＢｅｒｉｎｇｅｒらの方法により合成した
次のジアリールヨードニウムの臭素塩を実施例１と同様
にして反応させた。結果を表３に示す。
ジアリールヨードニウム
Ｆ： ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウムＧ：
ジＣｐ−メトキシフェニル）ヨードニウムＩＩＩ
ジＣｐ−二トロフェニル）ヨードニウム手続補正書 昭和５８年９月１３日 特許庁長官若杉和犬殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第３７３１４号 ２、発明の名称 アルデヒドの製造法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 日本石油化学株式会社 扉板大成ビル（電話５８２−７１６１）氏名 弁理士
（６３２３） 用瀬良治′、′５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の掴 ６、補正の内容 （１）明細書５頁１行の式ＧＶ）ｋ次のとおり補正する
。
ジＣｐ−メトキシフェニル）ヨードニウムＩＩＩ
ジＣｐ−二トロフェニル）ヨードニウム手続補正書 昭和５８年９月１３日 特許庁長官若杉和犬殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第３７３１４号 ２、発明の名称 アルデヒドの製造法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 日本石油化学株式会社 扉板大成ビル（電話５８２−７１６１）氏名 弁理士
（６３２３） 用瀬良治′、′５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の掴 ６、補正の内容 （１）明細書５頁１行の式ＧＶ）ｋ次のとおり補正する
。
」
（２）同書９頁下から５〜４行の［ジ（４，４′−１ｓ
ｏ−プロピルフェニル）ヨードニウム塩」ヲ「ジＣ７）
ｉｓｏ−プロピルフェニル）ヨードニウム塩」と補正す
る。
ｏ−プロピルフェニル）ヨードニウム塩」ヲ「ジＣ７）
ｉｓｏ−プロピルフェニル）ヨードニウム塩」と補正す
る。
（３）同＠９頁下から２行の［ジ（４，４′−ｔ −Ｊ
を「ジ（ｐ−ｔ−Ｊと補正する。
を「ジ（ｐ−ｔ−Ｊと補正する。
（４）同書１６頁最下行の「ヨードアリール」ヲ「ヨウ
化アリール」と補正する。
化アリール」と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）塩基を含む溶媒中で、式（１）で示されるジアリ
ールヨードニウム塩に、遷移金属触媒存在下、式（Ｉｆ
）で示される不飽和アルコールを反応させることを特徴
とする式（至）であられされるアルデヒドの製造法。 ＣＨＲ□＝ ＣＲ２−Ｃ１１２０Ｈ・・・・・・ （Ｉ
Ｉ）Ａｒ３−ＣＩｉＲ□−ＣＩＩＲ２−ＣＨＯ・・・・
・・ σＩＩ）ここで、上記３式において、Ａｒ□およ
びＡｒ２は置換基を有することのあるアリール基であり
、同一でも異なっていてもよθ く、Ｘ は該反応に不活性な対イオンであシ、Ａｒ３は
Ａｒ□もしくはＡｒ２と同一のアリール基であって、Ｒ
□およびＲ２は水素原子またはＣ１〜Ｃ工２のアルキル
基である。 キル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ハロゲノアル
キル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシ基
、ニトロ基またはアシルアミノ基であシ、同一でも異な
っていてもよ＜、”は０〜３の整数である、で示される
特許請求の範囲第１項記載のアルデヒドの製造法。 （３）前記遷移金属触媒がパラジウム系触媒である特許
請求の範囲第１項または第２項記載のアルデヒドの製造
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58037314A JPS59163336A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルデヒドの製造法 |
| US06/587,166 US4590281A (en) | 1983-03-09 | 1984-03-07 | Process for preparing aldehydes |
| EP84301556A EP0119067B1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Process for preparing aldehydes |
| DE8484301556T DE3461459D1 (en) | 1983-03-09 | 1984-03-08 | Process for preparing aldehydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58037314A JPS59163336A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59163336A true JPS59163336A (ja) | 1984-09-14 |
| JPH0439450B2 JPH0439450B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=12494218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58037314A Granted JPS59163336A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | アルデヒドの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4590281A (ja) |
| EP (1) | EP0119067B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59163336A (ja) |
| DE (1) | DE3461459D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3722807A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Hoechst Ag | Neue 3,5-dihydroxycarbonsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als arzneimittel, pharmazeutische praeparate und zwischenprodukte |
| RU2219571C2 (ru) * | 1998-04-24 | 2003-12-20 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Композиции для покрытий, не содержащие тяжелых металлов |
| EP1138660A4 (en) * | 1998-12-11 | 2002-10-23 | Nissan Chemical Ind Ltd | PROCESS FOR THE PREPARATION OF (p-CHLOROPHENYL) PROPANOL DERIVATIVES |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2878293A (en) * | 1953-09-03 | 1959-03-17 | Chilean Nitrate Sales Corp | Iodonium compounds |
| NL102791C (ja) * | 1957-08-01 | |||
| GB1063183A (en) * | 1965-04-08 | 1967-03-30 | Ici Ltd | Iodonium salts and conversion products thereof |
| ZA741203B (en) * | 1973-03-23 | 1975-01-29 | Smithkline Corp | Veterinary feed compositions for inhibiting rumen microbial deamination |
| IE43648B1 (en) * | 1974-10-30 | 1981-04-22 | Ici Ltd | Methods and compositions for use in animal husbandry |
| US4070374A (en) * | 1975-06-16 | 1978-01-24 | Givaudan Corporation | Process for the preparation of aryl substituted aldehydes, ketones and alcohols |
| US4151175A (en) * | 1976-12-09 | 1979-04-24 | General Electric Company | Method for making diarylhalonium salts |
| US4238394A (en) * | 1978-10-30 | 1980-12-09 | General Electric Company | Method for making diaryliodonium salts |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP58037314A patent/JPS59163336A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-07 US US06/587,166 patent/US4590281A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-08 DE DE8484301556T patent/DE3461459D1/de not_active Expired
- 1984-03-08 EP EP84301556A patent/EP0119067B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0439450B2 (ja) | 1992-06-29 |
| US4590281A (en) | 1986-05-20 |
| EP0119067A1 (en) | 1984-09-19 |
| DE3461459D1 (en) | 1987-01-15 |
| EP0119067B1 (en) | 1986-11-26 |
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